專利名稱：具有高度均衡的挺度、沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)及低熱收縮的聚烯烴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及抗沖擊熱塑性聚烯烴組合物。特別是，本發(fā)明涉及含丙烯聚合物成分和一種或多種乙烯與C4-C10α-烯烴的共聚物的組合物，該組合物在彎曲模量、IZOD沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)方面的均衡得到改善。
除所述性能外，本發(fā)明的組合物還具有低熱收縮程度。所述性能使由所述組合物獲得的最終制品具有高尺寸穩(wěn)定性。
因此，由于其機(jī)械和物理性能，使本發(fā)明的聚烯烴組合物可應(yīng)用于汽車領(lǐng)域(例如保險(xiǎn)杠和路邊分隔帶(side strips))。
WO 00/26295中描述了具有低線性熱膨脹系數(shù)和良好機(jī)械性能的聚烯烴組合物，該組合物含有40-60％(重量)多分散指數(shù)為5-15且熔體流動(dòng)速率為80-200g/10min(根據(jù)ASTM-D 1238，條件L)的分子量分布很寬的丙烯聚合物，和40-60％(重量)含有至少65％(重量)乙烯的可部分溶于二甲苯中的烯烴聚合物橡膠，可溶于二甲苯的聚烯烴組合物部分在室溫下的特性粘度(IVs)與所述丙烯聚合物的特性粘度(IVA)之比IVs/IVA為2-2.5。
這些組合物一般具有650-1000MPa的彎曲模量。
在歐洲專利申請(qǐng)?zhí)?3018013中，與美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)?zhí)?0/496579對(duì)應(yīng)，描述了彎曲模量值大于1000MPa，特別是大于1100MPa，但在總體機(jī)械性能和低熱收縮值間仍保持良好均衡的聚烯烴組合物，該組合物含有(％重量)(A)60-85％多分散指數(shù)為5-15且熔體流動(dòng)速率為20-78g/10min的寬分子量分布丙烯聚合物，和(B)15-40％含有至少65％(重量)乙烯的可部分溶于二甲苯的烯烴聚合物橡膠。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過選擇特定的丙烯聚合物和乙烯/α-烯烴共聚物，結(jié)合涉及該組合物和各種成分比例的其他特征，可獲得特別是具有高彎曲模量值和很低的熱收縮值的聚合物組合物。
因此，本發(fā)明涉及一種組合物，包含(％重量)
A)聚合物摻合物，包含A1)50-70％，優(yōu)選50-65％，更優(yōu)選52-65％含有多達(dá)5％乙烯和/或C4-C10α-烯烴的結(jié)晶丙烯均聚物或共聚物，所述均聚物或共聚物具有50-200g/10min優(yōu)選55-180g/10min，特別是100-180g/10min的MFR值(230℃，2.16kg)，以及7％或更低的室溫下可溶于二甲苯的餾分的含量；和A2)30-50％，優(yōu)選35-50％，更優(yōu)選35-48％的乙烯與含有15-35％，優(yōu)選20-30％所述C4-C10α-烯烴的一種或多種C4-C10α-烯烴的一種或幾種共聚物；所述聚合物摻合物(A)的MFR值等于或高于10g/10min，優(yōu)選等于或高于15g/10min；C4-C10α-烯烴總含量等于或高于7％，優(yōu)選等于或高于8％，特別是8-15％，更優(yōu)選8-14％，特別是9-14％；可溶于二甲苯的餾分在室溫下的特性粘度值為1.3-2dl/g，優(yōu)選1.5-2dl/g，(A1)和(A2)的量指聚合物摻合物的總重量；和非必需的B)1-15％，優(yōu)選2-10％不同于A2)的彈性聚合物，該聚合物具有等于或低于90點(diǎn)，優(yōu)選等于或低于88點(diǎn)，更優(yōu)選等于或低于80點(diǎn)的硬度(肖氏A，ASTM D-2240)；和/或C)0.5-20％，優(yōu)選0.5-10％的礦物填料；任意成分(B)和(C)的量指組合物的總重量。
從以上定義顯見，當(dāng)本發(fā)明的組合物僅含有非必需的成分(B)時(shí)，(A)的量為99-85％，優(yōu)選98-90％；當(dāng)該組合物僅含有非必需的成分(C)時(shí)，(A)的量為99.5-80％，優(yōu)選99.5-90％；當(dāng)該組合物同時(shí)含有(B)和(C)時(shí)，(A)的量為98.5-65％，優(yōu)選97.5-80％。
同樣顯見的是，術(shù)語“共聚物”包括含有一種以上共聚單體的聚合物。
如上所述，本發(fā)明的組合物可以容易地轉(zhuǎn)化成各種成品或半成品，尤其是通過采用注射成型技術(shù)，因?yàn)樗鼈兙哂休^高的MFR值，以及所述性能的高均衡性(特別是彎曲模量、抗沖擊性、斷裂伸長(zhǎng)和收縮)。
本發(fā)明組合物的其他優(yōu)選特征是-乙烯總含量為25-35％(重量)；-彎曲模量為700-1200MPa；-23℃下的Izod值從60kJ/m2到“不斷裂”；-收縮為0.4-1.2％；-室溫下可溶于二甲苯的餾分為40％(重量)或更低，更優(yōu)選35％(重量)或更低。
聚合物摻合物(A)的延展性/脆性轉(zhuǎn)變溫度一般等于或低于-30℃，優(yōu)選低于-40℃。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有10g/10min或更高，或甚至25g/10min或更高，例如10-60g/10min，特別是25-60g/10min的MFR值。
如上所述，室溫下可溶于二甲苯的成分(A1)的量等于或低于7％，優(yōu)選等于或低于5％(重量)?？扇苡诙妆降暮康倪@種值相當(dāng)于全同立構(gòu)指數(shù)值等于或高于93％，優(yōu)選等于或高于95％。
成分(A2)一般在室溫下可部分溶解在二甲苯中。成分(A2)中室溫下可溶于二甲苯的餾分含量?jī)?yōu)選約50-87％(重量)，更優(yōu)選60-80％(重量)。
對(duì)于成分(A1)和(A2)的說明性C4-C10α-烯烴包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，特別優(yōu)選1-丁烯。
本發(fā)明的組合物可通過將成分(B)和(C)，當(dāng)存在時(shí)，與聚合物摻合物(A)機(jī)械混合制備。這種聚合物摻合物(A)可依次通過順序聚合制備，包括至少兩個(gè)順序步驟，其中成分(A1)和(A2)在不同的后續(xù)步驟中制備，除第一步外，每個(gè)步驟都在所形成的聚合物和用于先前步驟的催化劑存在下進(jìn)行。催化劑僅在第一步中加入，然而其活性對(duì)于所有后續(xù)步驟仍具活性。
聚合反應(yīng)可用公知技術(shù)連續(xù)或分步進(jìn)行，并以液相且在或不在惰性稀釋劑存在下，或以氣相，或通過混合的液-氣技術(shù)進(jìn)行。優(yōu)選以氣相進(jìn)行聚合。
聚合步驟有關(guān)的反應(yīng)時(shí)間、壓力和溫度并不重要，但最好是50-100℃的溫度。壓力可以是常壓或更高。
分子量的調(diào)節(jié)通過用公知的調(diào)節(jié)劑，尤其是氫進(jìn)行。
聚合物摻合物(A)還可通過在至少兩個(gè)互連的聚合區(qū)中進(jìn)行的氣相聚合方法制備。所述類型的方法在歐洲專利申請(qǐng)782587中有描述。
詳細(xì)來講，上述方法包括在存在催化劑的反應(yīng)條件下，將一種或多種單體送入所述聚合區(qū)中，并從所述聚合區(qū)收集聚合物產(chǎn)物。在所述方法中，生長(zhǎng)的聚合物顆粒在快速流化條件下向上流過一個(gè)(第一個(gè))所述聚合區(qū)(上升井)，離開所述上升井后進(jìn)入另一個(gè)(第二個(gè))聚合區(qū)(下降井)，并在重力作用下以密集形式通過下降井向下流動(dòng)，離開所述下降井后重新進(jìn)入上升井，從而在上升井和下降井之間建立聚合物的循環(huán)。
在下降井中達(dá)到高的固體密度值，該值接近聚合物的堆積密度。從而沿流動(dòng)方向獲得正壓增益，使聚合物在沒有特殊機(jī)械措施幫助下也能重新進(jìn)入上升井。通過兩個(gè)聚合區(qū)間的壓力平衡以及進(jìn)入該體系的壓頭損失，以這種方式建立了“環(huán)狀”循環(huán)。
上升井中的快速流化條件一般通過將包含相關(guān)單體的氣態(tài)混合物送入所述上升井來建立。優(yōu)選的是氣態(tài)混合物的喂料低于聚合物通過采用(在合適情況下)氣體分配器手段重新進(jìn)入所述上升井的點(diǎn)。將氣體送入上升井中的速度高于運(yùn)行條件下的輸運(yùn)速度，優(yōu)選2-15m/s。
離開上升井的聚合物和氣態(tài)混合物一般輸運(yùn)到固體/氣體分離區(qū)中。固體/氣體分離可用傳統(tǒng)分離方法進(jìn)行。聚合物從分離區(qū)進(jìn)入下降井。離開分離區(qū)的氣態(tài)混合物被壓縮、冷卻，如果合適的話，可加入補(bǔ)充單體和/或分子量調(diào)節(jié)劑后一并轉(zhuǎn)移到上升井中。這種轉(zhuǎn)移可借助氣態(tài)混合物的循環(huán)管線進(jìn)行。
兩個(gè)聚合區(qū)間的聚合物循環(huán)的控制可通過用適于控制固體流動(dòng)的手段，例如機(jī)械閥門計(jì)量離開下降管的聚合物的量來進(jìn)行。
諸如溫度的運(yùn)行參數(shù)是氣相烯烴聚合方法中常用的溫度，例如50-120℃。
該方法可在0.5-10MPa，優(yōu)選1.5-6MPa的操作壓力下進(jìn)行。
有益的是在聚合區(qū)中保持一種或幾種惰性氣體，其用量應(yīng)使惰性氣體的總分壓優(yōu)選達(dá)到氣體總壓的5-80％。惰性氣體可以是例如氮?dú)饣虮椤?br> 可在所述上升管的任何地點(diǎn)向上升管中送入各種催化劑。然而它們也可在下降管的任何地點(diǎn)送入。催化劑可以是任何物理狀態(tài)，因此可采用固態(tài)或液態(tài)催化劑。
所述聚合反應(yīng)優(yōu)選在立體有擇齊格勒-納塔催化劑存在下進(jìn)行。所述催化劑的主要成分是包含具有至少一個(gè)鈦-鹵素鍵的鈦化合物和電子供體化合物的固體催化劑成分，兩種催化劑都以活性形式承載在鹵化鎂上。另一種主要成分(共催化劑)是諸如烷基鋁化合物的有機(jī)鋁化合物。
非必需地添加外供體。
本發(fā)明方法中常用的催化劑能制備全同立構(gòu)指數(shù)等于或大于93％，優(yōu)選等于或大于95％的聚丙烯。具有上述特性的催化劑是專利文獻(xiàn)中公知的；特別有益的是美國(guó)專利4399054和歐洲專利45977中描述的催化劑。
用于所述催化劑的固體催化劑成分含有選自醚、酮、內(nèi)酯、含N、P和/或S原子的化合物，以及一羧酸和二羧酸的酯的化合物作為電子供體(內(nèi)供體)。
特別合適的電子供體化合物是諸如鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二苯基酯和鄰苯二甲酸芐基丁酯的鄰苯二甲酸酯。
其他特別合適的電子供體是以下通式的1，3-二醚RICH2ORIIICRIICH2ORIV其中RI和RII相同或不同，是C1-C18烷基、C3-C18環(huán)烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV相同或不同，是C1-C4烷基；或?yàn)槠渲?位上的碳原子屬于由5、6或7個(gè)碳原子構(gòu)成并包含兩個(gè)或三個(gè)不飽和基的環(huán)狀或多環(huán)結(jié)構(gòu)的1，3-二醚。
這種醚描述在已公布的歐洲專利申請(qǐng)361493和728769中。
所述二醚的代表性實(shí)例是2-甲基-2-異丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-雙(甲氧基甲基)芴。
上述催化劑成分的制備根據(jù)各種方法進(jìn)行。
例如，MgCl2·nROH加合物(尤其是球形顆粒形式)(其中n一般為1-3，且ROH為乙醇、丁醇或異丁醇)與含有電子供體化合物的過量TiCl4反應(yīng)。反應(yīng)溫度一般為80-120℃。然后分離出固體，并在或不在電子供體化合物存在下，再一次與TiCl4反應(yīng)，然后將其分離并用等分試樣的烴沖洗，直到所有氯離子消失。
在固體催化劑成分中，用Ti表示的鈦化合物的含量一般為0.5-10％(重量)。仍留存在固體催化劑成分上的電子供體化合物的數(shù)量一般相當(dāng)于二鹵化鎂的5-20％(重量)。
可用于制備固體催化劑成分的鈦化合物是鈦的鹵化物和鹵素醇化物。四氯化鈦是優(yōu)選的化合物。
上述反應(yīng)形成了活性形式的鹵化鎂。其他反應(yīng)是文獻(xiàn)中公知的，這些反應(yīng)用除鹵化物外的諸如羧酸鎂的鎂化合物形成了活性形式的鹵化鎂。
用作共催化劑的Al-烷基化合物包括諸如Al-三乙基、Al-三異丁基、Al-三正丁基的Al-三烷基，和含有借助O或N原子，或SO4或SO3基相互連接的兩個(gè)或多個(gè)Al原子的直鏈或環(huán)狀A(yù)l-烷基化合物。
Al-烷基化合物的用量一般應(yīng)使Al/Ti比為1-1000。
可用作外供體的電子供體化合物包括諸如苯甲酸烷基酯的芳香酸酯，特別是含有至少一個(gè)Si-OR鍵的硅化合物，其中R是烴基。
硅化合物的實(shí)例是(叔丁基)2Si(OCH3)2、(環(huán)己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(環(huán)戊基)2Si(OCH3)2。也可有益地采用具有上述通式的1，3-二醚。如果內(nèi)供體是這些二醚中的一種，則外供體可省略。
可用于根據(jù)本發(fā)明的方法的其他催化劑是金屬茂類型的催化劑，如USP 5324800和EP-A-0129368中所描述的；特別有益的是橋接的雙茚基金屬茂，例如USP 5145819和EP-A-0485823中所描述的。另一類合適的催化劑是所謂的受限幾何催化劑，如EP-A-0416815(Dow)、EP-A-0420436(Exxon)、EP-A-0671404、EP-A-0643066和WO 91/04257中所描述的。這些金屬茂化合物尤其可用于制備成分(A2)。
催化劑可預(yù)先與少量烯烴接觸(預(yù)聚合)。成分(B)優(yōu)選選自
1、乙烯與含有至少20wt％，優(yōu)選20-70wt％的C3-C10α-烯烴(13C-NMR分析)的C3-C10α-烯烴的共聚物；2、含有15-30wt％丙烯酸甲酯單元并具有1-10g/10min的MFR(ASTM D-1238)的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；3、含有至少一種選自丁二烯、丁烯、乙烯和異戊烯的共聚單體的飽和或不飽和的直鏈或支鏈的苯乙烯嵌段共聚物；4、乙烯/α-烯烴/二烯三元共聚物，特別是乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM)；5、含有20-60％(重量)乙酸乙烯酯并在190℃/21.2N(ISO1133)下具有1g/10min或更高，優(yōu)選2-30g/10min的MFR的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；彈性聚合物1的優(yōu)選實(shí)例是(a)含有20-45wt％的1-辛烯(13C-NMR分析)的乙烯與1-辛烯的彈性共聚物；優(yōu)選具有小于0.89g/ml的密度(根據(jù)ASTM D-792測(cè)量)；(b)含有20-40wt％的1-丁烯(13C-NMR分析)的乙烯與1-丁烯的彈性熱塑性共聚物；優(yōu)選具有小于0.89g/ml的密度。
彈性共聚物2的優(yōu)選實(shí)例是(c)含有約20-25wt％丙烯酸甲酯單元并具有1.5-6g/10min的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
彈性共聚物3的優(yōu)選實(shí)例是(d)苯乙烯與異戊烯或丁二烯的不飽和直鏈嵌段共聚物，以及苯乙烯與乙烯和丁烯的飽和直鏈嵌段共聚物。
彈性共聚物4的優(yōu)選實(shí)例是(e)含有50-80％(重量)乙烯和1-15％(重量)諸如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和亞乙基-1-降冰片烯的二烯的C3-C8α-烯烴的彈性三元共聚物，其中α-烯烴優(yōu)選丙烯；這些彈性三元共聚物的典型密度值為0.9g/ml或更低。
共聚物(a)的具體實(shí)例是含有67wt％乙烯和33wt％的1-辛烯(13C-NMR分析)、硬度為75肖氏A點(diǎn)、MFR為11g/10min和密度0.87g/ml(根據(jù)ASTM D-792的方法)的共聚物。
共聚物(a)的另一個(gè)具體實(shí)例是含有75wt％乙烯和25wt％的1-辛烯(IR分析)、硬度為75肖氏A點(diǎn)、MFR約1g/10min和密度0.87g/ml(根據(jù)ASTM D-792的方法)的共聚物。
共聚物(b)的具體實(shí)例是含有77.9wt％乙烯和22.1wt％的1-丁烯(13C-NMR分析，見下面的注釋2)、硬度為85肖氏A點(diǎn)和密度0.87g/ml(根據(jù)ASTM D-792的方法)的共聚物。
共聚物(c)的具體實(shí)例是含有20wt％丙烯酸甲酯、MFR為1.5-2.5g/10min、硬度為89肖氏A點(diǎn)和密度0.945g/ml(根據(jù)ASTM D-792的方法)的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
共聚物(d)的具體實(shí)例是以Kraton D-1112銷售的、硬度為34肖氏A點(diǎn)的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)；以KratonG-1652銷售的、硬度為75肖氏A點(diǎn)的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)；以及以Kraton G-1657銷售的、硬度為65肖氏A點(diǎn)的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。它們都由Shell銷售。
用于本發(fā)明組合物的礦物填料(C)包括滑石、CaCO3、硅石、硅灰石(CaSiO3)、粘土、硅藻土、氧化鈦和沸石。優(yōu)選的是滑石。礦物填料一般是平均直徑0.1-5微米的顆粒形式。
本發(fā)明的組合物還可含有本領(lǐng)域常用的添加劑，例如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和著色劑。
如上所述，本發(fā)明的組合物可通過摻合成分(A)、(B)和(C)制備?？刹捎醚b有混合部件的本領(lǐng)域公知的任何混合設(shè)備，例如密閉式混合機(jī)或擠出機(jī)。例如可采用班伯里密煉機(jī)或單螺桿Buss擠出機(jī)或雙螺桿Maris或Werner型擠出機(jī)。
本發(fā)明還提供了由所述聚烯烴組合物制成的諸如保險(xiǎn)杠和儀表板的最終制品。
在以下實(shí)施例中將公開本發(fā)明的實(shí)施和優(yōu)點(diǎn)。這些實(shí)施例僅用于說明，而不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
以下分析方法用于表征該聚合物組合物。
熔體流動(dòng)速率ASTM-D 1238，條件L。特性粘度在135℃下用四氫化萘測(cè)定。
乙烯和丁烯含量紅外光譜法。
彎曲模量ISO 178。
屈服抗拉強(qiáng)度ISO 527。
斷裂抗拉強(qiáng)度ISO 527。
斷裂和屈服伸長(zhǎng)ISO 527。
切口IZOD沖擊試驗(yàn)ISO 180/1A在23℃和-30℃下測(cè)量IZOD值。
二甲苯可溶和不可溶餾分將2.5g聚合物和250cm3二甲苯放入裝有制冷器和磁性攪拌器的玻璃燒瓶中。在30分鐘內(nèi)將溫度升到溶劑的沸點(diǎn)。然后將這樣獲得的透明溶液回流并再攪拌30分鐘。然后將封閉的燒瓶在冰水浴中保持30分鐘，再在25℃的恒溫水中放置30分鐘。在快速過濾紙上過濾這樣形成的固體。在氮?dú)饬飨聦?00cm3濾液倒入在加熱板上加熱的先前稱量的鋁容器中，通過蒸發(fā)去除溶劑。然后將容器放入80℃的真空烘箱中，直到獲得恒定重量。然后計(jì)算室溫下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。
室溫下不溶于二甲苯的聚合物的重量百分比被認(rèn)為是聚合物的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。該值基本上相當(dāng)于通過沸騰的正己烷萃取，即通過構(gòu)成聚丙烯的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)的定義測(cè)定的全同立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)。
縱向和橫向熱收縮在注射成型機(jī)“SANDRETTO系列7 190”(其中190表示190噸夾持力)中模塑100×200×2.5mm的試驗(yàn)樣板。
注塑條件如下熔融溫度＝250℃；成型溫度＝40℃；注塑時(shí)間＝8秒；保持時(shí)間＝22秒；螺桿直徑＝55mm。
模塑后48小時(shí)通過卡尺測(cè)量試驗(yàn)樣板，得出收縮如下縱向收縮＝[(200-讀取值)]/200×100
橫向收縮＝[(100-讀取值)]/100×100其中200是模塑后立即測(cè)量的試驗(yàn)樣板沿流動(dòng)方向的長(zhǎng)度(mm)；100是模塑后立即測(cè)量的試驗(yàn)樣板垂直于流動(dòng)方向的長(zhǎng)度(mm)；讀取值是相關(guān)方向的試驗(yàn)樣板長(zhǎng)度。
實(shí)施例1和2用于聚合的固體催化劑成分是用氯化鎂承載的高度立體有擇的齊格勒-納塔催化劑成分，它含有約2.5％(重量)鈦和鄰苯二甲酸二異丁酯作為內(nèi)供體，通過已公布的歐洲專利申請(qǐng)674991的實(shí)施例中描述的類似方法制備。
催化劑體系和預(yù)聚合處理將上述固體催化劑成分放入聚合反應(yīng)器前，先將其在-5℃下與三乙基鋁(TEAL)和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接觸5分鐘，TEAL/DCPMS重量比約等于10，且用量應(yīng)使TEAL/Ti摩爾比等于65。
然后在將催化劑體系送入第一聚合反應(yīng)器前，先將其懸浮在20℃的液態(tài)丙烯中約20分鐘進(jìn)行預(yù)聚合。
聚合第一階段在第一氣相聚合反應(yīng)器中，以連續(xù)的恒定流送入預(yù)聚合的催化劑體系、氫(用作分子量調(diào)節(jié)劑)和氣態(tài)丙烯制備聚丙烯均聚物(成分(A1))。
聚合條件如表I所示。
第二階段以連續(xù)流形式從第一反應(yīng)器排出聚丙烯均聚物，用未反應(yīng)的單體沖洗后，與恒定流量的氫、氣態(tài)的乙烯和丁烯一起以連續(xù)流形式引入隨后的氣相反應(yīng)器中。
在所述反應(yīng)器中制備乙烯/丁烯共聚物(成分(A2))。聚合條件、反應(yīng)物與所得共聚物組分的摩爾比如表I所示。
用蒸汽處理從最后的反應(yīng)器出來的聚合物顆粒，除去活性單體和揮發(fā)性物質(zhì)，然后干燥。
然后將聚合物顆粒引入轉(zhuǎn)鼓中，與0.05％(重量)石蠟油ROL/OB30(20℃下的密度為0.842kg/l(根據(jù)ASTM D 1298)，流動(dòng)點(diǎn)為-10℃(根據(jù)ASTM D 97))、0.15％(重量)IrganoxB215(由約34％的Irganox1010和66％的Irgafos168制成)和0.04％(重量)DHT-4A(水滑石)混合。
所述Irganox1010是2，2-雙[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-氧代丙氧基]甲基]-1，3-丙烷二基-3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸酯，而Irgafos168是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
然后在熔融溫度為200-250℃的螺桿擠壓機(jī)中的氮?dú)庀聰D出聚合物顆粒。
表II中報(bào)導(dǎo)的聚合物組合物的有關(guān)特性從對(duì)這樣擠出的聚合物進(jìn)行的測(cè)量獲得。
表I
注釋C2＝乙烯；C4＝丁烯表II
注釋IVS＝二甲苯可溶餾分的特性粘度；N.B.＝不斷裂實(shí)施例3和4實(shí)施例1和2中制備的聚合物組合物(以下稱為組合物(A))與成分(B)和(C)按照表III所示比例，在前述條件下通過擠壓進(jìn)行機(jī)械混合。這樣得到的最終組合物的性能示于表III。
加入的成分1、Engage 8200含有67wt％乙烯和33％(重量)1-辛烯(NMR分析)的共聚物，具有75肖氏A點(diǎn)的硬度和0.87g/ml的密度，由Dow Chemical銷售，用作成分(B)；2、Fabi滑石HTP超5c平均粒度(直徑)約0.5μm的超細(xì)滑石粉，用作成分(C)；3、HM05滑石平均粒度約2μm的微細(xì)滑石粉，用作成分(C)；4、IrganoxB225由約50％的Irganox1010和50％的Irgafos168組成；
5、IrganoxB215見上文；6、CaSt硬脂酸鈣。
表III
權(quán)利要求
1.聚合物組合物，包含(％重量)A)聚合物摻合物，包含A1)50-70％含有多達(dá)5％乙烯和/或C4-C10α-烯烴的結(jié)晶丙烯均聚物或共聚物，所述均聚物或共聚物具有50-200g/10min的MFR值(230℃，2.16kg)，以及7％或更低的室溫下可溶于二甲苯的餾分的含量；和A2)30-50％一種或幾種乙烯與含有15-35％所述C4-C10α-烯烴的一種或多種C4-C10α-烯烴的共聚物；所述聚合物摻合物(A)的MFR值等于或高于10g/10min，C4-C10α-烯烴總含量等于或高于7％，可溶于二甲苯的餾分在室溫下的特性粘度值為1.3-2dl/g，(A1)和(A2)的量指聚合物摻合物的總重量；和非必需的B)1-15％硬度(肖氏A，ASTM D-2240)值等于或低于90點(diǎn)的與A2)不同的彈性聚合物；和/或C)0.5-20％礦物填料；任意的成分(B)和(C)的量指組合物的總重量。
2.權(quán)利要求1的聚合物組合物，具有10-60g/10min的MFR值。
3.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中成分(B)選自1)乙烯與含有至少20wt％的C3-C10α-烯烴(13C-NMR分析)的C3-C10α-烯烴的共聚物；2)含有15-30wt％丙烯酸甲酯單元并具有1-10g/10min的MFR的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物；3)含有至少一種選自丁二烯、丁烯、乙烯和異戊二烯的共聚單體的飽和或不飽和的直鏈或支鏈的苯乙烯嵌段共聚物；4)乙烯/α-烯烴/二烯三元共聚物；5)含有20-60重量％乙酸乙烯酯并在190℃/21.2N(ISO 1133)下具有1g/10min或更高的MFR的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
4.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中成分C)是滑石。
5.權(quán)利要求1的聚合物組合物的制備方法，包括將成分(B)和(C)，當(dāng)存在時(shí)，與聚合物摻合物(A)機(jī)械混合，這種聚合物摻合物(A)通過順序聚合制備，包括至少兩個(gè)順序步驟，其中成分(A1)和(A2)在不同的后續(xù)步驟中制備，除第一步外，每個(gè)步驟都在所形成的聚合物和用于先前步驟的催化劑存在下進(jìn)行。
6.包含權(quán)利要求1的聚合物組合物的汽車保險(xiǎn)杠和路邊分隔帶。
全文摘要
在彎曲模量、IZOD沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)方面的均衡得到改善的聚合物組合物，包含(％重量)A)聚合物摻合物，包含A1)50－70％結(jié)晶丙烯均聚物或共聚物；和A2)30－50％一種或多種乙烯與含有15－35％所述C
文檔編號(hào)C08F210/16GK1965026SQ200580018750
公開日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2005年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月8日
發(fā)明者A·佩利科尼, E·加拉格納尼 申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司