專利名稱：：甲硅烷基化聚醚的水分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于具有烷氧基甲硅烷基單元的甲硅烷基化聚醚的組合物，其能夠交聯(lián)成彈性體。
背景技術(shù)：
：由專利US-A-3，971，751可知通常被稱為MSP或MS聚合物的具有烷氧基甲硅烷基單元的曱硅烷基化聚醚，在縮合催化劑存在下，其可在環(huán)境溫度下在空氣中水分的作用下交聯(lián)成彈性體。所述彈性體具有粘著性和彈性性能，從而使其能夠在密封領(lǐng)域中應(yīng)用?；诩坠柰榛勖训臒o水組合物對周圍濕度特別敏感，因而在其制備和l&存過程中需要采取預(yù)防措施。此外，它們還難以被應(yīng)用，因?yàn)榍鍧嵐ぞ吆捅砻娴刃枰褂糜袡C(jī)溶劑。使用這些組合物的其它缺點(diǎn)是釋放醇，通常為甲醇。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供新的組合物，該組合物能夠解決上述基于甲硅烷基化聚醚的無水組合物的問題，同時(shí)可以產(chǎn)生彈性和粘著性彈性體，其特別可用在膠料(mastics)等領(lǐng)域中，用于例如建筑物，汽車工業(yè)或家用電器的膠接(jointement)，或者用在彈性涂層和油漆的領(lǐng)域中。雖然它們對水具有高反應(yīng)性，但已出人意料地發(fā)現(xiàn)，可以獲得能夠完全滿足本發(fā)明目的的基于甲硅烷基化聚醚的穩(wěn)定水分散體。特別地，這些分散體簡單實(shí)用，可以用水進(jìn)行清潔，作為另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是這些分散體能夠用水稀釋以降低其粘度。因而，本發(fā)明的主題是一種水分散體，該水分散體能夠通過在縮聚催化劑存在下脫水而經(jīng)由縮合反應(yīng)交聯(lián)成彈性體，所述水分散體包含分散于連續(xù)水相中的有機(jī)相，所述有機(jī)相含有至少一種包含聚醚鏈的任選支化的聚合物，其每分子帶有至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基端基單元和至少兩個(gè)由一個(gè)或多個(gè)硅原子(當(dāng)然是烷氧基曱硅烷基基團(tuán)的硅原子)攜帶的-0R基團(tuán)，該分散體還含有適于形成分散體的乳化劑?？s合催化劑可存在于有機(jī)相中，或者可在生產(chǎn)過程中的任意時(shí)刻或在使用最終分散體時(shí)將其加入到未催化的分散體中。所述聚合物優(yōu)選包含-至少兩個(gè)，更優(yōu)選至少三個(gè)由一個(gè)(或多個(gè))(不同)硅原子攜帶的-0R基團(tuán)，和/或-至少兩個(gè)烷氧基甲硅烷基端基單元，應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng)所述聚合物是支化的時(shí)，聚醚性質(zhì)的分支可攜帶烷氧基甲硅坑基端基單元。在-0R中，R可表示氫或C1-C8，優(yōu)選C1-C3直鏈或支化烷基，更優(yōu)選曱基。通常，所涉及的聚醚聚合物排它地或主要地包含其中R為上述烷基的-OR基團(tuán)。隨后，在有機(jī)相中會(huì)發(fā)生一定程度的烷氧基基團(tuán)0-烷基的水解，從而產(chǎn)生羥基基團(tuán)-OH。R為氫的情況因而可由這種水解導(dǎo)致，或者可直接采用帶有與末端硅原子連接的-OH基團(tuán)的聚醚。該一個(gè)或多個(gè)烷氧基甲硅烷基單元，其當(dāng)然帶有所述-OR基團(tuán)，尤其可以對應(yīng)于下式(a):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中n為1、2或3，m為0、1或2,其中n+m=3;優(yōu)選地，n為2或3;基團(tuán)R'彼此之間是相同或不同的，且W彼此之間或與W之間是相同或不同的，選自Cl-C8，優(yōu)選Cl-C3直鏈或支化烷基，更優(yōu)選表示甲基。通常，用于形成有機(jī)相的聚醚鏈的構(gòu)成單元是或包括聚氧化亞烷基結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R4基團(tuán)在同一鏈中是相同或不同的，其是C1-C6，優(yōu)選C3或C4二價(jià)亞烷基基團(tuán)。因而，所述聚合物可以是具有一種單元或多種單元的聚合物，例如嵌段共聚物和無規(guī)聚合物。優(yōu)選地，聚氧化亞烷基結(jié)構(gòu)基本上或排它地是R4=C3或C4類型的，更優(yōu)選為聚氧化亞丙基(C3)。如上所迷，該聚醚可以是支化的，也就是說包含一個(gè)或多個(gè)具有相同通式結(jié)構(gòu)-R4-0-的聚醚側(cè)鏈，其可任選地被式(a)的烷氧基甲硅烷基單元封端。當(dāng)聚醚鏈的端基不是烷氧基甲硅烷基類型時(shí)，其尤其可為-CH20H類型的端基。在由原位水解獲得或者由原始聚醚攜帶的-OH基團(tuán)的存在下，不排除在聚醚鏈之間發(fā)生一定程度的交聯(lián)作用。本發(fā)明的組合物因而還具有一定比例的帶有羥基曱硅烷基單元的聚醚鏈和通過Si-O-Si鍵相互交聯(lián)的鏈。該分散體可含有不止一類的這些聚合物。而且，所存在的該一種或多種聚合物的特征還在于其具有500-15，000的分子量,優(yōu)選為3000-12,000。優(yōu)選使用在環(huán)境溫度(15-25'C)下為液態(tài)的聚合物。不過也可采用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度稍微高于環(huán)境溫度的聚合物，并且可希望隨后通過與增塑劑混合而使其液化。作為增塑劑，可提及的是聚醚的低揮發(fā)性溶劑(鄰苯二曱酸酯、烷基苯等)。有機(jī)相還可包含交聯(lián)劑，特別是交聯(lián)性硅烷。特別地，當(dāng)聚合物每分子只包含兩個(gè)-OR基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選存在這種試劑。這可涉及到下式的硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R〃基團(tuán)是相同或不同的，其為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，特別是甲基或乙烯基，L等于1或0，X是相同或不同的，其為有機(jī)可縮合和/或可水解基團(tuán)，選自—0H;-含有l(wèi)-10個(gè)碳原子的烷氧基或烯氧基；-含有6-13個(gè)碳原子的芳氧基；-含有l(wèi)-13個(gè)碳原子的酰氧基；-含有1-8個(gè)碳原子的酮亞氨氧基("timinoxy);-含有1-6個(gè)碳原子的通過Si-N鍵結(jié)合到硅上的氨基-或酰氨基-官能團(tuán)。這類硅烷尤其描述于US-A-3294725;US-A-4584341;US-A-4618642;US-A-4608412;US-A-4525565;EP-A—387157;EP-A-340120;EP-A-364375;FR-A-1248826;FR-1023477。作為實(shí)例，可列舉下述烷氧基硅烷Si(OC2H5)4;CH3Si(OCH3)3;CH3Si(OC2H5)3;(C2H50)3Si(OCH3);CH2=CHSi(OCH3)3;CH3(CH2=CH)Si(OCH3)2;CH2=CH(OC2H5)3;CH2=CHSi[ON=C(CH3)C2H5〗;CH3Si[ON=C(CH3)2〗3CH3Si[-C(CH3)=CH2]3;甲基三(N-甲基乙酰氨基硅烷)；甲基三(環(huán)己氨基硅烷)。對于IOO份聚醚來說，這些硅烷的用量可以為約0-10重量份，優(yōu)選約G-5重量份?？s聚催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的；可列舉諸如鉛、鋅、鋯、鈦、鐵、鋇、《丐、錳、釩、鉍、銻、鋁以及尤其是錫的金屬的羧酸鹽、醇鹽、螯合物和囟化物，以及它們的混合物；或者含氮化合物或胺化化合物?？商貏e提及-二羧酸錫與聚硅酸乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物(US-A-3，862，919)-二乙酸二丁基錫與硅酸烷基酯或烷基三烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物(BE+842305)-錫雙螯合物(EP-A-147323;235049)匪二羧酸二有機(jī)錫(GB-A-1289900)。對于100份聚合物來說，其用量可最高為約3重量份，優(yōu)選為約0.05-1重量份。該催化劑可在乳化之前被分散于有機(jī)相中，也可隨后被添加到分散體中，任選地以催化劑乳液的形式。該乳化劑是已知化合物。其可為液態(tài)或固態(tài)，并且選自表面活性劑，水溶性聚合物如聚乙烯醇以及形成所謂Pickering乳液的固體顆粒等。采用的表面活性劑優(yōu)選為非離子表面活性劑；作為實(shí)例，可列舉烷氧基化的脂肪酸，聚烷氧基化的烷基酚，聚烷氧基化的脂肪醇，聚烷氧基化或聚甘油化的脂肪酰胺，聚甘油化的醇和a-二醇，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段聚合物等，以及烷基葡糖普，烷基聚葡糖普，糖醚，糖酯，糖甘油酯，脫水山梨糖醇酯等，以及這些糖的衍生物的乙氧基化化合物等。陰離子表面活性劑可選自堿金屬的烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基醚硫酸鹽，烷基芳基醚硫酸鹽，二辛基磺基琥珀酸鹽等。所使用的表面活性劑或表面活性劑混合物可具有約11至15的HLB，尤其是當(dāng)表面活性劑為非離子表面活性劑時(shí)。水/水+表面活性劑的重量比隨聚合物相粘度和表面活性劑(或表面活性劑混合物)性質(zhì)而變化；這個(gè)比例為例如約20/100至70/100,優(yōu)選約25/100至60/100。所述分散體可含有填料，優(yōu)選在水相中。這可涉及到增強(qiáng)填料，半增強(qiáng)填料或增容填料，或至少兩類填料的混合物。在增強(qiáng)填料中，首先可列舉含硅填料，如膠體二氧化硅和沉淀二氧化硅。半增強(qiáng)填料或增容填料的實(shí)例是增容用天然碳酸鈣，半增強(qiáng)用工業(yè)碳酸鹽，硅藻土，研磨石英，水合氧化鋁，氫氧化鎂，炭黑，二氧化鈦，氧化鋁，蛭石，氧化鋅，云母，滑石，氧化鐵，硫酸鋇，熟石灰。這些填料的粒度通常為約0.001至300)am。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將存在增強(qiáng)填料，尤其是膠體二氧化硅，和/或半增強(qiáng)填料，尤其是基于碳酸鹽的填料。工業(yè)碳酸鹽可被用作半增強(qiáng)填料。可列舉沉淀碳酸鹽，例如沉淀碳酸鈣。在這些條件下，可采用平均顆粒尺寸通常小于1jam,特別是小于或等于0.5inm的碳酸鹽。這些沉淀碳酸鹽因而可具有高BET比表面積，其大于5m7g。優(yōu)選地，使用的這種碳酸鹽所具有的平均顆粒尺寸小于或等于0.lpm，更優(yōu)選0.01-0.1jam,優(yōu)選BET比表面積為10-70m7g，更優(yōu)選15-30m7g。特別優(yōu)選地，正如已知的用于提高碳酸鹽在疏水介質(zhì)中的分散性的方式，本發(fā)明的碳酸鹽特別利用脂肪羧酸如硬脂酸進(jìn)行處理。不同類型的無定型二氧化硅可被用作增強(qiáng)填料，即沉淀二氧化硅和膠體二氧化硅。當(dāng)然也可采用各種二氧化硅的切片(coupage)。它們的BET比表面積通常大于40m7g，且優(yōu)選100至300m7g?？商峁┨盍系姆稚绶肿恿啃∮?000的堿金屬聚丙烯酸鹽，無機(jī)磷酸鹽等，其用量最多可達(dá)最終水分散體的10重量％。該分散體還可包含至少一種粘合促進(jìn)劑，優(yōu)選選自胺化或未胺化的有機(jī)硅化合物，優(yōu)選胺化或未胺化的硅烷，其同時(shí)帶有(1)一個(gè)或多個(gè)連接至硅原子的可水解基團(tuán)和(2)—個(gè)或多個(gè)有機(jī)基團(tuán)，該有機(jī)基團(tuán)具有選自胺化(或二胺化)基、(甲基)丙烯酸酯基、環(huán)氧基、烯基(通常為2-6C)和/或烷基(通常為l-8C)的基團(tuán)。作為實(shí)例，可采用下述硅烷之一，或者下述硅烷中至少兩種的混合物-3-氨丙基三乙氧基硅烷-(3-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷-P-氨乙基-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷-3-氨丙基三甲氧基硅烷-乙烯基三曱氧基硅烷-3-縮水甘油氧基丙基-三甲氧基硅烷-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-丙基三甲氧基硅烷-曱基三曱氧基硅烷-乙基三曱氧基硅烷-乙烯基三乙氧基硅烷-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷-3-氨丙基曱基二乙氧基硅烷-甲基三乙氧基硅烷-丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷-四丙氧基珪烷-四異丙氧基硅烷，或者水解和縮合產(chǎn)物，例如含有含量大于20。/。的這類有機(jī)基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷低聚物。粘合促進(jìn)劑將根據(jù)其溶解度參數(shù)分配于水相和有機(jī)相中。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將提及的是胺化硅烷，例如氨丙基三乙氧基硅烷，以及由Degussa以Hydrosyl⑧HS商品名銷售的7JC性硅烷。也可釆用帶有一個(gè)或多個(gè)可水解基團(tuán)的硅酸酯作為粘合促進(jìn)劑，所述可水解基團(tuán)尤其是烷基基團(tuán)，通常為l-8C?？闪信e硅酸丙酯、硅酸異丙酯和硅酸乙酯。這些硅酸酯可以是縮聚或非縮聚的。對于粘合促進(jìn)劑，如同對于縮合催化劑，可考慮采用雙組分產(chǎn)品，其中的一部分是含有聚醚的有機(jī)相的分散體，另一部分是催化劑和/或促進(jìn)劑的制劑，例如以分散或乳化的形式，這兩部分能夠被混合而且使得能夠在干燥時(shí)產(chǎn)生彈性體。還可將本發(fā)明分散體確定為能夠通過在縮聚催化劑存在下脫水而經(jīng)由縮合反應(yīng)交聯(lián)成彈性體的分散體，并且其能夠通過將含有至少一種聚合物和任選的縮聚催化劑的有機(jī)相分散在連續(xù)水相中而獲得，所述聚合物包含聚醚鏈，該聚合物是任選支化的，其帶有至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基端基單元和至少兩個(gè)由硅原子攜帶的-OR基團(tuán)，該分散體還含有適于形成分散體的乳化劑。如前所述，該精確的組合物會(huì)隨時(shí)間而改變，發(fā)生由烷氧基0-烷基向羥基的水解反應(yīng)以及任選地鏈之間的接枝?？捎纱双@得的分散體從而包含以可變比例存在的-0烷基和/或-0H基團(tuán)，以及任選地或多或少彼此交聯(lián)的聚醚鏈。縮合催化劑可存在于有機(jī)相中，或者可在生產(chǎn)過程中的任何時(shí)刻將其添加到未催化的分散體中，或者在使用最終分散體時(shí)將其加入。根據(jù)本發(fā)明的特征，該分散體是在將-o烷基部分或全部水解為-0H并且消除(例如脫揮發(fā)分)所產(chǎn)生的全部或部分醇(如曱醇)后獲得的。所得分散體具有低的醇(如曱醇)含量，從而在干燥過程中釋放很少的醇。有機(jī)相的"水包油"乳化可通過如下方式來實(shí)現(xiàn)將這種相引入到"水+—種或多種表面活性劑"的混合物中，或者優(yōu)選地，將水引入到"有機(jī)相+—種或多種表面活性劑"的混合物中，并且在約10-50"C的溫度下在單螺桿或多螺桿擠出機(jī)類型的攪拌機(jī)、具有渦輪機(jī)的行星式攪拌機(jī)、靜態(tài)攪拌機(jī)、具有葉片、螺旋槳、臂桿的攪拌機(jī)等中進(jìn)行攪拌。本發(fā)明分散體的干提取物可占分散體總重量的40-90%,優(yōu)選70-87%。對于涂層應(yīng)用來說，該干提取物有利地是70-80%。對于膠料或者冷凝固膠粘劑類型的應(yīng)用來說，該干提取物有利地大于80%。如上所述，可以允許發(fā)生一定程度的水解，然后消除(例如脫揮發(fā)分)由這種水解產(chǎn)生的醇。本發(fā)明的分散體還可包含第二有機(jī)相，該第二有機(jī)相含有下述類型的有機(jī)硅組合物在可通過消除水交聯(lián)成彈性體的基于有機(jī)硅油的水分散體中通常使用的有機(jī)硅組合物，該彈性體可用于建筑物，汽車工業(yè)和家用電器，尤其是以密封劑(jointdltanch"")、油漆等形式。根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合分散體可筒單地通過混合第一聚醚聚合物分散體與第二有機(jī)硅組合物分散體而得到。其也可通過同時(shí)或者相繼乳化兩種有機(jī)相而得到。可在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的常規(guī)有機(jī)硅組合物或有機(jī)珪分散體例如是FR-A-2697021和FR-A-2780067中描述的那些。這些組合物含有反應(yīng)性有機(jī)硅油，即帶有至少兩個(gè)可縮合的官能團(tuán)，例如選自-0H基團(tuán)(優(yōu)選實(shí)施方式)；-含有l(wèi)-10個(gè)碳原子的烷氧基或烯氧基；-含有6-13個(gè)碳原子的芳氧基；-含有l(wèi)-13個(gè)碳原子的酰氧基；-含有1-8個(gè)碳原子的酮亞氨氧基；-含有1-6個(gè)碳原子的通過Si-N鍵結(jié)合到硅上的氨基-或酰氨基-官能團(tuán)。優(yōu)選地，選擇羥基化的有機(jī)硅油作為基質(zhì)。這種油可以是下式的ot，co-羥基化的聚二有機(jī)硅氧烷(POS):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>-基團(tuán)W是相同或不同的，各自表示飽和或不飽和的，取代或未取代的脂族，環(huán)烷烴或芳族的d-d3單價(jià)烴基；-n具有的值要足以賦予P0SA'在25。C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為500-1，000，OOOmPa.s。該有機(jī)硅有機(jī)相可含有常規(guī)添加劑，并且首先是縮聚催化劑，該催化劑選自如上針對聚醚相描述的那些。優(yōu)選使用相同的催化劑。用量也在同一數(shù)量級。至于乳化劑，其同樣對應(yīng)于針對聚醚相提出的定義，且優(yōu)選與之相同。用量也在同一數(shù)量級。還可提供填料。優(yōu)選地，有機(jī)硅相含有增強(qiáng)填料、半增強(qiáng)填料或增容填料，或者至少兩種類型的填料的混合物。這些填料通常選自上迷用于聚醚相的那些。膠體二氧化硅和基于碳酸鹽的填料是優(yōu)選的。用量也在同一數(shù)量級。所述有機(jī)硅相還可含有-交聯(lián)劑和/或-交聯(lián)性硅烷，如上述用于聚合物分散體的那些，-羥基化或烷氧基化的有機(jī)硅樹脂，-用于有機(jī)相的增塑劑，例如粘度為約300-10，OOOmPa.s的聚二曱基硅氧烷油，二辛基鄰苯二甲酸酯，二烷基苯等，任選地為水乳液的形式，對于100重量份油(A')來說，其量是0-70重量份；和/或-用于水相的填料的分散劑，如分子量小于5000的堿金屬聚丙烯酸鹽，無機(jī)磷酸鹽等，其用量最多可達(dá)最終水分散體的10重量°/。當(dāng)有機(jī)硅相存在于分散體中時(shí)，上面提到的干提取物的值仍有效，其為聚醚相的干提取物和有機(jī)硅相的干提取物的總和。通常，在分散體中有機(jī)硅相與聚醚相的比例為0.1-10，優(yōu)選0.5-5。在本申請中，油的粘度是在25X:下的牛頓動(dòng)態(tài)粘度，其借助BROOKFIELD粘度計(jì)依據(jù)1982年5月的AFNORNFT76102標(biāo)準(zhǔn)的指示進(jìn)行測定。BET比表面積是依照描述于"TheJournalofAmericanChemicalSociety,vol.80，page309(1938)"中的BRUMUER，E醒ET，TELLER方法進(jìn)行測定的，該方法對應(yīng)于1987年11月的AFNORNFT45007標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明還涉及彈性體，其可在縮聚催化劑的存在下，通過脫水而經(jīng)由縮合反應(yīng)交聯(lián)本發(fā)明的分散體而得到本發(fā)明的主題還在于一種試劑盒，其在同一包裝下分開包含一方面是本發(fā)明的水分散體，其中不含催化劑，另一方面是本發(fā)明的縮合催化劑制劑，例如為乳液的形式，這兩部分在使用前混合。具體實(shí)施例方式下面將借助非限定性實(shí)施例形式的實(shí)施方式更具體地解釋本發(fā)明。膠料的制備包括兩個(gè)步驟使聚醚油或MSP油在水中乳化(實(shí)施例1)，隨后形成最終產(chǎn)物(實(shí)施例2，3和4)。實(shí)施例1:制備濃縮乳液(MSP在水中)，乳化步驟乳化作用在具有刮板和蝶型中央攪拌器的裝置(此處為fwro觀'7a/^ef邁/xer混合機(jī))中進(jìn)行。在10升夾套式容器中裝入-MSP油S303H⑧(KANEKA):3000g該MSP聚合物油是一種具有以下平均通式的油，其具有聚丙氧基鏈和甲氧基官能化的甲硅烷基化端基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>-購自于RhodiaChimie的表面活性劑RhodasurflOX(乙氧基化的異十三烷基醇，平均具有8個(gè)CH2CH20單元，在水中具有85%的活性物質(zhì))450g-軟化水525g進(jìn)行攪拌-刮片，60rpm—中央蝶片，400rpm在整個(gè)操作過程中，利用水在夾套中循環(huán)來冷卻混合物，以使其不超過40'C。約2分鐘后，通過相反轉(zhuǎn)得到油在水中的濃縮乳液該混合物呈凝膠外觀，且達(dá)到流動(dòng)性閾值。產(chǎn)品不再像開始時(shí)的油那樣能夠流動(dòng)。為了確認(rèn)確實(shí)發(fā)生了相反轉(zhuǎn)，取出混合物的少許試樣，并將其置于少許軟化水中。觀察到產(chǎn)品在水中溶解，因而已實(shí)現(xiàn)了乳化(獲得了水包油乳液)。隨后緩慢地注入3000g補(bǔ)加的MSP油(在攪拌下5分鐘內(nèi))。添加后，再攪拌5分鐘(仍然是刮片，60rpm以及蝶片，400rpm)。然后借助Coulter粒度分析儀LS130測量乳液的粒度，測得平均粒度為0.4|am。將該濃縮乳液裝入10升密封容器中，以避免水分損失，而水分損失會(huì)破壞產(chǎn)品穩(wěn)定性。所得乳液的干提取物為91%。實(shí)施例la:制備濃縮乳液(在水中的有機(jī)硅)，乳化步驟乳化作用在具有刮板和蝶型中央攪拌器的裝置(此處為i""ro觀'/a/^e6〃c力/5^rei"混合機(jī))中進(jìn)行。在10-升夾套式容器中裝入-粘度約為135，000mPa.s的a，co-羥基化的聚二甲基硅氧烷油2000g-表面活性劑(與實(shí)施例l相同)142g-軟化水66g進(jìn)行攪拌-刮片，60rpm—中央蝶片，400rpm在整個(gè)操作過程中，利用水在夾套中循環(huán)來冷卻混合物，以使其不超過40"。約2分鐘后，通過相反轉(zhuǎn)得到油在水中的濃縮乳液該混合物呈凝膠外觀，且達(dá)到流動(dòng)性閾值。產(chǎn)品不再像開始時(shí)的油那樣能夠流動(dòng)。為了確認(rèn)確實(shí)發(fā)生了相反轉(zhuǎn)，取出混合物的少許試樣，并將其置于少許軟化水中。觀察到產(chǎn)品在水中溶解，因而已實(shí)現(xiàn)了乳化(獲得了有機(jī)硅油在水中的乳液)。產(chǎn)品的最終干提取物為96%，平均粒度為0.m。實(shí)施例2:乳液形式的MSP膠料的配制劑將下述配方中的成分相繼添加到2-升混合器中，在整個(gè)操作過程中非常緩慢攪拌。所采用的混合器是購自于MOLTENI的LABMAX*,工具的旋轉(zhuǎn)速率為20rpm,且刮片被啟動(dòng)。在整個(gè)操作過程中，冷水在夾套中循環(huán)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>保持緩慢攪拌直至混合物完全均勻。然后在50毫巴真空下進(jìn)行排氣約20分鐘，直至包藏的空氣和揮發(fā)性物質(zhì)被排出。隨后將產(chǎn)品裝入310ml聚乙烯筒中?？紤]到曱氧基在水的存在下會(huì)水解以及所采用的脫揮發(fā)分操作的條件，甲醇和甲氧基基團(tuán)的殘留量將低于初始MSP中的相應(yīng)量。實(shí)施例3:乳液形式的MSP/有機(jī)硅混合膠料操作與實(shí)施例2相同。將下述配方中的成分相繼添加到2-升混合器中，在整個(gè)操作過程中非常緩慢攪拌。所采用的混合器是購自于MOLTENI的LABMAX,工具的旋轉(zhuǎn)速率為20rpm,且刮片被啟動(dòng)。在整個(gè)操作過程中，冷水在夾套中循環(huán)。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*對該樹脂的說明其為一種由MeSiOw單元(約68mol%)、Me2SiO(約21。/。)和Me3SiOm(約10%)構(gòu)成的有機(jī)硅樹脂，其中Mn-1680g/mol，R/Si比-1.4，具有O.5重量。/。的0H，粘度約為lOOOmPa.s。保持緩慢攪拌直至混合物完全均勻。在50毫巴真空下進(jìn)行排氣約20分鐘，直至包藏的空氣和揮發(fā)性物質(zhì)被排出。隨后將產(chǎn)品裝入310ml聚乙烯筒中。實(shí)施例4:將MSP乳液添加到乳液形式的有機(jī)硅膠料(Rhodalis②4000或RevtosirP40)中Rhodalis吸4000(商業(yè)名稱為Rev"osi廣4000)是用于施加涂層的流體配制劑，其主要成分為有機(jī)硅乳液。通過將此產(chǎn)品結(jié)合到MSP乳液(實(shí)施例1)中，可以改變最終材料的性質(zhì)?？稍诰徛龜嚢?20rpm)下將MSP乳液直接添加到Rhodalis⑧4000中。對于100g的Rhodalis①4000，添加50g的實(shí)施例1的MSP乳液。實(shí)施例5:結(jié)果下面的試驗(yàn)是DCH81-2:乳液形式的MSP膠料(實(shí)施例2)DCH81-4:乳液形式的混合MSP/有機(jī)硅膠料(實(shí)施例3)DCH81-5:乳液形式的MSP膠料，不太增強(qiáng)的(實(shí)施例2)定性粘合試驗(yàn)為進(jìn)行定性粘合試驗(yàn)，使一產(chǎn)物帶沉積于預(yù)先清洗過的栽體上。經(jīng)過7天的交聯(lián)(在23。C以及50%RH即50%剩余溫度下)后，在載體/膠料的界面已經(jīng)開始脫離后，進(jìn)行人工剝離。根據(jù)該產(chǎn)物帶的斷裂類型給出結(jié)果如果具有粘合性斷裂(產(chǎn)物帶與載體脫離)，則為RARA+表示具有粘合性趨勢的斷裂，但需要施加力使所述帶剝離1^++表示具有粘合性趨勢的斷裂，但需要施加大的力使所述帶剝離如果具有內(nèi)聚類型的斷裂(在施加很高力的情況下所述帶斷裂，無法與載體剝離，即使是局部地剝離)，則用RC表示；在這種情況下，在載體上的粘著性是最佳的。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>DE-干提取物隨后進(jìn)行肖氏A硬度測試借助ZWICr硬度計(jì)測定肖氏A硬度。其表征了在23C以及50%相對濕度下交聯(lián)的3個(gè)2mm厚薄膜的堆中校準(zhǔn)針的穿透比率。薄膜的肖氏A硬度(DSA)表征了交聯(lián)作用的進(jìn)度<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>可以看到-這些乳液可用水稀釋，并且可以用水清洗工具；曙MSP聚合物乳液具有非常低的毒性風(fēng)險(xiǎn)，因?yàn)槠湎啾扔诔Ｒ?guī)無水MSP膠料釋放更少的甲醇；-乳液形式的混合有機(jī)硅/MSP組合物使得經(jīng)過干燥獲得的最終彈性體是宏觀均勻的，盡管這兩種聚合物實(shí)際上并不相容(不混溶)；而且，MSP乳液使得能夠改善水性有機(jī)硅膠料的最終性能(斷裂伸長率和斷裂強(qiáng)度)。應(yīng)該理解的是，所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明并不受說明書中所列舉的具體實(shí)施方式的限制，而應(yīng)包含不落于本發(fā)明范圍或精神之外的各種變化形式。權(quán)利要求1、水分散體，該水分散體能夠通過在縮聚催化劑存在下脫水而經(jīng)由縮合反應(yīng)交聯(lián)成彈性體，所述水分散體包含分散于連續(xù)水相中的有機(jī)相，所述有機(jī)相含有至少一種包含聚醚鏈的任選支化的聚合物，其每分子帶有至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基端基單元和至少兩個(gè)由一個(gè)或多個(gè)硅原子攜帶的-OR基團(tuán)，該分散體還含有適于形成分散體的乳化劑和縮聚催化劑。2、根據(jù)權(quán)利要求l的分散體，其中聚合物包含至少兩個(gè)或至少三個(gè)由一個(gè)或多個(gè)硅原子攜帶的-OR基團(tuán)，和/或至少兩個(gè)烷氧基甲硅烷基端基單元。3、根據(jù)權(quán)利要求l的分散體，其中聚合物包含至少一個(gè)或至少兩個(gè)對應(yīng)于下式(a)的烷氧基甲硅烷基端基單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中n為l、2或3，m為0、1或2,其中n+m=3;基團(tuán)W彼此之間是相同或不同的，且R2彼此之間或與R1之間是相同或不同的，選自C1-C8直鏈或支化烷基。4、根據(jù)權(quán)利要求3的分散體，其中n是2或3。5、根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的分散體，其中聚醚鏈的構(gòu)成單元是或包括聚氧化亞烷基結(jié)構(gòu)-R4-0-其中R4基團(tuán)是相同或不同的，其是C1-C6二價(jià)亞烷基基團(tuán)。6、根據(jù)權(quán)利要求5的分散體，其中W為C3或C4二價(jià)亞烷基基團(tuán)。7、根據(jù)權(quán)利要求5或6的分散體，其中聚醚包含一個(gè)或多個(gè)具有相同通式結(jié)構(gòu)-R4-0-的聚醚側(cè)鏈，其被下式(a)的烷氧基甲硅烷基單元封端<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中n為1、2或3，m為0、1或2，其中n+m=3;基團(tuán)！^彼此之間是相同或不同的，且W彼此之間或與R'之間是相同或不同的，選自C1-C8直鏈或支化烷基。8、根據(jù)權(quán)利要求l-7任一項(xiàng)的分散體，包含在有機(jī)相中的縮聚催化劑。9、根據(jù)權(quán)利要求l-8任一項(xiàng)的分散體，其中水相包含填料。10、根據(jù)權(quán)利要求9的分散體，包含膠體二氧化硅或基于碳酸鹽的半增強(qiáng)填料。11、根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，含有粘合促進(jìn)劑。12、根據(jù)權(quán)利要求11的分散體，包含作為粘合促進(jìn)劑的胺化或未胺化的有機(jī)硅化合物，其同時(shí)帶有(1)一個(gè)或多個(gè)連接至硅原子的可水解基團(tuán)和(2)—個(gè)或多個(gè)有機(jī)基團(tuán)，該有機(jī)基團(tuán)具有選自胺化(或二胺化)基、(甲基)丙烯酸酯基、環(huán)氧基、烯基和/或烷基的基團(tuán)。13、根據(jù)權(quán)利要求12的分散體，其中有機(jī)硅化合物是硅烷。14、根據(jù)權(quán)利要求13的分散體，其中硅烷是-3-氨丙基三乙氧基硅烷-P-氨乙基-Y-氨丙基三甲氧基硅烷-P-氨乙基-Y-氨丙基甲基二曱氧基硅烷-3-氨丙基三甲氧基硅烷-乙烯基三曱氧基硅烷-3-縮水甘油氧基丙基-三曱氧基硅烷-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-丙基三曱氧基硅烷-甲.基三曱氧基硅烷-乙基三甲氧基硅烷-乙烯基三乙氧基硅烷-3-氨丙基曱基二甲氧基硅烷-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷-甲基三乙氧基硅烷-丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷—四丙氧基珪烷一四異丙氧基硅烷，或者水解和縮合產(chǎn)物，或者它們的混合物。15.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，含有交聯(lián)性硅烷。16.根據(jù)權(quán)利要求15的分散體，其中交聯(lián)性硅烷對應(yīng)于下式(R〃)uSiX(4—u)其中R〃基團(tuán)是相同或不同的，其為單價(jià)有機(jī)基團(tuán)，特別是曱基或乙烯基，i等于1或0，X是相同或不同的，其為有機(jī)可縮合和/或可水解基團(tuán)，選自—0H;-含有1-10個(gè)碳原子的烷氧基或烯氧基；-含有6-13個(gè)碳原子的芳氧基；-含有1-13個(gè)碳原子的酰氧基；-含有1-8個(gè)碳原子的酮亞氨氧基；-含有1-6個(gè)碳原子的通過Si-N鍵結(jié)合到硅上的氨基-或酰氨基-官能團(tuán)。17.根據(jù)權(quán)利要求16的分散體，包含作為交聯(lián)性硅烷的Si(OC2H5)4;CH3Si(OCH3)3;CH3Si(OC2H5)3;(C2H50)3S〗(OCH3);CH2=CHSi(OCH3)3;CH3(CH2《聯(lián)(OCH3)2;CH2《,C2H5)3;CH2=CHSi[ON<:(CH3)C2H5〗；CH3Si[ON=C(CH3)23CH3Si〖-C(CH3)=CH2]3;甲基三(N-甲基乙酰氨基硅烷)；或者曱基三(環(huán)己氨基硅烷)。18.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，還包含分散的第二有機(jī)相，該有機(jī)相包含有機(jī)珪油。19.根據(jù)權(quán)利要求18的分散體，其中第二有機(jī)相是通過縮聚交聯(lián)的類型的。20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的分散體，其中這種分散的第二有機(jī)相包含反應(yīng)性有機(jī)珪油，該有才幾硅油帶有至少兩個(gè)可縮合官能團(tuán)。21.根據(jù)權(quán)利要求20的分散體，其中可縮合官能團(tuán)選自-OH基團(tuán);-含有l(wèi)-10個(gè)碳原子的烷氧基或烯氧基；-含有6-13個(gè)碳原子的芳氧基；-含有l(wèi)-13個(gè)碳原子的酰氧基；-含有1-8個(gè)碳原子的酮亞氨氧基；-含有1-6個(gè)碳原子的通過Si-N鍵結(jié)合到硅上的氨基-或酰氨基-官能團(tuán)。22.根據(jù)權(quán)利要求20的分散體，其中第二有機(jī)相包含下式的ot，co-羥基化的聚二有機(jī)硅氧烷(P0S):R1.《A'》HO~~|~T-OH~H-基團(tuán)W是相同或不同的，各自表示飽和或不飽和的，取代或未取代的脂族，環(huán)烷烴或芳族的d-Cu單價(jià)烴基；-n具有的值要足以賦予P0SA'在25。C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為500-1，000，000mPa.s。23.根據(jù)權(quán)利要求18-22任一項(xiàng)的分散體，其中第二有機(jī)相包含縮聚催化劑、填料、交聯(lián)劑、交聯(lián)性硅烷、羥基化或烷氧基化的有機(jī)硅樹脂、增塑劑、填料的分散劑或這些添加劑中至少兩種的混合物。24.根據(jù)權(quán)利要求18-24任一項(xiàng)的分散體，其中分散體中的有機(jī)硅相與聚醚相之比為0.1-10。25.根據(jù)權(quán)利要求25的分散體，其中所述比例為0.5-5。26.彈性體，其可在縮聚催化劑的存在下，通過脫水而交聯(lián)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體而獲得。27.試劑盒，其在同一包裝下分開包含一方面是根據(jù)權(quán)利要求l-25任一項(xiàng)的水分散體，其中不含縮聚催化劑，另一方面是縮聚催化劑制劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種水分散體，該水分散體能夠通過在縮聚催化劑存在下脫水而經(jīng)由縮合反應(yīng)交聯(lián)成彈性體，所述水分散體包含分散于連續(xù)水相中的有機(jī)相，所述有機(jī)相含有至少一種包含聚醚鏈的任選支化的聚合物，其每分子帶有至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基端基單元和至少兩個(gè)由一個(gè)或多個(gè)硅原子攜帶的-OR基團(tuán)，該分散體還含有適于形成分散體的乳化劑和縮合催化劑。所述聚合物優(yōu)選包含至少兩個(gè)對應(yīng)于下式(a)的烷氧基甲硅烷基端基單元(R¹-O)_n(R²)_mSi-；其中n為1、2或3，m為0、1或2，其中n+m＝3；基團(tuán)R¹彼此之間是相同或不同的，且R²彼此之間或與R¹之間是相同或不同的，選自C1-C8直鏈或支化烷基。本發(fā)明還涉及包含甲硅烷基化聚醚有機(jī)相和基于有機(jī)硅的有機(jī)相的混合分散體。文檔編號C08G65/336GK101189280SQ200580047426公開日2008年5月28日申請日期2005年12月23日優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日發(fā)明者M(jìn)·肖薩特,M·費(fèi)德申請人:藍(lán)星有機(jī)硅法國兩合公司