專(zhuān)利名稱(chēng)：：高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯及其制備和用途的制作方法高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯及其制備和用途本發(fā)明涉及基于碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯或光氣、雙光氣或三光氣以及脂族、脂^/芳族或芳族二醇或多元醇的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯及其在生產(chǎn)漆體系中的用途。本發(fā)明高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯可在工業(yè)上有利地作為粘合促進(jìn)劑、觸變劑、流動(dòng)改進(jìn)劑，或作為制備加聚聚合物或縮聚聚合物的結(jié)構(gòu)單元例如用于漆、覆蓋物、粘合劑、密封劑、澆鑄彈性體或泡沫。聚碳酸酯通常由醇或盼與光氣的反應(yīng)得到或由醇或酚與碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的酯交換得到。芳族聚碳酸酯在工業(yè)上有重要意義，它們例如由雙盼制備，而根據(jù)市場(chǎng)容量，迄今為止由脂族聚碳酸酯所起的作用是次要的'關(guān)于這一點(diǎn)，還參見(jiàn)Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1巻，Polycarbonate,Polyacetale，Polyester,Celluloseester聚碳酸酉旨、聚縮醛、聚酯、纖維素酯I，Carl-Hanser-Verlag,Munich1992，第118-119頁(yè)，以及"Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry",第6版，2000年電子版，VerlagWiley-VCH。文獻(xiàn)中所述的芳族或脂族聚碳酸酯通常為線(xiàn)性或僅具有低支化度。例如，US3,305,605描述了將分子量高于15OOODa的固體線(xiàn)性脂族聚碳酸酯用作聚乙烯類(lèi)聚合物的增塑劑。US4，255，301描述了將線(xiàn)性脂環(huán)族聚碳酸酯用作聚酯的光穩(wěn)定劑。線(xiàn)性脂族聚碳酸酯還例如優(yōu)選用于生產(chǎn)熱塑性塑料、聚酯或聚氨酯彈性體或IW-氨基甲酸酯彈性體；關(guān)于這一點(diǎn)還參見(jiàn)EP364052、EP292772、EP1018504或DE10130882。這些線(xiàn)性聚碳酸酯的特征通常在于它們高的特性粘度.EP-A896013公開(kāi)了可通過(guò)使二醇和具有至少3個(gè)OH基團(tuán)的多元醇的混合物與有機(jī)碳酸酯、光氣或其衍生物反應(yīng)而得到的交聯(lián)的聚碳酸酯。優(yōu)選使用至少40%的二醇.該出版物并沒(méi)有包含可起始于所述產(chǎn)物如何制備未交聯(lián)的超支化聚碳酸酯的任何啟示.直到最近，具有確定結(jié)構(gòu)的高官能度聚碳酸酯才被公開(kāi)。S.P.Rannard和N.J.Davis,J.Am.Chem.Soc.2000，122，11729描述了通過(guò)用羰基二咪唑作為光氣類(lèi)似物與雙羥乙基氨基-2-丙醇反應(yīng)而制備具有完美支化的樹(shù)枝狀聚碳酸酯。產(chǎn)生完美樹(shù)枝體的合成法為多段合成法且因此昂貴，并且不適合向工業(yè)規(guī)模轉(zhuǎn)化。D.H.Bolton和K.L.Wooley，Macromolecules1997，30，1890描述了經(jīng)由1，1，1-三(4，-羥基苯基)乙烷與羰基二咪唑的反應(yīng)制備高分子量、非常剛性的超支化芳族聚碳酸酯.還可根據(jù)WO98/50453制備超支化聚碳酸酯。根據(jù)描述于其中的方法，使三醇再次與羰基二咪唑反應(yīng)。最初產(chǎn)生咪唑鏘(imidazolide)，隨后使這些咪峻錯(cuò)經(jīng)過(guò)進(jìn)一步分子間反應(yīng)得到聚碳酸酯，根據(jù)所述方法，聚碳酸酯以無(wú)色或淺黃色橡膠狀產(chǎn)物的形式得到.Scheel及其合作者，Macromol.Symp.2004，120，101，描述了基于三乙醇胺和羰基二咪唑的聚碳酸酯的制備，但所述制備導(dǎo)致熱不穩(wěn)定的產(chǎn)物。上述得到高度支化或超支化聚碳酸酯的合成法具有以下缺點(diǎn)a)超支化產(chǎn)物熔點(diǎn)高、橡膠狀或?yàn)闊岵环€(wěn)定的，因此顯著地限制了隨后的加工性.b)反應(yīng)期間釋放的咪峻必須通過(guò)昂貴且復(fù)雜的工藝從反應(yīng)混合物中除去。c)反應(yīng)產(chǎn)物總是包含末端咪唑鏘基團(tuán).這些基團(tuán)不穩(wěn)定并且必須通過(guò)J^的步驟例如轉(zhuǎn)化為羥基。d)羰基二咪唑?yàn)檩^昂貴的化學(xué)品，這大大增加了原料成本.因此本發(fā)明的目的是借助在工業(yè)上簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)的方法提供高官能度高度支化的且其結(jié)構(gòu)可易于適應(yīng)應(yīng)用要求的芳族，優(yōu)選芳^l/脂族，更優(yōu)選脂族聚碳酸酯，并且可利用它們確定的結(jié)構(gòu)結(jié)合有利的性能，如高官能度、高反應(yīng)性、低粘度和易于溶解，以及提供一種制備這些高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯的方法，還提供它們的用途.根據(jù)本發(fā)明，該目的通過(guò)使碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯與雙官能或多官能的脂族和/或芳族醇反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將光氣、雙光氣或三光氣用作原料以代替碳酸酯。因此，本發(fā)明提供了一種制備高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯的方法，其包括如下步驟a)通過(guò)如下方法制備一種或多種縮合物(K):(al)使至少一種通式RO(CO)0nR的有機(jī)酸酸酯(A)與至少一種具有至少三個(gè)OH基團(tuán)的脂族、脂族/芳族或芳族醇(Bl)反應(yīng)，同時(shí)消除醇ROH，其中R在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支4t的脂族、芳族/脂族或芳族烴基，且其中基團(tuán)R還可以相互鍵合成環(huán)，且n為l-5的整數(shù)，或(a2)使光氣、雙光氣或三光氣與所述脂族、脂^/芳族或芳族醇(Bl)反應(yīng)，同時(shí)消除氯^f匕氫，以及(b)使縮合物(K)進(jìn)行分子間反應(yīng)，形成高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯，其中選擇在該^^應(yīng)混合物中的OH基團(tuán)與光氣或碳酸酯的比例，從而使縮合物(K)平均具有一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)OH基團(tuán)或具有一個(gè)OH基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán).本發(fā)明進(jìn)一步提供了通過(guò)所述方法制備的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯及其用途。對(duì)本發(fā)明而言，超支化聚碳酸酯是指含有羥基和碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)的未交聯(lián)大分子，它們可同時(shí)具有結(jié)構(gòu)不均一性和分子不均一性，一方面，它們可與樹(shù)枝體相同的方式起始于中心分子合成，但分支鏈長(zhǎng)不均一。另一方面，它們還可以具有帶有官能的支化側(cè)基的線(xiàn)性結(jié)構(gòu)，或它們可將這兩種極端組合，包括線(xiàn)性和支化結(jié)構(gòu)部分。參見(jiàn)P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000,6，第14期，2499對(duì)樹(shù)枝狀和超支化聚合物的定義。在本發(fā)明的上下文中，"高度支化"和"超支化"指支化度(DB)，即每分子中樹(shù)枝狀連接的平均數(shù)加上末端基團(tuán)的平均數(shù)為10-99.9%，優(yōu)選20-99%,特別優(yōu)選20-95%。在本發(fā)明的上下文中，"樹(shù)枝體"指支化度為99.9-100%。參見(jiàn)H.Frey等人，ActaPolym.1997，48，30對(duì)"支化度"的定義。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于本發(fā)明聚碳酸酯是未交聯(lián)的。對(duì)本說(shuō)明書(shū)而言，"未交聯(lián)"是指通過(guò)聚合物的不溶性級(jí)份測(cè)定的盛行的交聯(lián)度低于15重量％，更優(yōu)選低于10重量％.聚合物的不溶性級(jí)份通過(guò)在索氏萃取器中并使用與凝膠滲透色i瞽相同的溶劑，即四氫呋喃、二甲基乙酰胺或六氟異丙醇萃取4小時(shí)，并將殘留物千燥至恒重并稱(chēng)重剩余的殘留物而測(cè)定，其中溶劑取決于哪種溶劑對(duì)聚合物具有更好的溶解性。本發(fā)明進(jìn)一步提供了本發(fā)明的高官能度高度支化聚碳酸酯作為粘^！進(jìn)劑、觸變劑、流動(dòng)助劑，或作為制備加聚聚合物或縮聚聚合物的結(jié)構(gòu)單元，例如在漆、覆蓋物、粘合劑、密封劑、澆鑄彈性體或泡沫中的用途。本發(fā)明的細(xì)節(jié)如下。所用原料可以為光氣、雙光氣或三光氣，其中優(yōu)選光氣，但優(yōu)選^f吏用有機(jī)碳酸酯(A),通式RO(CO)0nR的有機(jī)碳酸酯(A)原料中的基團(tuán)R在每種情況下相互獨(dú)立地為具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化的脂族、芳^/脂族(芳脂族)或芳族烴基。兩個(gè)基團(tuán)R也可相互鍵合成環(huán).兩個(gè)基團(tuán)R可相同或不同；優(yōu)選它們相同。各基團(tuán)R優(yōu)選為脂族烴基，更優(yōu)選為具有l(wèi)-5個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基，或取代或未取代的苯基.R為具有l(wèi)-20個(gè)，優(yōu)選1-12個(gè)，更優(yōu)選l-6個(gè)，非常優(yōu)選l-4個(gè)^^、子的直鏈或支化的，優(yōu)選直鏈的，(環(huán))脂族、芳族/脂族或芳族，優(yōu)選(環(huán))脂族或芳族，更優(yōu)選脂族烴基。其實(shí)例為甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、2-乙基己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、苯基、鄰甲苯基、對(duì)曱苯基或萘基.優(yōu)選甲基、乙基、正丁基和苯基?；鶊F(tuán)R可相同或不同；優(yōu)選它們相同?；鶊F(tuán)R也可相互連接形成環(huán)。這類(lèi)二價(jià)基團(tuán)R的實(shí)例為1，2-亞乙基、1,2-亞丙基和1，3-亞丙基。通常n為1-5，優(yōu)選1-3，更優(yōu)選1-2的整數(shù)，通常而言，碳酸酯可優(yōu)選為通式RO(CO)OR的簡(jiǎn)單碳酸酯；換言之，此時(shí)n為1。碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯例如可以由脂族、芳脂族或芳族醇，優(yōu)選一元醇與光W應(yīng)而制備。它們還可以通過(guò)在貴金屬、氧氣或NOx存在下借助co進(jìn)行醇或酚的氧化a^化而制備。有關(guān)碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯的制備方法還可參見(jiàn)"UUmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry"，第6版，2000年電子版，VerlagWiley-VCH,對(duì)于本發(fā)明，沒(méi)有描述制備碳酸酯的顯著部分'合適的碳酸酯實(shí)例包括脂族、芳^/脂族或芳族碳酸酯，例如碳酸亞乙酯、碳酸l，2-或1，3-亞丙酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(二甲苯酯)、碳酸二萘酯、碳酸乙基苯基酯、碳酸二芐酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二異丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二環(huán)己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二癸酯或碳酸二(十二烷基酯)。其中n大于1的碳酸酯的實(shí)例包括二碳酸二烷基酯如二碳酸二叔丁基酯，或三碳酸二烷基酯如三碳酸二叔丁基酯.優(yōu)選使用脂族碳酸酯，特別是其中基團(tuán)包含1-5個(gè)碳原子的那些，例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸二正丁酯或碳酸二異丁酯。一個(gè)優(yōu)選的芳族碳酸酯為碳酸二苯酯。使有機(jī)碳酸酯與至少一種具有至少3個(gè)OH基團(tuán)的脂族或芳族醇(B1)或兩種或更多種不同醇的混合物反應(yīng).醇可以是支化或未支化的、取代或未取代的且具有3-26個(gè)碳原子。優(yōu)選(環(huán))脂族，更優(yōu)選脂族醇.具有至少3個(gè)OH基團(tuán)的化合物的實(shí)例包括甘油、三幾甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、1,2，4-丁三醇、三(羥曱基)胺、三(羥乙基)胺、三(羥丙基)胺、季戊四醇、雙甘油、三甘油、聚甘油、雙(三羥甲基丙烷)、異M酸三(羥曱基)酯、異m跟酸三(羥乙基)酯、間苯三酚、三羥基甲苯、三羥基二甲基苯、phloroglucides、六羥基苯、1，3，5-苯三曱醇、1，1，1-三(4，-羥基苯基)甲烷、1，1，1-三(4，-羥基苯基)乙烷，糖類(lèi)如葡萄糖，糖衍生物，如山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿糖醇(lyxitol)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇、異麥芽糖醇(isomalt),基于具有三個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的多元醇和氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯或其混合物的具有三個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的聚醚醇或聚酯醇。合適的話(huà)，還可將所述含有至少3個(gè)OH基團(tuán)的醇烷基化即，它們基于每個(gè)羥基已經(jīng)與l-30分子，優(yōu)選l-20分子，更優(yōu)選1-10分子，非常優(yōu)選1-5分子氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化異丁烯反應(yīng)。就此而言，特別優(yōu)選甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，2，4-丁三醇和季戊四醇以及它們基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚醚醇。這些多官能醇還可以與雙官能醇(B2)混合使用，條件是所有所用醇的平均總OH官能度大于2.合適的具有兩個(gè)OH基團(tuán)的化合物實(shí)例包括乙二醇，二甘醇，三甘醇，1，2-和1，3-丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，新戊二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇,1,2-、1，3隱和1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，2-或1，3國(guó)環(huán)戊二醇，1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇，l，l-、1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己烷二甲醇，雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷，雙(4-羥基環(huán)己基)乙烷，2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷，1，1，-雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，間苯二酚，氫醌，4，4，-二羥基聯(lián)苯，雙(4-羥基苯基)硫醚，雙(4-羥基苯基)砜，雙(羥甲基)苯，雙(羥甲基)甲苯，雙(對(duì)羥基苯基)甲烷，雙(對(duì)羥基苯基)乙烷，2，2-雙(對(duì)羥基苯基)丙烷，l,l-雙(對(duì)羥基苯基)環(huán)己烷，二羥基二笨甲酮，基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物的二元聚醚醇，分子量為162-2000的聚四氫呋喃，聚己內(nèi)酯或基于二醇和二羧酸的聚酯醇。二醇用于微調(diào)聚碳酸酯的性能。若使用雙官能醇，則雙官能醇(B2)與所述至少三官能醇(B1)的比例由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員按照聚碳酸酯的所需性能設(shè)定。通常而言，醇(B2)的量基于所有醇(B1)和(B2)的總量為0-39.9mol%。該量?jī)?yōu)選為0-35mol%，更優(yōu)選0-25mol%，非常優(yōu)選0-10mol%。在本文中，醇(B1)和(B2)—起稱(chēng)作(B),光氣、雙光氣或三光氣與醇或醇混合物的反應(yīng)通常伴隨著消除氯化氫而進(jìn)行；碳酸酯與醇或醇混合物的形成本發(fā)明的高官能度高度支化聚碳酸酯的反應(yīng)通常伴隨著從碳酸酯分子消除單官能醇或酚而進(jìn)行。在反應(yīng)之后，由本發(fā)明方法形成的高官能度高度支化的聚碳酸酯由羥基或碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)封端，即未進(jìn)行進(jìn)一步改性.它們易于溶于各種溶劑。這類(lèi)溶劑的實(shí)例為芳族和/或(環(huán))脂族烴及其混合物，卣代烴，酮類(lèi)，酯類(lèi)和醚類(lèi).優(yōu)選芳族烴、(環(huán))脂族烴、鏈烷酸烷基酯、酮類(lèi)、烷H^化的鏈烷^基酯及其混合物.特別優(yōu)選單-或多烷基化的苯和萘、酮類(lèi)、鏈烷^;基酯和烷H^化的鏈烷酸烷基酯及其混合物。優(yōu)選的芳族烴混合物為主要包含芳族C7-C14烴且可包含沸程為110-300。C的那些，更優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二曱苯、三甲基苯異構(gòu)體、四甲基苯異構(gòu)體、乙苯、枯烯、四氫化萘以及包含它們的混合物。它們的實(shí)例為購(gòu)自ExxonMobilChemical的Solvesso⑧牌，尤其是Solvesso100(CASNo.64742-95-6，主要為C9和C10芳族化合物，沸程約154-178。C)、150(沸程約182-207。C)和200(CASNo.64742-94-5)以及購(gòu)自Shell的Shdlso^牌。由鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳族化合物制成的烴混合物也可以Kristall6I(例如Krista116130，沸程約158-198。C，或Kristal16160:CASNo，64742-82-1)購(gòu)得，石油溶劑(同樣如CASNo.64742-82-1)或溶劑石腦油(輕沸程約155-180°C;重沸程約225-300。C).這類(lèi)烴混合物的芳族4t合物含量通常超過(guò)90重量。/。，優(yōu)選超過(guò)95%，更優(yōu)選超過(guò)98%，非常優(yōu)選超過(guò)99重量％?？梢允褂幂梁刻貏e低的烴混合物脂族烴的量通常小于5重量％，優(yōu)選小于2.5重量％，更優(yōu)選小于1重量％。囟代烴例如為氯苯和二氯苯或其異構(gòu)體混合物。酯例如為乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸l-甲氡基丙-2基酯和乙酸2-甲氧基乙酯。醚例如為T(mén)HF，二噁烷以及乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙二醇或三丙二醇的二曱基醚、二乙基醚或二正丁基醚.酮例如為丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、己酮、異丁基甲基酮、庚酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮或環(huán)庚酮。(環(huán))脂族烴例如為十氬化萘、烷基化十氯化萘以及線(xiàn)性或支化鏈烷烴和/或環(huán)烷烴的異構(gòu)體混合物。額外優(yōu)選乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸l-甲氣基丙-2基酯、乙酸2-甲氧基乙酯、2-丁酮、異丁基曱基酮及其混合物.特別優(yōu)選上述芳族烴混合物。這類(lèi)混合物可以5:1-1:5，優(yōu)選4:1-1:4，更優(yōu)選3:1-1:3，非常特別優(yōu)選2:1-1:2的體積比制成。優(yōu)選溶劑為乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、異丁基甲基酮、2-丁酮、Solvesso⑧牌和二甲苯，還適合碳酸酯的溶劑例如可為水，醇類(lèi)如甲醇、乙醇、丁醇，醇/水混合物，丙酮，2-丁酮，二甲基甲酖胺，二曱基乙酰胺，N-曱基吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯.對(duì)本發(fā)明而言，高官能度聚碳酸酯是除了形成聚合物骨架的碳酸酯基團(tuán)以外還具有至少3個(gè)，優(yōu)選至少6個(gè)，更優(yōu)選至少10個(gè)末端官能團(tuán)或側(cè)官能團(tuán)的產(chǎn)物.官能團(tuán)是碳酸酯基團(tuán)或M甲酰氯基團(tuán)和成OH基團(tuán)。原則上對(duì)末端或側(cè)官能團(tuán)的數(shù)目沒(méi)有上限限制；然而，具有非常高的官能團(tuán)數(shù)目的產(chǎn)物可能具有不希望的性能，例如高粘度或不良溶解性。本發(fā)明的高官能度聚碳酸酯具有通常不大于500個(gè)末端官能團(tuán)或側(cè)官能團(tuán)，優(yōu)選不大于100個(gè)末端官能團(tuán)或側(cè)官能團(tuán)。當(dāng)制備高官能度聚碳酸酯Bl)時(shí)，必須調(diào)節(jié)含OH基團(tuán)的化合物與光氣或碳酸酯(A)的比例使得最簡(jiǎn)單的所得縮合物(下面稱(chēng)為縮合物(K))平均含有一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)OH基團(tuán)或者具有一個(gè)OH基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基曱酰氯基團(tuán)，優(yōu)選平均具有一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或一個(gè)氨基甲酰氯基團(tuán)和至少兩個(gè)OH基團(tuán)或者具有一個(gè)OH基團(tuán)和至少兩個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán).對(duì)于微調(diào)聚碳酸酯的性能而言，還可以使用至少一種二價(jià)的n反應(yīng)性化合物(A1)。這是指含有兩個(gè)碳酸酯基團(tuán)和/或羧基的化合物。就此而言，羧基可為羧酸、光氣、羧酸酐或羧酸酯，優(yōu)選羧酸酐或羧酸酯，更優(yōu)選羧酸酯。如果使用這類(lèi)二價(jià)化合物(A1)，則(A1)與碳酸酯和/或光氣(A)的比例由熟練技術(shù)人員根據(jù)所需聚碳酸酯的性能確定。通常而言，二價(jià)化合物(A1)的量基于所有碳酸酯/光氣(A)和化合物(Al)—起的總量為0-40mol%。優(yōu)選該量為0-35mol%，更優(yōu)選0-25mo1。/。，非常優(yōu)選0-10mol%。化合物(A1)的實(shí)例為二醇的二碳酸酯或二氛基甲酰氯，二醇的實(shí)例為乙二醇1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，1-二甲基乙烷-1，2-二醇，2-丁基-2-乙基一l,3-丙二醇，2-乙基-l,3-丙二醇，2-甲基-l，3-丙二醇，新戊二醇，新戊二醇羥基戊酸酯，1,2-、1，3-或1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1,10-癸二醇，異亞丙基雙(4-羥基環(huán)己烷)，四甲基環(huán)丁二醇，1，2-、1，3-或1，4-環(huán)己二醇，環(huán)辛二醇，降冰片烷二醇，蒗二醇，十氫化萘二醇，2-乙基-l，3-己二醇，2，4-二乙基辛烷-l，3-二醇，氫醌，雙酚A，雙酴F，雙酚B，雙酚S，2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷，l,l-、1，2-、1，3-和1，4-環(huán)己烷二曱醇和1，2-、1，3-或1,4-環(huán)己二醇。這些化合物例如可通過(guò)^t所述二醇例如與過(guò)量的上述碳酸酯RO(CO)OR或過(guò)量的氯代碳酸酯反應(yīng)而制備，從而使如此得到的二碳酸酯在兩側(cè)均祐—基團(tuán)RO(CO)-取代。還可以首先使二醇與光氣反應(yīng)產(chǎn)生對(duì)應(yīng)的二醇的氯代碳酸酯，然后使這些酯與醇反應(yīng).其它化合物(A1)為二羧酸，二羧酸的酯，優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基酯，更優(yōu)選曱基、乙基或正丁基酯。這類(lèi)二羧酸的實(shí)例為草酸、馬來(lái)酸、富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸、壬二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸或四氫化鄰苯二曱酸、辛二酸、鄰苯二曱酸酐、四氫化鄰&甲酸酐、六氬化鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二曱酸酐、內(nèi)亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、二聚脂肪酸及其異構(gòu)體和氫化產(chǎn)物。這里，例如用碳酸酉旨(A)與二醇或多元醇(B)的反應(yīng)進(jìn)行說(shuō)明，縮合物(K)的最簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)產(chǎn)生排列XYm或YmX，其中X為碳酸酯基團(tuán)或氨基曱?；琘為羥基且m通常為大于1至6，優(yōu)選大于1至4，特別優(yōu)選大于1至3的整數(shù)。此時(shí)，唯一所得的反應(yīng)性基團(tuán)在下文通常稱(chēng)為"焦點(diǎn)基團(tuán)"。例如，若在由碳酸酯和二元醇制備最簡(jiǎn)單縮合物(K)過(guò)程中摩爾反應(yīng)比為l:l，則平均結(jié)果是通式(I)所示的XY型分子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(I)在由碳酸酯和三元醇以1:1的摩爾反應(yīng)比制備縮合物(K)的情況下，平均結(jié)果是通式(II)所示的XY2型分子.此時(shí)的焦點(diǎn)基團(tuán)是碳酸酯基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在由碳酸酯和四元醇同樣以1:1的摩爾反應(yīng)比制備縮合物(K)的過(guò)程中，平均結(jié)果是通式(III)所示的XY3型分子，此時(shí)的焦點(diǎn)基團(tuán)是碳酸酯基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在式(I)-(III)中，R如開(kāi)頭所定義，并且Ri為脂族或芳族基團(tuán)?？s合物(K)例如還可以如通式(IV)所示由碳酸酯和三元醇以2:1的摩爾反應(yīng)比制備。此時(shí)平均結(jié)果是X2Y型分子且焦點(diǎn)基團(tuán)為OH基團(tuán).在式(IV)中，R和R1如式(I)-(III)中所定義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(,v)O-R若還將二官能化合物如二碳酸酯或二醇加入組分中，結(jié)果是例如如通式(V)所示延長(zhǎng)了鏈。平均結(jié)果還是得到XY2型分子，其中焦點(diǎn)基團(tuán)為碳酸酯基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(v)HO—RLoHqh在式(V)中，議2為脂族基團(tuán)或芳族基團(tuán)，且R和W如上所定義。還可以將兩種或更多種縮合物(K)用于合成。此時(shí)一方面可以使用兩種或更多種醇和/或兩種或更多種碳酸酯。此外，通過(guò)選擇所用醇和碳酸酯或光氣的比例，可以得到具有不同結(jié)構(gòu)的各種縮合物的混合物。這可以示例性地通過(guò)碳酸酯與三元醇的反應(yīng)作為舉例說(shuō)明。若原料如(II)所示使用1:1的比例，則得到XY2分子。若原料如(IV)所示使用2:1的比例，則得到X2Y分子。若比例為1:1-2:1，則得到XY2分子和X2Y分子的混合物。(A)與(B)反應(yīng)形成縮合物(K)的典型反應(yīng)條件如下所述通常選擇組分(A)和(B)的化學(xué)計(jì)量，以使所得縮合物(K)含有一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或M甲酰氯基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)OH基團(tuán)或者含有一個(gè)OH基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)碳酸醋基團(tuán)或氨基曱酰氯基團(tuán).在第一種情況下，這通過(guò)lmol碳酸酯基團(tuán)>2molOH基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量，例如1:2.1-8，優(yōu)選1:2.2-6，更優(yōu)選1:2.5-4，非常優(yōu)選1:2.8-3.5的化學(xué)計(jì)量而實(shí)現(xiàn)。在第二種情況下，這通過(guò)超過(guò)lmol的碳酸酯基團(tuán)〈lmolOH基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量，例如1:0.1-0.48，優(yōu)選1:0.15-0.45，更優(yōu)選1:0.25-0.4，非常優(yōu)選1:0.28-0.35的化學(xué)計(jì)量而實(shí)現(xiàn)。溫度應(yīng)足以使醇與對(duì)應(yīng)的M^組分反應(yīng)。對(duì)于與光氣的反應(yīng)，-20°(:至120。C，優(yōu)選0-100。C，更優(yōu)選20-80。C的溫度通常是足夠的。當(dāng)使用碳酸酯時(shí)，溫度應(yīng)為60-180°C,優(yōu)選80-160。C，更優(yōu)選100-160°C，非常優(yōu)選120-140。C。合適的溶劑如上所述。優(yōu)選實(shí)施方案在溶劑不存在下進(jìn)行反應(yīng)。各組分的加入順序通常并不重要。通常首先引入兩種反應(yīng)組分的過(guò)量組分并加入不足的組分?；蛘?，同樣可以在開(kāi)始反應(yīng)前將兩種組分相互混合，然后將該混合物加熱至所需的反應(yīng)溫度。根據(jù)本發(fā)明，例如由式(I)-(IV)示例性描述的簡(jiǎn)單縮合物(K)優(yōu)先發(fā)生分子間反應(yīng)而形成高官能度的縮聚物，下文稱(chēng)為縮聚物(P),得到縮合物(K)和縮聚物(P)的反應(yīng)通常在0-300'C，優(yōu)選0-250'C，更優(yōu)選60-200'C，非常優(yōu)選60-160。C的溫度下在本體中(不含溶劑)或在溶液中進(jìn)行。此時(shí)通?？梢允褂萌魏螌?duì)各反應(yīng)物呈惰性的溶劑.優(yōu)選使用有機(jī)溶劑如上面提及的那些，更優(yōu)選癸烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或溶劑石腦油，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，縮合反應(yīng)在本體中進(jìn)行。例如可以通過(guò)蒸餾從反應(yīng)平衡中除去在反應(yīng)過(guò)程中釋放的單官能醇或酚ROH，以加速該反應(yīng)，合適的話(huà)在減壓下蒸餾.還可使在反應(yīng)條件下基本惰性的氣流如氮?dú)?、蒸汽、二氧化碳通過(guò)反應(yīng)混合物，或者使含氧氣體混合物如空氣或貧氣通過(guò)反應(yīng)混合物(即汽提)來(lái)分離醇或酚。若進(jìn)行蒸餾除去，則通常有利的是使用那些在反應(yīng)期間釋放沸點(diǎn)(在盛行壓力下)低于140'C的醇或酴ROH的碳酸酯。為了加速該反應(yīng)，還可以加入催化劑或催化劑的混合物，合適的催化劑是催化酯化或酯交換反應(yīng)的化合物，例如堿金屬氫氧化物，堿金屬碳酸鹽，堿金屬碳酸氫鹽，優(yōu)選鈉、鉀或銫的鹽，叔胺，胍，銨化合物，錛化合物，有機(jī)鋁，有機(jī)錫，有機(jī)鋅，有機(jī)鈥，有機(jī)鋯或有機(jī)鉍化合物，以及所謂的雙金屬氰化物(DMC)催化劑，其例如描述于DE10138216或DE10147712中。優(yōu)選使用氫氧化鉀，碳酸鉀，碳酸氫鉀，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)，二氮雜雙環(huán)i"一碳烯(DBU)，咪唑類(lèi)如咪峻、1-甲基咪哇或1，2-二甲基咪唑，四丁醇鈥，四異丙醇鈥，氧化二丁基錫，二月桂酸二丁錫，二辛酸錫，乙酰丙酮鋯或其混合物?；诖蓟虼蓟旌衔锏挠昧?，催化劑的加入量通常為50-10000重量ppm，優(yōu)選100-5000重量ppm。還可以通過(guò)加入合適的催化劑和/或通過(guò)選擇合適的溫度來(lái)控制分子間縮聚反應(yīng)。此外可借助起始組分的組成和停留時(shí)間調(diào)節(jié)聚合物(P)的平均分子量。在升高溫度下制備的縮合物(K)和縮聚物(P)通常在室溫下能較長(zhǎng)時(shí)期地穩(wěn)定，例如可穩(wěn)定至少6周，而沒(méi)有顯示出混濁、沉淀和/或任何粘度增加?？紤]到縮合物(K)的性質(zhì)，縮合反應(yīng)可得到具有不同結(jié)構(gòu)的縮聚物(P)，其支化但未交聯(lián)。此外，理想的是縮聚物(P)含有碳酸酯或氨基甲酰氯焦點(diǎn)基團(tuán)和超過(guò)兩個(gè)OH基團(tuán)或者含有OH焦點(diǎn)基團(tuán)和超過(guò)兩個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)。反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目由所用縮合物(K)的性質(zhì)和縮聚度決定。例如，通式(II)的縮合物(K)能夠通過(guò)三重分子間縮合而反應(yīng)，形成兩種由通式(VI)和(VII)代表的不同縮聚物(P)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>在式(VI)和(VII)中，R和W如上所定義.為了終止分子間縮聚反應(yīng)，可以采用多種方式。例如可以將溫度降低到反應(yīng)停止且產(chǎn)物(K)或縮聚物(P)儲(chǔ)存穩(wěn)定的范圍。該溫度通常低于60匸，優(yōu)選低于5ox:,更優(yōu)選低于4ox:，非常優(yōu)選室溫。還可以鈍化催化劑例如在堿性催化劑情況下加入酸性組分如路易斯酸或者有機(jī)或無(wú)機(jī)質(zhì)子酸。還可以用預(yù)冷卻的溶劑稀釋而終止反應(yīng)。當(dāng)必須通過(guò)加入溶劑而調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物的粘度時(shí)，這是特別優(yōu)選的。本發(fā)明的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯的坡璃化轉(zhuǎn)變溫度通常低于5or，優(yōu)選低于3ox:,更優(yōu)選低于iox:。OH值通常為100mgKOH/g或更高，優(yōu)選150mgKOH/g或更高。重均分子量Mw通常為1000-150000g/mol，優(yōu)選2000-120000g/mol，數(shù)均分子量Mn為500-50000g/mol，優(yōu)選1000-40000g/mol。在另一實(shí)施方案中，一旦縮合物(K)的分子間反應(yīng)產(chǎn)生了具有所需縮聚度的縮聚物(P)，就可以向產(chǎn)物(P)中加入具有對(duì)(P)的焦點(diǎn)基團(tuán)呈反應(yīng)性的基團(tuán)的產(chǎn)物而終止反應(yīng)。例如，在碳酸酯基團(tuán)或氨基甲?；鳛榻裹c(diǎn)基團(tuán)的情況下，可以加入單胺、二胺或多胺。在羥基作為焦點(diǎn)基團(tuán)的情況下，例如可以向產(chǎn)物(P)中加入與OH基團(tuán)反應(yīng)的單-、二-或多異氰酸酯、含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物或酸衍生物.本發(fā)明的高官能度聚碳酸酯的制備通常在0.1毫巴至20巴，優(yōu)選1毫巴至5巴的壓力范圍內(nèi)在分批、半分批或連續(xù)操作的反應(yīng)器或反應(yīng)器級(jí)聯(lián)中進(jìn)行。通過(guò)上述調(diào)節(jié)反應(yīng)條件以及合適的話(huà)通過(guò)選擇合適的溶劑，可以將本發(fā)明的產(chǎn)物在制備之后無(wú)需進(jìn)一步提純而進(jìn)行進(jìn)一步加工.需要的話(huà)，可例如借助用活性炭或金屬氧化物以0.1-50重量％，優(yōu)選0.5-25重量％，更優(yōu)選1-10重量％的量例如在10-100。C，優(yōu)選20-80°C，更優(yōu)選30-60。C的溫度下處理而對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行脫色，其中所述金屬氧化物例如為鋁土、珪石、氧化鎂、氧化鋯、氧化硼或其混合物。合適的話(huà)，還可以過(guò)濾反應(yīng)混合物以除去任何存在的沉淀物。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，將產(chǎn)物汽提，即除去低分子量的揮發(fā)性化合物。為此，在達(dá)到所需轉(zhuǎn)化度后，可任選鈍化催化劑并可以通過(guò)蒸餾除去低分子量揮發(fā)組分如一元醇、酚、碳酸酯、氯化氫或揮發(fā)性低聚或環(huán)狀化合物，合適的話(huà)在蒸餾中引入氣體，優(yōu)選氮?dú)?、二氧化碳或空氣，以及合適的話(huà)在減壓下進(jìn)行蒸傭。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，除了通過(guò)反應(yīng)而包含的官能團(tuán)外，本發(fā)明的聚碳酸酯還可以含有其它官能團(tuán)。此時(shí)可以在增加分子量過(guò)程中進(jìn)行官能化或隨后進(jìn)行，即在實(shí)際縮聚完成后進(jìn)行，若在增加分子量之前或其過(guò)程中加入除鞋基或碳酸酯基團(tuán)外還具有其它官能單元或官能團(tuán)的組分，則得到具有無(wú)規(guī)分布的不同于碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)和羥基的官能團(tuán)的聚碳酸酯聚合物。這種效果例如可以通過(guò)在縮聚過(guò)程中加入除了羥基、碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)以外還帶有其他官能團(tuán)或官能單元如巰基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、醚基團(tuán)、羧酸基或其衍生物、磺酸基或其衍生物、膦脧基或其衍生物、硅烷基團(tuán)、硅氧烷基團(tuán)、芳基或長(zhǎng)鏈烷基的化合物而實(shí)現(xiàn).對(duì)于借助氨基甲酸酯基團(tuán)的改性，例如可以使用乙醇胺，丙醇胺，異丙醇胺，2-(丁基氨基)乙醇，2-(環(huán)己基氨基)乙醇，2-氨基-l-丁醇，2-(2，-^J^乙ltJO乙醇或氨的更高級(jí)烷S^化產(chǎn)物，4-羥基哌咬，1-羥乙基哌漆，二乙醇胺，二丙醇胺，二異丙醇胺，三(羥甲基)氛基甲烷，三(羥乙基)M甲烷，乙二胺，丙鄰二胺，六亞甲基二胺或異佛爾酮二胺。對(duì)于用巰基進(jìn)行改性，例如可以使用巰基乙醇。例如，叔U可通過(guò)引入三乙醇胺、三丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N，N-二甲基乙醇胺而產(chǎn)生.例如，醃基團(tuán)可以通過(guò)在縮合過(guò)程中引入具有兩個(gè)或更多個(gè)官能團(tuán)的聚醚醇而產(chǎn)生'酯基可以通#入二羧酸、三羧酸，二羧酸酯如對(duì)苯二甲酸二甲酯或三羧酸酯產(chǎn)生。長(zhǎng)鏈烷基可通過(guò)與長(zhǎng)鏈能院醇或鏈烷二醇反應(yīng)而引入。與烷基或芳基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)生具有烷基、芳基和氨基甲酸酯基團(tuán)的聚碳酸酯，而加入伯胺或仲胺導(dǎo)致氨基甲酸酯基團(tuán)或脲基團(tuán)的摻入。Pl^的官能化可以通過(guò)在額外工藝步驟(步驟c))中進(jìn)行，其中使所得高官能度高度支化或高官能度超支化聚碳酸酯與能夠與聚碳酸酯的OH和/或碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)反應(yīng)的合適官能化試劑反應(yīng)。例如可以通過(guò)加入包含脧基或異氰酸酯基團(tuán)的分子而改性含羥基的高官能度高度支化或高官能度超支化聚碳酸酯。例如，含酸基的聚碳酸酯可以通過(guò)與包含酸酐基團(tuán)的化合物反應(yīng)而得到。此外，含羥基的高官能度聚碳酸酯還可以通過(guò)與氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成高官能度聚碳酸酯聚醚多元醇。例如為了增加在水中的溶解度或者可在水中乳化，這可能是有利地的。為此，使羥基與至少一種氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯和/或氧化苯乙烯，優(yōu)選氧化乙烯和/或氧化丙烯，更優(yōu)選氧化乙烯反應(yīng)。為此，對(duì)于每個(gè)羥基，使用1-200個(gè)，優(yōu)選2-200個(gè)，更優(yōu)選5-100個(gè)，非常優(yōu)選10-100個(gè)，尤其是20-50個(gè)氧化乙烯單元。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使本發(fā)明聚碳酸酯與至少一種單官能聚氧化烯聚醚醇至少部分反應(yīng)。這改進(jìn)了在水中的乳化性.單官能聚氧化烯聚醚醇為合適的起始分子與聚氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。適合制備單官能聚氧化烯聚醚醇的起始分子為硫醇化合物，通式RS-0-H的單羥基化合物或通式I^RN-H的仲單胺，其中R5、116和R在每種情況下相互獨(dú)立地為d-Ci8烷基，合適的話(huà)插入一個(gè)或多個(gè)氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基的c2-c18垸基、Od2芳基、Cs-Cu環(huán)烷基或者含有氧、氮和/或硫原子的5元或6元雜環(huán)，或者W和W—起形成合適的話(huà)插入一個(gè)或多個(gè)氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基的不飽和環(huán)、飽和環(huán)或芳族環(huán)，其中各個(gè)所述基團(tuán)可以被官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)取代。優(yōu)選R5、議6和117在每種情況下相互獨(dú)立地為Crd烷基，即甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，更優(yōu)選R5、116和117為甲基.合適的一元起始分子的實(shí)例可以為飽和一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇，戊醇、己醇、辛醇和壬醇異構(gòu)體，正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、環(huán)己醇、環(huán)戊醇、甲基環(huán)己醇或羥基甲基環(huán)己烷異構(gòu)體、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷或四氫呋喃甲醇；不飽和醇如烯丙醇、l，l-二甲基烯丙醇或油醇，芳族醇如苯酚、甲酚或甲氧基苯酚異構(gòu)體，芳脂族醇如千醇、茴香醇或肉桂醇；仲單胺如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙基胺、二正丁基胺、二異丁基胺、雙(2-乙基己基)胺、N-甲基-和N-乙基環(huán)己基胺或二環(huán)己基胺，雜環(huán)仲胺如嗎啉、吡咯烷、哌啶或lH-吡唑，以及氨基醇如2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、2-二異丙基絲乙醇、2-二丁基氨基乙醇、3-(二甲基氨基)-l-丙醇或l-(二甲基絲)-2-丙醇。起始于胺制備的聚醚的實(shí)例是已知為JeffamineM系列的產(chǎn)品，其為含有氨基官能的曱基封端的聚氧化烯如其中氧化丙烯(PO)/氧化乙烯(EO)的比例為約9:1，分子量為約600的M-600(XTJ-505)，M-1000(XTJ-506):PO/EO比例為3:19,分子量約1000，M-2005(XTJ-507):PO/EO比例為29:6，分子量約2000，或者M(jìn)-2070:PO/EO比例為10:31，分子量約2000。適合烷l^化反應(yīng)的氧化烯為氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯、乙烯基氧化乙烯和/或氧化苯乙烯，其可以任何順序或者以混合物用于烷IL^化反應(yīng)。優(yōu)選氧化烯為氧化乙烯、氧化丙烯及其混合物，特別優(yōu)選氧化乙烯。優(yōu)選聚醚醇為基于使用上述作為起始分子提及的飽和脂族或脂環(huán)族醇制備的聚氧化烯聚醚醇的那些.非常特別優(yōu)選基于使用在烷基中具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的飽和脂族醇制備的聚氧化烯聚醚醇的那些。特別優(yōu)選起始于甲醇制備的聚氧化烯聚醚醇。一元聚氧化烯聚醚醇通常平均每分子含有至少2個(gè)氧化烯單元，優(yōu)選5個(gè)氧化乙烯單元，更優(yōu)選至少7個(gè)，非常優(yōu)選至少10個(gè)，尤其是至少15個(gè)氧化乙烯單元，一元聚氧化烯聚醚醇通常平均每分子含有至多50個(gè)氧化烯單元，優(yōu)選氧化乙烯單元，優(yōu)選至多45個(gè)，更優(yōu)選至多40個(gè)，非常優(yōu)選至多30個(gè)氧化乙烯單元。一元聚氧化烯聚醚醇的分子量?jī)?yōu)選至多4000g/mol，更優(yōu)選不超過(guò)2000g/mol，非常特別優(yōu)選不低于500g/mo1,尤其是1000±200g/mol。因此，優(yōu)選聚醚醇為下式化合物RS-0-Xi如H其中RS如上所定義，k為5-40，優(yōu)選7-45,更優(yōu)選10-40的整數(shù)，和對(duì)于i-l-k，各Xi可相互獨(dú)立地選自-CH2-CHrO-、-CH2-CH(CH3)-0-、-CH(CH3)-CH2-0-、-CH2C(CH3)2-0-、-C(CH3)2-CH2-0-、-CH2-CHVinO-、-CHVin-CH2-0-、-12《《>11-0曙和-<:1^11-<:112-0-，優(yōu)選選自-CHrCH2-o-、《112-(:11(<:113)-0-和-1(0:113)-(:112-0-，更優(yōu)選-cH2-cH2-o-，其中Ph為苯基，Vin為乙烯基。為進(jìn)行聚碳酸酯的反應(yīng)，使聚碳酸酯(K)和/或(P)在4(M80。C，優(yōu)選50-150。C的溫度下相互反應(yīng)，并且碳酸酯或氮基曱酰氯/OH的當(dāng)量比為1:1國(guó)100:1，優(yōu)選1:1-50:1，更優(yōu)選1.5:1-20:1,本發(fā)明方法的一個(gè)大優(yōu)點(diǎn)是其經(jīng)濟(jì)性。在一個(gè)反應(yīng)裝置中不僅可以進(jìn)行形成縮合物(K)或縮聚物(P)的反應(yīng)，而且可以使(K)或(P)反應(yīng)而形成具有其他官能團(tuán)或單元的聚碳酸酯，這同時(shí)具有技術(shù)和經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì).根據(jù)本發(fā)明方法得到的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯例如可用作粘M進(jìn)劑、觸變劑、流動(dòng)改進(jìn)劑，或作為制^^加聚物或縮聚物的結(jié)構(gòu)單元，例如用作生產(chǎn)漆、覆蓋物、粘合劑、密封劑、澆鑄彈性體或泡沫的組分，以及合適的話(huà)與其它組分如異氰酸酯、含環(huán)氧基的^或醇酸樹(shù)脂一起在粘合劑、印刷油墨、涂料、泡沫、覆蓋物和漆中用作基料成分.在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚碳酸酯可用作流動(dòng)助劑以改進(jìn)涂料如清漆涂料和面漆涂料的流變性能，本發(fā)明聚酯例如可與對(duì)氣基和/或羥基官能團(tuán)呈反應(yīng)性的化合物如與異氰酸酯、封端的異氰酸酯、環(huán)氧化物和/或M樹(shù)脂，優(yōu)選異氰酸酯、環(huán)氧化物或M樹(shù)脂，更優(yōu)選與異氰酸酯或環(huán)氧化物，非常優(yōu)選與異氰酸酯一起在涂料組合物用作基料組分，合適的話(huà)與其它含羥基或氨基的基料如與羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基苯乙烯酯、線(xiàn)性或支化聚酯、聚醚、聚碳酸酯、蜜胺樹(shù)脂或脲-甲搭樹(shù)脂一起使用，異氰酸酯例如為脂族、芳族和脂環(huán)族二異氰酸酯和平均NCO官能度為至少1.8，優(yōu)選1.8-5，更優(yōu)選2-4的多異氰酸酯，以及它們的異M酸酯、鳴二溱三酮、亞絲噁二漆二酮、脲、縮二脲、酰胺、IL^甲酸酯、脲基甲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺(uretonimine)和縮脲二酮。二異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個(gè)^^子游異氰酸酯。常規(guī)二異氰酸酯的實(shí)例為脂族二異氰酸酯如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1，6-二異氰酸根合己烷)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯衍生物、三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸S旨，脂環(huán)族二異氰酸酯如1,4-、1，3-或1,2-二異氰酸根合環(huán)己烷、4,4，-或2，4，-二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷、l-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、1，3-或1，4-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷或2，4-或2，6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷以及芳族二異氰酸酯如2，4-或2,6-甲苯二異氰酸酯及其異構(gòu)體混合物、間-或?qū)Ρ蕉喖谆惽杷狨ァ?，4，-或4，4，-二異氰酸根合二苯基甲烷及其異構(gòu)體混合物、1，3-或1，4-亞苯基二異氰酸酯、l-氯-2，4-亞苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二苯基4，4，-二異氰酸酯、4，4，-二異氰酸根合-3，3，-二甲基聯(lián)苯、3-曱基二苯基甲烷4，4，-二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、1，4-二異氰酸根合苯或二苯基醚4，4，-二異氰酸酯。也可以存在所述二異氰酸酯的混合物。合適的多異氰酸酯包括含有異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、縮脲二酮二異氰酸酯、含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯、含有酰胺基團(tuán)的多異氰酸酯、含有氨基甲酸酯或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、包含悉二喚三酮基或亞M噁二溱二酮基團(tuán)的多異氰酸酯、線(xiàn)性或支化C4-C20亞烷基二異氰酸酯的碳二亞胺-或脲酮亞胺改性的多異氰酸酯、總共具有6-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯或總共具有8-20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯或其混合物.可使用的二異氰酸酯和多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)含量(以NCO計(jì)算，分子量=42)基于二異氰酸酯和多異氰酸酯(混合物)為1-60重量％，優(yōu)選2-60重量％，更優(yōu)選10-55重量％。優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族二-和多異氰酸酯，實(shí)例為上述脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯或其混合物。特別優(yōu)選六亞曱基二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯和二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷，非常特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯，尤其優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。還優(yōu)選1)含有異氰脲酸酯基團(tuán)的芳族、脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的多異氰酸酯。此處特別優(yōu)選對(duì)應(yīng)的脂族和/或脂環(huán)族異氰酸根合-異氰脲酸酯，尤其是基于六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些，存在的異氰脲酸酯尤其為異氰脲酸三異氰艦基酯和/或三異氰酸環(huán)烷基酯，其代表了二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體，或者為與含有超過(guò)一個(gè)異氰脲酸酯環(huán)的更高級(jí)同系物的混合物。異氰酸根合-異氛脲酸酯的NCO含量通常為10-30重量％，尤其是15-25重量％，平均NCO官能度為2.6-4.5。2)含有芳族、脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)，優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的縮脲二酮二異氰酸酯，尤其是衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。縮脲二酮二異氰酸酯為二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物，縮脲二酮二異氰酸酯可作為單獨(dú)的組分或作為與其它多異氰酸酯，尤其是在l)下提及的那些的混合物用于本發(fā)明配制劑中。3)含有縮二脲基團(tuán)和芳族、脂環(huán)族和/或脂族連接的異氰酸酯基團(tuán)，優(yōu)選脂環(huán)族或脂族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，尤其是三(6-異氰酸根合己基)縮二脲或其與高級(jí)同系物的混合物，這些含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯的NCO含量通常為18-23重量％且平均NCO官能度為2.8-4.5。4)含有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基團(tuán)和芳族、脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)，優(yōu)選脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，例如可通過(guò)4吏過(guò)量的六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與如下一元醇或多元醇反應(yīng)而得到甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己醇、硬脂醇、鯨蠟醇、月桂醇、乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、1，3-丙二醇單甲醚、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二烷醇或上述對(duì)聚酯醇所列的多元醇或其混合物，這些含有氨基甲酸酯基團(tuán)和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯的NCO含量為12-20重量％且平均NCO官能度為2.5-4.5。5)優(yōu)選衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的包含噁二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯。包含巧悉二噪三酮基團(tuán)的這類(lèi)多異氰酸酯可由二異氰酸酯和二氧化碳制備.6)優(yōu)選衍生于六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的包含亞^JJ港二溱二酮的多異氰酸酯。包含亞氨基鳴二嗪二酮基團(tuán)的這類(lèi)多異氰酸酯可借助特定的催化劑由二異氰酸酯制備，7)碳二亞胺改性-和/或脲酮亞胺改性的多異氰酸酯。多異氰酸酯1)-7)可以混合物使用，合適的話(huà)以與二異氰酸酯的混合物使用。二異氰酸酯或多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)也可呈封端形式。適合NCO基團(tuán)的封端劑包括坊、盼、咪唑、吡唑、吡唑淋酮、三唑、二酮基-底啶、己內(nèi)酰胺、馬來(lái)酸酯或在如下出版物中描迷的化合物Z.W.Wkks，Prog.Org.Coat.3(1975)73-99和D.A.WicksandZ,W.Wicks，Prog.Org.Coat9(1981)，3-28，Prog.Org.Coat.36(1999)，148-172和Prog.Org.Coat.41(2001)，1-83以及Houben-Weyl，MethodenderOrganischenChemie，第XIV/2巻，第61頁(yè)及l(fā)^各頁(yè)GeorgThiemeVerlag,Stuttgart1963。封端劑是指將異氰酸酯基團(tuán)變?yōu)榉舛?或保護(hù))異氰酸酯基團(tuán)的化合物，其中所述封端的異氰酸酯基團(tuán)在低于已知為解封端的溫度下不表現(xiàn)出游離異氰酸酯基團(tuán)常有的反應(yīng)性，具有封端異氰酸酯基團(tuán)的這類(lèi)化合物常用于雙重固化涂料或用于經(jīng)由異氰酸酯固化而完成固化的粉末涂料中.環(huán)氧化合物為在分子中具有至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)，更優(yōu)選2-10個(gè)環(huán)氧基的那些.合適的實(shí)例包括環(huán)氧化烯烴、飽和或不飽和羧酸的縮水甘油酯(如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)或者脂族或芳族多元醇的縮水甘油基醚。這類(lèi)產(chǎn)品可以大量市購(gòu)。特別優(yōu)選雙酚A、F或B型的多縮水甘油基化合物，以及多官能醇如丁二醇、1，6-己二醇、甘油和季戊四醇的縮水甘油基醚。這類(lèi)多環(huán)氧基化合物的實(shí)例為購(gòu)自Resolution的Epikote812(環(huán)氧值約0.67mol/100g)和Epikote828(環(huán)氧值約0.53mol/100g)、Epikote1001、Epikote1007和Epikote162(環(huán)氧值約0.61mol/100g)，購(gòu)自BakeliteAG的Riitapox0162(環(huán)氧值約0.58mol/100g)、Rtitapox0164(環(huán)氧值約0.53mol/100g)和Riitapox逸0165(環(huán)氧值約0.48mol/100g)，以及購(gòu)自VanticoAG的AralditDY0397(環(huán)氧值約0.83mol/100g)。還合適的是含有活性羥曱基或烷基烷氧基，尤其是甲基烷氧基的化合物，如甲醛與胺如蜜胺、脲等的醚化的反應(yīng)產(chǎn)物，酚/甲搭加合物，聚硅氧烷或硅烷類(lèi)和醛類(lèi)，例如如US5，770，650所述。在已知且在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的優(yōu)選#^樹(shù)脂中，特別優(yōu)選使用尿素樹(shù)脂和蜜胺樹(shù)脂如脲-甲醛樹(shù)脂、蜜胺-甲醛樹(shù)脂、蜜胺-苯酚-甲搭樹(shù)脂或蜜胺-脲-甲醛樹(shù)脂。合適的尿素樹(shù)脂為可通過(guò)使脲與醛反應(yīng)得到且合適的話(huà)可對(duì)其改性的那些。合適的脲為尿素，N-取代或N，N'-二取代的脲，如N-甲基脲、N-苯基脲、N，N,-二甲基脲、六亞甲基二脲、N，N'-二苯基脲、1，2-亞乙基二脲、1,3-亞丙基二脲、二亞乙基三脲、二異丙基三脲、2-羥基亞丙基二脲、2-咪唑烷酮(亞乙基脲)、2-氧代六氫嘧啶(亞丙基脲)或2-氧代-5-羥基六氫嘧啶(5-羥基亞丙基脲)。合適的話(huà)，可將尿素樹(shù)脂通過(guò)例如與單-或多官能醇、氨和/或胺(陽(yáng)離子改性的尿素樹(shù)脂)或與亞硫酸(氫)鹽(陰離子改性的尿素樹(shù)脂)反應(yīng)而部分或完全改性，其中特別合適的是醇改性的尿素樹(shù)脂。適合改性的醇為d-C6醇，優(yōu)選d-C4醇，尤其是甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇和仲丁醇。合適的蜜胺樹(shù)脂為可通過(guò)使蜜胺與搭反應(yīng)而得到且合適的話(huà)可對(duì)其完全或部分改性的那些。特別合適的醛為甲醛、乙醛、異丁醛和乙二醛.蜜胺-甲搭樹(shù)脂為蜜胺和醛的反應(yīng)產(chǎn)物，其中醛的實(shí)例為上述醛，尤其是甲搭。合適的話(huà)將所得羥甲基通過(guò)用上述一元醇或多元醇醚化而改性'此外，還可將蜜胺-甲搭樹(shù)脂如上所述通過(guò)與胺、氨基羧酸或亞疏酸鹽反應(yīng)而改性。甲醛分別對(duì)蜜胺和脲的混合物或者蜜胺和苯酴的混合物作用產(chǎn)生同樣可根據(jù)本發(fā)明使用的蜜胺-脲-甲醛樹(shù)脂和蜜胺-苯酚-甲搭樹(shù)脂。所述M樹(shù)脂通過(guò)常規(guī)方法制備，所列的實(shí)例尤其為蜜胺-甲醛樹(shù)脂，包括單體或聚合蜜胺樹(shù)脂和部分或完全烷基化蜜胺樹(shù)脂，尿素樹(shù)脂，如羥甲基脲如曱搭-脲樹(shù)脂，烷lL^脲如丁基化的甲醛-脲樹(shù)脂，以及N-羥甲基丙烯酰胺乳液、異丁氧基甲基丙烯酰胺乳液，聚酐如聚琥珀酸酐，以及聚硅氧烷和硅烷如二曱基二甲氧^坑。特別優(yōu)選氨基樹(shù)脂如蜜胺-甲醛樹(shù)脂或甲搭-脲樹(shù)脂，此外，還可以用cg3-烯屬不飽和羧酸或其衍生物使本發(fā)明的含羥基的聚碳酸酯至少部分酯化或酯交換，a，3-烯屬不飽和羧酸或其衍生物的實(shí)例為(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯，含羥基聚酯與ot,/3-烯屬不飽和羧酸如此形成的碳酸酯例如可在可輻照固化的涂料組合物中用作單體或交聯(lián)劑。其中可將本發(fā)明聚碳酸酯用作基料的涂料可為常規(guī)底漆、水性底漆、基本不含溶劑和水的液體底漆(100%的體系)、基本不含溶劑和水的固體底漆(粉末涂料，包括著色粉末涂料)或合適的話(huà)著色的基本不含溶劑的粉末涂料分散體(粉末淤漿底漆)。它們可為可熱固化、輻照固化或雙重固化體系，并且可自交聯(lián)或外交聯(lián)。本發(fā)明涂料組合物尤其適用于涂覆諸如木材、紙張、織物、皮革、非紡織物、塑料表面、玻璃、陶瓷，無(wú)機(jī)建筑材料如水泥模制品和纖維水泥板，尤其是金屬或涂覆金屬的基材。通常通過(guò)常規(guī)涂覆本發(fā)明涂料組合物進(jìn)行涂覆，然后干燥除去任何存在的溶劑并固化。通過(guò)熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法涂覆基材，其包括將至少一種本發(fā)明涂料組合物以所需厚度施涂至待涂覆的基材，并除去揮發(fā)性成分。需要的話(huà)所述IMt可重復(fù)一次或多次.施涂至基材可以已知方式如借助噴涂、涂抹、刮涂、刷涂、旋涂、輥涂或傾注進(jìn)行。涂層厚度通常為約3-1000g/m2，優(yōu)選10-200g/m2.通過(guò)本發(fā)明方法形成的高官能度高度支化聚碳酸酯在反應(yīng)后(即沒(méi)有進(jìn)一步改性)由羥基和/或碳酸酯或M甲酰氯基團(tuán)封端。它們易于溶于各種溶劑如水，醇如甲醇、乙醇、丁醇、醇/水混合物，丙酮，2-丁酮，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸甲氧基乙酯、四氫吹喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯。本發(fā)明參考如下實(shí)施例說(shuō)明。一般性操作說(shuō)明在配有攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計(jì)的三頸燒瓶中按表l的批料量裝入多官能醇或醇混合物、碳酸酯，合適的話(huà)其它單體以及碳酸鉀催化劑(量為基于醇的量的重量％)，將混合物加熱至140X:，并在該溫度下攪拌2小時(shí)。隨著反應(yīng)進(jìn)行，由于所釋放一元醇的蒸發(fā)冷卻，反應(yīng)混合物中的溫度降低。然后將回流冷凝器換成向下的冷凝器，加入一當(dāng)量(基于催化劑當(dāng)量)磷酸，通過(guò)蒸餾除去一元醇，并將反應(yīng)混合物的溫度緩慢升高至多為160匸。將通過(guò)蒸餾除去的醇收集在冷卻的圓底燒瓶中，稱(chēng)重并基于理論上可能的完全轉(zhuǎn)化測(cè)定轉(zhuǎn)化百分?jǐn)?shù)(參見(jiàn)表1)。隨后，在160匸下在1小時(shí)內(nèi)，將千燥氮?dú)馔ㄟ^(guò)反應(yīng)混合物以除去任何仍存在的殘留單體，然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將產(chǎn)物以純凈形式引入涂料配制劑中，或者用乙酸丁酯稀釋。該細(xì)節(jié)在表2、4和5中找到。表l:原料和終產(chǎn)物<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>TMP-三羥甲基丙烷EO-氧化乙烯PO-氧化丙烯DEC-碳酸二乙酯TDME-對(duì)苯二甲酸二甲酯IPDC-2，2-亞異丙基二環(huán)己醇(氫化雙酚A)在表中表述"TMPx3EO"描述了每摩爾三羥曱基丙烷平均與3摩爾氧化乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物，n.d.=未檢測(cè)分析本發(fā)明產(chǎn)物通過(guò)皿滲透色旙法使用折光儀檢測(cè)器分析聚碳酸酯。所用流動(dòng)相為二甲基乙酰胺，用于測(cè)定分子量的標(biāo)樣為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA).玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定，其中使用第二次加熱曲線(xiàn)作為評(píng)價(jià)曲線(xiàn)。OH值才艮據(jù)DIN53240，第2部分測(cè)定，制備漆在室溫下，以異氰酸酯基團(tuán)與醇基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比(指數(shù)IOO)制備所有漆混合物。才艮據(jù)ISO2431和EN535在DIN4號(hào)杯中用乙酸丁酯將粘度調(diào)節(jié)至流動(dòng)時(shí)間為20s。將漆在室溫下刮涂至金屬片基材上，并使用箱型涂覆棒得到濕膜厚為180jun。在干燥后漆膜的厚度平均為約40pm。對(duì)比例為由市售原料得到的漆，測(cè)試方法在將漆過(guò)的金屬片在氣候控制室中在23t:和50%的相對(duì)濕度下儲(chǔ)存24小時(shí)后研究漆性能.所有研究的漆在130t:下固化之后清澈且透明.非揮發(fā)物含量(NVC):將lg漆混合物在強(qiáng)制空氣循環(huán)烘箱中在1251C下千燥1小時(shí)并測(cè)定基于初始值的殘留物重量(=100%)。流動(dòng)時(shí)間基于ISO2431和EN535在DIN4號(hào)杯中在室溫下測(cè)量。所才艮道的結(jié)果為開(kāi)始流動(dòng)的時(shí)間至液體線(xiàn)斷裂的時(shí)間(秒)。K6nig擺桿阻尼擺動(dòng)的次數(shù)，基于DINENISO1522。埃里克森杯突值根據(jù)DINENISO1520進(jìn)行杯突測(cè)試，以杯突的mm表述。根據(jù)DIN531S1劃格測(cè)試粘合；等級(jí)O表示最好的得分，等價(jià)S表示最差的得分。就此而言，還參見(jiàn)GoldbergandStreitberger,BASFHandbuchLackiertechnik,Vincentz-VerlagHannover,2002，第395頁(yè)。丙酮來(lái)回摩擦測(cè)試用手將丙酮浸泡的棉布來(lái)回摩擦直至將漆涂層磨掉至金屬片。才艮道為此所需的來(lái)回摩擦次數(shù)。在摩擦100次時(shí)，結(jié)束實(shí)驗(yàn)。使用濃度為1%的硫酸的蝕刻試驗(yàn)使用移液管將25pii的液滴施加至梯度烘箱中的片上，其中該片在30-75t:的梯度烘箱中加熱30分鐘，隨后用水洗滌金屬片并將其干燥。所報(bào)道的結(jié)果為眼睛仍可觀察到開(kāi)始蝕刻時(shí)的最低溫度。在130C的固化溫度下觀察的漆的結(jié)果。使用超支化聚碳酸酯通常導(dǎo)致非揮發(fā)物含量增加、在硬度相當(dāng)時(shí)彈性改善以及在劃格粘合中的改進(jìn)(參見(jiàn)表3、6和7)。此外，表面的耐刮擦性和漆的耐化學(xué)品和耐酸性得到改進(jìn)(參見(jiàn)表3).表2:原料和量<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>MacrynalSM636，UCB,聚多元醇丙烯酸酯，在乙酸丁酯中濃度為70%，OH值約135mgKOH/gVestanatT1890L:購(gòu)自Degussa的基于異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯的多異氰酸酯，官能度在3和4之間，在1:2的乙酸正丁酯/Solvesso100中的濃度為70%的溶液。BasonatHI100:購(gòu)自BASF的基于六亞曱基1，6-二異氰酸酯的異氰脲酸酯的多異氦酸酯，官能度在3和4之間表3:來(lái)自表2的產(chǎn)物，漆的表征.將漆在130t:下固化30分鐘<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表6:表4的產(chǎn)物，漆的表征。將漆在130t:下固化30分鐘<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表7:表5的產(chǎn)物，漆的表征，將漆在1301C下固化30分鐘，對(duì)照為表6的實(shí)施例17<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.可通過(guò)如下步驟得到的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯作為流動(dòng)助劑的用途a)通過(guò)如下方法制備一種或多種縮合物(K)(a1)使至少一種通式RO[(CO)O]nR的有機(jī)碳酸酯(A)與至少一種具有至少三個(gè)OH基團(tuán)的脂族、脂族/芳族或芳族醇(B1)反應(yīng)，同時(shí)消除醇ROH，其中R在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支化的脂族、芳族/脂族或芳族烴基，且其中基團(tuán)R還可以相互鍵合成環(huán)，且n為1-5的整數(shù)，或(a2)使光氣、雙光氣或三光氣與所述脂族、脂族/芳族或芳族醇(B1)反應(yīng)，同時(shí)消除氯化氫，以及b)使縮合物(K)進(jìn)行分子間反應(yīng)，形成高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯，其中選擇在該反應(yīng)混合物中的OH基團(tuán)與光氣或碳酸酯的比例，從而使縮合物(K)平均具有一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)OH基團(tuán)或者具有一個(gè)OH基團(tuán)和超過(guò)一個(gè)碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于50匸的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯在漆、覆蓋物、粘合劑、密封劑、澆鑄彈性體或泡沫中的用途，或作為M成分的用途。3.根據(jù)權(quán)利要求2的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯作為流動(dòng)助劑、粘M進(jìn)劑、觸變劑，或作為制備加聚物或縮聚物的結(jié)構(gòu)單元的用途.4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯的重均分子量Mw為1000-150000g/mol。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯除醇(B1)外還包含至少一種二官能醇(B2)作為合成組分。6.根據(jù)權(quán)利要求5的用途，其中醇(B2)的量基于所有醇(B1)和(B2)的總量為0-39.9mol%。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其中所述高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯除碳酸酯(A)外還包含至少一種二價(jià)的羰基反應(yīng)性化合物(Al)作為合成組分。8.—種涂料組合物，包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求l的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯以及任選的未封端或封端異氰酸酯，含環(huán)氧基的M或醇酸樹(shù)脂。9.一種涂覆基材的方法，包括將根據(jù)權(quán)利要求5的涂料組合物施涂至基材，然后干燥除去任何存在的溶劑并進(jìn)行固化，10.—種可在水中乳化的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯，其中使根據(jù)權(quán)利要求1的聚碳酸酯與至少一種單官能聚氧化烯聚醚醇至少部分反應(yīng)，全文摘要本發(fā)明涉及基于碳酸二烷基酯或碳酸二芳基酯或光氣、雙光氣或三光氣以及脂族、脂族/芳族或芳族二醇或多元醇的高官能度高度支化或超支化聚碳酸酯及其在制備涂料體系中的用途。文檔編號(hào)C08G64/42GK101128554SQ200680005968公開(kāi)日2008年2月20日申請(qǐng)日期2006年2月23日優(yōu)先權(quán)日2005年2月25日發(fā)明者B·布魯赫曼,H·舍費(fèi)爾申請(qǐng)人:巴斯福股份公司