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      透明的氧清除組合物和由其制備的制品的制作方法

      文檔序號(hào):3638180閱讀:185來源:國知局

      專利名稱::透明的氧清除組合物和由其制備的制品的制作方法透明的氧清除組合物和由其制備的制品相關(guān)申請的交叉引用本申請要求2005年3月2日提交的美國臨時(shí)申請序號(hào)60/657,746和2005年3月2日提交的美國臨時(shí)申請序號(hào)60/657,747的權(quán)益,各通過引用其全文結(jié)合到本文中。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及透明的氧清除聚合物組合物。更具體而言,本發(fā)明涉及不混溶的聚合物共混物,所述不混溶的聚合物共混物包含氧化催化劑、至少一種熱塑性聚合物和共聚酰胺或至少兩種聚酰胺的均相共混物,其中,所述不混溶共混物的不同相的折射率差的絕對值小、。本發(fā)明也涉及包含所述氧清除組合物的成型制品。發(fā)明背景許多產(chǎn)品(特別是食品)對氧的存在和失水或吸水敏感。具有這種敏感性的包裝內(nèi)產(chǎn)品易于因接觸氧或吸潮而變質(zhì)。限制食品類物品接觸氧的包裝材料有助于例如保持食品類物品的質(zhì)量和減少腐敗。這類阻隔性包裝的使用因此能使物品庫存更長的時(shí)間并因此減少補(bǔ)進(jìn)存貨的成本和損耗。旨在解決這個(gè)問題的努力已使隔氧材料和/或隔濕材料在包裝材料中得到廣泛的使用。許多聚合物材料已經(jīng)知道可作為隔氧或隔濕材料。例如,典型的隔濕材料包括聚乙烯和聚丙烯。代表性的隔氧材料包括乙烯-乙烯醇共聚物("EVOH,,)、聚乙烯醇("PVOH")、聚酰胺(尼龍)和這些材料的共混物。聚(偏二氯乙烯)、氯乙烯共聚物和偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物也是有用的隔濕和隔氧材料。但這些常規(guī)的阻隔材料價(jià)才各昂貴并具有不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)特征或其他缺陷,使得難以完全從阻隔材料生產(chǎn)包裝材料或生產(chǎn)不理想。例如,EVOH雖然具有優(yōu)越的隔氧性,但不是有效的隔濕材料。其他阻隔材料當(dāng)完全使用其作為包裝材料時(shí),價(jià)格非常昂貴。為避免這些問題,使用多層結(jié)構(gòu)已經(jīng)成為慣例,其中,價(jià)格昂貴的阻隔材料的量可減至一薄層并在阻隔層一側(cè)或兩側(cè)上結(jié)合使用價(jià)格便宜的聚合物作為結(jié)構(gòu)層。多層結(jié)構(gòu)的《吏用也有助于通過結(jié)構(gòu)層保護(hù)阻隔層免于退化。但多層產(chǎn)品的生產(chǎn)可能價(jià)格昂貴。此外,多層物品可能難以回收,因?yàn)椴煌木酆衔飅a分難以分離。另外,回收的聚合物廢料或"再粉碎料"與未用過的聚合物的共混常因新料與再粉碎料的不相容而會(huì)引起令人不滿意的霧度或不透明性。常規(guī)阻隔性聚合物的缺點(diǎn)也可通過使用阻隔性聚合物與另一聚合物的共混物得到克服。遺憾的是,如上面提到的,阻隔性聚合物與其他熱塑性聚合物的許多共混物都是不混溶、不透明或渾濁的。這樣的共混物對于要求透明性的應(yīng)用(例如飲料容器)不能令人滿意。聚酯聚合物如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)("PET")常用于包裝應(yīng)用中。PET具有許多使其成為有用的包裝材料的性質(zhì),包括對于包裝在瓶中的含多份食物的軟飲料而言可接受的二氧化碳阻隔性。但對于包裝在小瓶中的軟飲料,PET的二氧化碳阻隔性還需改進(jìn),此外其隔氧性也需改進(jìn),因其不是^^艮適合包裝氧敏性產(chǎn)品如啤酒、柑橘產(chǎn)品、基于西紅柿的產(chǎn)品和無菌包裝的肉類。聚(萘二曱酸乙二醇酯X"PEN")的阻隔性能為PET的3-10倍,但價(jià)格也更貴。可使用多層結(jié)構(gòu)來改進(jìn)PET的氣體阻隔性。例如,具有優(yōu)異的隔氧(也稱"被動(dòng)阻隔")或氧清除(也稱"主動(dòng)阻隔")性質(zhì)的聚合物可與PET組合生產(chǎn)由各種聚合物組成的層狀結(jié)構(gòu)。但這些多層結(jié)構(gòu)的生產(chǎn)費(fèi)用高昂。阻隔性聚合物與PET的共混物也已^1用來改進(jìn)包裝的隔氧性,但如上面所提到的,其透明性通常差且不適于許多包裝應(yīng)用。共混物的透明性差也使其難于將來自聚合物共混物的生產(chǎn)廢料回收用于未用過的聚合物中。共聚酯膜和擠出吹塑("EBM")瓶常具有理想的韌性,其常代替PET用于^^出吹塑和膜應(yīng)用中。這些應(yīng)用常需要與:f又向PET的阻隔性相當(dāng)?shù)淖韪粜?。但遺憾的是,共聚酯的阻隔性不如取向PET。通過向較厚的本體結(jié)構(gòu)的中心共擠出薄的阻隔膜可產(chǎn)生多層結(jié)構(gòu)以改進(jìn)總的阻隔性。但為經(jīng)濟(jì)起見,EBM和膜方法通常要求對高水平(至多80%)的再粉碎料(即溢料和邊角料)進(jìn)行再加工。遺憾的是,通常的阻隔材料與共聚酯不混溶,這些阻隔性聚合物與聚酯的共混物常表現(xiàn)出高度的霧度和差的透明性。因此,當(dāng)廢料聚合物(再粉碎料)重新加到主層(primarylayer)中時(shí),整個(gè)薄膜結(jié)構(gòu)的霧度水平將增大到不能接受的水平。提供良好的被動(dòng)和/或主動(dòng)阻隔性的聚合物共混物是經(jīng)濟(jì)的并能高效地回收,這是本領(lǐng)域的需要。這樣的共混物應(yīng)是透明的,含提供高度隔氧、隔水和隔二氧化-灰的熱塑性和阻隔性聚合物,并可經(jīng)濟(jì)地用于其中加入了高水平的再粉碎料的制品形成方法中。此外,需要可用來經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)具有高透明性的多層制品并能承受高水平再粉碎料的阻隔材料和熱塑性聚合物組合物。發(fā)明概述具有高透明性和高阻隔性的聚合物組合物可由一種或多種熱塑不混溶共混物制備,其中,聚酰胺組分與熱塑性聚合物組分間的折射率差為約0.006-約-0.0006。因此,本發(fā)明提供了一種聚合物組合物,所述聚合物組合物包含如下組分的不混溶共混物(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和這些聚合物的均相共混物的熱塑性聚合物,而第二組分包含至少兩種聚酰胺的共混物,所述至少兩種聚酰胺已經(jīng)酰胺交換而產(chǎn)生了均相共混物。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),第一和笫二組分的折射率可通過選擇至少兩種具有不同水平的脂族和芳族殘基的聚酰胺并使這些聚酰胺發(fā)生酰胺交換形成均相共混物而緊密匹配。因此,熱塑性聚合物和聚酰胺的均相共混物可用來"調(diào)節(jié),,第二組分和第一組分的折射率于其所需范圍內(nèi),以便折射率差為約0.006-約-0.0006。例如,聚酯與包舍雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物可用作第一組分,而包含間苯二甲胺和己二酸的殘基的第一聚酰胺與第二脂族聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物可用作阻隔性聚合物。當(dāng)折射率因此而匹配時(shí),所述第一和第二組分形成透明的不混溶共混物,所述共混物適于制備可用于許多包裝應(yīng)用中的高透明性成型制品。也可通過多種本領(lǐng)域內(nèi)熟知的方法制備多層制品。例如,第一和第二組分可自熔體共擠出或共注入形成單獨(dú)的層,或?qū)涌筛髯孕纬稍僭诤罄m(xù)方法(例如層壓)中結(jié)合于一起。第二組分也可包含共聚酰胺,其芳族和脂族二羧酸與二胺殘基的比率可經(jīng)改變以使第一和第二組分的折射率緊密匹配。因此,本發(fā)明的另一方面為聚合物組合物,所述聚合物組合物包含如下組分的不混溶共混物(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含共聚酰胺;其中,第二組分(n)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。本發(fā)明的另一方面為通過包含熔融共混如下組分的方法制得的聚合物組合物(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。本發(fā)明的組合物具有優(yōu)異的阻隔性。隔氧性可通過向共混物中加入過渡金屬催化劑如鈷、錳、鐵、釕、銅、鎳、鈀和鉑以產(chǎn)生氧清除組合物而增強(qiáng)。因此,本發(fā)明還提供了氧清除組合物,所述氧清除組合物包含(A)不混溶共混物,所述不溶性共混物包含(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;和(B)至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。典型的金屬催化劑為鈷、錳和鐵。本發(fā)明的共混物可用于生產(chǎn)透明的成型制品,其具有改進(jìn)的阻隔性、熔融加工性和優(yōu)異的力學(xué)性質(zhì),且其可通過向未用過的聚合物中加入高比例的再粉碎料制備。這些成型制品可為單層或多層的并可用于諸多包裝應(yīng)用中。因此,本發(fā)明還提供了形成成型制品的方法,所述方法包含(A)熔融共混(1)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(il)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第一組分(i)與第二^L分(ii)形成不混溶共混物,第二組分和第一組分的折射率差(RJ(第二組分)-RI(第一組分》為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;(B)形成成型制品;(Q回收包含共混的第一和第二組分(i)和(ii)的聚合物廢料組合物;(E)任選干燥所述聚合物廢料組合物;和(F)合并所述聚合物再粉碎料與步驟(A)的第一和第二組分(i)和(ii)。可通過本發(fā)明的方法制備的成型制品的實(shí)例包括但不限于片、膜、管、瓶或型坯。成型制品可通過擠出、壓延、熱成型、吹塑、擠出吹塑、注塑、壓塑、流延、牽伸、4立幅或吹制生產(chǎn)。成型制品可具有一個(gè)或多個(gè)包含第一和第二組分的不混溶共混物的層或可具有其中第一和第二組分在單獨(dú)的層中的多個(gè)層。本發(fā)明也提供了多層成型制品,所述多層成型制品包含(i)第一層,所述笫一層包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二層,所述笫二層包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第二層問和第一層(i)的折射率差(RI(第二層)-RI(第一層))為約0.006-約-0.0006,且成型制品的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。本發(fā)明還提供了形成多層成型制品的方法,所述方法包含(i)加熱包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物的第一組分至所述第一組分的約Tg+IO(TC到約Tg+30(TC的溫度;(ii)加熱包含共聚酰胺或至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物的第二組分至所述第二組分的約Tg+100。C到約Tg+30(TC的溫度;(iii)形成所述第一和第二組分在單獨(dú)的層中的成型制品;(iv)回收第一和第二組分的廢料;(v)粉碎所述第一和第二組分的廢料以產(chǎn)生再粉碎料;(vi)任選干燥所述再粉碎津牛;和(vii)合并所述再粉碎料與步驟(i)和(ii)的第一組分、第二組分或其組合;其中,步驟(11)的第二組分與步驟(i)的第一組分的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。所迷再粉碎料可加到第一或第二層中并可占制品的約5-約60%重量。詳纟田描述具有高透明性和良好阻隔性的聚合物組合物可由一種或多種熱混物制備,其中,聚酰胺共混物與熱塑性聚合物間的折射率差為約0.006-約-0.0006。所述共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。在一般實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了聚合物組合物,所述聚合物組合物包含如下組分的不混-容共混物(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。所述熱塑性聚合物和聚酰胺可選自多種聚合物。第二組分和第一組分的折射率可通過第二組分的聚酰胺的選擇和比率或通過共混第一組分的熱塑性聚合物形成均相共混物而調(diào)節(jié),使差值為約0.006-約-0.0006。本發(fā)明的新型組合物可用來生產(chǎn)具有一個(gè)或多個(gè)層的成型制品,例如片、膜、管、瓶和型坯。成型制品可通過擠出、壓延、熱成型、吹塑、擠出吹塑、注塑、壓塑、流延、牽伸、拉幅或吹制生產(chǎn)??芍苽淦渲胁换烊芄不煳锎嬖谟谝粋€(gè)或多個(gè)層中或第一和第二組分存在于單獨(dú)的層中的多層制品。由于第一和第二組分的折射率差小,故自本發(fā)明的組合物制得的成型制品中可結(jié)合進(jìn)相當(dāng)大量的再粉碎料而保持良好的透明性。所產(chǎn)生的這些成型制品的透明性和阻隔性使其特別適用于包裝應(yīng)用。除非另有指出,否則本說明書和權(quán)利要求書中所用所有表示成分的量、性質(zhì)如分子量、反應(yīng)條件等的數(shù)均應(yīng)理解為在所有情況下均為術(shù)語"約,,所修飾。相應(yīng)地,除非另有指出,下面的說明書和附隨的權(quán)利要求書中列出的數(shù)值參數(shù)均為近似值,其可根據(jù)本發(fā)明所需獲得的性質(zhì)而異。最低限度上,各數(shù)值參數(shù)至少應(yīng)根據(jù)所給出的有效數(shù)字的數(shù)和采用常規(guī)的四舍五入法理解。此外,本公開和權(quán)利要求書中給出的范圍意在明確包括整個(gè)范圍而不是僅端點(diǎn)。例如,給出的為0-10的范圍意在公開0和IO之間的所有整數(shù)(如1、2、3、4等)、0和IO之間的所有分?jǐn)?shù)(如1.5、2.3、4.57、6.1113等)和端點(diǎn)0和10。與化學(xué)取代基有關(guān)的范圍如"cvc;烴"也意在明確包括和公開(^和05爛以及(32、(^3和(34烴。雖然闡明本發(fā)明的廣闊范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值,但具體的實(shí)施例中給出的數(shù)值是盡可能精確的。但任何數(shù)值均固有地含一定的因其各個(gè)測量中的標(biāo)準(zhǔn)偏差而必然引起的誤差。除非上下文中另有明確指出,本說明書和附隨的權(quán)利要求書中所用的單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"該"均含其復(fù)數(shù)對象。例如,提及"聚合物,,或"成型制品"意在包4舌多種聚合物或制品的加工或制作。提及組合物含或包括"一種"成分或"一種"聚合物意在分別包括除所指定的聚合物外的其他成分或其他聚合物。除非在權(quán)利要求書中有明確排除,否則"包含"或"含"或"包括"指至少所指定的化合物、元素、顆粒或方法步驟等存在于組合物或制品或方法中,但不排除其他化合物、催化劑、材料、顆粒、方法步驟等的存在,即便其他這樣的化合物、材料、顆粒、方法步驟等具有與所指定的相同的功能。還應(yīng)理解,一個(gè)或多個(gè)方法步驟的提及不排除整個(gè)所述步驟之前或之后其他方法步驟的存在或介于這些明確指出的步驟之間的方法步驟的存在。此外,方法步-驟或成分的標(biāo)記是標(biāo)識(shí)離散活動(dòng)或成分的方便手段,除非另有指出,否則所述標(biāo)記可以任何順序安排。本文中用到的術(shù)語"聚酯"意在包括均聚酯、共聚酯和三元共聚酯。一般而言,聚酯為通過一種或多種二官能羧酸與一種或多種二官能羥基化合物的縮聚制得的合成聚合物。通常,所述二官能羧酸為二羧酸或羥基羧酸,所述二官能羥基化合物為二元醇如乙二醇和二醇。在本發(fā)明中,所述二官能羧酸可為脂族或環(huán)脂族二羧酸(如己二酸)或芳族二羧酸(如對苯二曱酸)。所述二官能羥基化合物可為環(huán)脂族二醇(如1,4-環(huán)己烷二曱醇)、直鏈或支鏈脂族二醇(如1,4-丁二醇)或芳族二醇(如氫醌)。本文中用到的術(shù)語"聚酰胺"意在包括通過一種或多種二官能羧酸與一種或多種二官能胺的縮聚或通過內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合制得的合成聚合物,并可包括均聚物和共聚物。例如,所述二官能羧酸可為二羧酸如己二酸或間苯二曱酸,所述二官能胺可為二胺如己二胺或間苯二曱胺。本文中用到的術(shù)語"共聚酰胺"應(yīng)理解為指包含至少兩種化學(xué)獨(dú)特(chemicallydistinct)的重復(fù)單元的聚酰胺。例如,MXD6尼龍不是共聚酰胺,因?yàn)槠鋬H含一種含己二酸和間苯二甲胺的殘基的化學(xué)不同的重復(fù)單元。相反,通過己二胺與己二酸和間苯二曱酸的縮合制得的(己二酰己二胺)-(間苯二甲酰己二胺)共聚物具有兩個(gè)化學(xué)不同的重復(fù)單元,即含己二胺和己二酸的殘基的重復(fù)單元與含己二胺和間苯二甲酸的殘基的另一重復(fù)單元。在本文中,術(shù)語"聚碳酸酯"定義為碳酸酯源與二醇源的縮合產(chǎn)物,對于總的200%摩爾的單體單元或100%摩爾的"重復(fù)單元",碳酸酯組分含100%摩爾的碳酸酯單元,二醇組分含100%摩爾的二醇單元。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,所述第一組分的聚碳酸酯部分基于4,4,-亞異丙基二苯酚的聚碳酸酯(通常稱為雙酚A聚碳酸酯)。本發(fā)明中可用的廣泛的直鏈或支鏈聚碳酸酯可衍生自雙酚A并可按本領(lǐng)域內(nèi)熟知的方法制備,例如美國專利3,030,335和3,317,466中的公開??捎糜诒景l(fā)明中并有市售的雙酚A聚碳酸酯的實(shí)例包括可從GeneralElectricCompany以商品名LEXAN⑧買到的和可從Bayer,Inc.以商品名MAKROLON⑧買到的材料。本文中用到的術(shù)語"聚芳酯"指通過一種或多種二官能芳族二羧酸與一種或多種二元酚的縮聚制得的聚酯。例如,典型的芳族二羧酸為對苯二甲酸和間苯二甲酸,典型的芳族二酚為雙酚A和氫醌。本文中本發(fā)明的聚合物所用到的術(shù)語"殘基"指通過相應(yīng)單體的縮聚或開環(huán)反應(yīng)結(jié)合進(jìn)聚合物中的任何有機(jī)結(jié)構(gòu)。本文中用到的術(shù)語"重復(fù)單元,,指可在聚合物中重復(fù)地找到的單體殘基的最短序列。例如,在聚酯中,重復(fù)單元為含二羧酸殘基和二醇?xì)埢蛲ㄟ^羰酰氧基結(jié)合的羥基羧酸殘基的有機(jī)結(jié)構(gòu)。在聚酰胺中,重復(fù)單元為含二羧酸和二胺殘基、內(nèi)酰胺或通過酰胺基結(jié)合的氨基酸殘基的有機(jī)結(jié)構(gòu)。還應(yīng)理解,本領(lǐng)域技術(shù)人員可從所述母體單體化合物自身或所述母體化合物的任何衍生物衍生得到與本發(fā)明的各種聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和聚芳酯相關(guān)的殘基。例如,本發(fā)明的聚合物中所指的二羧酸和氨基酸殘基可從二羧酸或氨基酸單體或其相關(guān)的酰卣、酉旨、鹽、酸酐或其混合物衍生得到。因此,本文中用到的術(shù)語"二羧酸,,或"氨基酸"意在包括二羧酸和在與二醇生產(chǎn)高分子量聚酯或聚酰胺的縮聚方法中可用的任何二羧酸衍生物,包括其相關(guān)的酰卣、酉旨、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物。"羥基羧酸"意在包括脂族和環(huán)脂族羥基羧酸以及單羥基-單羧酸和在生產(chǎn)高分子量聚酯的縮聚方法或開環(huán)反應(yīng)中可用的其任何衍生物,包括其相關(guān)的酰囟、酯、環(huán)酯(包括二聚體如乳酸交酯)、鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物。同樣,"氨基酸"意在包括脂族、芳族和環(huán)脂族氨基酸和在生產(chǎn)高分子量聚酰胺的縮聚方法或開環(huán)反應(yīng)中可用的其任何衍生物,包括其相關(guān)的酰卣、酰胺、環(huán)酰胺(內(nèi)酰胺)、鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物。此外,術(shù)語"二胺"意在包括二胺以及在聚酰胺的制備中可用的其相關(guān)的鹽、酰胺或其任何其他衍生物。本申請中所用的術(shù)語"特性粘度"(I.V.)應(yīng)理解為指用0.5克聚合物每100ml包含60%重量的苯酚和40%重量的四氯乙烷的溶劑在25'C下得到的粘度測定值。本文中用到的術(shù)語"折射率"(簡稱為"RI")指按本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)方法獲得的折射率測定值。本文中給出的折射率系在633nm的波長下用2010型MetriconPnsmCouplerTM折射計(jì)(可從MetriconInc.買到)測定并以在三個(gè)正交方向(擠出或拉伸、橫向和厚度方向)上測得的折射率的平均值給出。在本發(fā)明的組合物、方法和成型制品的上下文中用到的表述"折射率差"總是指從含聚酰胺或共聚酰胺的組分(在本文中通常稱為多層制品中的"笫二組分"或"第二層")的折射率中減去含聚酯、聚碳酸酯或聚芳酯的組分(在本文中通常稱為多層制品中的"第一組分"或"第一層")的折射率所獲得的值。因此,按本發(fā)明,折射率差("ART)應(yīng)按下式計(jì)算詹,f,二逸為、戈局-i^(^一遂為、戈局對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將很明顯,折射率差可為正數(shù)或負(fù)數(shù)。本文中用到的術(shù)語"。/。霧度"指按ASTM方法D1003用HunterLabUltraScanSphere8000色度計(jì)(HunterAssociatesLaboratoryInc.,Reston生產(chǎn))通過Hunter的通用軟件(版本3.8)測得的霧度值(%霧度=100*漫透射/總透射)。折射率的測定程序在實(shí)施例中給出。對于本發(fā)明的組合物,霧度通過將組合物模塑或流延成厚1/8英寸以下的片或膜并按實(shí)施例中所描述的程序測定。對于成型制品(包括多層成型制品),霧度可通過將制品切出厚1/8英寸以下的小塊(即1xicm)并按本文中描述的程序測定。本文中用到的術(shù)語玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg")指用差示掃描量熱法("DSC"),用通常20°C/mm的掃描速率測得的Tg值。DSC儀的實(shí)例為TAInstruments2920型差示掃描量熱儀。本發(fā)明的組合物包含第一組分,所述第一組分包含一種或多種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物。本文中用到的術(shù)語"熱塑性聚合物,,意在指本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的其顯明意義,也就是說,當(dāng)受熱時(shí)軟化而當(dāng)冷卻到室溫時(shí)回到其最初狀態(tài)的聚合物。所述第一組分可包含單一的熱塑性聚合物或可包含兩種或多種聚合物的共混物(條件是所述共混物是均相共混物)。本文中用到的術(shù)語"均相共混物"與術(shù)語"可混溶的"同義,意在指所述共混物具有單一的均勻相,這由單一的組合物Tg峰指示。例如,與第二聚合物可混溶的第一聚合物可用來"增塑"所述第二聚合物,如美國專利6,211,309中所示。均相共混物可通過簡單共混兩種或多種聚合物形成,或在縮聚物如聚酯或聚酰胺的情形下可通過兩種或多種聚合物的酯交換或酰胺交換形成。相反,本文中用到的術(shù)語"不混溶的,,指具有至少兩個(gè)無規(guī)混合的相并表現(xiàn)出一個(gè)以上的Tg的共混物。一些聚合物可能不混溶但彼此相容。關(guān)于可混溶和不可混溶的聚合物共混物以及用于其表征的各種分析方法的其他通用描述可在D.R.Paul和C.B.Bucknall編輯的尸o(ywerB/e"A「果合#^^參」第1和2巻(2000年,JohnWiley&Sons,Inc.)中找到。所述第一組分可包含一種或多種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物。例如,所述第一組分可包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸殘基,所述二酸殘基包含占總的二酸殘基的至少80%摩爾的至少一種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸的二羧酸的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含2-20個(gè)碳原子的改性用二羧酸的殘基;和(b)二醇?xì)埢?,所述二醇?xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少80%摩爾的至少一種選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、新戊二醇、二乙二醇、l,3-丙二醇、l,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-l,3-環(huán)丁二醇的二醇的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基。含/#<和^式異構(gòu)體的環(huán)二醇可作為純的/#4或^^;異構(gòu)體或作為/,式和^4;異構(gòu)體的混合物使用。例如,所述二酸殘基可包含一種或多種選自對苯二曱酸、間苯二甲酸或其組合的二羧酸的殘基,所述二醇?xì)埢环N或多種選自1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇和其組合的二醇的殘基。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述二酸殘基可包含對苯二甲酸和間苯二甲酸的殘基。聚酯中對苯二甲酸的濃度高于間苯二甲酸是有利的,因?yàn)樗玫木埘ハ蚓酆衔锾峁└叩臎_擊強(qiáng)度。例如,所述二酸殘基可包舍約60-約100%摩爾的對苯二甲酸殘基和0-約40%摩爾的間苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢砂s100%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?。二羧酸含量的其他?shí)例包括約80-約100%摩爾的對苯二甲酸和0-20%摩爾的間苯二曱酸,以及約100%摩爾的對苯二曱酸。可用作組分(i)的熱塑性聚合物的其他代表性的聚酯包括含有如下二酸殘基和二醇?xì)埢木埘?a)二酸殘基包含80-100%摩爾的對苯二甲酸殘基,二醇?xì)埢s50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s10-約50%摩爾的新戊二醇?xì)埢?b)二酸殘基包含100%摩爾的對苯二曱酸殘基,二醇?xì)埢s10-約40%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢?0-約90%摩爾的乙二醇?xì)埢?c)二酸殘基包含100%摩爾的對苯二甲酸殘基,二醇?xì)埢s10-約99%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?-約90%摩爾的乙二醇?xì)埢图s1-約25%摩爾的二乙二醇?xì)埢?;?d)二酸殘基包含100%摩爾的對苯二曱酸殘基,二醇?xì)埢s50-約卯%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0-約50%摩爾的乙二醇?xì)埢?。在另一?shí)施方案中,所述二羧酸可選自對苯二甲酸和間苯二甲酸,所迷二醇選自1,4-環(huán)己烷二甲醇和乙二醇。例如,在一個(gè)組合物中,所述二羧酸為對苯二甲酸,所述二醇為1,4-環(huán)己烷二甲醇。而在另一實(shí)施方案中,所述二酸殘基可包含至少95%摩爾的對苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢砂s10-約40%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?、約1-約25%摩爾的二乙二醇?xì)埢图s35-約89%摩爾的乙二醇?xì)埢?。如果需要,所述聚酯還可包含0-約20%摩爾的一種或多種含2-20個(gè)碳原子的改性用二酸的殘基。例如,可用0-約30%摩爾的含8-約16個(gè)碳原子的其他芳族二,灰酸、含8-約16個(gè)碳原子的環(huán)脂族二羧酸、含約2-約16個(gè)碳原子的脂族二羧酸或其混合物。改性用羧酸的實(shí)例包括但不限于4,4,-聯(lián)苯二曱酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4,-羥基苯甲酸、反-4,4,-二苯乙烯二曱酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸中的一種或多種。在另一實(shí)施方案中,所述聚酯可包含占二醇?xì)埢偰枖?shù)的約1-約99%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s99-約1%摩爾的乙二醇?xì)埢?。本發(fā)明的聚酯中1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢湫偷哪柊俜謹(jǐn)?shù)包括約1-約10%摩爾、約1-約25%摩爾、約1-約40%摩爾、50%摩爾或更高、以及100%摩爾。例如,在另一實(shí)施方案中,所述二羧酸為1,4-環(huán)己烷二甲酸,所迷二醇為1,4-環(huán)己烷二甲醇。在又一實(shí)施方案中,所述聚酯可包含1,4-環(huán)己烷二甲醇單元和新戊二醇的殘基。而在另一實(shí)施方案中,所述聚酯可包含1,4-環(huán)己烷二甲醇單元和2,2,4,4-四甲基-l,3-環(huán)丁二醇的殘基。聚酯的二醇組分也可由0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基改性。改性用二醇的其他范圍包括擔(dān)不限于o-約K)o/o摩爾和低于5%摩爾。改性用二醇可選自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二甲醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇中的一種或多種。聚亞烷基二醇的實(shí)例包括分子量至多約2,000的聚(丁二醇)("PTMG")和聚(乙二醇)("PEG,,)。例如,所述二醇組分可用0-約10%摩爾的聚乙二醇或聚丁二醇改性以增強(qiáng)彈性體性質(zhì)。在另一實(shí)施方案中,所述二醇?xì)埢砂s10-約99%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?-約90%摩爾的乙二醇?xì)埢图s1-約25%摩爾的二乙二醇?xì)埢K鼍埘ヒ部珊妓峄蚨冀M分的至多約5%摩爾、通常約0.1-約2.0%摩爾的多官能度支化劑的殘基,所述多官能度支化劑自含至少三個(gè)羧基和/或羥基的化合物衍生得到,以形成支化聚酯。這類化合物的實(shí)例包括偏苯三酸或酸肝、均苯三酸、均苯四酸酐、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、三聚酸等。本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解,最終組合物可通過共混各種樹脂或通過直接的反應(yīng)器共聚合達(dá)到。后者在最大限度地減少組合物變化性方面是理想的,但經(jīng)濟(jì)必然性常使共混更經(jīng)濟(jì)高效。聚酯的其他實(shí)例為含占總的二酸殘基的100%摩爾的對苯二曱酸殘基和任一下述二醇?xì)埢M成(基于總的二醇?xì)埢?的那些(i)約1-約5%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s99-約95%摩爾的乙二醇?xì)埢?ii)約29-約33%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢图s71-約67%摩爾的乙二醇?xì)埢?iii)約45-約55%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s55-約45%摩爾的乙二醇?xì)埢?iv)約60-約65%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s40-約35%摩爾的乙二醇?xì)埢?v)約79-約83%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s21-約17%摩爾的乙二醇?xì)埢缓?vi)約100%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?。所述聚酯的特性粘?I.V.)值通常在約0.4dL/g-約1.4dL/g的范圍內(nèi)。I.V.范圍的其他實(shí)例包括約0.65dL/g-約1.0dL/g和約0.7dL/g-約0.85dL/g。如前所述,特性粘度在25。C下用0.5克聚合物每100ml包含60%重量的苯酚和40%重量的四氯乙烷的溶劑測定。本發(fā)明的聚合物可是結(jié)晶的、半結(jié)晶的或非晶的聚合物。本文中用到的術(shù)語"半結(jié)晶的"指聚合物含兩個(gè)相有序的結(jié)晶相和無序的非晶相。具有半結(jié)晶形態(tài)的聚合物既展現(xiàn)出結(jié)晶熔融溫度(Tm)又展現(xiàn)出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)并可與"非晶的"聚合物區(qū)分開,后者僅展現(xiàn)出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本發(fā)明中所用的聚酯通常自二羧酸和二醇制備,二者以基本相等的比例反應(yīng)并以其相應(yīng)的殘基結(jié)合進(jìn)聚酯聚合物中。因此,自本發(fā)明的二羧酸和二醇?xì)埢苌玫降木埘ズ镜饶柋鹊乃釟埢?100%摩爾)和二醇?xì)埢?100%摩爾),以致重復(fù)單元的總摩爾數(shù)等于100%摩爾。因此本公開中提供的摩爾百分?jǐn)?shù)可基于酸殘基的總摩爾數(shù)、二醇?xì)埢目偰枖?shù)或重復(fù)單元的總摩爾數(shù)。例如,含占總的酸殘基的30%摩爾的對苯二曱酸的共聚酯意味著所述共聚酯在總的100%摩爾的酸殘基中有30%摩爾的對苯二甲酸殘基。因此,每100摩爾酸殘基中有30摩爾對苯二曱酸殘基。再舉一例子,含占總的二醇?xì)埢?0%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇的共聚酯意味著所述共聚酯在總的100%摩爾的二醇?xì)埢杏?0%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢R虼?,?00摩爾二醇?xì)埢杏?0摩爾1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢?。?dāng)二醇組分主要為乙二醇時(shí),本文中用到的對苯二甲酸、乙二醇和1,4-環(huán)己烷二曱醇的共聚酯可稱為"PET",當(dāng)二醇組分主要為1,4-環(huán)己烷二甲醇時(shí),可稱為"PCT",當(dāng)乙二醇與1,4-環(huán)己烷二甲醇的比率大于1時(shí),可稱為"PETG",當(dāng)乙二醇與1,4-環(huán)己烷二甲醇的比率小于1時(shí),可稱為"PCTG"。本發(fā)明的聚酯易于從適宜的二羧酸、酯、酸酐或鹽和適宜的二醇或二醇混合物用典型的縮聚反應(yīng)條件制備。因此,本發(fā)明的聚酯的二羧酸組分可自二羧酸;其相應(yīng)的酯或其混合物衍生得到。本發(fā)明中可用的二羧酸的酯的實(shí)例包括二曱酯、二丙酯、二異丙酯、二丁酯和二苯酯等。本發(fā)明的聚酯通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的程序制備。制備可以連續(xù)、半連續(xù)和間歇操作模式進(jìn)行并可使用多種反應(yīng)器類型。適宜的反應(yīng)器類型的實(shí)例包括但不限于攪拌罐、連續(xù)攪拌罐、淤漿、管式、刮膜式、降膜式或擠出反應(yīng)器。二醇與二羧酸的反應(yīng)可用常規(guī)的聚酯聚合條件或通過熔融相方法進(jìn)行,但具有足夠的結(jié)晶性的那些可通過熔融相然后固相縮聚法進(jìn)行。例如,在通過酯交換反應(yīng)(即從二羧酸組分的酯形式)制備聚酯時(shí),反應(yīng)過程可包含兩步。在第一步中,二醇組分與二羧酸組分(例如對苯二甲酸二甲酯)在通常約150。C-約250。C的高溫和約O.OkPa表壓-約414kPa表壓(60磅每平方英寸,"psig")的壓力下反應(yīng)約0.5-約8小時(shí)。優(yōu)選酯交換反應(yīng)的溫度在約18(TC-約23(TC的范圍內(nèi)保持約1-約4小時(shí)而優(yōu)選的壓力范圍為約103kPa表壓(15psig)-約276kPa表壓(40psig)。之后,反應(yīng)產(chǎn)物在更高的溫度和減壓下加熱以形成聚酯并除去二醇,在這些條件下,二醇易于蒸發(fā)而從體系中除去。該第二步(或縮聚步驟)在更高的真空和通常約23(TC-約350°C、優(yōu)選約250。C-約310°C、最優(yōu)選約260°C-約29(TC的溫度下繼續(xù)約0.1-約6小時(shí)或優(yōu)選約0.2-約2小時(shí),直至獲得具有所需聚合度的聚合物;聚合度由特性粘度確定??s聚步驟可在約53kPa(400托)-約0.013kPa(0.1托)范圍內(nèi)的減壓下進(jìn)行。兩個(gè)階段中均使用攪拌或適宜的條件以確保充分的傳熱和反應(yīng)混合物的表面更新。兩個(gè)階段的反應(yīng)速率可通過適宜的催化劑如烷氧基鈦化合物、堿金屬氫氧化物和醇化物、有機(jī)羧酸的鹽、烷基錫化合物、金屬氧化物等得到提高。也可使用與美國專利5,290,631中所述類似的三階段生產(chǎn)程序,特別是當(dāng)采用了酸和酯的混合單體進(jìn)料時(shí)。為確保二醇組分與二羧酸組分的酯交換反應(yīng)^皮驅(qū)向完全,有時(shí)需要使用約1.05-約2.5摩爾的二醇組分對1摩爾的二羧酸組分。但本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解,二醇組分與二羧酸組分的比率通常由在其中發(fā)生反應(yīng)過程的反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)決定。在通過直接酯化法即自二羧酸組分的酸形式制備聚酯時(shí),聚酯通過二羧酸或二羧酸混合物與二醇組分或二醇組分混合物反應(yīng)生產(chǎn)。反應(yīng)在約7kPa表壓(lpsig)-約1379kPa表壓(200psig)、優(yōu)選低于689kPa(100psig)的壓力下進(jìn)行以產(chǎn)生平均聚合度為約1.4-約10的低分子量聚酯產(chǎn)物。直接酯化反應(yīng)過程中采用的溫度通常在約180°C-約28(TC的范圍內(nèi),更優(yōu)選約220'C-約27(TC的范圍。然后該低分子量聚合物可通過縮聚反應(yīng)聚合。本發(fā)明的熱塑性聚合物也可包含聚芳酯。聚芳酯通過二元酚與二羧酸的聚合獲得。可用于本發(fā)明的組合物、方法和成型制品中的聚芳酯的實(shí)例見述于美國專利4,598,130、5,034,502和4,374,239??捎脕碇苽渌鼍鄯减サ亩拥膶?shí)例為雙酚如雙(4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A")、2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-;3,5-二溴苯基)丙烷;二元酚醚如雙(t羥基苯基)醚、雙(3,5-二氯_4-羥基苯基)醚;二羥基聯(lián)苯如p,p'-二羥基聯(lián)苯、3,3'-二氯-4,4'-二羥基聯(lián)苯;二羥基芳基砜如雙(4-羥基苯基)砜、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)砜;二羥基苯如間苯二酚;氫醌;卣代和烷基取代的二羥基苯如1,4-二羥基-2,5-二氯苯、1,4-二羥基-3-甲基苯;和二羥基二苯基亞砜如雙(4-羥基苯基)亞砜和雙(3,5_二溴-4-羥基苯基)亞砜。多種其他二元酚也可用,如美國專利2,999,835、3,028,365和3,153,008中所/>開的。自上述二元酚與含卣素的二元酚如2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷和2,2-雙(3,5-二渙-4-羥基苯基)丙烷共聚制得的共聚物也是適宜的。也可采用兩種或多種不同的二元酚或二元酚與二醇、與羥基或酸封端的聚酯或與二元酸的共聚物以及任何上述材料的共混物。適宜的二羧酸包括但不限于芳族二羧酸(如苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、鄰苯二甲酸、鄰-、間-和對-苯二乙酸)和多核芳族酸(如聯(lián)苯甲酸和1,4-萘二甲酸)??捎糜诒景l(fā)明中的聚芳酯的其他實(shí)例包括自雙酚A(2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷)與50:50的間/對苯二曱酸混合物的聚合得到的那些聚合物。一些所述聚合物可以商品名"U-PolymerU-100,,從市場上買到(可從UnitikaAmericaCorporation買到)。其他實(shí)例為基于四甲基雙酚A、4,4,-二羥基二苯甲酮和5-叔丁基間苯二甲酰二氯的聚芳酯。本發(fā)明的聚芳酯可通過本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的任何酯形成反應(yīng)制備,例如通過在攪拌下混合芳族二羧酰二卣/有機(jī)溶劑的溶液與雙酚的堿性水溶液以使這些物質(zhì)反應(yīng)的界面聚合;通過有機(jī)溶劑中芳族二羧跣二卣與雙酚在去酸劑如吡啶存在下的反應(yīng)的溶液聚合;通過芳族二羧酸二苯酯與雙酚反應(yīng)的熔融聚合;通過芳族二羧酸、碳酸二苯酯和雙酚反應(yīng)的熔融聚合、通過芳族二羧酸與雙酚二乙酸酯反應(yīng)的熔融聚合、和通過芳族二羧酸與雙酚二乙酸酯反應(yīng)的聚合。制備聚芳酯的方法的實(shí)例公開于美國專利5,034,502、4,321,355和4,374,239中。本發(fā)明的聚芳酯的特性粘度通常為約0.5-約UdL/gm。此外,所述聚酯、聚碳酸酯和聚芳酯還可包含一種或多種下述物質(zhì)抗氧劑、熔體強(qiáng)度改進(jìn)劑、支化劑(如甘油、偏苯三酸和酸酐)、鏈增長劑、阻燃劑、填料、酸清除劑、染料、著色劑、顏料、抗粘劑、流動(dòng)改進(jìn)劑、沖擊改性劑、抗靜電劑、加工助劑、脫模劑、增塑劑、滑爽劑、穩(wěn)定劑、蠟、UV吸收劑、熒光增白劑、潤滑劑、pinningadditives、發(fā)泡劑、靜電消除劑、成核劑等??杉尤胫珓?有時(shí)也稱調(diào)色劑)以賦予聚酯理想的中性色調(diào)和/或亮度。優(yōu)選聚酯組合物可包含0-約30%重量的一種或多種加工助劑以改變組合物的表面性質(zhì)和/或增強(qiáng)流動(dòng)。加工助劑的代表性的實(shí)例包括碳酸鈣、滑石、粘土、云母、沸石、硅灰石、高嶺土、硅藻土、Ti02、NH4C1、硅石、氧化釣、硫酸鈉和磷酸4丐??墒褂枚趸?太和其他顏料或染料,以例如控制膜的白度或制造帶顏色的制品。也可向制品表面施加靜電消除劑或其他涂層。本發(fā)明的組合物的第二組分(ii)包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物。通常,所述均相共混物包含2-約IO種不同的聚酰胺。在另一實(shí)施方案中,所述均相共混物可包含2-4種聚酰胺。按本發(fā)明,熔點(diǎn)低于約300。C的聚酰胺可用作至少一種聚酰胺。在另一實(shí)施方案中,可使用熔點(diǎn)低于約275°C、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于約25。C的聚酰胺。通常,所述聚酰胺的I.V.介于約0.3dL/g-約2.0dL/g之間,優(yōu)選至少0.5dL/g。對于本發(fā)明的組合物,聚酰胺之間發(fā)生酰胺交換反應(yīng)以產(chǎn)生均相共混物是有利的。本文中用到的術(shù)語"經(jīng)酰胺交換的,,與術(shù)語"酰胺交換"和"酰胺交換反應(yīng)"同義,指兩種不同的聚酰胺之間交換酰氨基的過程。兩種或多種聚酰胺間的酰胺交換反應(yīng)可通過使聚酰胺在通常約270。C-約35(TC的高溫下^妻觸實(shí)現(xiàn)。酰胺交換反應(yīng)溫度的其他實(shí)例為約28(TC-約35(TC和約290。C-約340°C。聚酰胺間的酰胺交換反應(yīng)由共混物單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg")的出現(xiàn)指示,Tg用差示掃描量熱法("DSC")采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的標(biāo)準(zhǔn)方法(如ASTM方法D3418中所述)測定。聚酰胺可直接在這些溫度下或在第一組分(i)的熱塑性聚合物的存在下一起加熱。例如,聚酰胺的接觸和酰胺交換可通過擠出期間熔融共混第一和第二組分或通過聚合物組合物和其組分的其他高溫加工發(fā)生。在另一實(shí)施方案中,聚酰胺可在單獨(dú)的容器中一起加熱,然后再與第一組分熔融共混。第二組分的第一和第二聚酰胺可選自多種聚酰胺。為更好地匹配第一組分的折射率,優(yōu)選但非必要至少一種聚酰胺包含芳族殘基。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚酰胺可包含數(shù)均分子量為7000以下的部分芳族聚酰胺和脂族聚酰胺。這類聚酰胺的組合也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。部分芳族聚酰胺在至少一個(gè)芳環(huán)與至少一個(gè)非芳香物種之間包舍酰胺鍵。雖然全芳族聚酰胺通常為液晶,但熔點(diǎn)低于300°C的這類樹脂的共混物可用于本發(fā)明中。當(dāng)使用聚酰胺的均相共混物時(shí),脂族尼龍與芳族或部分芳族聚酰胺的快速酰胺交換(酰胺-酰胺交換)使聚酰胺共混物的折射率可通過改變脂族聚酰胺與芳族或部分芳族聚酰胺的比率加以調(diào)節(jié)。此技術(shù)使均相聚酰胺共混物的折射率能夠與熱塑性聚合物如第一組分的一種或多種聚酯匹配。酰胺交換反應(yīng)的參考資料可參見Y.Takeda,et.al.,Po/ywer,1992vol.33,pg.3394。按本發(fā)明,所述第二組分可為兩種或多種聚酰胺(例如第一聚酰胺和第二聚酰胺)經(jīng)酰胺交換的均相共混物,聚酰胺的選擇使第二組分所具有的折射率和第一組分的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006。為匹配第一組分的折射率,第一和第二聚酰胺含不同量的芳族和脂族殘基是有利的。例如,第二組分(ii)可包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含芳族殘基,所述笫二聚酰胺包含脂族殘基。本文中關(guān)于本發(fā)明的聚酰胺的二胺和二羧酸單體用到的術(shù)語"脂族的"指單體的羧基或氨基未通過芳核連接。例如,己二酸在其骨架(即連接羧酸基團(tuán)的碳原子鏈)中不含芳核,因此其是"脂族的"。相反,術(shù)語"芳族的"指二羧酸或二胺在其骨架中含芳核,例如對苯二曱酸或1,4-間苯二曱胺。芳族聚酰胺的代表性實(shí)例為包含至少70%摩爾包含二胺如間苯二甲胺或包含間苯二曱胺和至多30%的對苯二甲胺的苯二曱胺混合物的殘基和含6-10個(gè)碳原子的脂族二羧酸的殘基的那些聚酰胺。因此,術(shù)語"脂族的"意在包括脂族和環(huán)脂族結(jié)構(gòu)如含組成碳原子的直鏈或支鏈或環(huán)狀排列作為骨架的二胺、二酸、內(nèi)酰胺、氨基醇和氨基羧酸,所述結(jié)構(gòu)可是飽和的或鏈烷性質(zhì)的、不飽和的(即含非芳族碳-碳雙鍵)或炔屬的(即含碳-碳三鍵)。因此,在本發(fā)明的說明書和權(quán)利要求書的上下文中,脂族的意在包括直鏈和支鏈結(jié)構(gòu)(在本文中稱為"脂族的")以及環(huán)狀結(jié)構(gòu)(在本文中稱為"脂環(huán)族的"或"環(huán)脂族的")。但術(shù)語"脂族的"不排除任何可能連接于脂族或環(huán)脂族二醇或二酸或羥基羧酸的骨架上的芳族取代基。經(jīng)酰胺交換的均相共混物中存在的第一和第二聚酰胺的重量百分?jǐn)?shù)比率可在約l:50-約50:1的范圍內(nèi)(基于第二組分的總重量)。重量百分?jǐn)?shù)比率的其他實(shí)例為l:20曙約20:1和約l:10-約10:1。可用于本發(fā)明的均相共混物中的聚酰胺的實(shí)例包括包含一種或多種選自間苯二甲酸、對苯二曱酸、環(huán)己烷二甲酸、間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,3-環(huán)己烷二曱胺、1,4-環(huán)己烷二甲胺、含6-12個(gè)碳原子的脂族二酸、含6-12個(gè)碳原子的脂族氨基酸或內(nèi)酰胺、含4-12個(gè)碳原子的脂族二胺的殘基的聚酰胺??墒褂闷渌麖V為人知的形成聚酰胺的二酸和二胺。所述聚酰胺也可含少量的三官能度或四官能度共聚單體如偏苯三酸酐、均苯四酸二酐或本領(lǐng)域內(nèi)已知的其他形成聚酰胺的多酸和多胺。部分芳族聚酰胺的實(shí)例包4舌但不限于聚(己二酰間苯二曱胺)(在本文中也稱"MXD6"尼龍)、聚(間苯二甲酰己二胺)、(己二酰己二胺)-(間苯二甲酰己二胺)共聚物、(己二酰己二胺)-(對苯二甲酰己二胺)共聚物和(間苯二曱酰己二胺)-(對苯二甲酰己二胺)共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述部分芳族聚酰胺為聚(己二酰間苯二甲胺)。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述部分芳族聚酰胺的數(shù)均分子量可為7000以下。脂族聚酰胺的代表性實(shí)例包括聚(2-吡咯烷酮)(尼龍4,6;CAS號(hào)44,299-2)、聚癸酰胺(尼龍6;CAS號(hào)18,111-0)、聚(2-哌啶酮)(尼龍5;CAS號(hào)24938-57-6)、聚(7-氨基庚酸)(尼龍7;CAS號(hào)25035-01-2)、聚(壬酰胺)(尼龍9;CAS號(hào)25748-72-5)、聚(ll-氨基十一酸)(尼龍11;CAS號(hào)25035-04-5)、聚(12-氨基月桂酸)(尼龍12;CAS號(hào)24937-16-4)、聚(己二酰乙二胺)(尼龍2,6)、聚己二酰丁二胺(尼龍4,6;CAS號(hào)50327-22-5)、聚己二酰己二胺(尼龍6,6;CAS號(hào)42,917-1)、(尼龍6,9;CAS號(hào)18,806-9)、聚(癸二酰己二胺)(尼龍6,10;CAS號(hào)9008-66-6)、聚(十一烷二酰己二胺)(尼龍6,11)、聚(十二烷二酰己二胺)(尼龍6,12;CAS號(hào)24936-74-1)、聚(己二酰辛二胺)(尼龍8,6)、己二酸-癸二胺共聚物(尼龍10,6;CAS號(hào)26123-27-3)、聚十二酰癸二胺(尼龍10,12)、聚(己二酰十二烷二胺)(尼龍12,6)和聚(癸二酰十二烷二胺)(尼龍12,8)。例如,第二組分(ii)可包含均相共混物,所述均相共混物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,所述第一聚酰胺包含間苯二曱胺和己二酸的殘基,所述第二聚酰胺包含至少一種選自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己內(nèi)酰胺、丁內(nèi)酰胺、11-氨基十一烷二酸、間苯二曱酸和己二胺的脂族或環(huán)脂族單體的殘基。例如,所述第一聚酰胺可包含MXD6尼龍,其商品可從MitsubishiCorporation買到。在另一實(shí)施方案中,所述第二聚酰胺可包含至少一種選自尼龍4、尼龍6、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍6,6、尼龍5,10、尼龍6,12、尼龍6,11、尼龍10,12和其組合的聚酰胺。而在另一實(shí)施方案中,所述第二聚酰胺可包含尼龍6、尼龍6,6或其共混物。所述第二組分也可包含單一的共聚酰胺,其中,單體殘基的組成的選擇應(yīng)使其折射率與第一組分的折射率緊密匹配。因此,在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了一種聚合物組合物,所述聚合物組合物包含如下組分的不混溶共混物(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含共聚酰胺;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。例如,所述共聚酰胺可含間苯二甲胺、對苯二甲胺或其組合的殘基;及至少一種選自對苯二甲酸、間苯二曱酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己內(nèi)酰胺、丁內(nèi)酰胺、11-氨基-十一烷二酸和1,6-己二胺的單體的殘基。在另一實(shí)施方案中,所述共聚酰胺可包含占100%摩爾總二胺殘基含量的約15-約100%摩爾的間苯二甲胺殘基和占100%摩爾總二酸殘基含量的約15-約85%摩爾的己二酸殘基和約85-約15%摩爾的一種或多種脂族或環(huán)脂族二羧酸的殘基,所述脂族或環(huán)脂族二羧酸選自庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸。應(yīng)理解,本文中提到的聚酰胺的均相共混物及共聚酰胺的各種實(shí)施方案可與前面討論的聚酯的任何實(shí)施方案相結(jié)合??蓡为?dú)或作為與另一聚酰胺的均相共混物的一部分用于本發(fā)明的組合物中的共聚酰胺的其他實(shí)例包括但不限于包含占100%摩爾總二胺殘基的約15-約100%摩爾的對苯二甲胺殘基及己二酸殘基的共聚酰胺。這些共聚酰胺中可存在的己二酸殘基的典型的量可占二酸殘基總摩爾數(shù)的約5-約85%摩爾、約20-約80%摩爾和約25-約75%摩爾。其余的二羧酸殘基可包含來自一種或多種含7-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-環(huán)己烷二甲酸)的殘基。在另一實(shí)施方案中,所述聚酰胺酸也可包含來自間苯二甲酸和對苯二甲酸的殘基。除間苯二甲胺殘基外,本發(fā)明的共聚酰胺也可包含其他二胺或內(nèi)酰胺殘基。例如,所述共聚酰胺可包舍至少15%摩爾或至少約20%摩爾的間苯二甲胺殘基,其余的二胺殘基包含一種或多種脂族或芳族二胺的殘基。例如,所述共聚酰胺可包含占二胺殘基總摩爾數(shù)的約80%摩爾或約85%摩爾的1,6-己二胺殘基。也可使用不同量的對苯二甲胺、1,3-環(huán)己烷二曱胺或1,4-環(huán)己烷二曱胺。同樣,所述共聚酰胺可包含占重復(fù)單元總摩爾數(shù)的約10%摩爾-約90%摩爾或約10%摩爾-約70%摩爾的內(nèi)酰胺(如己內(nèi)酰胺或基于y-M丁酸或ll-氨基-十一酸的內(nèi)酰胺)的殘基。在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的共聚酰胺可包含占二胺殘基總摩爾數(shù)的約15%摩爾-約85%摩爾、約20-約80%摩爾或約25-約75%摩爾來自間苯二甲胺的殘基,其余的二胺殘基包含來自一種或多種二胺如脂族二胺(特別是1,6-己二胺)的殘基。在該實(shí)施方案中,所述二胺殘基還可包含微量的其他二胺如對苯二甲胺或環(huán)脂族二胺如1,3-環(huán)己烷二甲胺或1,4-環(huán)己烷二甲胺中的一種或多種的殘基。此外,所述聚酰胺可任選舍(代替部分己二酸)來自一種或多種含7-12個(gè)碳原子的脂族或芳族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸或間苯二甲酸)的殘基,其量可為約15%摩爾-約85%摩爾,任選與微量的對苯二曱酸一起存在。所述聚酰胺也可包含內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺或基于y-氨基-丁酸或11-氨基十一酸的內(nèi)酰胺的殘基,其量占重復(fù)單元總摩爾數(shù)的約10%摩爾-約90%摩爾或約10%摩爾-70%摩爾。而在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的共聚酰胺可包含約15%摩爾-約90%摩爾來自己二酸的殘基,其余二酸殘基包含占二羧酸殘基總摩爾數(shù)的約10-約85%摩爾的間苯二甲酸殘基。己二酸和間苯二甲酸殘基含量的其他實(shí)例包括約20-80%摩爾和約25-約75%摩爾。在該實(shí)施方案中,所述聚酰胺可任選包含微量來自一種或多種含7-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-環(huán)己烷二甲酸)的殘基,其可任選與微量的對苯二曱酸一起存在。任選所述聚酰胺可包含間苯二曱胺殘基。間苯二甲胺殘基濃度的實(shí)例包括約15-約90%摩爾、約20-約85%摩爾或約25-約80%摩爾。其余的殘基可包含來自一種或多種脂族二胺(如1,6-己二胺)、一種或多種芳族二胺(如對苯二甲胺)的殘基。同樣,所述共聚酰胺也可包含內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺或基于"氨基-丁酸或11-氨基-十一酸的內(nèi)酰胺的殘基,其量占重復(fù)單元總摩爾數(shù)的約10%摩爾-約90%摩爾或約10%摩爾-70%摩爾。而在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的共聚酰胺可包含一種或多種內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺或基于y-氨基-丁酸或11-氨基-十一酸的內(nèi)酰胺的殘基,其量占重復(fù)單元總摩爾數(shù)的約10%摩爾-約90%摩爾或約10%摩爾-70%摩爾或約15%摩爾-約60%摩爾。一種或多種含7-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸(如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸或1,4-環(huán)己烷二甲酸)的殘基也可以占重復(fù)單元總摩爾數(shù)的約20%摩爾-約80%摩爾的量存在。例如,所述共聚酰胺可包含來自間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉跛岬臍埢?。在該?shí)施方案中,所述共聚酰胺可包含占二胺殘基總摩爾數(shù)的約15%摩爾-約85%摩爾來自間苯二甲胺的殘基。間苯二甲胺含量的其他實(shí)例為約20-約80%摩爾和約25-約75%摩爾。其余的二胺殘基可包含一種或多種脂族二胺如1,6-己二胺的殘基。在該實(shí)施方案中,所述二胺殘基還可包含微量其他二胺如對苯二甲胺或環(huán)脂族二胺如1,3-環(huán)己烷二甲胺或1,4-環(huán)己烷二曱胺中的一種或多種的殘基。任選可微量地使用對苯二甲胺、1,3-環(huán)己烷二甲胺或1,4-環(huán)己烷二甲胺中的一種或多種。本發(fā)明的另一實(shí)施方案為聚合物組合物,所述聚合物組合物基本由如下組分的不混;容共混物ia成(i)第一組分,所述第一組分基本由至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物組成;和(ii)第二組分,所述第二組分基本由至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物組成;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。本文中用到的表述"基本由……組成"意在涵蓋為不混溶共混物(即用DSC測得有至少兩個(gè)組合物Tg峰)的組合物,且所述組合物具有第一組分和第二組分,所述第一組分含聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或其均相共混物,所述第二組分含至少兩種聚酰胺經(jīng)跣胺交換的均相共混物。在該實(shí)施方案中,所述組合物理解為排除任何可能實(shí)質(zhì)性地改變所指組合物的基本性質(zhì)的組成。例如,組合物可含不改變組分的折射率、共混物的%霧度、透光百分率或共混物的混溶性的其他組分。例如,本實(shí)施方案中不應(yīng)包括可改變組合物的混溶性和折射率的增容劑。同樣,含通過組分單體的共聚制備的共聚酰胺的第二組分應(yīng)被排除掉,因?yàn)檫@樣的共聚酰胺被認(rèn)為具有與至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物不同的性質(zhì),即便單體殘基的摩爾百分?jǐn)?shù)相等也如此。同樣,本發(fā)明的另一實(shí)施方案為氧清除組合物,所述氧清除組合物基本由如下組分組成(A)基本由如下組分組成的不混溶共混物(i)第一組分,所述第一組分基本由至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物組成;(ii)第二組分,所述第二組分基本由至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物組成;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;和(B)至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬;其中,所述第一組分和第二組分的折射率差絕對值為0.008以下,且成型制品的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。在該實(shí)施方案中,所述組合物理解為排除任何可能實(shí)質(zhì)性地改變所指組合物的基本性質(zhì)(如組分的折射率、共混物的%霧度、透光百分率、共混物的混溶性或組合物的氧清除性)的組成。例如,除共聚酰胺或聚酰胺經(jīng)酰胺交換的共混物之外的氧清除組分如二烯、聚醚或除權(quán)利要求書中所列組分之外任何易氧化的有機(jī)化合物的加入均應(yīng)被排除。本發(fā)明中所用的聚酰胺通常自二羧酸和二胺基本等比反應(yīng)制備,或自內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合制備,并以其相應(yīng)的殘基結(jié)合進(jìn)聚酰胺聚合物中。本發(fā)明的源自二羧酸和二胺殘基的聚酰胺因此含基本等摩爾比的酸殘基(100%摩爾)和二胺殘基(100%摩爾),以致重復(fù)單元的總摩爾數(shù)等于100%摩爾。本公開中提供的摩爾百分?jǐn)?shù)因此可基于酸殘基的總摩爾數(shù)、二醇?xì)埢目偰枖?shù)或重復(fù)單元的總摩爾數(shù)計(jì)算。例如,含占總的酸殘基的30。/。摩爾的對苯二甲酸的聚酰胺或共聚酰胺意味著所述共聚酰胺在總的100。/。摩爾的酸殘基中有30%摩爾的對苯二甲酸殘基。因此,每100摩爾酸殘基中有30摩爾對苯二甲酸殘基。再舉一例子,含占總的二胺殘基的30%摩爾的間苯二甲胺的共聚酰胺意味著所述共聚酰胺在總的100%摩爾的二胺殘基中有30%摩爾的間苯二曱胺殘基。因此,每100摩爾二胺殘基中有30摩爾間苯二甲胺殘基。本領(lǐng)域內(nèi)已知的任何方法均可用來生產(chǎn)所述聚酰胺。所述聚酰胺通常自可原位或在單獨(dú)的步-驟中制得的二酸-二胺復(fù)合物通過熔融相聚合制備。在任一方法中均以二酸和二胺作為起始原料?;蛘呖墒褂枚岬孽バ问?,優(yōu)選二甲酯。如果使用的是酯,則反應(yīng)必須在相當(dāng)?shù)偷臏囟?通常80-120。C)下進(jìn)行直至酯轉(zhuǎn)化為酰胺。然后加熱混合物至聚合溫度。就聚己內(nèi)酰胺來說,己內(nèi)酰胺或6-氨基己酸可用作起始原料,且聚合可通過己二酸/己二胺鹽的加入催化,這樣得到尼龍6/66共聚物。當(dāng)使用二酸-二胺復(fù)合物時(shí),混合物經(jīng)加熱到熔融并攪拌直至平^t。分子量由二酸-二胺比率控制。過量的二胺產(chǎn)生較高濃度的端氨基。對于氧清除組合物,調(diào)節(jié)二酸-二胺比率使端胺基的濃度為20mmole/kg以下是有利的。如果二酸-二胺復(fù)合物在單獨(dú)的步驟中制備,則過量的二胺在聚合前加入。聚合可在大氣壓力或升高的壓力下進(jìn)行。為具有令人滿意的透明性和低霧度,所述不混溶共混物的第二組分和第一組分的折射率差通常為約0.006-約-0.0006,也就是說,(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006_約-0.0006。折射率差絕對值的其他實(shí)例為約0.005-約-0.0006、約0.004-約-0.0006、約0.003-約國0.0006、約0.005-約-0.0005和約0.004-約-0.0005。但本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解,可接受的折射率差取決于共混物組成、顆粒直徑、折射率、;皮長禾口茅及4立纟吉構(gòu),^口Biangardi等,Z)z'ej"gew.A/a^rowo/e.C7^7m'e'183,221(1990)中所述。本發(fā)明的不混溶共混物具有優(yōu)異的透明性,其按ASTM方法D1003測得的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。透光百分率的其他實(shí)例為至少77%、至少80%和至少85%。本發(fā)明的共下。對于本發(fā)明的組合物,霧度通過將組合物才莫塑或流延成厚1/8英寸以下的片或膜并按實(shí)施例中所描述的程序測定。對于成型制品(包括多層成型制品),霧度可通過將制品切出厚1/8英寸以下的小塊(即1xlcm)并按實(shí)施例中給出的程序測定。所述第一組分也可包含一種或多種聚合物的均相共混物。例如,所述第一組分可包含第一聚酯與選自聚碳酸酯、第二聚酯和聚芳酯的一種或多種聚合物的均相共混物。所述聚酯可為如本文中所描迷的任何聚酯。例如,第一組分可包含聚酯與包含雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物。所述聚碳酸酯可包含占二醇?xì)埢偰枖?shù)的約90-100%摩爾的雙酚A殘基和0-約10%摩爾的一種或多種含2-16個(gè)碳原子的改性用脂族二醇或二元酚的殘基。代表性的實(shí)例包括雙(4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A")、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷;二元酚醚如雙(4-羥基苯基)醚、雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)醚;二羥基聯(lián)苯如p,p,-二羥基聯(lián)苯、3,3'-二氯-4,4'-二羥基聯(lián)苯;二羥基芳基砜如雙(4-羥基苯基)砜、雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)砜;二羥基苯如間苯二酚;氫醌;卣代和烷基取代的二輕基苯如1,4-二羥基-2,5-二氯苯、1,4-二羥基-3-甲基苯;和二羥基二苯基亞砜如雙(4-羥基苯基)亞砜和雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)亞砜。多種其他二元酚也可用,如美國專利2,999,835、3,028,365和3,153,008中所公開的。自上述二元酚與含鹵素的二元酚如2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷和2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷共聚制得的共聚物也是適宜的。也可采用兩種或多種不同的二元酚或二元酚與二醇、與羥基或酸封端的聚酯或與二元酸的共聚物以及任何上述材料的共混物。適宜的二羧酸包括但不限于芳族二羧酸(如苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、鄰苯二甲酸、鄰-、間-和對-苯二乙酸)和多核芳族酸(如聯(lián)苯曱酸和1,4-萘二甲酸)。脂族二醇的代表性實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、新戊二醇、芳基-烷基二醇(如苯二醇、苯二曱醇)、二元酚的二羥基烷基醚(如雙酴A的二羥基乙基醚)等。月旨族二醇的其他實(shí)例為更高分子量的脂族二羥基化合物如聚乙二醇、聚苯二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚硫代二醇、聚芳烷基醚二醇和共聚物聚醚二醇。二元酚和脂族二醇的其他代表性實(shí)例見述于美國專利3,030,335和3,317,466。聚碳酸酯還可包含一種或多種支化劑如四酚化合物、三-(4-羥基苯基)乙烷、季戊四醇三丙烯酸酯和如美國專利6,160,082、6,022,941、5,262,511、4,474,999和4,286,083中所公開的其他化合物的殘基。其他適宜的支化劑在下文中提到。在其他實(shí)例中,所述聚碳酸酯包含占二醇?xì)埢偰枖?shù)的至少95%摩爾的雙酚A殘基。本發(fā)明的共混物的聚碳酸酯部分的特性粘度優(yōu)選至少約0.3dL/g,更優(yōu)選至少0.5dL/g。本發(fā)明的共混物的聚碳酸酯部分按ASTM方法D1238在300。C的溫度下用1.2kg的負(fù)荷測得的熔體流動(dòng)指數(shù)優(yōu)選介于1和20之間,更優(yōu)選介于2和18之間。制備聚碳酸酯的方法是本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的??捎糜诒景l(fā)明中以及本文中所公開的直鏈或支鏈聚碳酸酯不限于或束蜂于所述聚碳酸酯類型或其生產(chǎn)方法。通常使二元酚如雙酚A與光氣反應(yīng),同時(shí)使用任選的單官能度化合物作為鏈終止劑和三官能度或更高官能度的化合物作為支化或交聯(lián)劑。單官能度、雙官能度和三官能度的反應(yīng)性酰囟也可用于聚碳酸酯的制備中作為封端化合物(單官能度)、共聚單體(雙官能度)或支化劑(三官能度或更高)。例如,本發(fā)明的共混物的聚碳酸酯部分可用本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的熔融聚合、溶液聚合或界面聚合法制備。適宜的方法包括使碳酸酯源與二醇在約0。C-315。C的溫度和約0.1-760mmHg的壓力下反應(yīng)足夠長的時(shí)間以形成聚碳酸酯的步驟。可用于本發(fā)明中的商品聚碳酸酯通常通過使芳族二醇與碳酸酯源(如光氣、碳酸二丁酯或碳酸二苯酯)反應(yīng),以向聚碳酸酯中引入100%摩爾的碳酸酯單元和100%摩爾的二醇單元制備。生產(chǎn)聚碳酸酯的方法的其他代表性實(shí)例見述于美國專利5,498,688、5,494,992和5,489,665。聚酯和聚碳酸酯的共混物可通過包括如下步驟的方法制備于約25°C-350°C的溫度下使聚碳酸酯與聚酯共混足夠長的時(shí)間以形成透明的共混物組合物。適宜的常規(guī)共混技術(shù)包括熔融法和溶液制備法。其他適宜的共混技術(shù)包括干混和/或擠出。其中含不混溶和均相共混物的本發(fā)明組合物可通過本領(lǐng)域內(nèi)已知的任何方法制備并可用作熱塑性模塑組合物和用于膜及單層和多層制品的形成。除物理共混各種共混物組分外,均相聚酯共混物可通過聚酯組分的酯交換反應(yīng)制備。同樣,聚酰胺的均相共混物可通過聚酰胺組分的酰胺交換反應(yīng)制備。熔融共混法包括在足以熔融第一組分與第二組分部分的溫度下共混各種聚合物并隨后冷卻共混物至足以產(chǎn)生透明共混物的溫度。本文中用到的術(shù)語"熔融"包括^f旦不限于僅軟化聚合物。聚合物領(lǐng)域中普遍熟知的熔融混合方法的實(shí)例見述于M/xz'"g<3"<iCompow"ofz'"go/尸o/少wera(I.Manas-Zloczower&Z.Tadmoreds.,CarlHanserVerlagpublisher,N.Y.1994)。溶液制備法包括在適宜的有機(jī)溶劑如二氯甲烷或二氯甲烷與六氟異丙醇的70/30混合物中溶解適宜重量/重量比的第一組分和笫二組分、混合所述溶液并通過共混物的沉淀或通過溶劑的蒸發(fā)從溶液中分離共混物組合物。溶液制備共混法是聚合物領(lǐng)域內(nèi)普遍熟知的。熔融共混法是生產(chǎn)本發(fā)明的共混物組合物的優(yōu)選方法。熔融共混法較溶液法更經(jīng)濟(jì)、更安全,后者需要使用揮發(fā)性溶劑。熔融共混法在提供透明共混物方面也更有效??赏ㄟ^溶液共混制備的本發(fā)明的任何透明共混物也可通過熔融法制備。但本發(fā)明的一些共混物可通過熔融法制備而不能通過溶液制備法制備。提供本發(fā)明的透明共混物的任何共混方法均是適宜的。本領(lǐng)域技術(shù)人員將能確定產(chǎn)生本發(fā)明的透明共混物的適宜的共混方法。本發(fā)明組合物的這些第一和第二組分可例如通過使用單螺桿或雙螺桿4齊出機(jī)熔融配混。其也可通過在溶液中共混制備。其他組分如穩(wěn)定劑、阻燃劑、著色劑、潤滑劑、脫模劑、沖擊改性劑等也可加入所述配混料中。例如,所述組合物可通過熔融擠出配混第一組分與第二組分以及任何其他組合物組分如金屬催化劑、顏料、調(diào)色劑、填料等生產(chǎn)。所述組合物可通過干混各熱塑性聚合物和聚酰胺組分的固體顆?;蛄A?、然后在適當(dāng)?shù)幕旌涎b置如擠出才幾、輥式混合機(jī)等中熔融共混所述混合物形成。當(dāng)聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物被用作第二組分時(shí),在將使聚酰胺之間發(fā)生酰胺交換反應(yīng)的溫度下進(jìn)行加工將是有利的。通常,這些溫度在約270。C-約350。C的溫度范圍內(nèi)。酰胺交換反應(yīng)溫度的其他實(shí)例為約28CTC-約35(TC和約29(TC-約340°C。共混持續(xù)的時(shí)間應(yīng)產(chǎn)生良好分散的不混溶共混物。其可由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地確定。如果需要,所述組合物可經(jīng)冷卻和切成粒料以便進(jìn)一步加工,其可被擠成膜、片、型坯和其他成型件,可被注塑或壓塑形成各種成型制品,或其可^^皮形成為膜并任選通過本領(lǐng)域內(nèi)熟知的方法單軸或雙軸拉伸。不混溶共混物中第一和第二組分的量可廣泛地變化。例如,本新型組合物的不混溶共混物可包含占組合物總重量的約5-約99%重量的第一組分和約95-約1%重量的第二組分。第一和第二組分的重量百分?jǐn)?shù)的其他非限制性的代表性實(shí)例包括約50-約99%重量的第一組分和約50-約1。/。重量的第二組分、約60-約99%重量的第一組分和約40-約1%重量的第二組分及約70-約99%重量的笫一組分和約30-約1%重量的第二組分。本發(fā)明也提供了通過包舍熔融共混如下組分的方法制備的組合物(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,笫二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。所述組合物包括如前所述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物和聚酰胺的各種實(shí)施方案及其任意組合。例如,組合物的第二組分可包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物,其中,酰胺交換反應(yīng)可通過使聚酰胺在通常為約27(TC-約35(TC的高溫下接觸完成。酰胺交換反應(yīng)溫度的其他實(shí)例為約28CTC-約350。C和約290。C-約340°C。如前所述,組分(ii)的均相共混物可包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,第一聚酰胺包含芳族殘基,第二聚酰胺包含脂族殘基。例如,可用作第二聚酰胺的典型聚酰胺包括但不限于尼龍4、尼龍6、尼龍9、尼龍ll、尼龍12、尼龍6,6、尼龍5,10、尼龍6,12、尼龍6,U、尼龍10,12和其組合。除前述聚酯外,所述第一組分可包含聚酯與包含雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物。本發(fā)明的另一方面為制備透明聚合物共混物的方法,所述方法包含(A)選擇第一組分,所迷第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;(B)確定第一組分的折射率;(C)提供第二組分,所述第二組分包含(i)具有一定的脂族和芳;^矣殘基摩爾比的共聚酰胺,其中脂族和芳族殘基摩爾比的選擇應(yīng)能產(chǎn)生滿足下式的第二組分折射率0.6^(5》i^l二邀》」-^^,一遂為"》-awM或;(ii)第一和第二聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物,至少一種所述聚酰胺具有芳族殘基,其中第一和第二聚酰胺的重量百分?jǐn)?shù)的選擇應(yīng)能產(chǎn)生滿足下式的第二組分折射率》i^,二邀為、」-i/(^"一邀為》》-aWM其中RI為折射率;和(D)熔融共混第一和第二組分以產(chǎn)生透光百分率為至少75%、霧度為10%以下的共混物。所述方法包括如前所述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺和聚酰胺的各種實(shí)施方案及其任意組合。所述方法包含選擇可為聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或其均相共混物的第一組分。第一組分的折射率可用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法確定??砂瑔我还簿埘0坊蛑辽賰煞N聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物的笫二組分經(jīng)調(diào)節(jié)以緊密匹配第一組分的折射率,所述調(diào)節(jié)通過選擇芳族和脂族單體的適宜混合物(在共聚酰胺情形下)或通過選擇含所需的芳族和脂族體或聚酰胺的適當(dāng)比率的選擇可通過例如反復(fù)試驗(yàn)確定或在另外的實(shí)施方案中通過繪制含不同量的芳族殘基和脂族殘基的各種聚酰胺或共聚酰胺的折射率并選擇將給出目標(biāo)折射率的芳族:脂族殘基摩爾比或聚酰胺重量百分?jǐn)?shù)比確定。第一和第二組分可熔融共混。當(dāng)?shù)诙M分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物時(shí),在對酰胺交換過程有效的溫度下進(jìn)行熔融共混步驟是可取的。典型的酰胺交換反應(yīng)溫度范圍如前所述。也可通過熱塑性聚合物的選擇來匹配第二組分的折射率。因此,本發(fā)明的另一方面為制備透明聚合物共混物的方法,所述方法包含(A)選擇第二組分,所迷第二組分包含(i)具有一定的脂族和芳族殘基摩爾比的共聚酰胺;或(ii)第一和第二聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物,至少一種所述聚酰胺具有芳族殘基;(B)確定第二組分的折射率;(C)提供第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物,其中聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯或其均相共混物的選擇應(yīng)能產(chǎn)生滿足下式的第一組分折射率<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中RI為折射率;和(D)熔融共混第一和第二組分以產(chǎn)生透光百分率為至少75%、霧度為10%以下的共混物。還應(yīng)理解,上述方法也包括如前所述聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺的各種實(shí)施方案的任意組合。舉一例子來說,為獲得折射率差為約0.006-約-0.0006的第二組分和第一組分進(jìn)行的熱塑性聚合物共混可舉例用聚碳酸酯/聚酯共混物來舉例說明。例如,雙酚A的聚碳酸酯和PCTG的完全混溶性使可通過改變聚碳酸酯/PCTG比率來調(diào)節(jié)聚碳酸酯/PCTG共混物的折射率(RI)。通過調(diào)節(jié)聚碳酸酯比率,本發(fā)明的第一組分的折射率可匹配至包含聚酰胺阻隔性聚合物的第二組分的折射率的約0.006-約-0.0006內(nèi)。例如,如果通過如下操作獲得了透明共混物,則聚合物可被確定為前面所述均相聚酯/聚碳酸酯共混物的適宜的改性用聚合物l)共混所述改性用聚合物與已經(jīng)存在的含聚碳酸酯和聚酯部分的共混物,或2)在加入聚酯部分之前共混所述改性用聚合物與聚碳酸酯部分,或3)在加入聚碳酸酯部分之前共混所述改性用聚合物與聚酯部分,或4)在共混前混合所述改性用聚合物、聚碳酸酯部分和聚酯部分于一起。本發(fā)明的透明共混物仍可通過加入改性用聚合物加以改性以產(chǎn)生高性能共混物,所述高性能共混物不一定是透明的。例如,聚酰胺如來自DuPont的尼龍6,6、聚(醚-酰亞胺)如來自GeneralElectric的ULTEM聚(醚-酰亞胺)、聚苯醚如聚(2,6-二甲基苯醚)或聚(苯醚)/聚苯乙烯共混物(如來自GeneralElectric的NORYL樹脂)、聚酯、聚苯硫醚、聚苯硫醚/砜、聚(酯-碳酸酯)如LEXAN3250聚(酯-碳酸酯)(GeneralElectric)、除來自GeneralElectric的LEXAN聚碳酸酯之外的聚碳酸酯、聚芳酯如ARDELD100聚芳酯(Amoco)、聚砜、聚砜醚、聚(醚-酮)或芳族二羥基化合物可用作共混物改性劑以改變性質(zhì)或降低可燃性。用來制備這些聚合物的一些芳族二羥基化合物在美國專利3,030,335和美國專利3,317,466中有公開。本發(fā)明組合物的共聚酰胺或聚酰胺均相共混物可起到阻隔性聚合物的作用并因此改進(jìn)整個(gè)組合物的阻隔性。本文中用到的術(shù)語"阻隔性聚合物"指具有下述性質(zhì)之一種或多種的聚合物(l)用ASTM方法F1249在38。C下測得的透水性為2gm-mils/100sqin/24hr以下;(2)用ASTM方法D3985在23。C下測得的透氧性為5cc(STP)-mils/100sqin/24hrs-atm以下;或(3)用ASTM方法D1434在23。C下測得的透二氧化碳性為25cc(STP)-mils/100sqin/24hrs-atm以下。阻隔性可通過加入金屬催化劑以產(chǎn)生氧清除組合物而增強(qiáng),所述催化劑催化氧與組合物中的一種或多種聚酰胺的反應(yīng)。本發(fā)明因此還提供了氧清除組合物,所述氧清除組合物包含(A)不混溶共混物,所述不溶性共混物包含(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第二組分(ii)和第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;和(B)至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。除一種以上聚酰胺的均相共混物外,對于本發(fā)明的其他實(shí)施方案,本發(fā)明的氧清除組合物也可含如前所述的單一共聚酰胺。因此,本發(fā)明也提供了氧清除組合物,所述氧清除組合物包含(A)不混溶共混物,所述不溶性共混物包含(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含共聚酰胺;其中,第二組分(ii)和第一組分①的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;和(B)至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。還應(yīng)理解,所述氧清除組合物包括前文所述第一和第二組分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺和聚酰胺的各種實(shí)施方案的任意組合。本發(fā)明的氧清除組合物可含一種選自國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)頒布的1984版元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。典型的氧化催化劑包括可容易地在至少兩種氧化態(tài)間互變的過渡金屬催化劑??捎玫慕饘賹?shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。在催化氧清除中有效的任意催化劑量均可使用,但通常金屬以約10ppm-約1000ppm的量使用。金屬濃度的其他范圍包括占氧清除組合物總重量的約50ppm-約750ppm、約10-約500ppm、約50ppm-約500ppm和約50-約300ppm。所述金屬通??梢云浣饘賳钨|(zhì)自身、以含有機(jī)配體的金屬絡(luò)合物、以氧化物或以金屬鹽使用。金屬鹽的平衡離子的實(shí)例包括但不限于氯離子、乙酸根、乙酰丙酮根、硬脂酸根、棕櫚酸根、2-乙基己酸根、新癸酸根、辛酸根或環(huán)烷酸根和其混合物。所述金屬鹽也可為離聚物,在這種情形下采用聚合物平衡離子。這樣的離聚物是本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的。在一實(shí)例中,所述金屬催化劑為鈷或含鈷的化合物如鈷鹽。鈷可為+2或+3氧化態(tài)。金屬催化劑的其他實(shí)例為+2氧化態(tài)的銠和+2氧化態(tài)的銅。金屬可以鹽的形式(例如方便地以羧酸鹽如辛酸鈷、乙酸鈷或新癸酸鈷)加入。所給的量基于聚合物共混物的重量計(jì)算并以加到組合物中的金屬而非其化合物重量計(jì)。在鈷作為所述金屬的情形下,典型的量為至少50ppm、或至少60ppm、或至少75ppm、或至少100ppm、或至少125ppm。催化劑可以純態(tài)或于載體(如液體或蠟)中加入擠出機(jī)或生產(chǎn)制品的其他設(shè)備中,或其可在與聚酰胺聚合物的濃縮物中、與聚酯聚合物的濃縮物中或與不混溶共混物的濃縮物中加入。所述載體與所述笫一和第二組分可為反應(yīng)性的或?yàn)榉欠磻?yīng)性的,揮發(fā)性或非揮發(fā)性的載液均可采用。金屬催化劑可在制備氧清除組合物過程中的多個(gè)點(diǎn)處和通過多種共混方法加入。特別有用的方法是在制備最終共混物組合物的后期使聚酰胺與過渡金屬接觸,甚至遲至形成制品前的最^H容融步驟中,以便聚酰胺的氧清除活性沒有過早引發(fā)。在一些情形下,如當(dāng)鈷作為過渡金屬提供時(shí),可能優(yōu)選在共混第一和第二組分的過程中加入鈷,而不是例如在制備熱塑性聚合物的過程中加入。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述氧清除組合物的第一組分可包含含具有如前所述單體殘基的任意組合的聚酯。例如,所述聚酯可包含(a)二酸殘基,所述二酸殘基包含占總二酸殘基的至少80%摩爾的至少一種選自對苯二曱酸、間苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸的二羧酸的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含2-20個(gè)碳原子的改性用二羧酸的殘基;和(b)二醇?xì)埢?,所述二醇?xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少80%摩爾的至少一種選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四曱基-l,3-環(huán)丁二醇的二醇的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基。在另一實(shí)施方案中,所述二酸殘基可包含約60-100%摩爾的對苯二甲酸殘基和0-約40%摩爾的間苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢砂s100%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢T诹硪粚?shí)施方案中,所述二酸殘基可包含占二酸殘基總摩爾數(shù)的約100%摩爾的對苯二甲酸殘基。可用作第一組分的聚酯的其他具體實(shí)例包括包含如下殘基的聚酯(i)約80-約100。/。摩爾的對苯二甲酸殘基和約50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢图s10-約50%摩爾的新戊二醇?xì)埢?ii)約100%摩爾的對苯二甲酸殘基和約10-約40%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?0-約90。/。摩爾的乙二醇?xì)埢?;?iii)約100%摩爾的對苯二甲酸殘基和約10-約99%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢?-約90%摩爾的乙二醇?xì)埢图s1-約25%摩爾的二乙二醇?xì)埢?。所述聚酯也還可包含占總二酸殘基的約0.1-2%摩爾的至少一種如前所述選自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化劑的殘基。所述第一組分也可包含至少一種聚酯與至少一種聚碳酸酯的均相共混物??捎迷谶@些均相共混物中的聚碳酸酯已在前面描述。所述經(jīng)酰胺交換的均相共混物或共聚酰胺可包含如前所述的任何聚酰胺,如各種尼龍。但氧清除組合物的共聚酰胺或聚酰胺均相共混物包含間苯二曱胺、對苯二曱胺或其組合的殘基將是有利的。例如,第二組分可包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含間苯二甲胺和己二酸的殘基,所述笫二聚酰胺包含尼龍6、尼龍6,6或其共混物。作為又一實(shí)例,該均相共混物可與包含聚酯和包含雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物的第一組分結(jié)合于不混溶共混物中。為獲得最佳氧清除性,共聚酰胺或聚酰胺均相共混物含20mmoles/kg以下的游離氨基也是有利的。游離氨基的濃度可用本領(lǐng)域:技術(shù)人員熟知的技術(shù)如通過滴定確定。在另一實(shí)例中,氧清除組合物包含間苯二甲胺己二酸酯的共聚酰胺。與僅含間苯二曱胺己二酸酯均聚物的組合物相比,經(jīng)改性的間苯二甲胺己二酸酯(其中,一些己二酸殘基或一些間苯二曱胺殘基或二者中的一些為其他殘基所取代)的使用可得到具有改進(jìn)的氧清除性的氧清除組合物。如本文中所述的其他聚酰胺阻隔性聚合物也可用作氧清除組合物的一部分。前述本發(fā)明的組合物可用來制作成型制品如片、膜、管、預(yù)制坯、并瓦或型坯。這類制品可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何方法如擠出、壓延、熱成型、吹塑、擠出吹塑、注塑、壓塑、流延、牽伸、4i幅或吹制形成,例如,本發(fā)"成型制品如膜。膜的形成可通過熔融擠出(如美國專利4,880,592中所述)或通過壓塑(如美國專利4,427,614中所述)或通過^[壬何其他適宜的方法獲得。例如,膜可通過眾所周知的流延膜、吹塑膜和擠出涂布技術(shù)生產(chǎn),后者包括擠出到基體上。這樣的基體也可包括粘結(jié)層。通過熔體流延或吹塑產(chǎn)生的膜可用粘合劑熱粘結(jié)或密封到基體上。所述組合物可通過本領(lǐng)域內(nèi)已知的任何技術(shù)制作成單層或多層膜。例如,單層或多層膜可通過眾所周知的流延膜、吹塑膜或擠出涂布技術(shù)生產(chǎn),后者包括擠出到基體上。代表性的基體包括膜、片、和紡織及無紡織物。通過熔體流延或吹塑產(chǎn)生的單層或多層膜可用粘合劑熱粘結(jié)或密封到基體上。例如,所述組合物可用常^L吹膜裝置形成為膜。成膜裝置可為本領(lǐng)域內(nèi)被稱作"吹膜"裝置的一種并含用于膜泡吹塑膜的圓形模頭,通過所述模頭,組合物受擠壓并形成薄膜"膜泡"。所述"膜泡"最終坍塌形成膜。所述組合物也可用來通過沖齊出吹塑和注塑拉伸-吹塑形成成型制品。注塑方法在加熱的料筒中軟化共聚酰胺或均相聚酰胺共混物、當(dāng)其熔化時(shí)于高壓下注入封閉的模具中、冷卻模具誘發(fā)固化并使才莫制預(yù)制坯離開模具。模制組合物非常適于預(yù)制坯的生產(chǎn)以及這些預(yù)制坯隨后的再熱拉伸-吹塑形成具有所需性質(zhì)的最終^f瓦形。注塑預(yù)制坯經(jīng)加熱到100。C-15(TC范圍內(nèi)的適宜的取向溫度,然后經(jīng)拉伸-吹塑。后一方法包括通過機(jī)械設(shè)備如用芯棒插件推的方式第一次軸向拉伸熱的預(yù)制坯、然后吹高壓空氣(至多500psi)以環(huán)向拉伸。這樣制得了雙軸取向的吹塑瓶。典型的吹脹比在5/1-15/1范圍內(nèi)。本發(fā)明的組合物其優(yōu)異的透明性和低霧度使能夠加入相當(dāng)大量的聚合物廢料或"再粉碎料"制得透明的成型制品。本文中用到的術(shù)語"再粉碎料,,理解為具有其在本領(lǐng)域內(nèi)普遍接受的意義,即自制品形成方法中回收并粉碎成較小顆粒的聚合物廢料。通常,再粉碎料以廢料出售,以加入其中制品的透明性對其應(yīng)用不重要的成型制品中。對于某些成型制品如包裝應(yīng)用中使用的瓶和膜,低霧度和高透明性是重要特征。這些制品(特別是多層制品)的生產(chǎn)固有地產(chǎn)生大量的聚合物廢料,其通常不能返回到制品形成方法中,原因是形成不可接受的霧度水平。由于第一和第二組分折射率的緊密匹配,因此,自本發(fā)明的組合物和再粉碎料的加入可生產(chǎn)低霧度、透明的成型制口口。因此,本發(fā)明的另一方面為形成成型制品的方法,所述方法包含(A)熔融共混(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第一組分(i)和第二組分(ii)形成不混溶共混物,第二組分與第一組分的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;(B)形成成型制品;(C)回收包含共混的第一和第二組分(i)和(ii)的聚合物廢料組合物;(D)粉碎所述聚合物廢料組合物以產(chǎn)生聚合物再粉^泮料;(E)任選干燥所述聚合物廢料組合物;和(F)合并所述聚合物再粉碎料與步驟(A)的第一和第二組分(i)和(ii)。本發(fā)明方法因此允許向成型制品中加入聚合物廢料再粉碎料而保持低霧度和高透明性。還應(yīng)理解,上述方法包括前述第一和第二組分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除組合物和其任意組合的備種實(shí)施方案。例如,如前所述,自第一和第二組分形成的不混;容共混物還可包含至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。金屬的實(shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。通常,金屬以占成型制品總重量的約10-約500ppm金屬重量的量存在。優(yōu)選的金屬為鈷。本發(fā)明方法的成型制品可通過本領(lǐng)域內(nèi)已知和前面已描述的任何方法形成。例如,成型制品可通過擠出、壓延、熱成型、吹塑、擠出吹塑、注塑、壓塑、流延、牽伸、拉幅或吹制生產(chǎn)。盡管本發(fā)明的方法可用來制備任何成型制品,但可生產(chǎn)的代表性制品為片、膜、預(yù)制坯、管和瓶。這些制品可具有單層或含2-約7層。再粉碎料可結(jié)合進(jìn)一個(gè)或多個(gè)這些層中,所述一個(gè)或多個(gè)層可包含占所述一個(gè)或多個(gè)層重量的約50-100%重量的再粉碎料??纱嬖谟诔尚椭破分械脑俜鬯榱纤降钠渌麑?shí)例為5-約95%重量、約10-約60%重量、約15-約50%重量和約20-約30%重量。成型制品可包含多層,其中一個(gè)或多個(gè)所述層包含第一和第二組分的不混溶共混物或其中第一組分和第二組分存在于單獨(dú)的層中。因此,本發(fā)明的另一方面為多層成型制品,所述多層成型制品包含(i)第一層,所述第一層包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二層,所述第二層包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,第二層(ii)和第一層(i)的折射率差(RI(第二層)-RI(第一層》為約0.006-約-0.0006,且成型制品的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。所述成型制品可包括前迷第一和第二組分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除組合物、成型制品和其任意組合的各種實(shí)施方案。多層成型制品可通過擠出、壓延、熱成型、吹塑、擠出吹塑、注塑、壓塑、流延、牽伸、拉幅或吹制生產(chǎn)。由于第一和第二層的折射率的緊密匹配,所述多層制品還可包含含第一和第二層的混合物的再粉碎料,其可被加入第一層、第二層或第一和第二層的組合中。通常,再粉碎料占多層制品總重量的約5%重量-約60%重量。成型制品中再粉碎料的重量百分?jǐn)?shù)的其他實(shí)例為占制品總重量的約10%重量-約40%重量和約20%重量-約30%重量。取決于其預(yù)期用途,多層制品可具有2-約7層。例如,如前所述,成型制品可為片、膜、管、瓶或預(yù)制坯。也可為復(fù)合層結(jié)構(gòu)。例如,成型制品可具有ABA、ABABA、ABCBA或ACBCA所代表的層狀結(jié)構(gòu),其中層A包含第一層(i),層B包含第二層(ii),層C包含再粉碎料,所述再粉碎料包舍第一和第二層(i)和(ii)的廢料混合物、消費(fèi)后回收獲得的聚酯或聚碳酸酯或其組合。取決于再粉碎料的組成,層B和層C的折射率差(RJ(層B)-RI(層C))為約0.006-約-0.0006以保持制品的透明性和結(jié)合再4分碎料的能力可能是有利的。在另一實(shí)施方案中,層A可包含第二層(ii),層B包含第一層(i),層C包含第一和第二層(i)和(ii)的廢料混合物、消費(fèi)后回收獲得的聚酯或聚碳酸酯或其組合。此外,本新型多層制品的第二層(ii)還可包含至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。金屬的實(shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。通常,金屬以占成型制品總重量的約10-約500ppm金屬重量的量存在。優(yōu)選的金屬為鈷。而在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的多層成型制品還可包含至少一個(gè)其他層,所述其他層包含占所述層總重量的約50-約100%重量的再粉碎料。含再粉碎料的所述其他層還可包含至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。金屬的實(shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。通常,金屬的存在量占所述成型制品總重量的約10-約500ppm重量。優(yōu)選的金屬為4t。如前面所提到的,所述多層成型制品可包含如前所述成型制品、熱塑性聚合物、聚酰胺、不混'溶共混物、均相共混物和氧清除組合物的各種實(shí)施方案。例如,所述至少一種熱塑性聚合物可包含直鏈或支鏈聚酯,所述聚酯包含占總二酸殘基的至少80%摩爾的至少一種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二曱酸和1,4-環(huán)己烷二曱酸的二羧酸的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含2-20個(gè)碳原子的改性用二羧酸的殘基;和(b)二醇?xì)埢?,所述二醇?xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少80%摩爾的至少一種選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的二醇的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基;且所述一種或多種阻隔性聚合物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含間苯二甲胺和己二酸的殘基,所述第二聚酰胺包含尼龍6、尼龍6,6或其共混物。例如,所述熱塑性聚合物可包含支鏈聚酯。在又一實(shí)例中,所述熱塑性聚合物還包含聚酯與包含雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物。本發(fā)明的多層成型制品可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何方法制備。例如,成型制品可通過形成膜的任何常規(guī)技術(shù)(包括層壓、擠出層壓、共注射、拉伸-吹塑和共擠出吹塑)形成并可特別用通過共擠出生產(chǎn)多層膜的典型方法說明。例如,第一和第二組分以及任何任選層被輸送到同樣數(shù)量的擠出機(jī)進(jìn)料斗中,各擠出機(jī)各處理一個(gè)或多個(gè)層的材料。通常,對于本發(fā)明的組合物,第一和第二組分各在擠出之前和過程中被加熱到約Tg+IO(TC到約Tg+300。C的溫度,其中Tg為差示掃描量熱法測得的第一和第二組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。來自各擠出機(jī)的熔融流被輸送到單料道共擠出模頭中。在模頭中時(shí),層經(jīng)并置和合并,然后作為聚合物材料的單個(gè)多層膜從模頭中出現(xiàn)。離開模頭后,膜被流延到第一個(gè)溫度受控的流延輥上,經(jīng)過第一輥,然后到第二個(gè)溫度受控的輥上,第二輥的溫度通常較第一輥低。溫度受控的輥在很大程度上控制離開模頭后膜的冷卻速率。在另一方法中,成膜裝置可為本領(lǐng)域內(nèi)>^皮稱作吹膜裝置的一種并含用于膜泡吹塑膜的多料道圓形模頭,通過所述模頭,膜組合物受擠壓并形成薄膜膜泡,所述膜泡最終坍塌形成膜。形成膜和片層壓物的共擠出方法是廣為人知的?;蛘吒鱾€(gè)層可先形成為片然后在熱和壓力及有或無中間粘合劑層的情況下層壓于一起。本發(fā)明的組合物的透明性和低霧度也使能夠加入相當(dāng)大量的聚合物廢料或"再粉碎料"制得多層、透明的成型制品。因此,本發(fā)明也提供了形成多層成型制品的方法,所述方法包含(i)加熱包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物的第一組分至所述笫一組分的約Tg+IO(TC到約Tg+300。C的溫度;(ii)加熱包含共聚酰胺或至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物的第二組分至所述第二組分的約Tg+IOO'C到約Tg+300。C的溫度;(iii)形成所述第一和第二組分在單獨(dú)的層中的成型制品;(iv)回收第一和第二組分的廢料;(v)粉碎所述第一和第二組分的廢料以產(chǎn)生再粉碎料;(vi)任選千燥所述再粉碎并牛;和(vii)合并所述再粉碎料與步驟(i)和(ii)的第一組分、第二組分或其組合;其中,步驟(ii)的第二組分與步驟(i)的第一組分的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。所述方法可包括前述第一和第二組分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除組合物、成型制品、制品形成方法和其任意組合的各種實(shí)施方案。本發(fā)明方法使能夠向成型制品中加入相當(dāng)大量的再粉碎料而保持低霧度和高透明性。所述再粉碎料通常包含步驟(i)和(ii)的第一和第二組分的混合物,其在制品形成方法中作為廢料產(chǎn)生,但任何聚合物材料均可用,只要其折射率與第二組分的折射率差為約0.006-約-0.0006。方法過程的再粉碎才斗可與步驟(i)的第一組分、步驟(ii)的第二組分或第一和第二組分的組合合并。再粉碎料可占成型制品總重量的約5%重量-約60%重量。本發(fā)明的方法的成型制品其再粉碎料含量的其他代表性實(shí)例為成型制品的約10%重量-約40%重量和成型制品的約20%重量-約30%重量。取決于其預(yù)期用途,本方法的多層制品可具有2-約7層。例如,如前所述,多層成型制品可為片、膜、管、瓶或預(yù)制坯。復(fù)合層結(jié)構(gòu)也可。例如,成型制品可具有ABA、ABABA、ABCBA或ACBCA所代表的層狀結(jié)構(gòu),其中層A包含步驟(i)的第一組分,層B包含步驟(ii)的第二組分,層C包含再4分碎料,所述再粉碎料包舍來自步驟(i)和(ii)的第一和第二組分的廢料混合物、消費(fèi)后回收獲得的聚酯或聚碳酸酯或其組合。取決于再粉碎料的組成,層B和層C的折射率差(RI(層B)-RI(層C))為約0.006-約-0.0006以保持制品的透明性和結(jié)合再粉碎料的能力可能是有利的。在另一實(shí)施方案中,層A可包含步驟(ii)的第二組分,層B包含步驟(i)的第一組分,層C包舍步驟(i)和(ii)的第一和第二組分的廢料混合物、消費(fèi)后回收獲得的聚酯或聚碳酸酯或其組合。此外,本發(fā)明新型多層制品的步驟(ii)的第二組分還可包含至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬??捎玫慕饘俚膶?shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。通常,金屬以占成型制品總重量的約10-約500ppm金屬重量的量存在。優(yōu)選的金屬為鈷。而在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法的步驟(iii)還可包含形成至少一個(gè)其他層,所述其他層包含占所述層總重量的約50-約100%重量的再粉碎料。含再粉碎料的所述其他層還可包含至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。金屬的實(shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。通常,金屬以占所述成型制品總重量的約10-約500ppm重量的所述金屬的量存在。優(yōu)選的金屬為鈷。如前面所提到的,所述多層成型制品可包含如前所述成型制品、熱塑性聚合物、聚酰胺、不混溶共混物、均相共混物和氧清除組合物的各種實(shí)施方案。例如,所迷至少一種熱塑性聚合物可包含聚酯,所述聚酯包舍占總二酸殘基的至少80%摩爾的至少一種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二曱酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸的二羧酸的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含2-20個(gè)碳原子的改性用二羧酸的殘基;和(b)二醇?xì)埢?,所述二醇?xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少80%摩爾的至少一種選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的二醇的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基;且所述一種或多種阻隔性聚合物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺的均相共混物,所述第一聚酰胺包含間苯二曱胺和己二酸的殘基,所述第二聚酰胺包含尼龍6、尼龍6,6或其共混物。例如,所述熱塑性聚合物可包含支鏈聚酯。在又一實(shí)例中,所述熱塑性聚合物還包含聚酯與包含雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物。此外,本發(fā)明的另一實(shí)施方案為形成多層成型制品的方法,所述方法包含(A)加熱第一組分至其所包含的聚酯或聚碳酸酯的約Tg+100。C到約Tg+30(TC的溫度,所述第一組分包含(i)至少一種聚酯,所述聚酯包含(a)二酸殘基,所述二酸殘基包含占總二酸殘基的至少約95%摩爾的對苯二甲酸殘基;和(b)二醇?xì)埢?,所述二醇?xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少95%摩爾的至少一種選自乙二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇的二醇的殘基;(ii)至少一種聚碳酸酯,所述聚碳酸酯包含雙酚A的殘基;或(iii)其均相共混物;(B)加熱第二組分至約29(TC的溫度,所述第二組分包含含二胺和二酸殘基的聚酰胺經(jīng)酰胺交4奐的均相共混物,所述聚酰胺包含占總二胺殘基的約100%摩爾的間苯二甲胺殘基和占總100%摩爾的己二酸殘基,且至少一種聚酰胺選自尼龍6和尼龍6,6;(C)形成所述第一和第二組分在單獨(dú)的層中的成型制品;(D)回收第一和第二組分的廢料;(E)粉碎所述第一和第二組分的廢料以產(chǎn)生再粉碎料;(F)任選干燥所述再粉碎料;和(G)合并所述再粉碎料與步驟(A)和(B)的第一組分、第二組分或其組合;其中,步驟(B)的第二組分與步驟(B)的第一組分的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下。所述方法可包括前述第一和第二組分、聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯、均相共混物、共聚酰胺、聚酰胺、氧清除組合物、成型制品、制品形成方法和其任意組合的各種實(shí)施方案。如前所述,再粉碎料可包含第一和第二組分(i)和(ii)的混合物并可與第一組分(i)、第二組分(ii)或其組合合并。再粉碎料可占成型制品總重量的約5%重量-約60%重量。本發(fā)明的方法的成型制品其再粉碎料含量的其他代表性實(shí)例為成型制品的約10%重量-約40%重量和成型制品的約20%重量-約30%重量。本方法的聚酯可包含含至少約95%摩爾的對苯二曱酸殘基的二酸殘基并可具有一定范圍的二醇組成。例如,所述聚酯可包含含約1-約5%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢图s99-約95%摩爾的乙二醇?xì)埢亩細(xì)埢?。本方法的聚酯的二醇組成的其他實(shí)例包括但不限于(i)包含約39-約33%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s71-約67%摩爾的乙二醇?xì)埢亩細(xì)埢?ii)包含約45-約55%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s55-約45%摩爾的乙二醇?xì)埢亩細(xì)埢?iii)包含約60-約65%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s40-約35%摩爾的乙二醇?xì)埢亩細(xì)埢?iv)包含約79-約83%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s21-約17%摩爾的乙二醇?xì)埢亩細(xì)埢?;?v)包含約100%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢亩細(xì)埢K鼍埘ミ€可包含占總二酸殘基的約0.1-2%摩爾的至少一種選自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化劑的殘基。在又一實(shí)例中,所述熱塑性聚合物還可包含聚酯與包含雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物。聚酯和聚碳酸酯各可為直鏈或支鏈的。此外,本發(fā)明新型方法的步驟(ii)的第二組分還可包含至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬??捎玫慕饘俚膶?shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。通常,金屬以占成型制品總重量的約10-約500ppm金屬重量的量存在。優(yōu)選的金屬為鈷。而在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的方法的步驟(C)還可包含形成至少一個(gè)其他層,所述其他層包含占所述層總重量的約50-約100%重量的再粉碎料。含再粉碎料的所述其他層還可包含至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。金屬的實(shí)例包括銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。通常,金屬以占所迷成型制品總重量的約10-約500ppm重量的所述金屬的量存在。優(yōu)選的金屬為鈷。本發(fā)明的成型制品還可通過拉伸取向,其可改進(jìn)制品的阻隔性。如前所述,可能需要向本發(fā)明的聚合物組合物中加入其他常規(guī)添加劑或改性用聚合物。例如可加入抗氧劑、熱和光穩(wěn)定劑、染料、抗靜電劑、潤滑劑、防腐劑、加工助劑、滑爽劑、抗粘劑、顏料、阻燃劑、發(fā)泡劑等??梢允褂靡环N以上的添加劑。添加劑可以任何期望的量存在,但通常不超過成型制品總重量的約20%重量,優(yōu)選不超過10%重量。由此制得的聚合物組合物、氧清除組合物和成型制品也可包含至多約30%重量、優(yōu)選低于約20%重量的某些源自至少一種層狀硅酸鹽材料的片狀顆粒以改進(jìn)其阻隔性。所述片狀顆粒可用至少一種銨化合物改性。片狀顆粒的量可通過測定當(dāng)按ASTMD5630-94處理時(shí)聚合物-片狀顆粒組合物的殘留灰份確定。氣體阻隔性的改進(jìn)通常隨組合物中片狀顆粒濃度的增加而提高。雖然低至約0.01%的片狀顆粒量即提供改進(jìn)的阻隔性(尤其是當(dāng)分散良好并有序時(shí)),但含至少約0.5%重量的片狀顆粒的組合物是優(yōu)選的,因?yàn)槠湓跉怏w阻隔性方面顯示出理想的改進(jìn)。通常層狀硅酸鹽材料為片狀顆粒的致密團(tuán)聚體,其像卡片一樣緊密地層疊于一起。本發(fā)明的片狀顆粒的厚度低于約2nm,直徑在約10-約5000nm范圍內(nèi)。就本發(fā)明的目的而言,所述量度僅指片狀顆粒而不包括銨化合物或可能用到的任何其他分散助劑和處理用化合物。適宜的片狀顆粒源自層狀硅酸鹽材料,所述層狀硅酸鹽材料通常為自由流動(dòng)的粉末,其陽離子交換能力介于約0.3和約3m叫/g之間,優(yōu)選介于約0.8和約1.5meq/g之間。適宜的層狀硅酸鹽材料的實(shí)例包括云母類層狀頁硅酸鹽,包括粘土、綠土粘土、鈉蒙脫石、鈉鋰蒙脫石、膨潤土、綠脫石、貝得石、鉻領(lǐng)石(volonsloite)、皂石、鋅皂石、麥羥硅鈉石(magadite)、水羥硅鈉石、合成的鈉鋰蒙脫石等。這種性質(zhì)的粘土可從多個(gè)乂>司包括SouthernClayProductsandNanocor,Inc.買到。最優(yōu)選的片狀顆粒源自鈉膨潤土或鈉蒙脫石。這樣的粘土很容易在美國買到,以懷俄明型蒙脫石著稱,也可從世界其他地方買到,包括可從KunimineIndustries,Inc.買到的Kunipia粘土。層狀硅酸鹽材料通常經(jīng)過處理以改進(jìn)其在聚合物組合物中的分散。本領(lǐng)域內(nèi)已知有許多有用的粘土處理方法,這些處理也可在向本發(fā)明的組合物中加入層狀石圭酸鹽材料之前、之后或過程中應(yīng)用而不偏離本發(fā)明的范圍。有用的處理的實(shí)例包括但不限于用硅烷化合物、膨脹劑、聚合物和低聚物、分散助劑、有機(jī)陽離子鹽和其組合進(jìn)行處理。用硅烷化合物進(jìn)行的有用處理的實(shí)例包括國際公開號(hào)WO93/11190中公開的那些處理。有用的硅烷化合物的實(shí)例包括(3-縮水甘油醚氧基丙基)-三甲氧基硅烷、2-甲氧基(聚氧乙烯)丙基七甲基三硅氧烷、十八烷基二曱基(3-三曱氧基甲硅烷基丙基)氯化銨等。用膨脹劑進(jìn)行的有用處理的實(shí)例包括本領(lǐng)域內(nèi)眾所周知的低聚物。處理粘土用的代表性的聚合物和低聚物包括美國專利5,552,469和5,578,672中公開的那些。許多分散助劑是熟知的,涵蓋范圍廣泛的材料,包括水、醇、酮、醛、氯化溶劑、烴類溶劑、芳香族溶劑等和其組合。實(shí)施例凝迷本發(fā)明通過下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明。聚酯、聚酰胺和共混物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)按ASTM方法D3418用TAInstruments2920型差示掃描量熱儀(DSC)在20°C/min的掃描速率下測定。熱變形溫度按ASTM方法D648測定,Izod缺口沖擊強(qiáng)度按ASTM方法D256進(jìn)行。撓曲性能按ASTM方法D790測定。共混物的拉伸性能按ASTM方法D638在23。C下測定。聚酯的特性粘度在60/40(重量/重量)的苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100mL的濃度在25。C下測定。這些共混物的聚酯部分的二醇含量用質(zhì)子核磁共振譜法OHNMR)測定。共混物的混溶性用壓膜和^t制品的差示掃描量熱法測定。霧度值按ASTM方法D1003(%霧度=100*漫透射/總透射)用HunterLabUltraScanSphere8000色度計(jì)(HunterAssociatesLaboratoryInc.,Reston生產(chǎn))通過Hunter的通用軟件(版本3.8)測定。該儀器的校準(zhǔn)和操作按HunterLab用戶手冊進(jìn)行。漫透射(%透射)通過在樣品端口積分球的另一側(cè)上放置光阱從而消除直通光路獲得。僅散射大于2.5度的光被測定??偼干浒ㄖ苯油ㄟ^樣品的光以及被樣品散射到傳感器的離軸光。樣品被置于球的出口端以便來自實(shí)心球內(nèi)部的離軸光可用來散射。透明性采用目測和霧度測量法測定。對于本發(fā)明的共混物和各種組合物,霧度通過將組合物形成為厚1/8英寸以下的片、膜或板并按上述程序測定。對于成型制品(包括多層成型制品),霧度通過將制品切出厚1/8英寸以下的小塊(即lxlcm)并按上面描述的程序測定。折射率用MetriconPrismCoupler2010型折射計(jì)(可從MetriconInc.買到)在633nm下測定并以在三個(gè)正交方向(擠出或拉伸、橫向和厚度方向)上測得的折射率的平均值給出。取向膜在TMLong拉膜器(以生產(chǎn)商命名)上產(chǎn)生,該拉膜器單軸或雙軸拉伸壓膜、吹塑膜或摘:出膜的樣品。拉膜器的操作基于的是互成直角的兩拉桿在液壓驅(qū)動(dòng)桿的作用下的運(yùn)動(dòng)。拉膜器有固定的拉桿與各運(yùn)動(dòng)的拉桿相對。這些相對的運(yùn)動(dòng)和固定拉桿對(膜樣品的四個(gè)邊固定于其上)形成互成直角的兩軸,樣品即沿著這樣的軸以至多四或七倍于原始尺寸的任4可拉伸比拉伸,具體取決于所用機(jī)器。樣品置于機(jī)器上的夾鉗中并在拉伸前加熱,如果需要的話。設(shè)備的輸出為實(shí)驗(yàn)溫度下拉伸膜的應(yīng)力-伸長數(shù)據(jù)(如果需要的話)。膜的透氧性用MOCON,Inc.Minneapolis,MN生產(chǎn)的Ox-Tran透氧測試儀測定。透氧性從受試膜的已知面積、膜厚度、膜兩側(cè)的氧分壓差以及測得的穩(wěn)態(tài)透過速率計(jì)算。對于具有主動(dòng)氧清除能力的樣品,通量不是在真實(shí)的穩(wěn)態(tài)下測定,因?yàn)橥高^速率會(huì)因氧清除反應(yīng)的效率隨時(shí)間改變而緩慢改變。但在這樣的情況下,透氧測試過程中氧的透過常被認(rèn)為處于假穩(wěn)態(tài)。在下面的實(shí)施例中包括的主動(dòng)氧清除樣品中,測定過程中幾乎沒有或沒有清除效率的明顯改變,透氧性從測得的假穩(wěn)態(tài)透過速率計(jì)算。^",解其滋W7-":自對苯二曱酸、乙二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)制備表1中所列共聚酯。聚酯中CHDM的量在表1中給出。實(shí)施例F含100%的CHDM(0%的乙二醇),但26%摩爾的酸部分為間苯二甲酸而不是對苯二曱酸。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>共聚酯與MXD66121聚酰胺(含100%摩爾的間苯二曱胺和100%摩爾的己二酸,可從MitsubishiCorporation買到)在7(TC下干燥過夜。這些共聚酯各與1、3和5%重量的MXD6袋混并輸送到轉(zhuǎn)速90rpm、溫度設(shè)置(。C)如下的Sterling1.5英寸單螺桿擠出機(jī)中以形成共混物1區(qū)2區(qū)3區(qū)4區(qū)5區(qū)240250260260260共混物在7CTC下干燥過夜,然后在Toyo90注塑機(jī)上于270°C下注塑成1/8英寸厚的4"方板。測得MXD6的折射率為1.5824。所得霧度值和尼龍折射率減去聚酯折射率所得的結(jié)果在表2中給出表2<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表3A-拉伸后的膜性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>為產(chǎn)生表4中所示的實(shí)施例和對照實(shí)施例,部分經(jīng)酰胺交換的共混物或MXD6在70-120。C之間干燥過夜,然后與表1的聚酯復(fù)合。聚酯在70-12(TC之間干燥過夜。表1的這些聚酯各與10%重量的表3所選經(jīng)酰胺交換的共混物或MXD6袋混并輸送到轉(zhuǎn)速90rpm、溫度設(shè)置(。C)如下的Sterling1.5英寸單螺桿擠出機(jī)中以形成不混溶共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>共混物在7(TC下干燥過夜,然后在Toyo90注塑機(jī)上于270°C下注塑成1/8英寸厚的4"方板。所得霧度值和尼龍折射率減去聚酯折射率所得的結(jié)果在表4中給出。為產(chǎn)生實(shí)施例38和對照實(shí)施例C-39,來自表3實(shí)施例20的經(jīng)酰胺交換的共混物在70。C下干燥過夜,然后與表1的聚酯A或C袋混。聚酯也在70-12CTC之間干燥過夜。袋混物然后在Toyo90注塑機(jī)上于27CTC下注塑成1/8英寸厚的4"方板。所得霧度值和MXD6或尼龍共混物的折射率減去聚酯的折射率所得的結(jié)果在表4中給出。表4-聚酯共混物與均相MXD6/尼龍共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>在本預(yù)測性實(shí)施例中,采用了具有適宜折射率的聚酰胺的合成路線而不是如上面實(shí)施例13-24中那樣共混兩種聚酰胺。本領(lǐng)域內(nèi)已知的任何方法均可用來產(chǎn)生這些直接合成的聚酰胺。這樣的聚酰胺通常自可原位或在單獨(dú)的步驟中制得的二酸-二胺復(fù)合物通過熔融相聚合制備。在任一方法中均以二酸和二胺作為起始原料?;蛘呖墒褂枚岬孽バ问?,優(yōu)選二甲酯。如果使用的是酯,則反應(yīng)必須在相當(dāng)?shù)偷臏囟?通常80-120。C)下進(jìn)行直至酯轉(zhuǎn)化為酰胺。然后加熱混合物至聚合溫度。對于本預(yù)測性實(shí)施例,所合成的聚酰胺為聚(庚二酰間苯二甲胺),其自二胺間苯二甲胺和二酸庚二酸合成。該聚酰胺然后按實(shí)施例25-39中公開的方法與90%重量的表1中共聚酯A共混。這些共聚酯A與聚(庚二酰間苯二甲胺)的折射率差預(yù)計(jì)為0.0034并預(yù)計(jì)為透明的。所得共混物預(yù)計(jì)的霧度值為10%以下,透光百分率高于75%。,滋辦和及^A辨,滋辦4/、W-4(5和50-53。^濕參和真清,逸合務(wù)的卓iif:按上面實(shí)施例13-24中討論的方式制備了若干MXD6/N6經(jīng)酰胺交換的共混物并在表5中給出。表5中所列折射率值是按上面實(shí)施例13-24中討論的方式對這些酰胺交換共混物的15mil膜測得的。將3%重量或5%重量的這些酰胺交換MXD6/N6預(yù)混物或MXD6與表1中的若干共聚酯袋混。這些粒料共混物然后在60。C-70。C下干燥過夜,然后輸送到轉(zhuǎn)速95rpm、溫度如表7中所示的Killian1.0英寸單螺桿擠出機(jī)中以由該不混;容共混物形成標(biāo)稱30mil厚的膜。所有含純MXD6的膜的霧度值高于10%。其中尼龍共混物的折射率與相應(yīng)聚酯的折射率匹配至0.006到-0.0006范圍內(nèi)的膜是透明的(霧度<10%)。表5-均相MXD6-尼龍6共混物<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>向兩膜中加入含新癸酸鈷的濃縮物以產(chǎn)生氧清除組合物。該濃縮物的制備如下。將單獨(dú)的C類聚酯和新癸酸鈷(呈錠劑形式并以CobaltTen-CemTM22.5%供應(yīng)(可從OMGCorp.買到))進(jìn)料輸送到57mm雙螺桿擠出機(jī)中并在約235°C的機(jī)筒設(shè)定點(diǎn)下熔融共混。熔融聚合物以直徑約0.08"的線材形式離開擠出機(jī),線材用水驟冷并切成長約0.125"的粒料。聚酯與聚酰胺與濃縮物的比率(按重量計(jì))為93.5:5:1.5,且濃縮物中鈷金屬的濃度水平使最終共混膜中的鈷為約140-150ppm。含鈷的樣品表現(xiàn)出優(yōu)異的氧清除能力。這些樣品(擠出1周后裝在Ox-Tran滲透測試4義上)在這些條件下6個(gè)月內(nèi)的平均表觀滲透性低于0.15cc(STP)*mil/100in2/day/atm。表6-30mil單層膜結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>*裝在儀器上十五天后在23'C和約60-80%的相對濕度下用空氣作為上游測試氣測得的表觀滲透性(每組合物2膜、每膜3次測定的平均值)。豸滋斧0<5和7力解,滋辦5^55-,i應(yīng)的再為、碎Vf.通過在4mil厚的MXD6層或酰胺交換MXD6/30。/。重量N6共混物"X"層周圍共擠出兩個(gè)15mil的聚酯C的層制備多層膜。這被稱為"ABA,,結(jié)構(gòu),其中"A,,層為外層,"B,,層為內(nèi)層。使用Killianl"擠出機(jī)于265。C的溫度下從聚酯C擠出外層。使用0.75"Killian擠出機(jī)于285。C(對于MXD6)和275"C(對于酰胺交換MXD6/30。/。重量尼龍6共混物"X")的溫度下擠出內(nèi)層。為模擬這些多層膜作為再粉碎料在單層結(jié)構(gòu)中的再利用,這些多層膜然后^皮粉石卒并以50/50的比率與另外的聚酯C粒料干混。該干混物然后在70。C下千燥并在Killianl"擠出機(jī)上于240。C的溫度下擠出成20mil的膜。霧度值在表7中給出。所有共擠出的膜其霧度值均低于2%。但當(dāng)這些膜被粉碎并與純的聚酯"C"共混時(shí),含C/MXD6再粉碎料共混物的膜的霧度值增大到10%以上,而含"C/X"再粉碎料的膜保持透明。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>實(shí)施例^^/;解^^辨57/口5S。/^^虔的祐合通過在4mil厚的MXD6層或酰胺交換MXD6/30。/。重量N6共混物"X"層周圍共擠出兩個(gè)15mil的聚酯C的層制備ABA膜。在該實(shí)施例中,酰胺交換共混物中使用的尼龍6為Zytel7301。使用Killian1"擠出機(jī)于265。C的溫度下擠出聚酯C的外層。使用0.75"Killian擠出機(jī)于表8中所示的溫度下擠出內(nèi)層。酰胺交換MXD6/30。/o重量N6共混物"X,,與聚酯C的粘合優(yōu)于MXD6。此外,當(dāng)內(nèi)層熔體溫度增至280°C-285°C時(shí),酰胺交換MXD6/30。/。重量N6共混物與聚酯C間獲得改進(jìn)的粘合。MXD6粘合不顯示任何溫度依賴性。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>權(quán)利要求1.一種氧清除組合物,所述氧清除組合物包含(A)不混溶共混物,所述不混溶共混物包含(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物;其中,所述第二組分(ii)和所述第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且所述共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;和(B)至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。2.權(quán)利要求1的氧清除組合物,其中所述第二組分(ii)為至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物,所述均相共混物通過在約290°C-約340°C的溫度下使所述至少兩種聚酰胺接觸形成。3.權(quán)利要求2的氧清除組合物,其中所述接觸通過熔融共混或擠出進(jìn)行。4.權(quán)利要求2的氧清除組合物,所述氧清除組合物包含占其總重量的約5-約99。/。重量的所迷第一組分(i)和約95-約1%重量的所述第二組分(ii)。5.權(quán)利要求4的氧清除組合物,所述氧清除組合物包含占其總重量的約50-約99。/。重量的所述第一組分(i)和約50-約1%重量的所述第二組分(ii)。6.權(quán)利要求5的氧清除組合物,所述氧清除組合物包含占其總重量的約70-約99。/。重量的所述第一組分(i)和約30-約1%重量的所述第二組分(ii)。7.權(quán)利要求1的氧清除組合物,其中所述第二組分(ii)與所述第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.005-約-0細(xì)6。8.權(quán)利要求1的氧清除組合物,其中所述至少一種熱塑性聚合物包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸殘基,所述二酸殘基包含占總的二酸殘基的至少80%摩爾的至少一種選自對苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸的二羧酸的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含2-20個(gè)碳原子的改性用二羧酸的殘基;和(b)二醇?xì)埢龆細(xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少80%摩爾的至少一種選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的二醇的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基。9.權(quán)利要求8的氧清除組合物,其中所述改性用二羧酸選自4,4,-聯(lián)苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4,4,-羥基苯甲酸、反-4,4,-二苯乙烯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸;所述改性用二醇選自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、對苯二甲醇、新戊二醇、聚乙二醇、二乙二醇、聚丁二醇和2,2,4,4-四甲基-l,3-環(huán)丁二醇。10.權(quán)利要求8的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含一種或多種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸或其組合的二羧酸的殘基,所述二醇?xì)埢环N或多種選自1,4-環(huán)己烷二曱醇、新戊二醇、乙二醇和其組合的二醇的殘基。11.權(quán)利要求8的氧清除組合物,所述組合物還包含占總二酸殘基的約0.1-2%摩爾的至少一種選自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化劑的殘基。12.權(quán)利要求8的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含約60-100%摩爾的對苯二甲酸殘基和0-約40。/。摩爾的間苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢s100%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?3.權(quán)利要求8的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含100%摩爾的對苯二曱酸殘基。14.權(quán)利要求8的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含80-100%摩爾的對苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢s50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢图s10-約50%摩爾的新戊二醇?xì)埢?5.權(quán)利要求8的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含100%摩爾的對苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢s10-約40%重量的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢?0-約90%摩爾的乙二醇?xì)埢?6.權(quán)利要求13的氧清除組合物,其中所述二醇?xì)埢s10-約99%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?-約90%摩爾的乙二醇?xì)埢图s1-約25%摩爾的二乙二醇?xì)埢?7.權(quán)利要求13的氧清除組合物,其中所述二醇?xì)埢s50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢图s10-約50%摩爾的乙二醇?xì)埢?8.—種氧清除組合物,所述氧清除組合物包含(A)不混溶共混物,所述不混溶共混物包含(i)第一組分,所述第一組分包含至少一種選自聚酯、聚碳酸酯、聚芳酯和其均相共混物的熱塑性聚合物;和(ii)第二組分,所述第二組分包含共聚酰胺;其中,所述第二組分(ii)和所述第一組分(i)的折射率差(RI(第二組分)-RI(第一組分))為約0.006-約-0.0006,且所述共混物的透光百分率為至少75%,霧度為10%以下;和(B)至少一種選自元素周期表3-12族、4-6周期的金屬。19.權(quán)利要求18的氧清除組合物,其中所述共聚酰胺包含間苯二甲胺、對苯二甲胺或其組合的殘基及至少一種選自對苯二甲酸、間苯二曱酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己內(nèi)酰胺、丁內(nèi)酰胺、11-氨基-十一烷二酸和1,6-己二胺的單體的殘基。20.權(quán)利要求19的氧清除組合物,其中所述共聚酰胺包含占100%摩爾總二胺殘基含量的約15-約100%摩爾的間苯二甲胺殘基和占100。/。摩爾總二酸殘基含量的約15-約85%摩爾的己二酸殘基和約85-約15%摩爾的一種或多種脂族或環(huán)脂族二羧酸的殘基,所述脂族或環(huán)脂族二羧酸選自庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸。21.權(quán)利要求20的氧清除組合物,其中所述共聚酰胺包含20mmole/kg以下的端胺基。22.權(quán)利要求20的氧清除組合物,其中所述第一組分(i)包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸殘基,所述二酸殘基包含占總的二酸殘基的至少80%摩爾的至少一種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二曱酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸的二羧酸的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含2-20個(gè)碳原子的改性用二羧酸的殘基;和(b)二醇?xì)埢?,所迷二醇?xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少80%摩爾的至少一種選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四曱基-1,3-環(huán)丁二醇的二醇的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基。23.權(quán)利要求1的氧清除組合物,其中所述第二組分(ii)包含均相共混物,所述均相共混物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,所述第一聚酰胺包含芳族殘基,所述第二聚酰胺包含脂族殘基。24.權(quán)利要求23的氧清除組合物,其中所述均相共混物包含第一聚酰胺和第二聚酰胺,所迷笫一聚酰胺包含間苯二曱胺和己二酸的殘基,所迷第二聚酰胺包含至少一種選自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、己內(nèi)酰胺、丁內(nèi)酰胺、11-氨基十一烷二酸、間苯二甲酸和己二胺的脂族或環(huán)脂族單體的殘基。25.權(quán)利要求23的氧清除組合物,其中所述第二聚酰胺包含至少一種選自尼龍4、尼龍6、尼龍9、尼龍ll、尼龍12、尼龍6,6、尼龍5,10、尼龍6,12、尼龍6,U、尼龍10,12和其組合的聚酰胺。26.權(quán)利要求25的氧清除組合物,其中所述第二聚酰胺包含尼龍6、尼龍6,6或其共混物。27.權(quán)利要求25的氧清除組合物,其中所述均相共混物包含20mmole/kg以下的端胺基。28.權(quán)利要求1的氧清除組合物,其中所述金屬選自銅、鎳、鈷、鐵、錳和其組合。29.權(quán)利要求28的氧清除組合物,所述組合物含占其總重量的約10-約500ppm重量的所述金屬。30.權(quán)利要求29的氧清除組合物,其包含約50-約300ppm的所述金屬。31.權(quán)利要求27的氧清除組合物,其中所述金屬為鈷,所述至少一種熱塑性聚合物包含聚酯,所述聚酯包含(a)二酸殘基,所迷二酸殘基包含占總的二酸殘基的至少80%摩爾的至少一種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸和1,4-環(huán)己烷二甲酸的二羧酸的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含2-20個(gè)碳原子的改性用二羧酸的殘基;和(b)二醇?xì)埢?,所述二醇?xì)埢级細(xì)埢偰枖?shù)的至少80。/。摩爾的至少一種選自乙二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇的二醇的殘基和0-約20%摩爾的至少一種含3-16個(gè)碳的改性用二醇的殘基。32.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含一種或多種選自對苯二甲酸、間苯二甲酸或其組合的二羧酸的殘基,所述二醇?xì)埢环N或多種選自1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇和其組合的二醇的殘基。33.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含約60-100%摩爾的對苯二甲酸殘基和0-約40%摩爾的間苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢s100%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?4.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含100%摩爾的對苯二曱酸。35.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含80-100%摩爾的對苯二曱酸殘基,所述二醇?xì)埢s50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢图s10-約50%摩爾的新戊二醇?xì)埢?6.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含100%摩爾的對苯二甲酸,所述二醇?xì)埢s10-約40%重量的1,4-環(huán)己烷二曱醇和60-約90。/。摩爾的乙二醇。37.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述二醇?xì)埢s10-約99%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢?-約90%摩爾的乙二醇?xì)埢图s1-約25%摩爾的二乙二醇?xì)埢?8.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述二醇?xì)埢s50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇?xì)埢图s10-約50%摩爾的乙二醇?xì)埢?9.權(quán)利要求31的氧清除組合物,其中所述至少一種熱塑性聚合物還包含所述聚酯與包含雙酚A殘基的聚碳酸酯的均相共混物。40.權(quán)利要求39的氧清除組合物,其中所述聚酯和所述聚碳酸酯是支鏈的。41.權(quán)利要求40的氧清除組合物,其中所述聚酯還包含占總二酸殘基的約0.1-2%摩爾的至少一種選自偏苯三酸、偏苯三酸酐和均苯四酸二酐的支化劑的殘基。42.權(quán)利要求39的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含一種或多種選自對苯二曱酸、間笨二甲酸或其組合的二羧酸的殘基,所述二醇?xì)埢环N或多種選自1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、乙二醇和其組合的二醇的殘基。43.權(quán)利要求39的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含約60-100%摩爾的對苯二曱酸殘基和0-約40。/。摩爾的間苯二甲酸殘基,所述二醇?xì)埢s100%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇?xì)埢?4.權(quán)利要求39的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含100%摩爾的對苯二曱酸。45.權(quán)利要求39的氧清除組合物,其中所述二酸殘基包含80-100%摩爾的對苯二甲酸,所述二醇?xì)埢s50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇和約10-約50%摩爾的新戊二醇。46.權(quán)利要求39的氧清除紐合物,其中所述二酸殘基包含100%摩爾的對苯二曱酸,所述二醇?xì)埢s10-約40%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇和60-約90%摩爾的乙二醇。47.權(quán)利要求44的氧清除組合物,其中所述二醇?xì)埢s10-約99%摩爾的1,4-環(huán)己烷二甲醇、0-約90%摩爾的乙二醇和約1-約25%摩爾的二乙二醇。48.權(quán)利要求44的氧清除組合物,其中所述二醇?xì)埢s50-約90%摩爾的1,4-環(huán)己烷二曱醇和約10-約50%摩爾的乙二醇。49.一種成型制品,所述成型制品包含權(quán)利要求2、8、25或46中任一項(xiàng)的氧清除組合物。50.權(quán)利要求49的成型制品,所述成型制品通過擠出、壓延、熱成型、吹塑、擠出吹塑、注塑、壓塑、流延、牽伸、拉幅或吹制生產(chǎn)。51.權(quán)利要求50的成型制品,所述成型制品為片、膜、管、預(yù)制坯或瓶。52.權(quán)利要求51的成型制品,所述成型制品為瓶。53.權(quán)利要求51的成型制品,所述成型制品具有2-7層。全文摘要公開了具有高透明性和低霧度的氧清除聚合物組合物,所述氧清除聚合物組合物包含一種或多種選自聚酯、聚碳酸酯和聚芳酯的熱塑性聚合物、共聚酰胺或至少兩種聚酰胺經(jīng)酰胺交換的均相共混物的不混溶共混物及金屬催化劑。所述不混溶共混物的組分的折射率差為約0.006-約-0.0006。所述小折射率差使能夠向聚合物組合物中加入再粉碎料來生產(chǎn)透明的成型制品。本發(fā)明的共混物可用于生產(chǎn)成型制品如片、膜、管、瓶、預(yù)制坯和型坯。這些制品可具有一個(gè)或多個(gè)層并可具有改進(jìn)的優(yōu)異的阻隔性和良好的熔融加工性,同時(shí)保持優(yōu)異的力學(xué)性質(zhì)。文檔編號(hào)C08L67/02GK101133122SQ200680006509公開日2008年2月27日申請日期2006年3月2日優(yōu)先權(quán)日2005年3月2日發(fā)明者M(jìn)·D·克利夫頓,M·D·謝爾比,M·E·斯圖爾特,M·E·羅杰斯,S·A·吉利亞姆,T·J·佩科里尼,W·R·黑爾申請人:伊士曼化工公司
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