專利名稱：：制備聚合物材料的連續(xù)方法制備聚合物材料的連續(xù)方法本發(fā)明涉及一種制備聚合物材料、優(yōu)選可聚合/可交聯(lián)的聚合物材料的連續(xù)方法，包括如下步驟將至少兩種各自包含一種或多種選自由單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體組成的組的反應(yīng)物的溶液$1入到微型反應(yīng)器中以混合該兩種溶液形成反應(yīng)溶液；并將反應(yīng)溶液連續(xù)地加入到旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器中，該反應(yīng)器浸入在超聲浴中，能夠提供足夠佳義應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需的多M性的(共)聚合物并且最小化或基本消除了有害的高分子量(共)聚合物部分。在由包含至少一種可聚合/可交聯(lián)的聚合物材料的透鏡形成組合物大量制備接觸透鏡方面有著日益增長的興趣。例如，已經(jīng)開發(fā)了各種水溶性、可光化交聯(lián)的預(yù)聚物(例如US5508317、US5583163、US5665840、US5712356、US5789464、US5849841、US5849810、US6165408、US6221303、US6303687、US6479587、US2004/0082680A1、EP0932635、和WO2000/031150中所公開)作為根據(jù)快速、高效的接觸透鏡制備方法用于以低成本制備接觸透鏡的原料。聚合物材料的其他例子包括大分子單體作為制備珪氧烷水凝膠接觸透鏡(例如，lotrafiliconA、lotrafilconB、balafilconA、galyfilconA、senofilconA等)的原料。至今為止，這些可聚合/可交聯(lián)的聚合物材料的制備是以間歇或半間歇的方法手工或半手工進行.然而，由于使用了相對大量的高毒性化學(xué)物質(zhì)，那些可聚合/可交聯(lián)的聚合物材料的合成可構(gòu)成對于人和環(huán)境相當(dāng)大的危險。另夕卜，那些聚合物材料的合成要求嚴(yán)格堅持許多反應(yīng)條件(例如，溫度、反應(yīng)物濃度、反應(yīng)物均勻的局部濃度分布、在反應(yīng)器中的反應(yīng)時間、壓力、反應(yīng)介質(zhì)等)。間歇或半間歇聚合技術(shù)在保證均勻的產(chǎn)品質(zhì)量和各批制備物之間產(chǎn)品質(zhì)量的一致性方面本身具有極大困難。因此，需要一種以筒單、可再現(xiàn)且高度可控的方式制備可聚合/可交聯(lián)聚合物材料的連續(xù)方法，同時對人和環(huán)境具有提高的安全性并具有良好的產(chǎn)率。一方面，本發(fā)明提供一種用于制備聚合物材料的連續(xù)流方法，該方法包括如下步驟將至少兩種各自包含一種或多種反應(yīng)物的溶液引入到至少一個微型反應(yīng)器中以混合該兩種溶液形成反應(yīng)溶液，其中每種反應(yīng)物選自單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體和它們的混合物；將反應(yīng)溶液連續(xù)地加入到旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器中，其中該直通型聚合反應(yīng)器浸入在超聲浴中并且能夠提供足夠使反應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需的多分散性的聚合物。另一方面，本發(fā)明提供一種用于以連續(xù)流方式制備聚合物材料的系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括至少一種微型反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中可以導(dǎo)入至少兩種各自包含一種或多種反應(yīng)物的溶液并進行混合以形成反應(yīng)溶液，其中每種反應(yīng)物選自單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體和它們的混合物；直通型聚合反應(yīng)器，其呈旋管形式并且與該微型反應(yīng)器流動連通，使得反應(yīng)溶液可以被連續(xù)地加入到該直通型聚合反應(yīng)器中，其中該直通型聚合反應(yīng)器浸入在超聲浴中并且能夠提供使反應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需的多分散性的聚合物。附圖簡述圖1顯示根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案用于生產(chǎn)適合于制備水凝膠接觸透鏡的預(yù)聚物的連續(xù)流動法的流程圖。圖2顯示根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案用于進行(共)聚合的系統(tǒng)的流程圖。圖3顯示根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案用于進行丙烯酸化反應(yīng)的系統(tǒng)的流程圖。"預(yù)聚物"指的是這樣的原料聚合物其包含可交聯(lián)基團并且可以被光化固化或熱固化或化學(xué)固化(例如，交聯(lián)和/或聚合)以得到具有的分子量比原料聚合物高得多的、交聯(lián)的和/或聚合的聚合物。"可光化交聯(lián)的預(yù)聚物"指的是這樣的原料聚合物其含有烯屬不飽和基團并且當(dāng)受到光化輻射時可以交聯(lián)而得到具有的分子量比原料聚合物高得多的交聯(lián)聚合物。示例性的烯屬不飽和基團包括丙烯?；?、甲基丙烯酰基、烯丙基、乙烯基或苯乙烯基。光化輻射的例子是UV輻射、電離輻射(例如，Y射線或X-射線輻射)和微波輻射。術(shù)語"可交聯(lián)的基團，，在本文中作廣義使用，且意圖包括，例如，官能團和可光致交聯(lián)或可熱交聯(lián)的基團，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是熟知的。本領(lǐng)域眾所周知的是一對匹配的可交聯(lián)基團在已知的反應(yīng)條件，如氧化-還原條件、縮合條件、加成條件、取代(或置換)條件、自由基聚合條件、2+2環(huán)加成條件、Diels-Alder反應(yīng)條件、ROMP(開環(huán)易位聚合)條件、硫化條件、陽離子交聯(lián)條件和環(huán)氧固化條件下可以形成共價鍵。例如，M可與醛共價鍵合(由醛基和氨基形成的席夫堿可進一步被還原)；羥基和氨基可與羧基共價鍵合；羧基和磺基可與羥基共價鍵合；巰基可與氨基共價鍵合；或碳碳雙鍵可與另一個碳碳雙鍵共價鍵合。示例性的可交聯(lián)基團包括羥基、氨基、酰胺基、硫氫基、-COOR(R和R，是氫或CVCs烷基或環(huán)烷基)、卣化物(氯化物、溴化物、剩匕物)、羰酰卣(—8—x、x-Cl、Br或1)、異硫氰酸酯、異氰酸酯、一氯三喚、二氯三溱、單-或二-鹵素取代的吡咬、單-或二-鹵素取代的二嗪、亞磷酰胺、順丁烯二酰亞胺、氮丙咬、磺酰卣、羥基琥珀酰亞胺酯、酸酐、羥基磺基琥珀酰亞胺酯、亞氨酸酯、肼、疊氮基硝基苯基(axidonitrophenyl)、氮化物、3-(2-吡咬基二疏代)丙酰胺、乙二醛、醛、環(huán)氧和烯屬不飽和基團。"大分子單體，，指的是含有能夠進行進一步聚合/交m應(yīng)的可交M團的中等或高分子量的化合物或聚合物。中等和高分子量一般是指平均分子量大于700道爾頓。優(yōu)選地，大分子單體含有烯屬不飽和基團并且可以光化聚合或熱聚合。"聚合物"是指通過聚合/交聯(lián)一種或多種單體、預(yù)聚物、大分子單體或其結(jié)合形成的材料。Mn是聚合物的數(shù)均分子量。Mw是聚合物的重均分子量。"水凝膠"是指具有大約10-卯wt。/。的平衡水含量的交聯(lián)聚合物。"硅氧烷水凝膠，，是指通過包含至少一種含硅氧烷的單體或至少一種含硅氧烷的大分子單體的可聚合組合物共聚而得到的水凝膠。"單體"是指低分子量化合物，該化合物包含一種或多種可交聯(lián)基團并且可以光化或熱或化學(xué)地交聯(lián)和/或聚合，得到交聯(lián)的和/或聚合的聚合物。低分子量通常是指平均分子量低于700道爾頓。"引發(fā)劑"是指本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的引發(fā)交聯(lián)、聚合或共聚反應(yīng)的化學(xué)品。本文所用的術(shù)語"孩吏型反應(yīng)器"是要描迷通過至少部分使用微技術(shù)和精密工程的方法制造的微型化反應(yīng)系統(tǒng)，如本領(lǐng)域所熟知(W.Ehrfeld，V.Hessel，H.Lowe，"Microreactors，，，WILEY-VCH:Weiheim(德意志聯(lián)邦共和國，2000)。微型反應(yīng)器內(nèi)部結(jié)構(gòu)的特征尺寸，就像流體通道，通常在從亞微米到亞毫米的范圍內(nèi)。通常，微型反應(yīng)器由為不同任務(wù)設(shè)計的各個加工模塊(單元或微型裝置)構(gòu)成。各個加工模塊的例子包括混合器、換熱器、分離器、過濾器、氣相反應(yīng)器、液相反應(yīng)器、氣體/液體反應(yīng)器、傳感器、檢測器、調(diào)節(jié)器等。各個加工模塊必須彼此流體連通。微型混合器是要描述這樣的微型化裝置其進行目的在于在短時間內(nèi)實現(xiàn)混合物中不同的各組分均勻分布的混合加工。由于微型混合器小的通道尺寸，幾乎所有的微型混合器均依靠層流體制以將兩種或多種流體混合稱為一相。通常，微型混合器被構(gòu)造成具有基于如下混合概念之一的流動排布兩個或多個子流接觸，兩個或多個子流碰撞，一種組分的許多小的子流注入到另一組分的主流中，注入兩種組分的許多子流，通過提高流速降低垂直于流動方向的擴散程，歧管分流和再結(jié)合，以及周期性注入小的流體片斷。微型反應(yīng)器可有利地用于在連續(xù)合成條件下進行加工合成。反應(yīng)的熱方面可以通過至今無法與之相比的精確度進行控制，因為輸送反應(yīng)介質(zhì)和熱交換介質(zhì)的通道之間的壁常常可以制造得非常薄。其中非常少量的物料可以彼此反應(yīng)的小體積使得可以進行非常安全的工藝控制，特別是當(dāng)進行臨界或危險的合成時。一方面，本發(fā)明提供一種制備聚合物材料的連續(xù)流方法，該方法包括如下步驟將至少兩種各自包含一種或多種反應(yīng)物的溶液引入到至少一個微型反應(yīng)器中以混合該兩種溶液形成反應(yīng)溶液，其中每種反應(yīng)物選自單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體和它們的混合物；將反應(yīng)溶液連續(xù)地加入到旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器中，其中該直通型聚合反應(yīng)器浸入在超聲浴中并且能夠提供足夠使反應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需的多分散性的聚合物。根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明方法制備的聚合物材料可以是包含通過在已知反應(yīng)條件，如氧化還原條件、縮合條件、加成條件、取代(或置換)條件、自由基聚合條件、2+2環(huán)加成條件、Diels-Alder反應(yīng)條件、ROMP(開環(huán)易位聚合)條件、硫化條件、陽離子交聯(lián)條件、和環(huán)氧固化條件下形成的共價鍵共價連接在一起的聚合物結(jié)構(gòu)單元(即衍生自各個反應(yīng)物)的任何聚合物或共聚物。在聚合物中的單體單元對之間形成的、示例性的共價鍵包括烷(碳碳單鍵)、烯(碳碳雙鍵)、酯、醚、縮醛、縮酮、乙烯基醚、氨基甲酸酯、脲、氨基甲酸乙酯、胺、酰胺、烯胺、亞胺、酰亞胺、將、脒、亞氨酸酯、碳酸酯、原酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、磺酸酯、亞磺酸酯、減/f匕物、硫酸酯、二硫化物、亞磺酰胺、氨磺酰、硫代酸酯、芳基、珪烷、硅氧烷、雜環(huán)、硫代碳酸酯、硫代氨基甲酸酯和磷酰胺。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明制備的聚合物材料是適合用于制備水凝膠接觸透鏡或硅氧烷-水凝膠接觸透鏡的預(yù)聚物或大分子單體。本發(fā)明的方法可適用于逐步反應(yīng)(共)聚合、逐步縮聚反應(yīng)、離子鏈反應(yīng)(共)聚合、配位(complexcoordinative)(共)聚合和自由基鏈?zhǔn)?共)聚合。尤選地，本發(fā)明的方法適用于逐步反應(yīng)(共)聚合。更優(yōu)選地，本發(fā)明的方法適用于包括第一類的一種或多種反應(yīng)物和第二類的一種或多種反應(yīng)物的反應(yīng)溶液的逐步反應(yīng)共聚，其中第一類反應(yīng)物中的每一種包含兩種或多種第一可交聯(lián)基團而第二類反應(yīng)物中的每一種包含兩種或多種可與第一交聯(lián)基團共反應(yīng)以形成共價鍵的第二可交g團。根據(jù)本發(fā)明，反應(yīng)物可以是上述(共)聚合中要求的任何化合物。例如，反應(yīng)物可以是引發(fā)劑或偶聯(lián)劑或(共)聚合物-結(jié)構(gòu)單元，該結(jié)構(gòu)單元可以是單體、預(yù)聚物、增鏈劑或大分子單體。任何已知適合的引發(fā)劑都可用于本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員將非常知道如何選擇用于引發(fā)(共)聚合的引發(fā)劑。任何已知適合的偶聯(lián)劑都可用于本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員將非常知道如何選擇偶聯(lián)劑以使兩種(共)聚合結(jié)構(gòu)單元交聯(lián)。例如，碳二亞胺可以用于羧基與氨基的偶合而在偶合的分子之間不形成交聯(lián)。碳二亞胺有利于酰胺形成。碳二亞胺的例子是l-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺(EDC)、N,N'-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)、1-環(huán)己基-3-(2-嗎啉基乙基)碳二亞胺、二異丙基碳二亞胺、或它們的混合物。在碳二亞胺(例如，EDC)作為介質(zhì)的偶聯(lián)反應(yīng)中可以理想地包括N-羥基琥珀酰亞胺(NHS)或N-羥基磺基琥珀酰亞胺以提高偶合(共軛)效率。EDC使NHS與羧基偶合，在分子上產(chǎn)生NHS活化點。形成的NHS酯可以與胺反應(yīng)以形成酰胺。優(yōu)選地，使用與樹脂結(jié)合的(resin-bound)碳二亞胺使羧基與胺偶合。結(jié)合樹脂的試劑通過過濾或潷析容易地除去，這樣，反應(yīng)產(chǎn)物的純化被筒化。優(yōu)選結(jié)合樹脂的1-羥基苯并三哇催化劑與結(jié)合樹脂的碳二亞胺一起使用用于制備本發(fā)明胺封端的含聚(烯化氧)的聚酰胺?？梢允褂萌魏我阎暮线m(共)聚合物結(jié)構(gòu)單元(即:單體、預(yù)聚物、大分子單體或它們的混合物)，只要它們中的每一個都含有至少一個可交聯(lián)的基團，優(yōu)選至少兩個可交聯(lián)的基團，本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道如何選擇一種或多種(共)聚合物結(jié)構(gòu)單元。根據(jù)本發(fā)明，包含一種或多種反應(yīng)物的溶液可以通過將該反應(yīng)物溶解于適合的溶劑中而制備。溶劑可以是水、任何合適的有機溶劑、水和一種或多種水溶性或水可溶混的有機溶劑的混合物、或幾種有機溶劑的混合物。可以使用任何已知的合適溶劑，只要它們可以溶解單體和/或引發(fā)劑。示例性溶劑包括水、丙酮、醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇等)、二醇、酮、酯、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、四氫呋喃(THF)、丙酮、甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、苯乙酮、二氯曱烷、二曱基亞砜、，丁內(nèi)酯、二氯乙烷、異佛爾酮、鄰-二氯苯、四氫呋喃、雙丙酮醇、甲基乙基酮、丙酮、2-硝基丙烷、乙二醇單乙基醚、碳酸亞丙酯、環(huán)己醇、氯仿、三氯乙烯、1，4-二噁烷、乙酸乙酯、乙二醇單丁基醚、氯苯、硝基乙烷、乙二醇單甲基醚、乙酸丁酯、l-丁醇、甲基異丁基酮、硝基甲烷、曱苯、乙醇、二甘醇、苯、乙醚、乙醇胺、四氯化碳、丙二醇、己烷、乙二醇和甲酰胺。水溶性或水可溶混的有機組分的例子包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、酰胺、醚、脲、取代的脲、羧酸及其鹽、酯、醇、有機疏化物、有機亞砜、砜(如環(huán)丁砜)、醇衍生物、卡必醇、丁基卡必醇、溶纖劑、三丙二醇單曱基醚、醚衍生物、氨基醇、酮、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、環(huán)己基吡咯烷酮、羥基醚、亞砜、內(nèi)酯、聚電介質(zhì)、甲基磺?；掖?、四氫呋喃(THF)、咪唑、甜菜堿和其他水溶性或水可溶混材料，以及它們的混合物。要導(dǎo)入到微型反應(yīng)器中的每種溶液通常包含一種或多種彼此不反應(yīng)的反應(yīng)物。如果有兩種可彼此反應(yīng)的反應(yīng)物，它們應(yīng)該單獨地包含在兩種獨立的溶液中，即一種在第一溶液中而另一種在第二溶液中。根據(jù)本發(fā)明，可以使用任何已知適合的微型反應(yīng)器。優(yōu)選地，微型反應(yīng)器是由W.Ehrfeld在Chimia56(2002),598-604(尤其是圖7)中描述的那些，其各自由各個加工模塊組成。各個加工模塊經(jīng)連接系統(tǒng)裝有連接元件。連接元件在組裝過程中不是必定相連，以這樣的方式使得從一個加工模塊通到下一個才莫塊的流體通道彼此連接以形成對外部的密封。當(dāng)連接元件4戈表模塊的主要部分時被認為是緊密連接的。優(yōu)選將各個加工模塊安置在基礎(chǔ)板上，兩個模塊之間的流體連通用密封板密封并用夾持機構(gòu)將模塊夾在一起。本領(lǐng)域技術(shù)人員將非常知道如何選擇各個加工模塊并將它們組裝成本發(fā)明中使用的微型反應(yīng)器。根據(jù)本發(fā)明，微型反應(yīng)器包括至少一個微型混合器。任何類型的微型混合器可以用于本發(fā)明。微型反應(yīng)器優(yōu)選包括一個或多個微型換熱器，所述換熱器控制要加入到微型混合器中的一種或多種溶液的溫度和要加入到旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器中的反應(yīng)溶液的溫度。任選地，微型反應(yīng)器可進一步包括微型過濾器、壓力傳感器、檢測器和/或調(diào)節(jié)器。在本發(fā)明中微型反應(yīng)器用來在將反應(yīng)溶液加入到直通型聚合反應(yīng)器中之前充分混合反應(yīng)溶液中的反應(yīng)物。因此，有利的和理想的是將要加入到微型混合器中的溶液的溫度保持在相對低的溫度下，在該溫度下微型反應(yīng)器內(nèi)部沒有明顯的(共)聚合可以發(fā)生。如本文所用的"沒有明顯的(共)聚合"要描述的是在微型反應(yīng)器內(nèi)凝膠化最小或沒有凝膠化。應(yīng)當(dāng)理解的是也可以通過稀釋一種或多種反應(yīng)物的濃度，優(yōu)選同時保持反應(yīng)物總的化學(xué)計量來減慢微型反應(yīng)器中的(共)聚合速率。例如，對于反應(yīng)溶液的逐步反應(yīng)共聚，可以稀釋要加入到微型反應(yīng)器中的兩種溶液中的一種或兩種以形成反應(yīng)溶液。如果僅僅稀釋一種溶液，可以相應(yīng)按比例地增加該溶液的流動速率，使得所有反應(yīng)物的總體表觀化學(xué)計量保持不變。的(共)聚合，使得微型反應(yīng)器中沒有明顯的(共)聚合發(fā)生，以及如何調(diào)節(jié)流動速率以保持總的化學(xué)計量不變。在一個優(yōu)選的實施方案中，通過將要加入到微型混合器中的至少一種溶液的溫度維持在相對較低和/或?qū)⒅辽僖环N反應(yīng)物的濃度稀釋同時將反應(yīng)物的所需總體化學(xué)計量保持恒定而保證微型反應(yīng)器中沒有明顯的(共)聚合發(fā)生。微型反應(yīng)器可精確地控制反應(yīng)物的濃度比(或化學(xué)計量)并且可以通過它在微型混合器之后的換熱器單元有效地控制要加入到直通型聚合反應(yīng)器中的反應(yīng)溶液的溫度。如本文使用的旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器是要描述具有所需長度的緊湊裝置。直通型聚合反應(yīng)器的長度可以進行選擇以提供足夠^^應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需的多分歉性的聚合物。根據(jù)本發(fā)明，直通型聚合反應(yīng)器的長度優(yōu)選為0.5m-100m，更優(yōu)選為2m-100m。根據(jù)本發(fā)明，直通型聚合反應(yīng)器可以是一個單獨的管，一簇(或多個)彼此相連形成直通隧道的管、一個或多個靜態(tài)混合器或反應(yīng)器，旋管或它們的結(jié)合。靜態(tài)混合器和反應(yīng)器的例子包括Sulzer混合器和Sulzer反應(yīng)器以及EP1184159A2中描述的裝置。示例性的Sulzer混合器和反應(yīng)器是來自SulzerChemtech的SulzerSMX混合器、SulzerSMI混合器、SulzerSMR混合器-反應(yīng)器、SulzerSMXL直流混合器-換熱器、Sulzer混合器SMV。在一個優(yōu)選的實施方案中，直通型聚合反應(yīng)器是由一個或多個管，例如鋼管或金屬管制成的旋管。旋管有利地具有小的緊湊尺寸同時提供(共)聚合可在其中發(fā)生的具有相對較長長度的隧道。通過使用鋼管或金屬管制成旋管形式的反應(yīng)器，熱交換可以更有效率。應(yīng)當(dāng)理解的是也可以使用由導(dǎo)熱塑料制成的管用于制造旋管形式的聚合反應(yīng)器。用于制造旋管形式的直通型反應(yīng)器的管的直徑和長度會影響對于聚合反應(yīng)器的停留時間?？梢允褂弥睆胶烷L度的任意結(jié)合，只要停留時間長度足以消耗至少一種類型的反應(yīng)物。如果直徑太小和/或長度太長，就可能在反應(yīng)器中產(chǎn)生較大的壓力。用于制造旋管形式的直通型反應(yīng)器的每根管的直徑最多100mm，優(yōu)選最多20mm,更優(yōu)選最多5mm和最優(yōu)選為0.5imn-2.5mm。用于制造旋管形式的直通型反應(yīng)器的一根或多根管的總長度優(yōu)選為5m-100m，更優(yōu)選為10m-65m。如果需要催化劑促進(共)聚合，旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器的隧道可以用任何形式的催化劑填充，或者，旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器的隧道壁可以用催化劑涂敷。還應(yīng)當(dāng)理解旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器的隧道可以用任何不同的填料包括試劑進行填充。在某些實施方案中，這些填料可用于進行有用的化學(xué)和/或生物反應(yīng)。例如，具有共價結(jié)合的碳二亞胺的珠?？梢蕴畛渲蓖ㄐ途酆戏磻?yīng)器，其中(共)聚合物可以通過單體、預(yù)聚物、增鏈劑和/或大分子單體的氛基和胺偶合而形成。據(jù)發(fā)現(xiàn)，盡管直通型反應(yīng)器可以延長有機二胺和/或多胺(即具有兩個或多個M的單體和預(yù)聚物)與二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯逐步反應(yīng)(共)聚合的停留時間并且可以制備聚合物材料，但是在聚合反應(yīng)器中會形成小部分高分子量聚合物，其不溶于反應(yīng)溶液(或流體)中所用的溶劑中。據(jù)信由于反應(yīng)物和形成的中間體不均勻的局部濃度分布，此高分子量部分可以，特別是橫跨基本與流動方向垂直的橫截面。眾所周知當(dāng)流體流過管或隧道時，根據(jù)流體到隧道壁或管壁的距離，流體的局部流動速率有差異。在壁上或在壁附近，流動速率最慢(即層流或死體積)。流體離壁越遠，流體速率越快。由于這種局部流動速率的差異，反應(yīng)物(單體和反應(yīng)性中間體聚合物)在與管壁或隧道壁接觸的薄層中具有比在"本體"流體中長得多的停留時間，因為擴散通常是相對緩慢的過程，尤其是對于形成并要進一步反應(yīng)的中間體聚合物來說。這里術(shù)語"本體"是用來描述不是直接地臨近管壁或隧道壁的流體或溶液部分。該停留時間上的差異可導(dǎo)致形成具有非常高的聚合度的大分子，其已知在自由基聚合或共聚，或逐步聚合或共聚的情況下形成。這些高分子量部分可能是所不希望的，降低產(chǎn)品質(zhì)量或至少導(dǎo)致摩爾質(zhì)量分布顯著變寬(例如，i>6)。這也可能造成在反應(yīng)器系統(tǒng)中形成有害的沉積物并且反應(yīng)器系統(tǒng)中有害的沉積物形成可導(dǎo)致系統(tǒng)堵塞和不能進行長期運行。本申請人通過將聚合反應(yīng)器浸到超聲浴中已經(jīng)解決了此問題。由此，聚合物有害的高分子量部分的形成可以最小化或基本消除。如這里所用的"聚合物有害的高分子量部分"是要描述具有高分子量和/或不溶于反應(yīng)(聚合)溶液起始溶劑中的聚合物部分。據(jù)信超聲波可以加速擴散，使得聚合反應(yīng)器內(nèi)可以保持反應(yīng)物(例如，單體、引發(fā)劑和/或反應(yīng)性中間體聚合物)基本均勻的橫截面濃度分布(或者使層流或死體積最小化)。術(shù)語"橫截面濃度分布"指的A^應(yīng)物在基本垂直于流動方向的橫截面上的濃度分布。通過最小化或消除聚合物有害的高分子量部分的形成，產(chǎn)物質(zhì)量可以顯著提高，可以實現(xiàn)窄的多+歉性(例如，K小于6.0，優(yōu)選小于5.0，更優(yōu)選小于4.0，再更優(yōu)選小于3.0)，并可避免由于沉積物引起的反應(yīng)器系統(tǒng)的潛在堵塞。任何合適的超聲浴可以用于本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)理解如果超聲浴具有溫度控制能力，它也可以用來控制(共)聚合溫度，如本領(lǐng)域:技術(shù)人員所熟知。通過控制要加入到直通型聚合反應(yīng)器中的反應(yīng)溶液的溫度和直通型聚合反應(yīng)器內(nèi)的(共)聚合溫度，人們可控制直通型聚合反應(yīng)器內(nèi)的(共)聚合速率。如果(共)聚合太快，微型反應(yīng)器中可能產(chǎn)生凝膠化，并且由于其內(nèi)部結(jié)構(gòu)的特征性的小尺寸，凝膠化可能堵塞整個系統(tǒng)，尤其是微型反應(yīng)器。如果(共)聚合太慢，則可能需要極長的停留時間以完成(共)聚合。至少一個微型反應(yīng)器和至少一個浸入在超聲浴中的直通型聚合反應(yīng)器結(jié)合可以確保(共)聚合的可控制性和可重復(fù)性。應(yīng)當(dāng)理解可以使用其他強制的物質(zhì)運輸，例如，攪拌或振蕩以加速擴散，使得在聚合反應(yīng)器內(nèi)可以保持反應(yīng)物(例如，單體、引發(fā)劑和/或反應(yīng)性中間體聚合物)基本均勻的橫截面濃度分布(即在微觀水平上保持停留時間基本均勻分布和/或使i通型聚合反應(yīng)器中的死體積最小化)。例如，直通型聚合反應(yīng)器中可以建立混合室，例如微型混合器。每個混合室含有磁性珠粒。每個混合室中的混合可以通過刺激珠粒運動而被外力驅(qū)動。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法進一步包括由聚合反應(yīng)器收集的(共)聚合物與一種或多種反應(yīng)物反應(yīng)的步驟，所述反應(yīng)物的每一種選自單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體和它們的混合物。此步驟可以在反應(yīng)器或微型反應(yīng)器或包括至少一個微型反應(yīng)器和至少一個直通型聚合反應(yīng)器的系統(tǒng)中進行。通過該額外的反應(yīng)步驟，可以用連續(xù)法制備嵌段共聚物。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法進一步包括由聚合反應(yīng)器收集的(共)聚合物與一種或多種反應(yīng)物反應(yīng)以將烯屬不飽和基團引入所得聚合物的步驟。作為說明性實施例，由直通型聚合反應(yīng)器收集的所得聚合物是聚氨酯、聚脲、聚酰胺、聚醚或帶有端部官能團，例如異氰酸才艮、羥基、羧反應(yīng)的官能團的化合物，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知。在另一個實施方案中，本發(fā)明的方法可以任選地包括一個或多個如下步驟將反應(yīng)溶液中使用的溶劑與水或水溶性或水溶混的溶劑交換；在(共)聚合之前或之后調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)器中反應(yīng)溶液的pH;(共)聚合之后部分或全部除去聚合反應(yīng)器中反應(yīng)溶液中使用的有機溶劑(例如，通過刮膜式蒸餾等)；過濾所得的(共)聚合物；從反應(yīng)溶液中分離所得的(共)聚合物；純化所得的(共)聚合物。圖l示意性說明了用于制備可光化交聯(lián)的聚脲預(yù)聚物90的連續(xù)流方法亂在混合槽10中通過將試劑1溶解于溶劑(例如，水-THF混合物)中而制備第一溶液，在混合槽10中通過加熱/或制冷循環(huán)器12將溫度控制和保持在所需的溫度(例如，0-5°C)。試劑l可以包含，例如聚(烯化氧)二胺(例如，JeffamineXTJ501和Jeffamine⑧XTJ502)和三胺(例如，雙-六亞甲基三胺)，在混合槽20中通過將試劑2溶解于溶劑(例如，四氫呋喃(THF))中而制備第二溶液，試劑2可以包含，例如二異氰酸酯(例如，來自AldrichChemicals的異佛爾酮二異氰酸酯)和三異氰酸酯(例如，來自DegussaChemicals的VESTANATT1890/100)。將第一和笫二溶液(通過泵14、24)分別泵入存貯槽16和18中，然后可通過使用計量泵17和18(或等效物)將其泵入包括微型混合模塊31和換熱器模塊32的微型反應(yīng)器30中。微型反應(yīng)器30將第一和第二溶液混合，形成反應(yīng)溶液，將該反應(yīng)溶液加入到浸入在超聲浴中的直通型聚合反應(yīng)器40(例如，由鋼管制成的旋管)中。試劑1和試劑2共聚，形成^封端的聚脲聚合物，其被收集在槽50中，隨后經(jīng)由泵51被加入到間歇式反應(yīng)器60中。通過計量泵64將丙烯酰氯62加入到間歇式反應(yīng)器60中，在該反應(yīng)器中將其與M封端的聚脲聚合物混合以形成反應(yīng)混合物，其pH通過由計量泵65加入NaOH溶液63進行調(diào)節(jié)。間歇式反應(yīng)器60的溫度通過循環(huán)制冷器61進行控制。反應(yīng)之后，在反應(yīng)混合物中形成丙烯酸化的聚脲預(yù)聚物，將其收集在槽70中，然后通過計量泵71將其導(dǎo)入蒸餾器80中，在其中有機溶劑83(例如，THF)由產(chǎn)物90(即丙烯酸化的聚脲預(yù)聚物)中除去。蒸餾器80可以是帶有循環(huán)加熱器81和循環(huán)制冷器82的刮膜式蒸餾器。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解產(chǎn)物卯可以進一步被純化，例如，通過超濾純化。應(yīng)當(dāng)理解，在間歇式反應(yīng)器60中進行的丙烯酸化反應(yīng)可以另外在微型反應(yīng)器中進行，其中的一個例子示于圖3中。將含有氨基封端的聚脲聚合物的反應(yīng)混合物由槽50通過微型反應(yīng)器300的進口加入到微型反應(yīng)器300中。在微型混合器303中與丙烯酰氯62混合之前，在微型混合器301中將含有氨基封端的聚脲聚合物的反應(yīng)混合物與NaOH溶液63混合以調(diào)節(jié)pH，然后用換熱器320將其加熱或冷卻。微型反應(yīng)器模塊340結(jié)合在微型混合器303的下游以提供用于丙烯酸化反應(yīng)的足夠的停留時間。反應(yīng)之后，將反應(yīng)混合物加入到槽70中。另一方面，本發(fā)明提供一種以連續(xù)流方式制備聚合物材料的系統(tǒng)，該系統(tǒng)包括至少一個孩i型反應(yīng)器，至少兩種各自包含一種或多種反應(yīng)物的溶液可以引入其中并進行混合以形成反應(yīng)溶液，其中每種反應(yīng)物選自,-體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體和它們的混合物；直通型聚合反應(yīng)器，其呈旋管形式并與微型反應(yīng)器流體連通，使得該反應(yīng)溶液可以被連續(xù)加入到直通型聚合反應(yīng)器中，其中直通型聚合反應(yīng)器浸入在超聲浴中并能夠提供用于使反應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需多分散性的聚合物。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的系統(tǒng)可進一步包括一個或多個另外的孩t型反應(yīng)器、溶劑交換裝置、蒸餾裝置、過濾器、傳感器、檢測器、分離裝置等。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的系統(tǒng)進一步包括嵌入的質(zhì)量控制系統(tǒng)。圖2顯示根據(jù)一個優(yōu)選實施方案的本發(fā)明的系統(tǒng)200。系統(tǒng)200包括微型反應(yīng)器和浸入在超聲浴中并與該微型反應(yīng)器流體連通的直通型聚合反應(yīng)器240(由鋼管制成的旋管)。如圖2所示的微型反應(yīng)器包括3個換熱器模塊(201、202和203)、溫度傳感器模塊205、壓力傳感器模塊212和微型混合器模塊220。換熱器模塊(201、202)可以是板型換熱器(例如，來自EHRFELDMikrotechnikBTSGmbH)。換熱器模塊(203)可以是同軸換熱器(例如，來自EHRFELDMikrotechnikBTSGmbH)。微型混合器模塊220可以是來自EHRFELDMikrotechnikBTSGmbH的狹縫式板式混合器LH25。所有模塊如圖2所示進行組裝。溶液l通過微型反應(yīng)器的進口導(dǎo)入并在導(dǎo)入微型混合器220之前用換熱器模塊201加熱或冷卻。類似地，溶液2通過微型反應(yīng)器的進口導(dǎo)入并在導(dǎo)入微型混合器220之前用換熱器模塊202加熱或冷卻。將溶液1和2混合以形成反應(yīng)溶液，在從微型反應(yīng)器的出口出來之前用換熱器模塊203將其加熱或冷卻。有利的是壓力傳感器模塊212包括在微型反應(yīng)器中以幫助控制系統(tǒng)200中的壓力。伴隨著本發(fā)明有多種優(yōu)點。首先，本發(fā)明方法的可靠性和可重復(fù)性相對較高，因為其易于控制多個反應(yīng)條件(例如，溫度、反應(yīng)物濃度、反應(yīng)物均勻的局部濃度分布、反應(yīng)器中的反應(yīng)時間、壓力、反應(yīng)^h質(zhì)等)。使用至少一個微型反應(yīng)器和至少一個4t管形式的直通型聚合反應(yīng)器的結(jié)合^吏得非常精確地控制流動速率。這種對流動速率的精細控制以及對反應(yīng)器中停留時間的準(zhǔn)確控制提供了高度可控的反應(yīng)系統(tǒng)。本發(fā)明方法的精細流體控制還具有^f吏得輸入的試劑能夠與反應(yīng)的正確化學(xué)計量相匹配的優(yōu)點。這樣可導(dǎo)致更有效率和成本有效的方法，該方法留下^f艮少或不留下另外將降低主產(chǎn)物收率的未反應(yīng)的試劑。這也減少，并且可能完全消除了需要對產(chǎn)物進一步純化的程序。反應(yīng)的啟動可以通過使用外部影響如熱、光、或電作用進行誘導(dǎo)，如常規(guī)化學(xué)合成中所進行?？梢酝ㄟ^利用外部影響或者除去影響使用另外的措施停止反應(yīng)。作為例子可以使用加熱器來引發(fā)反應(yīng)和使用冷卻元件來停止反應(yīng)。本發(fā)明方法中改進的反應(yīng)控制允許時間在高度限定的條件下制備試劑。這種控制將允許生產(chǎn)和控制危險的試劑，使得它們保持在安全的方式。在導(dǎo)入流路或微型通道或直通型聚合反應(yīng)器內(nèi)以及在微型反應(yīng)器本身內(nèi)減少的試劑量降低了與處理危險或爆炸性試劑相關(guān)的潛在風(fēng)險。第二，可快速可靠地篩檢聚合物合成方法的穩(wěn)健性。第三并且最重要的是，通過本發(fā)明人們可以通過數(shù)量增加的途徑而不是通過增加失見模來提高聚合物材料制備中的生產(chǎn)量。只是通過多次重復(fù)本發(fā)明反應(yīng)器系統(tǒng)的功能單元，例如，微型反應(yīng)器和聚合反應(yīng)器，就可以提高生產(chǎn)量。數(shù)量增加可以保證當(dāng)增加總的系統(tǒng)尺寸時能夠保持基本單元的所需特征。這將為制造商提供對市場需求更柔性的回應(yīng)。本發(fā)明的方法和系統(tǒng)在制備適合制造水凝膠接觸透鏡和用于制造硅氧烷水凝膠接觸透鏡的大分子單體的水溶性、可光化交聯(lián)的預(yù)聚物方面可以發(fā)現(xiàn)特別的用途。實施例實施例1制備胺溶液(溶液A)在帶夾套的1L反應(yīng)器中通過將JeffamineXTJ502(HunstmanChemicals)和雙-六亞甲基三胺(AldrichChemicals)溶解在四氫呔喃(THF)-水混合物(以400gTHF:2S0g水的比率)中而制備溶液A，并在攪拌下將其冷卻到內(nèi)部溫度為0-5°C。JeffamineXTJ501的濃度基于Jeffamine⑧XTJ501(來自HunstmanChemicals)的胺基團為大約84毫當(dāng)量(meq)，JeffamineXTJ502的濃度基于胺基團為50meq，雙-六亞甲基三胺的濃度基于胺基團為26.8meq。制備異氰酸酯溶液(溶液B)通過將異佛爾酮二異氰酸酯(AldrichChemicals)和VESTANAT⑧T1890/100(來自DegussaChemicals)溶解于四氫呋喃(THF)中到具有100異氰酸酯基meq的異佛爾酮二異氰酸酯和^.S異氰酸酯基meq的VESTANAT逸T18卯/100來制備溶液B。1.在不用直通型聚合反應(yīng)器情況下共聚。在一系列實驗中，使用如圖2所示沒有聚合反應(yīng)器240的反應(yīng)器系統(tǒng)由溶液A和B制備具有端氨基的聚脲聚合物。來自EHRFELDMikrotechnikBTSGmbH的板式換熱器用于換熱器模塊(201，202)。換熱器模塊203是來自EHRFELDMikrotechnikBTSGmbH的同軸換熱器。微型混合器模塊220是來自EHRFELDMikrotechnikBTSGmbH的狹縫式板式混合器LH25。溫度傳感器模塊205和壓力傳感器模塊212來自EHRFELDMikrotechnikBTSGmbH。將溶液A與溶液B的流動速率之比保持為大約7:6。作為溶液A和溶液B的流動速率總和的總流動速率，從2ml/分鐘到15ml/分鐘變化。微型換熱器模塊(201，202)的溫度幾乎相同，且設(shè)定在15°C或20°C。在微型混合器220中測定的溫度根據(jù)總的流動速率從7°C到39°C變化。總的流動速率越高，微型混合器中的溫度越高。微型換熱器模塊203的溫度設(shè)定在-8、0、5、25、30、35、40、50或60°C、據(jù)觀察在溫度傳感器模塊205之后立即收集的所有溶液;lL/變得混濁/乳狀，和/或在收集容器中發(fā)生凝膠化。收集容器的凝膠化可以通過攬拌消除。這一系列實驗的結(jié)果表明微型反應(yīng)器單獨不適合用于制備基于二胺或多胺與二異氰酸酯或聚異氰酸酯之間的逐步增長(逐步反應(yīng))共聚的聚脲預(yù)聚物。2.用未浸入在超聲浴中的直通型聚合反應(yīng)器共聚，在另一個實驗中，將旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器與上述微型反應(yīng)器的溫度傳感器模塊205相連。該直通型聚合反應(yīng)器是沿著圓柱纏繞的Teflon管(I.D.:4.35mm和長度-3.4m)。此系統(tǒng)用來由溶液A和B制備具有端氨基的聚脲聚合物。溶液A的流動速率為大約8.8ml/分鐘，溶液B的流動速率為大約1.16ml/分鐘。微型換熱器模塊(201，202)的溫度幾乎相同，且設(shè)定在15。C或20。C。在微型混合器220中測定的溫度為大約23。C。微型換熱器模塊203的溫度設(shè)定在35。C。在旋管中的停留時間可以通過下面的方程式進行計算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在直通型聚合反應(yīng)器之后立即收集的溶液是澄清的但含有絮片體。該系列實驗的結(jié)果表明未浸入在超聲浴中的直通型聚合反應(yīng)器不適合用于制備基于二胺或多胺與二異氰酸酯或聚異氰酸酯之間的逐步增長(或逐步反應(yīng))共聚的聚脲聚合物。3.用浸入在超聲浴中的直通型聚合反應(yīng)器共聚。A)在另一系列實驗中使用由一根或多根鋼管制成的旋管代替上述Teflon管。該旋管具有的I.D.(內(nèi)徑)為2.1mm和長度為14.5或58m。溶液A的流動速率為12.8、13.26或51.28ml/分鐘，而溶液B的流動速率為1.74或2.18或8.74ml/分鐘。微型換熱器模塊(201,202)的溫度幾乎相同，且設(shè)定在20。C。在微型混合器220中測定的溫度為23+-l°C。微型換熱器模塊203的溫度設(shè)定在30。C。在直通型聚合反應(yīng)器之后立即收集的溶液是澄清的并用于通過實施例3中具有端氣基的所得聚脲聚合物的丙烯酸化來制備可光化交聯(lián)的聚脲預(yù)聚物。B)進行一些列實驗以檢驗溫度和反應(yīng)物濃度(或反應(yīng)物的化學(xué)計量)對逐步增長共聚的影響。設(shè)定不同的微型加熱模塊(201，202，205)溫度以檢驗在微型混合器中混合之前和混合之后溫度對共聚可重復(fù)性的影響。異氰酸酯濃度如表1所示變化，同時保持化學(xué)計量基本恒定。表1中所示的結(jié)果表明對于基于異氰酸酯和M之間的反應(yīng)的共聚，微型加熱模塊(201，202，205)的溫度將有利地設(shè)定在相對較低的溫度下以顯著降低共聚速率，使得微型反應(yīng)器和直通型聚合反應(yīng)器中的凝膠化可以在超聲下消除。類似地，通過稀釋異氰酸酯的濃度同時基本保持化學(xué)計量，即使在相對較高的溫度下凝膠化也可以最小化或消除。因此，優(yōu)選孩i型加熱模塊(201，202，205)的溫度和/或胺與異氰酸酯的化學(xué)計量結(jié)合可以調(diào)節(jié)以確保微型反應(yīng)器中沒有明顯的共聚發(fā)生，大部分共聚發(fā)生在旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器中。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>另外，這一系列的實驗結(jié)果表明后面連接著浸入在超聲浴中的直通型聚合反應(yīng)器的微型反應(yīng)器適合于制備基于二胺或多胺與二異氰酸酯或聚異氰酸酯之間逐步增長(或逐步反應(yīng))共聚的聚脲聚合物。實施例3制備可光化交聯(lián)的預(yù)聚物將幾種含有來自實施例2的氨基封端的聚脲聚合物的所得反應(yīng)混合物(3種溶液來自3A和6種溶液(試驗5-10)來自3B)用來如下制備可光化交聯(lián)的聚脲預(yù)聚物。將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘同時保持內(nèi)部溫度為0-5。C。三次添加22g碳酸鈉(20。/。水溶液)，接著添加3g丙烯酰氯(來自AldrichChemicals),其中每次添加之間大概30分鐘，同時保持內(nèi)部溫度低于10°C。第3次添加之后，將反應(yīng)混合物進一步攪拌30分鐘，同時允許內(nèi)部溫度達到環(huán)境溫度。將反應(yīng)混合物在17nm的燒結(jié)玻璃濾器上過濾。然后將產(chǎn)物在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮以提供基本不含THF的溶液。將溶液在lkD的膜上進行超濾，直到測定的滲透導(dǎo)電率低于30pS/cm。通過使溶液在壓力下通過0.45nm的Teflon膜將該溶液進一步純化。將該溶液用20-200ppm的羥基TEMPO穩(wěn)定。這一系列的實驗結(jié)果表明由后面連接著浸入在超聲浴中的直通型聚合反應(yīng)器的微型反應(yīng)器得到的可光化交聯(lián)的聚脲預(yù)聚物適合用于制備水凝膠接觸透鏡和用于制備硅氧烷水凝膠接觸透鏡的大分子單體。權(quán)利要求1.一種用于制備聚合物材料的連續(xù)流方法，包括如下步驟a)將至少兩種各自包含一種或多種反應(yīng)物的溶液引入到微型反應(yīng)器中以混合該兩種溶液形成反應(yīng)溶液，其中每種反應(yīng)物選自單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體和它們的混合物；和b)將反應(yīng)溶液連續(xù)地加入到旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器中，其中該直通型聚合反應(yīng)器浸入在超聲浴中并能夠提供足夠使反應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需的多分散性的(共)聚合物。2.權(quán)利要求l的方法，其中該(共)聚合物包含聚合物結(jié)構(gòu)單元，所述每種結(jié)構(gòu)單元通過在已知反應(yīng)條件下形成的共價鍵共價地連接到另一單元上，所述反應(yīng)條件選自氧化還原條件、縮合條件、加成條件、取代(或置換)條件、自由基聚合條件、2+2環(huán)加成條件、Diels-Alder反應(yīng)條件、ROMP(開環(huán)易位聚合)條件、硫化條件、陽離子交聯(lián)條件和環(huán)氧固化條件。3.權(quán)利要求2的方法，其中共價鍵是碳碳單鍵、碳碳雙鍵、酯鍵、醚鍵、縮醛鍵、縮酮鍵、乙烯基醚鍵、氨基曱酸酯鍵、脲鍵、聚氨酯鍵、胺鍵、酰胺鍵、烯胺鍵、亞胺鍵、酰亞胺鍵、將鍵、脒鍵、亞氨酸酯鍵、碳酸酯鍵、原酸酯鍵、膦酸酯鍵、次膦酸酯鍵、磺酸酯鍵、亞磺酸酯鍵、硫鍵、硫酸酯鍵、二硫鍵、亞磺酰胺鍵、氨磺酰鍵、硫代酸酯鍵、芳鍵、硅烷鍵、硅氧烷鍵、雜環(huán)鍵、硫代碳酸酯鍵、硫代氨基甲酸酯鍵或磷酰胺鍵。4.權(quán)利要求1的方法，其中直通型聚合反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)物(共)聚合是逐步反應(yīng)(共)聚合、逐步縮聚反應(yīng)、離子鏈反應(yīng)(共)聚合、絡(luò)合配位(共)聚合、或自由基鏈?zhǔn)?共)聚合。5.權(quán)利要求l的方法，其中直通型聚合反應(yīng)器是由一根或多根長度為2m-100m的管制成的旋管，每根管具有的直徑為0.5mm-5mm。6.權(quán)利要求5的方法，其中每根管用一種或多種催化劑填充，或其中每根管的管壁用一種或多種催化劑涂敷。7.權(quán)利要求1的方法，其中形成的(共)聚合物具有的多分散性《為5.0或更小。8.權(quán)利要求1的方法，其在步驟b)之后進一步包括使由聚合反應(yīng)器收集的(共)聚合物與一種或多種另外的反應(yīng)物反應(yīng)的步驟(c)，所述另外的反應(yīng)物各自選自單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體和它們的混合物。9.權(quán)利要求8的方法，其中步驟(c)將烯屬不飽和基團引入到步驟(b)中獲得的(共)聚合物中，其中步驟(b)中獲得的(共)聚合物包含端部官能團，其中所述一種或多種另外的反應(yīng)物各自包含至少一種烯屬不飽和基團和可與(共)聚合物的端部官能團共反應(yīng)的官能團。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備聚合物材料，優(yōu)選可聚合/可交聯(lián)的聚合物材料的連續(xù)方法，包括如下步驟將至少兩種各自包含一種或多種選自由單體、引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、增鏈劑、預(yù)聚物、大分子單體組成的組的反應(yīng)物的溶液引入到微型反應(yīng)器中以混合該兩種溶液形成反應(yīng)溶液；并將該反應(yīng)溶液連續(xù)地加入到旋管形式的直通型聚合反應(yīng)器中，該反應(yīng)器浸入在超聲浴中并能夠提供足夠使反應(yīng)物(共)聚合的停留時間以形成具有所需的多分散性的(共)聚合物并且最小化或基本消除了有害的高分子量(共)聚合物部分。文檔編號C08F2/04GK101133086SQ200680006874公開日2008年2月27日申請日期2006年3月2日優(yōu)先權(quán)日2005年3月4日發(fā)明者A·阿扎維,B·G·德夫林,D·A·史密斯,T·V·霍蘭德申請人:諾瓦提斯公司