專利名稱：包含不同乙烯含量的組分的乙烯/α－烯烴聚合物共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及乙烯/α-烯烴聚合物共混物。本發(fā)明一方面涉及包含二或更多種乙烯/α-烯烴組分的聚合物共混物，同時本發(fā)明另一方面涉及這樣的共混物，其一種或多種組分包含乙烯/α-烯烴/多烯聚合物。本發(fā)明又一個方面涉及這樣的乙烯/α-烯烴組分的聚合物共混物，其中一種組分的乙烯含量與至少一種其他組分的乙烯含量相差至少約10wt％。
背景技術(shù)：
乙烯/α-烯烴聚合物共混物在技術(shù)上是熟知的。U.S.P.4,438,238；4,722,971；4,874,820；4,902,738；4,937,299；4,939,217；5,013,801；5,236,998；5,292,845；5,382,631；5,494,965；5,539,076；5,691,413；5,728,766；4,429,079；4,530,914；5,605,969；5,338,589；5,260,384；5,478,890；5,438,100；5,476,903；5,703,180；5,464,905；5,744,551；5,747,620和5,798,427中公開的共混物是其中的代表，在此將以上每一篇專利收作參考。
共混物之所以有用是因?yàn)樗鼈兲峁?gòu)成該共混物的單個組分所不具備的性能。例如，分子量分布(MWD)比較窄，例如2或更低的乙烯/α-烯烴聚合物所生產(chǎn)的薄膜雖具有良好透明度，但通常加工起來比那些所有方面都相近，只是MWD等于或大于3的乙烯/α-烯烴聚合物效率低?？墒?，MWD等于或大于3的乙烯/α-烯烴聚合物所生產(chǎn)的薄膜透明度卻比MWD等于或小于2的類似乙烯/α-烯烴聚合物低。若將這兩種聚合物摻混，所產(chǎn)生的組合物生產(chǎn)出的薄膜通常將既具有可心的透明度又具有可心的加工性。再者，依具體的乙烯/α-烯烴聚合物、每種聚合物的比例、聚合物制造和/或摻混的方式、感興趣的性能和許多其他可變性而定，共混物的一種或多種性能可能高于其組成部分的簡單平均值。
雖然乙烯/α-聚合物共混物可采用眾多不同方法當(dāng)中任何一種來制備，但通常這些方法不外乎兩大類之一，即，“反應(yīng)器后摻混”和“反應(yīng)器中摻混”。前者的例子是熔融擠出機(jī)，二或更多種固態(tài)乙烯/α-烯烴聚合物被喂入其中，并物理地混合成為基本均勻的組合物；以及多個溶液、淤漿或氣相反應(yīng)器布置成平行陣列，來自每一個的輸出物彼此摻混形成基本均勻的組合物，最后以固體形式回收該組合物。后者的例子是多個串聯(lián)反應(yīng)器，在各單個反應(yīng)器中加入二或更多種催化劑。雖然每一大類方法各有其自己的優(yōu)缺點(diǎn)，但“反應(yīng)器中摻混法”是一種組分相容性，即，由諸組分制成基本均勻共混物的能力，被視為考慮因素之一的摻混物制造的優(yōu)選技術(shù)。一般而言，采用“反應(yīng)器中”技術(shù)與反應(yīng)器后技術(shù)，尤其是與熔融擠出相比，由達(dá)不到完全相容的乙烯/α-烯烴聚合物組分制造基本均勻共混物要來得更容易，更成功，成本效益更好。
乙烯/α-烯烴聚合物以及這些材料的共混物在工業(yè)上占有重要地位，因?yàn)樗鼈冿@示和/或給各種產(chǎn)品，例如薄膜以及模塑和擠出制品，提供可心的性能。通常感興趣的性能是低溫沖擊強(qiáng)度、壓縮變定、熔體強(qiáng)度、保形性、粒料流動、機(jī)械強(qiáng)度和模量。視最終用途而定，經(jīng)常是，這些性能當(dāng)中一種或多種比其他的更重要。這些比較重要性能的提高常常要求采用乙烯/α-烯烴聚合物的共混物。工業(yè)界感興趣的當(dāng)然是那些提高主要性能，同時又不顯著降低其他性能的共混物。
發(fā)明概述按照本發(fā)明，通過摻混第一乙烯/α-烯烴聚合物組分與第二乙烯/α-烯烴聚合物組分制備低溫、粒料流動、壓縮變定、熔體強(qiáng)度和/或保形性等性能改善的乙烯/α-烯烴聚合物共混物，前提是，第一與第二乙烯/α-烯烴聚合物組分的乙烯含量彼此相差至少約10wt％。該共混物可通過反應(yīng)器后或者反應(yīng)器中摻混法制備，且第一組分對第二組分的重量比可大幅變動，典型值介于80∶20～20∶80。本發(fā)明的一個特征在于，在提高這些共混物性能的同時并不顯著降低共混物組分的其他可心性能。
附圖簡述

圖1是展示本發(fā)明范例彈性體共混物的殘余結(jié)晶度與對照彈性體的比較的曲線圖。
圖2是展示本發(fā)明范例彈性體共混物的模量G’與一種對照彈性體和兩種市售彈性體的比較。
發(fā)明詳述本發(fā)明乙烯/α-烯烴共混物組分是乙烯與至少一種C3～C20α-烯烴(優(yōu)選脂族α-烯烴)共聚單體和/或多烯共聚單體如共軛二烯、非共軛二烯、三烯等的聚合物，即，共聚體。術(shù)語共聚體包括共聚物，如乙烯/丙烯(EP)，和三元共聚物，例如EPDM(乙丙三元橡膠)，但不限于僅由乙烯和一種或兩種單體制造的聚合物。C3～C20α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。α-烯烴還可包含環(huán)狀結(jié)構(gòu)如環(huán)己烷或環(huán)戊烷，從而形成諸如3-環(huán)己基-1-丙烯(烯丙基-環(huán)己烷)和乙烯基環(huán)己烷之類的α-烯烴。盡管不是該術(shù)語經(jīng)典意義上的α-烯烴，但就本發(fā)明目的而言，諸如降冰片烯和相關(guān)烯烴之類的某些環(huán)烯也是α-烯烴，并且可以用來替代上面描述的α-烯烴的全部或一部分。類似地，苯乙烯及其相關(guān)烯烴(例如，α-甲基苯乙烯等)是符合本發(fā)明目的的α-烯烴。
多烯是分子鏈中包含多于4個碳原子并且具有至少兩個雙和/或三鍵的不飽和脂族或脂環(huán)族化合物，例如，共軛和非共軛二烯和三烯。非共軛二烯的例子包括脂族二烯，例如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2-甲基-1，5-己二烯、1，6-庚二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、1，13-十四碳二烯、1，19-二十碳二烯等；環(huán)二烯，例如1，4-環(huán)己二烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、雙環(huán)[2.2.2]辛-2，5-二烯、4-乙烯基環(huán)己-1-烯、雙環(huán)[2.2.2]辛-2，6-二烯、1，7，7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2，5-二烯、二環(huán)戊二烯、甲基四氫化茚、5-烯丙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、1，5-環(huán)辛二烯等；芳族二烯如1，4-二烯丙基苯、4-烯丙基-1H-茚；以及三烯如2，3-二異亞丙烯基(diisopropenylidiene)-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，5-降冰片二烯、1，3，7-辛三烯、1，4，9-癸三烯等；其中5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和7-甲基-1，6-辛二烯是優(yōu)選的非共軛二烯。
共軛二烯的例子包括丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基丁二烯-1，3、1，2-二甲基丁二烯-1，3、1，4-二甲基丁二烯-1，3、1-乙基丁二烯-1，3、2-苯基丁二烯-1，3、己二烯-1，3、4-甲基戊二烯-1，3、1，3-戊二烯(CH3CH＝CH-CH＝CH2；通常稱之為戊間二烯)、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-二甲基-1，3-戊二烯、3-乙基-1，3-戊二烯等；其中1，3-戊二烯是優(yōu)選的共軛二烯。
三烯的例子包括1，3，5-己三烯、2-甲基-1，3，5-己三烯、1，3，6-庚三烯、1，3，6-環(huán)庚三烯、5-甲基-1，3，6-庚三烯、5-甲基-1，4，6-庚三烯、1，3，5-辛三烯、1，3，7-辛三烯、1，5，7-辛三烯、1，4，6-辛三烯、5-甲基-1，5，7-辛三烯、6-甲基-1，5，7-辛三烯、7-甲基-1，5，7-辛三烯、1，4，9-癸三烯和1，5，9-環(huán)癸三烯。
范例共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯、乙烯/-1，7-辛二烯、乙烯/7-甲基-1，6-辛二烯和乙烯/1，3，5-己三烯。范例三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丁烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯/丁烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯/丁烯/苯乙烯、乙烯/1-辛烯/5-亞乙基-2-降冰片烯、乙烯/丙烯/1，3-戊二烯、乙烯/丙烯/7-甲基-1，6-辛二烯、乙烯/丁烯/7-甲基-1，6-辛二烯、乙烯/1-辛烯/1，3-戊二烯和乙烯/丙烯/1，3，5-己三烯。范例四元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯/二烯(例如ENB)、乙烯/丁烯/1-辛烯/二烯和乙烯/丙烯/混合二烯，例如乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯/戊間二烯。另外，共混物組分可包括少量，例如0.05～0.5wt％長鏈支化改進(jìn)劑，如2，5-降冰片二烯(即雙環(huán)[2，2，1]庚-2，5-二烯)、二烯丙基苯、1，7-辛二烯(H2C＝CH(CH2)4CH＝CH2)和1，9-癸二烯(H2C＝CH(CH2)6CH＝CH2)。
一般，本發(fā)明共混物組分包含至少約20，優(yōu)選至少約30，更優(yōu)選至少約40wt％乙烯；至少約1，優(yōu)選至少約5，更優(yōu)選至少約10wt％至少一種α-烯烴；以及，若是含多烯三元共聚物的話，大于0，優(yōu)選至少約0.1，更優(yōu)選至少約0.5wt％至少一種共軛或非共軛多烯。作為通常的上限，本發(fā)明共混物組分包含不超過約95，優(yōu)選不超過約85，更優(yōu)選不超過約75wt％乙烯；不超過約80，優(yōu)選不超過約70，更優(yōu)選不超過約60wt％至少一種α-烯烴；以及若是三元共聚物的話，不超過約20，優(yōu)選不超過約15，更優(yōu)選不超過約12wt％至少一種共軛或非共軛二烯。所有重量百分率全部以共混物重量為基準(zhǔn)。
對本發(fā)明重要的是，共混物的第一與第二組分之間在乙烯含量上的差異至少為約10wt％，優(yōu)選至少約15，更優(yōu)選至少約20wt％。共混物的第一與第二組分之間在乙烯含量上的最大差異可變化很大，盡管實(shí)際上該最大差異不超過約30，優(yōu)選約25wt％。
本發(fā)明乙烯/α-烯烴聚合物組分可采用傳統(tǒng)乙烯/α-烯烴聚合技術(shù)制備。優(yōu)選的是，本發(fā)明乙烯/α-烯烴聚合物組分采用單-或雙環(huán)戊二烯基、茚基或芴基過渡金屬(優(yōu)選族4)催化劑或可限形狀(constrained geometry catalyst)催化劑(CGC)并配合活化劑，按溶液、淤漿或氣相聚合方法制備。催化劑優(yōu)選是單-環(huán)戊二烯基、單-茚基或單-芴基CGC。溶液法是優(yōu)選的。U.S.P.5,064,802；WO93/19104(U.S.S.N.8,003,1993-01-21提交)，以及WO95/00526公開可限形狀金屬絡(luò)合物及其制備方法。含各種被取代茚基的金屬絡(luò)合物公開在WO95/14024和WO98/49212中。所有上述專利或其對應(yīng)美國專利或批準(zhǔn)的申請，在此一律按美國專利的習(xí)慣做法收作參考。
一般而言，聚合反應(yīng)可在技術(shù)上熟知的齊格勒-納塔或Kaminsky-Sinn類型聚合反應(yīng)條件下完成，即，溫度，0～250℃，優(yōu)選30～200℃；壓力，從大氣壓到10,000大氣壓(1013MPa)。懸浮、溶液、淤漿、氣相、固態(tài)粉末聚合或其他工藝條件均可使用，若要求的話。載體，尤其是可使用二氧化硅、氧化鋁或聚合物(尤其是聚(四氟乙烯)或聚烯烴)，并且較好在催化劑用于氣相聚合法中時使用。載體優(yōu)選以足以提供1∶100,000～1∶10，更優(yōu)選1∶50,000～1∶20，最優(yōu)選1∶10,000～1∶30的催化劑(按金屬計(jì))載體重量比的用量使用。在大多數(shù)聚合反應(yīng)中，催化劑使用的可聚合化合物的摩爾比介于10-12∶1～10-1∶1，更優(yōu)選10-9∶1～10-5∶1。
惰性液體適合作為聚合反應(yīng)的溶劑。例子包括直鏈和支鏈烴，如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷及其混合物；環(huán)烴和脂環(huán)烴，如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷及其混合物；全氟烴，如全氟化C4-10鏈烷；以及芳族和烷基取代的芳族化合物，如苯、甲苯、二甲苯和乙苯。合適的溶劑還包括可當(dāng)作單體或共聚單體使用的液態(tài)烯烴，包括丁二烯、環(huán)戊烯、1-己烯、1-己烷、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1，4-己二烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯、二乙烯基苯、烯丙基苯和乙烯基甲苯(包括所有異構(gòu)體，單獨(dú)或混合物形式)。上述溶劑的混合物也適合使用。要求的話，正常條件下為氣態(tài)的烯烴可通過加壓轉(zhuǎn)化為液態(tài)并在這里使用。
本發(fā)明乙烯/α-烯烴聚合物組分可采用任何反應(yīng)器中或反應(yīng)器后法摻混。反應(yīng)器中摻混法比反應(yīng)器后摻混法優(yōu)選，且采用多反應(yīng)器串聯(lián)的方法又是優(yōu)選的反應(yīng)器中摻混法。這些反應(yīng)器中可加入相同催化劑但操作在不同條件下，例如，不同反應(yīng)物濃度、溫度、壓力等，或者操作在相同條件下但加入不同催化劑。
可用于制備本發(fā)明共混物的方法的例子包括，乙烯/α-烯烴聚合催化劑與至少一種附加均相或多相聚合催化劑組合使用，在同一反應(yīng)器或在串聯(lián)或并聯(lián)的多個分開的反應(yīng)器中制備具有可心性能的聚合物共混物。此種方法的例子公開在WO94/00500，第29頁，4行～第33頁，17行。該方法采用連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器(CSTR)串聯(lián)或并聯(lián)到至少一個其他CSTR或釜式反應(yīng)器上。WO93/13143(第2頁，19行～31行)公開，單體在第一反應(yīng)器中采用具有第一反應(yīng)性的第一CGC進(jìn)行聚合，以及單體在第二反應(yīng)器中采用具有第二反應(yīng)性的第二CGC進(jìn)行聚合，將來自兩個反應(yīng)器的產(chǎn)物合并。WO93/13143的3頁，25行～32行公開了有關(guān)在一個反應(yīng)器中采用具有不同反應(yīng)性的兩種CGC的應(yīng)用。WO97/36942(4頁，30行～6頁，7行)公開了二環(huán)管反應(yīng)器系統(tǒng)的應(yīng)用。上述申請或其對應(yīng)美國專利以及批準(zhǔn)申請的相關(guān)內(nèi)容照美國專利的習(xí)慣做法在此收作參考。
聚合物共混物的多分散性(分子量分布，或Mw/Mn或MWD)一般至少為約2，優(yōu)選至少約2.1，尤其是至少約2.2～約10，優(yōu)選約6，尤其約4。
多分散性指數(shù)的典型測定方法是采用凝膠滲透色譜術(shù)(GPC)，在Waters150℃高溫色譜裝置上進(jìn)行，其上備有3個線性(linear)混合床柱(Polymer Laboratories(10μm粒度))，在140℃的系統(tǒng)溫度操作。溶劑是1，2，4-三氯苯，用它配制成約0.5wt％的注入用樣品溶液。流率是1.0mL/min，注射體積是100μL。
分子量的確定是利用窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物(由Po1ymerLaboratories提供)并配合其洗脫體積推算的。等效聚乙烯分子量是這樣確定的采用聚乙烯和聚苯乙烯的適當(dāng)Mark-Houwink系數(shù)(參見Williams和Ward在《聚合物科學(xué)雜志》，聚合物通訊，第6卷，(621)1968)中的描述)導(dǎo)出等式M聚乙烯＝(a)(M聚苯乙烯)b在該等式中，a＝0.4316，b＝1.0。重均分子量Mw根據(jù)下式按照通常的方式算出Mw＝∑(wi)(Mi)其中wi和Mi分別為從GPC中洗脫的第i級分的重量分?jǐn)?shù)和分子量。一般而言，該聚合物共混物的Mw介于約10,000，優(yōu)選約20,000，更優(yōu)選約40,000，尤其約60,000～約1,000,000，優(yōu)選約800,000，更優(yōu)選約600,000，尤其約500,000。
本發(fā)明聚合物共混物覆蓋一定的粘度范圍，具體取決于共混物的分子量和任選的聚合后流變改性處理。一般，共混物粘度用門尼(Mooney)粘度表征，它是按照ASTM D 1646-89采用剪切流變儀在125℃測定的。聚合物共混物的門尼粘度一般介于從最低低于0.01，優(yōu)選0.1，更優(yōu)選約1，尤其約15，到最高約150，優(yōu)選約125，更優(yōu)選約100，尤其約70。
乙烯共聚體的流變學(xué)或剪切變稀行為是通過測定共聚體在0.1rad/s的粘度與在100rad/s的粘度之比確定的。該比值被稱作流變比(RR)，V0.1/V100，或簡單地稱為0.1/100。RR是I10/I2的延伸，因此，在I2和I10測定有困難的情況下，例如I2小于0.5，或者共聚體的分子量比較高，或者共聚體的門尼粘度大于約35時，便可采用平行板流變儀測定共聚體的RR。
聚合物共混物的密度根據(jù)ASTM D-792測定，該密度介于從最低約0.850g/cm3，優(yōu)選約0.853g/cm3，尤其約0.855g/cm3，到最大約0.970g/cm3，優(yōu)選約0.940g/cm3，尤其約0.930g/cm3。對于屬于彈性體的那些聚合物共混物，即，結(jié)晶度小于約45％的那些，最高密度為約0.895，優(yōu)選約0.885，更優(yōu)選0.875g/cm3。
旨在作為彈性體使用的聚合物共混物，其結(jié)晶度優(yōu)選小于約40，更優(yōu)選小于約30％，優(yōu)選同時其熔點(diǎn)分別低于約115，優(yōu)選低于約105℃。結(jié)晶度介于0～25％的彈性體聚合物共混物是進(jìn)一步優(yōu)選的。結(jié)晶度百分率是根據(jù)按聚合物共混物樣品的差示掃描量熱(DSC)測定的熔融熱除以該聚合物共混物樣品的總?cè)廴跓岽_定的。高密度均聚聚乙烯(100％結(jié)晶)的總?cè)廴跓崾?92J/g。
本發(fā)明的一個特征在于，在提高共混物一個組分所需性能的同時并不顯著降低共混物另一組分的一種或多種可心性能。例如，本發(fā)明的某些共混物表現(xiàn)出比共混物的一種組分提高的低溫沖擊性能，同時共混物的其他組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)卻沒有任何明顯降低。本發(fā)明其他共混物在粒料流動(即，由該共混物制備的粒料彼此滑移運(yùn)動而不粘連或結(jié)團(tuán)的能力)、給定結(jié)晶度的壓縮變定、熔體強(qiáng)度和保形性等方面表現(xiàn)出同一現(xiàn)象(即，Tg沒有明顯降低)。
本發(fā)明另一個特征是，這些共混物，與組成類似但其中每種組分的乙烯含量基本相同的乙烯/α-烯烴聚合物共混物相比，表現(xiàn)出低溫、粒料流動、壓縮變定、熔體強(qiáng)度和/或保形性的組合的改善。
下面給出實(shí)施例以進(jìn)一步說明本發(fā)明。除非另行指出，所有份數(shù)和百分率一律指重量而言。
具體實(shí)施方案采用諸如WO98/49212中描述的那種雙環(huán)管反應(yīng)器制備4種彈性體。每種彈性體皆在與其他彈性體相同條件下用相同反應(yīng)物和催化劑制備，達(dá)到相同總乙烯含量(占聚合物組分重量的66wt％)。對照彈性體是兩種基本相同組分的共混物，即，第一環(huán)管反應(yīng)器中制備的組分與第二環(huán)管反應(yīng)器中制備的組分在組成和性能上基本相同。其余三種彈性體，即，彈性體1、2和3，是本發(fā)明的實(shí)施方案。每一方案與其他以及與對照例基本相同，只是在第一環(huán)管反應(yīng)器中制備的組分的乙烯含量不同于第二環(huán)管反應(yīng)器中制備的組分的乙烯含量。每種彈性體和兩種市售供應(yīng)彈性體(DutralTM4038，由Enichem制造和銷售，和NordelTMIP 4770，由Dupont Dow Elastomers制造和銷售)的組成、門尼粘度、重均分子量(Mw)、分子量分布(MWD)、結(jié)晶溫度(Tc，包括開始和峰值)以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)載于下表。
兩種市售彈性體、一種對照彈性體和三種乙烯含量歧化的組合物的彈性體的物理性能

上表中的數(shù)據(jù)表明，彈性體1、2和3的Tg不僅比對照彈性體低，而且比兩種市售彈性體(二者組成皆相近)也低。Tg較低通常意味著當(dāng)此種產(chǎn)品作為密封、皮帶和汽車軟管時具有較好低溫柔性。
彈性體1、2和3的高溫下的殘余結(jié)晶度在圖1中與對照彈性體做了比較。從圖中可以看出，隨著彈性體組分之間乙烯含量歧化的擴(kuò)大，殘余結(jié)晶度也加大。一般而言，在較高溫度，殘余結(jié)晶度越大，彈性體(純凈或配置在其預(yù)期最終用途中)的保形性就越好。
圖2給出對照彈性體、彈性體1、2和3、Nordel IP 4770和Dutral4038的模量G’。模量G’或儲能模量，是衡量彈性體保形性的另一種尺度。在這方面，同樣，彈性體1、2和3仍優(yōu)于對照彈性體，即便后者總乙烯含量略高。
最后，彈性體1和2與對照彈性體就粒料流動做了比較。彈性體1和2表現(xiàn)出優(yōu)于對照彈性體的溫度回彈和較低粘連傾向。
雖然本發(fā)明已通過上面的說明和實(shí)施例做了相當(dāng)詳盡的描述，但本領(lǐng)域技術(shù)人員仍能在不偏離所附權(quán)利要求中描述的本發(fā)明精神和范圍的條件下做出許多變化和修改。
權(quán)利要求
1.一種包含第一乙烯/α-烯烴聚合物組分和第二乙烯/α-烯烴聚合物組分的乙烯/α-烯烴聚合物共混物，其中所述第一組分的乙烯含量與所述第二組分的乙烯含量相差至少10wt％，并且其中所述第一乙烯/α-烯烴組分包含乙烯和α-烯烴，并且其中所述第二乙烯/α-烯烴組分包含乙烯和α-烯烴，并且其中使所述第一組分和所述第二組分各自獨(dú)立地在雙環(huán)戊二烯基過渡金屬、雙茚基過渡金屬、雙芴基過渡金屬或受限形狀催化劑的存在下進(jìn)行聚合。
2.權(quán)利要求1的共混物，其中使所述第一組分和所述第二組分各自獨(dú)立地在受限形狀催化劑的存在下進(jìn)行聚合。
3.權(quán)利要求2的共混物，其中所述的每種受限形狀催化劑被負(fù)載在載體上。
4.權(quán)利要求3的共混物，其中所述的載體選自二氧化硅、氧化鋁或聚合物。
5.權(quán)利要求1的共混物，其中使每一組分獨(dú)立地在懸浮聚合工藝、溶液聚合方法、淤漿聚合方法、氣相聚合方法或固態(tài)聚合方法中進(jìn)行聚合。
6.權(quán)利要求2的共混物，其中使每一組分獨(dú)立地在懸浮聚合工藝、溶液聚合方法、淤漿聚合方法、氣相聚合方法或固態(tài)聚合方法中進(jìn)行聚合。
7.權(quán)利要求1的共混物，其中所述的共混物是通過反應(yīng)器內(nèi)的摻混方法形成的。
8.權(quán)利要求2的共混物，其中所述的共混物是通過反應(yīng)器中的摻混方法形成的。
9.權(quán)利要求1的共混物，其中所述的共混物是通過反應(yīng)器后的摻混方法形成的。
10.權(quán)利要求2的共混物，其中所述的共混物是通過反應(yīng)器后的摻混方法形成的。
11.權(quán)利要求1的共混物，其中所述第一組分的乙烯含量與所述第二組分的乙烯含量相差10-30wt％。
12.權(quán)利要求2的共混物，其中所述第一組分的乙烯含量與所述第二組分的乙烯含量相差10-30wt％。
13.權(quán)利要求1的共混物，其中每一組分中的α-烯烴獨(dú)立地包含3-20個碳原子。
14.權(quán)利要求13的共混物，其中所述的第一和/或第二乙烯/α-烯烴聚合物組分進(jìn)一步包含多烯。
15.權(quán)利要求14的共混物，其中所述的多烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。
16.權(quán)利要求2的共混物，其中每一組分中的α-烯烴獨(dú)立地包含3-20個碳原子。
17.權(quán)利要求16的共混物，其中所述的第一和/或第二乙烯/α-烯烴聚合物組分進(jìn)一步包含多烯。
18.權(quán)利要求17的共混物，其中所述的多烯是5-亞乙基-2-降冰片烯。
19.權(quán)利要求1的共混物，其中所述的共混物的密度是0.850-0.970g/cm3。
20.權(quán)利要求1的共混物，其中所述的共混物的密度是0.850-0.895g/cm3。
全文摘要
描述一種包含第一和第二乙烯/α－烯烴聚合物組分的乙烯/α－烯烴聚合物共混物，其中第一組分的乙烯含量與第二組分的乙烯含量相差至少10wt％。此種共混物，與二組分中任何一種，或者與組成相近但每種組分的乙烯含量基本相同的乙烯/α－烯烴聚合物共混物相比，表現(xiàn)出低溫、粒料流動、壓縮變定、熔體強(qiáng)度和/或保形性等性能的綜合改善。
文檔編號C08F297/00GK1962743SQ200610163799
公開日2007年5月16日 申請日期2001年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月11日
發(fā)明者M·K·勞內(nèi)爾, D·R·帕里克, C·達(dá)尼埃爾, M·S·埃德蒙森 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司