專利名稱::光學材料用樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及適合作為用于制造光學元件的材料、即光學材料使用的樹脂組合物及含有該樹脂組合物的成形體。特別地,本發(fā)明涉及適于制造利用雙折射性的光學元件的樹脂組合物及含有該樹脂組合物的成形體。
背景技術(shù):
:近年來,隨著顯示器市場的擴大,更清晰地觀看圖像的要求提高。因此,需要不僅僅是透明材料、而且具有更高光學特性的光學材料。這樣的高度光學特性之一為雙折射性。一般而言,聚合物在分子主鏈方向和與其垂直方向的折射率不同,因此產(chǎn)生雙折射。根據(jù)用途,要求嚴格地控制該雙折射。例如,在液晶的偏光板中使用的保護膜的情況下,即使總光線透過率相同,也需要雙折射更小的聚合物材料成形體。作為代表例子,有由三乙酰纖維素構(gòu)成的膜。另一方面,通過利用該雙折射,可以將線偏振光轉(zhuǎn)變?yōu)閳A偏振光(1/4波長板等)、或者補償液晶具有的雙折射(延遲膜等光學補償膜等)。作為這樣的雙折射性光學材料,聚碳酸酯廣為人知。另外,最近,液晶顯示器大型化,與其相伴,延遲膜等聚合物光學元件的大型化也是必須的。但是,如果將光學元件大型化,則產(chǎn)生外力的不平衡,因此在光學元件由受到外力容易產(chǎn)生雙折射變化的材料構(gòu)成時,產(chǎn)生雙折射的分布,存在對比度不均勻的問題。外力導(dǎo)致的雙折射變化的容易性由光彈性系數(shù)表示,前述的聚碳酸酯,由于光彈性系數(shù)大,因此迫切希望能夠代替聚碳酸酯的光彈性系數(shù)小的雙折射性光學材料。作為含有苯乙烯類樹脂的延遲膜,已知由苯乙烯-丙烯腈共聚物構(gòu)成的延遲膜(專利文獻l)。但是,該膜的光彈性系數(shù)大,作為延遲膜不令人滿意。苯乙烯-丙烯腈共聚物與丙烯酸類樹脂的共混物(非專利文獻1)、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物與丙烯酸類樹脂的共混物(專利文獻2)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物與丙烯酸類樹脂的共混物(非專利文獻2)本身都是已知的。但是,這些共混物不能用于光學材料。作為含有苯乙烯-馬來酸酐共聚物的光學材料用樹脂組合物,已知由苯乙烯-馬來酸酐共聚物和聚碳酸酯構(gòu)成的樹脂組合物(專利文獻3)。但是,該樹脂組合物是光彈性系數(shù)為正的樹脂相互之間的組合,其光彈性系數(shù)的絕對值大。作為著眼于固有雙折射的正負的材料,也已知由固有雙折射為正和負的樹脂構(gòu)成的延遲膜(專利文獻4)。但是,專利文獻4中所具體公開的,是由光彈性系數(shù)為正的樹脂相互之間的組合構(gòu)成的膜,光彈性系數(shù)大。另外,也已知由光彈性系數(shù)為正和負的樹脂構(gòu)成的延遲膜(專利文獻5)。但是,該延遲膜中,為了具有作為延遲膜所必須的雙折射性,使用光彈性系數(shù)大的(60X10—Scm2/N(-60X10"Pa—1)以上)樹脂作為光彈性系數(shù)為正的樹脂。因此,存在可使用的材料受到限制、不能自由地設(shè)計其它光學特性的問題。另外,最近,為了尋求液晶屏幕的更高圖像質(zhì)量,存在不僅希望控制延遲膜的面內(nèi)延遲、而且希望控制厚度方向的延遲的要求。而且,在近年受到關(guān)注的橫向電場(IPS)模式液晶顯示器用的延遲膜的情況下,優(yōu)選厚度方向的延遲為負值。但是,作為一般的光學膜的由三乙酰纖維素或聚碳酸酯構(gòu)成的膜、以及專利文獻5公開的延遲膜,厚度方向的延遲具有正值。因此,要求光彈性系數(shù)的絕對值小、并且厚度方向的延遲為負的光學膜。專利文獻l:日本特開平05-257014號公報專利文獻2:日本特開昭56-98251號公報專利文獻3:日本特開平7-233296號公報專利文獻4:日本特開2002-40258號公報專利文獻5:日本特開2004-212971號公報非專利文獻1:T.Nishimoto,POLYMER,vol.30,p.1279-1285,1989非專禾ll文獻2:D.Chopra,SocietyofPlasticsEngineers.AnnualTechnicalConference,59th,vol.2,p.2326-2330,2001
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供顯示高雙折射性、并且外力造成的雙折射變化小、即光彈性系數(shù)的絕對值小的光學材料。另外,本發(fā)明的目的在于提供在制成成形體時其厚度方向延遲為負的光學材料。本發(fā)明人對于樹脂組合物的雙折射性進行了廣泛深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過將作為主成分的樹脂的固有雙折射的正負統(tǒng)一,則即使不使用光彈性系數(shù)大的樹脂,也可以賦予樹脂組合物高的雙折射性。另外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果作為主成分的樹脂的固有雙折射為負,則可以使樹脂組合物制成成形體時的厚度方向延遲為負?;谝陨习l(fā)現(xiàn),本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),包含光彈性系數(shù)為正且固有雙折射為負的樹脂(a)和光彈性系數(shù)為負且固有雙折射為負的樹脂(b)的樹脂組合物,可以實現(xiàn)高的雙折射性和小的光彈性系數(shù)絕對值,并且制成成形體時其厚度方向延遲為負,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明如下所述。一種光學材料用樹脂組合物,其含有光彈性系數(shù)為正且固有雙折射為負的樹脂(a)、和光彈性系數(shù)為負并且固有雙折射為負的樹脂(b)。如果使用本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物,則可以提供顯示高雙折射性、并且光彈性系數(shù)的絕對值小的光學材料。另外,通過在特定條件下將該光學材料進行成形和拉伸,可以將成形體的延遲控制為所希望的值。因此,可以制造在用于液晶顯示裝置等時由于外力的不平衡而產(chǎn)生的雙折射的分布小、并且對比度的均勻性優(yōu)良的光學補償膜。具體實施方式以下,對本發(fā)明進行具體說明。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物,包含光彈性系數(shù)為正且固有雙折射為負的樹脂(a)和光彈性系數(shù)為負并且固有雙折射為負的樹脂(b)。本發(fā)明中所述的"光彈性系數(shù)",是表示由于外力導(dǎo)致雙折射的變化的產(chǎn)生容易性的系數(shù),由下式定義。CR[Pa-1]=An/cjR其中,(7R為拉伸應(yīng)力[Pa],An為應(yīng)力附加時的雙折射,An由下式定義?!鱪=Hi—ri2其中,m為與拉伸方向平行的方向的折射率,112為與位伸方向垂直的方向的折射率。光彈性系數(shù)的值越接近零,則表示外力造成的雙折射的變化越小,意味著根據(jù)各用途設(shè)計的雙折射難以因外力而變化。另外,本發(fā)明中所述的"固有雙折射",是表示依賴于取向的雙折射的大小的值,由下式定義。固有雙折射=npr-nvt其中,npr為保持單軸序列進行取向的聚合物的取向方向的平行方向的折射率,nvt為該取向方向的垂直方向的折射率。艮口,本發(fā)明中,所謂固有雙折射為負的樹脂,是在向構(gòu)成樹脂的聚合物分子保持單軸序列進行取向而形成的層中入射光時,所述取向方向的光的折射率小于與所述取向方向正交的方向的光的折射率的樹脂。對樹脂(a)進行說明。作為本發(fā)明中的樹脂(a),只要是滿足其光彈性系數(shù)為正并且固有雙折射為負的條件的樹脂,則任何樹脂都可以。作為樹脂(a)的代表例,可以列舉例如苯乙烯類樹脂。本發(fā)明中,所謂苯乙烯類樹脂,是指至少含有苯乙烯類單體作為單體成分的聚合物。在此,苯乙烯類單體是指其結(jié)構(gòu)中具有苯乙烯骨架的單體。作為苯乙烯類單體的具體例子,除苯乙烯以外,還可以列舉鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯等核垸基取代的苯乙烯、OC-甲基苯乙烯、CX-甲基-對甲基苯乙烯等CX-烷基取代的苯乙烯等乙烯基芳香族化合物單體等,代表例為苯乙烯。苯乙烯類樹脂也可以在苯乙烯類單體成分中共聚其它單體成分。作為可共聚的單體,可以列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲基苯酯、甲基丙烯酸異丙酯等甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯等丙烯酸垸酯等不飽和羧酸烷基酯單體;甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、肉桂酸等不飽和羧酸單體;馬來酸酐、衣康酸、乙基馬來酸、甲基衣康酸、氯馬來酸等的酸酐的不飽和二羧酸酐單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈單體;1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等共軛二烯等,也可以共聚這些物質(zhì)的兩種以上。這樣的其它單體成分的共聚比例,相對于苯乙烯類單體成分,優(yōu)選為50質(zhì)量%以下。作為樹脂(a),特別是苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物具有耐熱性、透明性等光學材料所需要的特性,因此優(yōu)選。另外,苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物,與含有甲基丙烯酸甲酯作為單體成分的聚合物的相容性高,因此在使用含有甲基丙烯酸甲酯作為單體成分的聚合物作為樹脂(b)的情況下特別優(yōu)選。苯乙烯-丙烯腈共聚物的情況下,共聚物中的丙烯腈含量優(yōu)選為1~40質(zhì)量%。進一步優(yōu)選的范圍為130質(zhì)量%,尤其優(yōu)選的范圍為1~25質(zhì)量%。共聚物中的丙烯腈含量為1~40質(zhì)量%的情況下,透明性優(yōu)良,因此優(yōu)選。苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物的情況下,共聚物中的甲基丙烯酸含量優(yōu)選為0.1-50質(zhì)量%。更優(yōu)選的范圍是0.1-40質(zhì)量%,進一步優(yōu)選的范圍是0.1~30質(zhì)量%。共聚物中的甲基丙烯酸含量如果為0.1質(zhì)量%以上則耐熱性優(yōu)良,如果為50質(zhì)量%以下的范圍則透明性優(yōu)良,因此優(yōu)選。苯乙烯-馬來酸酐共聚物的情況下,共聚物中的馬來酸酐含量優(yōu)選為0.1~50質(zhì)量%。更優(yōu)選的范圍為0.1~40質(zhì)量%,進一步優(yōu)選的范圍為0.1~30質(zhì)量%。共聚物中的馬來酸酐含量如果為0.1質(zhì)量%以上則耐熱性優(yōu)良,如果為50質(zhì)量%以下的范圍則透明性優(yōu)良,因此優(yōu)選。在這些中,從耐熱性的觀點考慮,特別優(yōu)選苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和苯乙烯-馬來酸酐共聚物。作為樹脂(a),也可以將分子量等不同的多種苯乙烯類樹脂組合使用。苯乙烯類樹脂可以通過公知的陰離子、本體、懸浮、乳液或溶液聚合法得到。另外,苯乙烯類樹脂,其中共軛二烯或苯乙烯類單體的苯環(huán)的不飽和雙鍵可以加氫。加氫率通過核磁共振裝置(NMR)進行樹脂(a)的未拉伸時的光彈性系數(shù)優(yōu)選為60X10—"Pa—1以下,進一步優(yōu)選為30X10"2pa—1以下,尤其優(yōu)選為6Xl(T12Pa"以下。樹脂(a)的光彈性系數(shù)如果在該范圍,則可以得到光彈性系數(shù)小、并且具有所需的Rth的光學膜,因此優(yōu)選。對樹脂(b)進行說明。作為本發(fā)明中的樹脂(b),只要是滿足其光彈性系數(shù)為負并且固有雙折射為負的條件的樹脂,則任何樹脂都可以。作為樹脂(b)的代表例,可以列舉丙烯酸類樹脂。本發(fā)明中所謂丙烯酸類樹脂,是指含有丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的衍生物作為單體成分的聚合物。這些丙烯酸類樹脂中,特別是含有丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸垸基酯作為單體成分的聚合物與苯乙烯類樹脂的相容性高,因此在使用苯乙烯類樹脂作為樹脂(a)的情況下特別優(yōu)選。作為含有丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯作為單體成分的丙烯酸類樹脂的具體例子,可以列舉將選自甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯中的一種以上單體進行聚合而得到的樹脂等。另外,含有丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯作為單體成分的丙烯酸類樹脂中,也包括甲基丙烯酸垸基酯和丙烯酸垸基酯以外的單體進行共聚而得到的樹脂。作為可以與丙烯酸垸基酯和甲基丙烯酸烷基酯共聚的甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯以外的單體,可以列舉苯乙烯、乙烯基甲苯、Ot-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物類;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基類;N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類;馬來酸酐等不飽和羧酸酐類;丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等不飽和羧酸類等。這些物質(zhì)可以使用一種或者二種以上組合使用。共聚甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸垸基酯以外的單體成分時,其共聚比例,相對于甲基丙烯酸垸基酯和丙烯酸垸基酯,優(yōu)選為小于50質(zhì)量%。進一步優(yōu)選為40質(zhì)量%以下,尤其優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。如果小于50質(zhì)量%則總光線透過率等光學特性優(yōu)良,因此優(yōu)選。含有丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯作為單體成分的聚合物中,甲基丙烯酸甲酯的均聚物或甲基丙烯酸甲酯與其它單體的共聚物,具有耐熱性、透明性等光學材料所要求的特性,因此優(yōu)選。作為與甲基丙烯酸甲酯共聚的單體,特別是丙烯酸垸基酯類,耐熱分解性優(yōu)良,使其共聚而得到的甲基丙烯酸類樹脂的成形加工時的流動性高,因此優(yōu)選。使丙烯酸垸基酯類與甲基丙烯酸甲酯共聚時丙烯酸烷基酯類的使用量,從耐熱分解性的觀點考慮,優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,從耐熱性的觀點考慮,優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。進一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以上、且14質(zhì)量%以下,尤其優(yōu)選為1質(zhì)量%以上、且12質(zhì)量%以下。丙烯酸烷基酯類中,丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯,即使僅少量與甲基丙烯酸甲酯共聚,也可以顯著得到前述的成形加工時的流動性的改良效果,因此優(yōu)選。丙烯酸類樹脂的重均分子量優(yōu)選為5萬至20萬。重均分子量從成形品的強度的觀點考慮,優(yōu)選為5萬以上,從成形加工性、流動性的觀點考慮,優(yōu)選為20萬以下。進一步優(yōu)選的范圍為7萬15萬。另外,本發(fā)明中,也可以同時使用等規(guī)聚甲基丙烯酸酯和間規(guī)聚甲基丙烯酸酯。作為制造丙烯酸類樹脂的方法,可以使用例如澆鑄聚合、本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳液聚合、陰離子聚合等一般進行的聚合方法。對于光學用途而言,優(yōu)選盡可能避免混入微小的異物,從該觀點考慮,優(yōu)選為不使用懸浮劑或乳化劑的本體聚合或溶液聚合。進行溶液聚合時,可以使用將單體的混合物溶解于甲苯、乙苯等芳烴溶劑中制備得到的溶液。通過本體聚合進行聚合時,可以由通常進行的加熱產(chǎn)生的自由基或電離性放射線照射而引發(fā)聚合。作為聚合反應(yīng)中使用的引發(fā)劑,可以使用在自由基聚合中使用的任意引發(fā)劑。例如,可以使用偶氮二異丁腈等偶氮化合物、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯等有機過氧化物。特別地,在9(TC以上的高溫下進行聚合時,一般是進行溶液聚合,因此優(yōu)選在IO小時半衰期溫度為8(TC以上、并且可溶解于使用的有機溶液的過氧化物、偶氮雙類引發(fā)劑等。具體而言,可以列舉1,1-雙(叔丁基過氧化)3,3,5-三甲基環(huán)己烷、環(huán)己垸過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧化)己垸、l,l-偶氮雙(l-環(huán)己垸腈)、2-(氨基甲酰偶氮)異丁腈等。這些引發(fā)劑例如優(yōu)選在0.005-5質(zhì)量%的范圍中使用。作為聚合反應(yīng)中根據(jù)需要使用的分子量調(diào)節(jié)劑,可以使用自由基聚合中使用的任意分子量調(diào)節(jié)劑,可以列舉例如丁硫醇、辛硫醇、十二烷硫醇、巰基乙酸-2-乙基己酯等硫醇化合物作為特別優(yōu)選的分子量調(diào)節(jié)劑。這些分子量調(diào)節(jié)劑,可以在將丙烯酸類樹脂的聚合度控制在優(yōu)選范圍內(nèi)的濃度范圍內(nèi)進行添加。作為樹脂(b),優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物,從具備成形加工時的流動性和耐熱性的良好平衡的方面考慮,尤其優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物。作為樹脂(b),可以將組成、分子量等不同的多種丙烯酸類樹脂組合使用。樹脂(b)的未拉伸時的光彈性系數(shù)優(yōu)選為-60X10"Pa"以上,進一步優(yōu)選為-30X10—12Pa—1以上,尤其優(yōu)選為-6Xl(T12Pa"以上。樹脂(b)的光彈性系數(shù)如果在該范圍內(nèi),則可以得到光彈性系數(shù)小、并且具有所需Rth的光學膜,因此優(yōu)選。以下,對本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物進行說明。優(yōu)選樹脂(a)和樹脂(b)相容。相容可以通過適當選擇樹脂(a)和(b)的組成(包括共聚組成)、配合比、混練溫度、混練壓力、冷卻溫度、冷卻速度等來實現(xiàn)。關(guān)于相容(missible),在《高性能水'J7—7D^》(日本高分子學會編著,平成3年丸善株式會社發(fā)行)中有詳細記載。如果樹脂(a)和樹脂(b)相容,則可以提高將包含樹脂(a)和樹脂(b)的樹脂組合物進行成形得到的成形體的總光線透過率。從這樣的觀點考慮,本發(fā)明中,優(yōu)選將苯乙烯類樹脂作為樹脂(a)、丙烯酸類樹脂作為樹脂(b)進行組合。通過這樣組合樹脂(a)和樹脂(b),可以制造使用中不會產(chǎn)生相分離而使透明性下降的穩(wěn)定性高的光學元件。在本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物中,通過調(diào)節(jié)樹脂(a)和樹脂(b)的含量和質(zhì)量比,可以控制其光彈性系數(shù)。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物中樹脂(a)的含量,優(yōu)選為0.1~99.9質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0.2~90質(zhì)量份,尤其優(yōu)選為2080質(zhì)量份。樹脂(b)的含量優(yōu)選為0.199.9質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為1099.8質(zhì)量份,尤其優(yōu)選為2080質(zhì)量份。另外,樹脂(a)和樹脂(b)的總含量,相對于樹脂組合物優(yōu)選為70質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,尤其優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。另外,樹脂(a)與樹脂(b)的質(zhì)量比((a)/(b)),依賴于樹脂(a)和樹脂(b)的種類,優(yōu)選為0.1/99.999.9/0.1,進一步優(yōu)選為20/80-80/20,尤其優(yōu)選40/60-60/40。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物,相對于樹脂(a)和樹脂(b)的合計100質(zhì)量份,優(yōu)選含有0.110質(zhì)量份的紫外線吸收劑(c),進一步優(yōu)選為0.12質(zhì)量份,尤其優(yōu)選為0.1-1.5質(zhì)量份以下。通過以這樣的量添加紫外線吸收劑(c),可以將光彈性系數(shù)和光譜透射率控制在優(yōu)選范圍。當然,如果大量添加紫外線吸收劑(c),則光彈性系數(shù)變大,因此作為光學材料不優(yōu)選。紫外線吸收劑(c)的含量,可以通過用核磁共振裝置(NMR)測定質(zhì)子NMR并由峰信號的積分值的比進行求算的方法、或者使用良溶劑從樹脂提取后用氣相色譜(GC)測定的方法等,進行定量。作為紫外線吸收劑(c),可以列舉例如苯并三唑類化合物、三嗪類化合物、苯甲酸酯類化合物、二苯甲酮類化合物、羥基二苯甲酮類化合物、酚類化合物、嗯唑化合物、丙二酸酯類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、內(nèi)酯類化合物、水楊酸酯類化合物、苯并嗨嗪酮類化合物等。優(yōu)選為苯并三唑類化合物、苯并三嗪類化合物。這些物質(zhì)可以單獨使用,也可以2種以上組合使用。紫外線吸收劑(c)在2(TC下的蒸氣壓(P)為1.0Xl(^Pa以下時成形加工性優(yōu)良,因此優(yōu)選。進一步優(yōu)選蒸氣壓(P)為1.0Xl(T6Pa以下,尤其優(yōu)選蒸氣壓(P)為1.0X10-spa以下。在此,所謂成形加工性優(yōu)良,表示在例如膜成形時低分子化合物在輥上的附著少等。如果低分子化合物在輥上附著,則也附著到成形體表面,使外觀以及光學特性劣化,因此作為光學材料不優(yōu)選。紫外線吸收劑(c)的熔點(Tm)為8(TC以上時成形加工性優(yōu)良,因此優(yōu)選。進一步優(yōu)選熔點(Tm)為130。C以上,尤其優(yōu)選熔點(Tm)為16(TC以上。另外,紫外線吸收劑(c)在以2(TC/分鐘的速度在23"C26(TC進行升溫時的質(zhì)量減少率為50%以下的情況下,成形加工性優(yōu)良,因此優(yōu)選。進一步優(yōu)選的范圍是質(zhì)量減少率為15%以下,尤其優(yōu)選的范圍是質(zhì)量減少率為2%以下。本發(fā)明的樹脂組合物中,在不損害本發(fā)明目的范圍內(nèi)可以含有樹脂(a)成分和(b)成分以外的聚合物。作為樹脂(a)和樹脂(b)以外的聚合物,可以列舉烯烴類彈性體、苯乙烯類彈性體、丙烯酸類橡膠等橡膠成分;聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚酰胺、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚縮醛等熱塑性樹脂;以及酚樹脂、三聚氰胺樹脂、硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂等。樹脂(a)和樹脂(b)以外的聚合物,相對于樹脂組合物優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。另外,本發(fā)明的樹脂組合物中,在不顯著影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),根據(jù)目的可以混合任意的添加劑。作為這樣的添加劑,只要是在樹脂或橡膠狀聚合物的混合中一般使用的添加劑,則沒有特別限制。例如,可以列舉無機填充劑;氧化鐵等顏料;硬脂酸、二十二酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、亞乙基雙硬脂酰胺等潤滑劑;脫模劑;石蠟類工藝用油、環(huán)垸類工藝用油、芳香族類工藝用油、石蠟、有機聚硅氧烷、礦物油等軟化劑/增塑劑;受阻酚類抗氧化劑、磷類熱穩(wěn)定劑等抗氧化劑;受阻胺類光穩(wěn)定劑、苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑;阻燃劑;防靜電劑;有機纖維、玻璃纖維、碳纖維、金屬晶須等增強劑;著色劑;其它添加劑。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物的制造方法沒有特別限制,可以使用公知的方法。例如,使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、班伯里混合機(banburymixer)、Brabender、各種捏合機等熔融混練機,添加樹脂(a)和樹脂(b)以及根據(jù)需要的上述其它成分并進行熔融混練,可以制造樹脂組合物。下面,對使用本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物得到的光學元件用成形體進行說明。成形方法沒有特別限制,可以使用公知的方法。例如,可以通過注射成形、片成形、吹塑、注坯吹塑、吹脹成形、擠出成形、發(fā)泡成形等方法進行成形,也可以使用壓縮空氣成形、真空成形等二次加工成形法。本發(fā)明中,也可以使光學元件用成形體的形態(tài)為膜或片。在此,本發(fā)明中,膜是指厚度300pm以下的材料,片是指厚度300pm以上的材料。另外,本發(fā)明中,膜的厚度優(yōu)選為l)im以上,更優(yōu)選為5pn以上,片的厚度優(yōu)選為10mm以下,更優(yōu)選為5mm以下。本發(fā)明的光學元件用成形體的形態(tài)為膜或片時,優(yōu)選通過擠出成形、流延成形等方法進行成形。例如,可以使用安裝有T形模、圓形模等的擠出機等,將未拉伸膜、片進行擠出成形。通過擠出成形得到成形品的情況下,既可以使用預(yù)先將樹脂(a)和樹脂(b)熔融混練得到的材料,也可以在擠出成形時進行熔融混練并成形。另外,也可以使用樹脂(a)和樹脂(b)共同的溶劑例如氯仿、二氯甲垸等溶劑將樹脂(a)和樹脂(b)溶解后,通過流延干燥固化,將未拉伸膜進行流延成形。另外,根據(jù)需要,可以將未拉伸的膜、片在加工方向上進行單軸拉伸、以及在與加工方向正交的方向上進行單軸拉伸。另外,也可以通過輥壓拉伸和拉幅機拉伸的逐次雙軸拉伸法、由拉幅機拉伸進行的同時雙軸拉伸法、由管式拉伸進行的雙軸拉伸法等進行拉伸,由此可以制造雙軸拉伸的膜、片。拉伸以玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為基準,優(yōu)選在(Tg-20°C)至(Tg+50°C)的范圍內(nèi)進行。另外,拉伸倍數(shù)優(yōu)選在任何一個方向均為0.1~1000%,進一步優(yōu)選為0.2~600%,尤其優(yōu)選為0.3~300%。通過在該范圍內(nèi)設(shè)計,可以得到從雙折射、耐熱性、強度的觀點考慮優(yōu)選的光學元件用成形體。在此,使得到的拉伸膜或片在比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高5(TC以上的溫度下收縮,可以由下式求出拉伸倍數(shù)。另外,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過DSC法或粘彈性法求出。拉伸倍數(shù)(%)=[(收縮前的長度/收縮后的長度)-i]xioo通過在加工方向、以及與加工方向正交的方向上以不同的拉伸倍數(shù)進行雙軸拉伸,可以得到高強度并且具有高面內(nèi)延遲值的膜。這樣的光彈性系數(shù)小并且延遲值高的膜,適合作為延遲膜使用。另一方面,通過在加工方向、以及與加工方向正交的方向上以基本相同的拉伸倍數(shù)進行雙軸拉伸,可以得到高強度并且具有低面內(nèi)延遲值的膜。這樣的光彈性系數(shù)小并且面內(nèi)延遲值低的膜,適合作為偏光板保護膜使用。本發(fā)明的光學元件成形體,例如也可以將延遲等性質(zhì)不同的成形體之間進行層壓2片以上使用,在本發(fā)明的光學元件用成形體上也可以層壓本發(fā)明以外的聚合物膜來使用。本發(fā)明的光學元件用成形體,其光彈性系數(shù)的絕對值優(yōu)選為0~5X10"Pa—1。光彈性系數(shù)的絕對值更優(yōu)選為04X10"Pa—1,進一步優(yōu)選為03.5X10"2pa",尤其優(yōu)選為0~3.0X10'12Pa"以下。光學元件用成形體的光彈性系數(shù)如果在該范圍內(nèi),則由外力導(dǎo)致的雙折射的變化小,因此將其應(yīng)用于大型液晶顯示裝置等時,對比度及屏幕的均勻性優(yōu)良。在本發(fā)明的光學元件用成形體中,通過將光學材料用樹脂組合物的組成和樹脂(a)與樹脂(b)的質(zhì)量比、成形體的厚度以及拉伸倍數(shù)等設(shè)計在優(yōu)選范圍內(nèi),可以控制面內(nèi)延遲(Re)與厚度方向延遲(Rth)、Nz系數(shù)。在此,面內(nèi)延遲(Re)、厚度方向延遲(Rth)及Nz由下式定義。Re=(nx-ny)XdRth=((nx+ny)/2)-nz)XdNz=(nx-nz)/|(nx-ny)|(式中,nx:將成形體面內(nèi)折射率最大的方向設(shè)為x時x方向的主折射率,ny:將成形體面內(nèi)與x方向垂直的方向設(shè)為y時y方向的主折射率,nz:成形體厚度方向的主折射率,d:成形體的厚度(nm))。本發(fā)明中的光學元件用成形體的優(yōu)選Re值為0~400nm,進一步優(yōu)選為5~350nm,尤其優(yōu)選大于20且為350以下。將本發(fā)明的光學元件用成形體作為1/4波長板使用時,其Re的絕對值優(yōu)選為lOOnm以上、且180nm以下,更優(yōu)選為120nm以上且160nm以下,進一步優(yōu)選為130nm以上且150nm以下。另外,本發(fā)明的光學元件用成形體作為1/2波長板使用時,其Re的絕對值優(yōu)選為240nm以上、且320nm以下,更優(yōu)選為260nm以上且300nm以下,進一步優(yōu)選為270nm以上且2卯nm以下。本發(fā)明的光學元件用成形體的Re/Rth的絕對值,優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選為0.1~2,進一步優(yōu)選為0.2-1.5。Re/Rth的絕對值可以通過MD、TD方向的拉伸倍數(shù)、膜厚度、樹脂(a)和樹脂(b)的質(zhì)量比進行調(diào)節(jié)。另外,本發(fā)明中,可以將光學元件用成形體的Rth設(shè)計為負值,通過將Rth設(shè)計為負值,可以得到液晶顯示器使用的優(yōu)選光學補償膜。特別優(yōu)選用于橫向電場(IPS)模式的液晶顯示器。優(yōu)選的Rth值為-400nm~-lnm,進一步優(yōu)選為-350nm-5nm,尤其優(yōu)選為-300nm-10nm。Rth的值可以通過MD、TD方向的拉伸倍數(shù)、膜厚度、樹脂(a)和樹脂(b)的質(zhì)量比進行調(diào)節(jié)。本發(fā)明的光學元件用成形體的Nz系數(shù)優(yōu)選為-50,進一步優(yōu)選為_30,尤其優(yōu)選為-1.5~0。通過設(shè)計在該范圍,可以得到液晶顯示器使用的優(yōu)選光學補償膜。特別優(yōu)選用于橫向電場(IPS)模式的液晶顯示器。Nz系數(shù)可以通過MD、TD方向的拉伸倍數(shù)、膜厚度、樹脂(a)和樹脂(b)的質(zhì)量比進行調(diào)節(jié)。本發(fā)明的光學元件用成形體,其總光線透過率優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為85%以上,進一步優(yōu)選為87%以上,尤其優(yōu)選為90%以上。另外,這樣的總光線透過率,可以通過調(diào)節(jié)樹脂(a)和樹脂(b)的組成(包括共聚組成)、配合比、混練溫度、混練壓力、冷卻溫度、冷卻速度等使光學材料用樹脂組合物的成分相容而實現(xiàn)。本發(fā)明的光學元件用成形體,在380nm處的光譜透射率優(yōu)選為5%以下。作為紫外區(qū)域的380nm的光譜透射率越低,越可以防止偏光器或液晶元件的劣化,可以優(yōu)選作為光學膜使用。在380nm處的光譜透射率進一步優(yōu)選為3%以下,在380nm處的光譜透射率尤其優(yōu)選為2.5%以下。因此,本發(fā)明的光學元件用成形體,優(yōu)選為在380nm處的光譜透射率為5%以下、并且光彈性系數(shù)的絕對值的值為04X10"Pa",此時,光彈性系數(shù)的絕對值的值進一步優(yōu)選為0-3.5X10—。Pa—1,尤其優(yōu)選為03.0X10。本發(fā)明的光學元件用成形體也可以進行例如防反射處理、透明導(dǎo)電處理、電磁波屏蔽處理、氣體阻擋處理等表面功能化處理,可以作為表面功能化基材使用。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物的成形體,具有高機械強度,因此可以作為各種光學元件用的保護膜使用。特別地,本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物的成形體可能具有光學各向異性,因此,可以適合用作偏光板保護膜。以下,對將本發(fā)明的光學元件用成形體作為偏光板保護膜使用的情況進行說明。通過將本發(fā)明的偏光板保護膜層壓到偏光膜上,可以制造偏光板。本發(fā)明中,優(yōu)選偏光膜的一個面上層壓Re為10nm以上的保護膜,另一個面上層壓Re為10nm以下的保護膜。通常,保護膜的目的是保護偏光膜,因此可以使用三乙酰纖維素類膜這樣的具有光學各向同性的膜。與此相對,本發(fā)明的優(yōu)選方式中,在一個面上層壓本發(fā)明的具有光學各向異性的保護膜,在另一個面上層壓具有光學各向同性的保護膜。由此,一個面的保護膜兼作光學各向異性膜,因此,可以省略通常在偏光板的保護膜上粘貼的包括聚碳酸酯樹脂或環(huán)烯烴類樹脂等的延遲膜等光學各向異性膜,可以實現(xiàn)偏光板的薄型化。另外,不存在保護膜上粘貼其它光學各向異性膜的工序,因此生產(chǎn)率優(yōu)異。另外,在偏光膜的一個面上層壓的保護膜的Re優(yōu)選為10nm以上,更優(yōu)選為201000nm,進一步優(yōu)選為30900nm。在一個面上層壓的Re為10nm以上的保護膜,同時具有作為光學補償延遲膜、1/4波長板、1/2波長板、其它延遲膜的功能。另外,偏光膜的另一個面上層壓的具有光學各向同性的保護膜的Re優(yōu)選越小越好,優(yōu)選Re為10nm以下,更優(yōu)選為8nm以下,進一步優(yōu)選為5nm以下。本發(fā)明中,作為在另一個面上層壓的具有光學各向同性的保護膜,優(yōu)選使用包含丙烯酸類樹脂(d)的膜。作為丙烯酸類樹脂(d)的具體例子,優(yōu)選將選自甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸垸基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯中的一種以上單體進行聚合而得到的樹脂。這些中,特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯的均聚物或與其它單體的共聚物。作為可以與甲基丙烯酸甲酯共聚的單體,可以列舉其它的甲基丙烯酸垸基酯類、丙烯酸烷基酯類、苯乙烯、乙烯基甲苯、OC-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物類;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基類;N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類;馬來酸酐等不飽和羧酸酐類;丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等不飽和酸類等。這些物質(zhì)可以使用一種或者兩種以上組合使用。這些可以與甲基丙烯酸甲酯共聚的單體中,特別是丙烯酸垸基酯類耐熱分解性優(yōu)良、并且使其共聚得到的甲基丙烯酸類樹脂的成形加工時的流動性高,因此優(yōu)選。使丙烯酸烷基酯類與甲基丙烯酸甲酯共聚時的丙烯酸烷基酯類的使用量,從耐熱分解性的觀點考慮,優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,從耐熱性的觀點考慮優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。進一步優(yōu)選為0.2~14質(zhì)量%,尤其優(yōu)選為1~12質(zhì)量%。作為丙烯酸垸基酯類,丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯,即使僅少量與甲基丙烯酸甲酯共聚,也可以顯著得到前述的成形加工時的流動性的改良效果,因此優(yōu)選。丙烯酸類樹脂(d)的重均分子量優(yōu)選為5萬至20萬。重均分子量,從成形品的強度的觀點考慮優(yōu)選為5萬以上,從成形加工性、流動性的觀點考慮優(yōu)選為20萬以下。進一步優(yōu)選的范圍為7萬~15萬。另外,本發(fā)明中,也可以同時使用等規(guī)聚甲基丙烯酸酯和間規(guī)聚甲基丙烯酸酯。作為制造丙烯酸類樹脂(d)的方法,可以使用例如澆鑄聚合、本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳液聚合、陰離子聚合等一般進行的聚合方法。對于光學用途而言,優(yōu)選盡可能避免混入微小的異物,從該觀點考慮,優(yōu)選為不使用懸浮劑或乳化劑的本體聚合或溶液聚合。具體而言,可以使用日本特公昭63-1964等中記載的方法等。進行溶液聚合時,可以使用將單體的混合物溶解于甲苯、乙苯等芳烴溶劑中進行調(diào)節(jié)而得到的溶液。通過本體聚合進行聚合時,可以由通常進行的加熱產(chǎn)生的自由基或電離性放射線照射而引發(fā)聚合。作為聚合反應(yīng)中使用的引發(fā)劑,可以使用在自由基聚合中使用的任意引發(fā)劑。例如,可以使用偶氮二異丁腈等偶氮化合物、過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯等有機過氧化物。特別地,在9(TC以上的高溫下進行聚合時,一般是進行溶液聚合,因此優(yōu)選為IO小時半衰期溫度為8(TC以上、并且可溶解于使用的有機溶劑的過氧化物、偶氮雙類引發(fā)劑等。具體而言,可以列舉l,l-雙(叔丁基過氧化)3,3,5-三甲基環(huán)己垸、環(huán)己垸過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(苯甲酰過氧基)己垸、1,1-偶氮雙(l-環(huán)己烷腈)、2-(氨基甲酰偶氮)異丁腈等。這些引發(fā)劑,例如可以在0.0055質(zhì)量%的范圍中使用。作為聚合反應(yīng)中根據(jù)需要使用的分子量調(diào)節(jié)劑,可以使用自由基聚合中使用的任意分子量調(diào)節(jié)劑,可以列舉例如丁硫醇、辛硫醇、十二垸硫醇、巰基乙酸-2-乙基己酯等硫醇化合物作為特別優(yōu)選的分子量調(diào)節(jié)劑。這些分子量調(diào)節(jié)劑,可以在將丙烯酸類樹脂(d)的聚合度控制在優(yōu)選范圍內(nèi)的濃度范圍內(nèi)添加。作為本發(fā)明中使用的丙烯酸類樹脂(d),優(yōu)選將甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯和芳香族乙烯基化合物與下述通式[1]表示的化合物進行共聚得到的共聚物。通式[l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(X表示O或N-R;O為氧原子,N為氮原子,R為氫原子或垸基)。作為與通式[l]表示的化合物共聚的甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯,優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯。作為芳香族乙烯基化合物,可以列舉OC-甲基苯乙烯、a-甲基-對甲基苯乙烯等a-垸基取代的苯乙烯等,優(yōu)選為苯乙烯。作為上述通式[l]表示的化合物,優(yōu)選為X=0的化合物即馬來酸酐。另外,從耐熱性、光彈性系數(shù)的觀點考慮,優(yōu)選共聚物中包括甲基丙烯酸甲酯單元為40~90質(zhì)量%、苯乙烯單元為5~40質(zhì)量%、馬來酸單元為5~20質(zhì)量%、并且苯乙烯單元相對于馬來酸單元的比例為1~3倍。進一步優(yōu)選共聚物中的甲基丙烯酸甲酯單元為40~90質(zhì)量%、馬來酸酐單元為5~19質(zhì)量%、苯乙烯單元為10~40質(zhì)量%,尤其優(yōu)選共聚物中的甲基丙烯酸甲酯單元為45~88質(zhì)量%、馬來酸酐單元為6~15質(zhì)量%、苯乙烯單元為16~40質(zhì)量%。本發(fā)明中使用的丙烯酸類樹脂(d)的熔體指數(shù)(ASTMD1238;I條件),從成形品的強度觀點考慮優(yōu)選為10g/10分鐘以下。更優(yōu)選為6g/10分鐘以下,進一步優(yōu)選為3g/10分鐘以下。丙烯酸類樹脂(d)可以包含脂肪族聚酯類樹脂(e)。作為脂肪族聚酯類樹脂(e),可以列舉例如以脂肪族羥基羧酸為主要構(gòu)成成分的聚合物、以脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇為主要構(gòu)成成分的聚合物等。作為以脂肪族羥基羧酸為主要構(gòu)成成分的聚合物的具體例子,可以列舉聚羥基乙酸、聚乳酸、聚-3-羥基丁酸、聚-4-羥基丁酸、聚-4-羥基戊酸、聚-3-羥基己酸和聚己內(nèi)酯等,作為以脂肪族多元羧酸和脂肪族多元醇為主要構(gòu)成成分的聚合物的具體例子,可以列舉聚己二酸乙二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯和聚丁二酸丁二醇酯等。這些脂肪族聚酯類樹脂(e)可以單獨使用也可以使用2種以上。這些脂肪族聚酯類樹脂(e)中,優(yōu)選以羥基羧酸為主要構(gòu)成成分的聚合物,特別優(yōu)選使用聚乳酸類樹脂。這些(e)成分可以使用l種以上。作為聚乳酸類樹脂,可以列舉以L-乳酸和/或D-乳酸為主要構(gòu)成成分的聚合物。在聚乳酸類樹脂中,L-乳酸單元和D-乳酸單元的構(gòu)成摩爾比,相對于L-體和D-體的合計100%,L體或D體均優(yōu)選為85%以上、更優(yōu)選一個為90%以上、進一步優(yōu)選一個為94%以上的聚合物。本發(fā)明中,可以同時使用以L-乳酸為主體的聚L乳酸與以D-乳酸為主體的聚D乳酸。聚乳酸類樹脂,可以共聚L體或者D體以外的乳酸衍生物單體、或者可以與丙交酯共聚的其它成分,作為這樣的成分可以列舉二元羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等。聚乳酸類樹脂可以通過直接脫水縮合、丙交酯的開環(huán)聚合等公知的聚合法進行聚合。另外,根據(jù)需要可以使用多異氰酸酯等結(jié)合劑提高分子量。聚乳酸類樹脂的優(yōu)選重均分子量范圍,從機械性質(zhì)的觀點考慮,重均分子量優(yōu)選為30000以上,從加工性的觀點考慮,更優(yōu)選為1000000以下。進一步優(yōu)選為50000~500000,最優(yōu)選為100000~280000。另外,聚乳酸類樹脂中,在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可以含有0.1~30質(zhì)量%的乳酸以外的其他共聚成分。作為所述的其它共聚成分單元,可以列舉例如多元羧酸、多元醇、羥基羧酸、內(nèi)酯等,具體而言,可以使用草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二雙酸、富馬酸、環(huán)己垸二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、5-鈉磺基間苯二甲酸、5-四丁基憐磺基間苯二甲酸等多元羧酸類;乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙酚A、雙酚與環(huán)氧乙垸進行加成反應(yīng)得到的芳香族多元醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等多元醇類;羥基乙酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、4-羥基戊酸、6-羥基己酸、羥基苯甲酸等羥基羧酸類;乙交酯、s-己內(nèi)酯乙交酯、s-己內(nèi)酯、[3-丙內(nèi)酯、5-丁內(nèi)酯、P-或Y-丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類等。這些共聚成分可以單獨使用也可以使用兩種以上。作為脂肪族聚酯類樹脂(e)的制造方法,可以使用已知的聚合方法,特別是對于聚乳酸類樹脂,可以采用由乳酸的直接聚合法、通過丙交酯的開環(huán)聚合法等。本發(fā)明中,包含丙烯酸類樹脂(d)和脂肪族聚酯類樹脂(e)的樹脂組合物中丙烯酸類樹脂(d)的比例(質(zhì)量份),相對于丙烯酸類樹脂(d)與脂肪族聚酯類樹脂(e)的合計量100質(zhì)量份而言,從光彈性系數(shù)、強度、耐熱性、霧度值的觀點考慮,優(yōu)選為0.1~99.9質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為50-99.9質(zhì)量份,尤其優(yōu)選為6095質(zhì)量份。如果為50質(zhì)量份以上,則在濕熱環(huán)境下的霧度值變低,因此優(yōu)選。霧度值小或者變化小的情況下,可以適合用于顯示器用途等。脂肪族聚酯類樹脂(e)的比例(質(zhì)量份),相對于丙烯酸類樹脂(d)與脂肪族聚酯類樹脂(e)的合計量100質(zhì)量份而言,從光彈性系數(shù)、強度、耐熱性、霧度值的觀點考慮,優(yōu)選為0.1-99.9質(zhì)量份,進—步優(yōu)選為0.150質(zhì)量份,尤其優(yōu)選為540質(zhì)量份。如果為50質(zhì)量份以下,則在濕熱環(huán)境下的霧度值變低,因此優(yōu)選。霧度值小或者變化小的情況下,可以將本發(fā)明適宜用于顯示器用途。本發(fā)明中,保護膜的厚度從操作性的觀點考慮優(yōu)選為O.lpm以上,從該
技術(shù)領(lǐng)域:
要求的薄厚度化的觀點考慮,優(yōu)選為300pm以下。而且,基于同樣的理由,進一步優(yōu)選為0.2~250^im的范圍,尤其優(yōu)選為0.3~200jim的范圍。偏光膜與保護膜的粘貼中,優(yōu)選使用具有光學各向同性的膠粘劑,作為所述的膠粘劑,可以列舉聚乙烯醇類膠粘劑、聚氨酯類膠粘劑、環(huán)氧類膠粘劑、丙烯酸類膠粘劑等。偏光膜與保護膜的粘合性差的情況下,優(yōu)選對保護膜適當進行電暈處理、等離子體處理、涂布處理等易粘合處理后與偏光膜粘貼。如果在偏光板的一個面上使用使用了本發(fā)明的光學元件用成形體的保護膜、另一個面上使用包含丙烯酸類樹脂(d)的保護膜,則由于樹脂間的特性差異導(dǎo)致的翹曲或巻曲等故障、以及由吸濕性差異產(chǎn)生的應(yīng)力造成的異常的產(chǎn)生變少。在這樣的偏光板中使用的偏光膜,沒有特別限制,例如優(yōu)選為在單軸拉伸后的樹脂膜上使二色性色素進行吸附取向而得到的偏光膜。這樣的偏光膜可以使用公知的方法制造,例如可以通過日本特開2002-174729號公報中記載的方法進行制造。具體如下所述。作為構(gòu)成偏光膜的樹脂,優(yōu)選為聚乙烯醇類樹脂,優(yōu)選為通過將聚醋酸乙烯酯類樹脂進行皂化而得到的聚乙烯醇類樹脂。在此,作為聚醋酸乙烯酯類樹脂,除了作為醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯以外,還可以列舉醋酸乙烯酯與可與其共聚的其它單體的共聚物等。作為與醋酸乙烯酯共聚的其它單體,可以列舉例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。另外,聚乙烯醇類樹脂的皂化度,優(yōu)選為85~100摩爾%,更優(yōu)選為98~100摩爾%。該聚乙烯醇類樹脂可以進一步改性,例如,也可以使用醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇類樹脂的聚合度優(yōu)選為1000~10000,更優(yōu)選為1500~10000。偏光膜可以通過例如由樹脂制膜后進行單軸拉伸的工序、用二色性色素將拉伸的聚乙烯醇類樹脂膜染色而吸附碘或二色性染料的工序、將吸附有二色性色素的聚乙烯醇類樹脂膜用硼酸水溶液進行處理的工序、和由硼酸水溶液處理后進行水洗的工序來制造。單軸拉伸可以在二色性色素染色前進行,可以與二色性色素染色同時進行,也可以在二色性色素染色后進行。在二色性色素染色后進行單軸拉伸時,單軸拉伸可以在硼酸處理前進行,也可以在硼酸處理中進行。另外,也可以在多個階段進行單軸拉伸。為了進行單軸拉伸,可以在圓周速度不同的輥間進行單軸拉伸,也可以使用熱輥進行單軸拉伸。另外,可以是在大氣中進行拉伸的干式拉伸,也可以是在用溶劑進行膨潤的狀態(tài)下進行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍數(shù)通常為約4約8倍。對樹脂膜用二色性色素進行染色時,例如,將樹脂膜浸漬到含有二色性色素的水溶液中即可。在此,作為二色性色素,可以列舉例如碘或二色性染料。使用碘作為二色性色素時,可以采用在含有碘及碘化鉀的水溶液中浸漬樹脂膜進行染色的方法。該水溶液中碘的含量,每100質(zhì)量份水優(yōu)選為約0.01約0.5質(zhì)量份,碘化鉀的含量,每100質(zhì)量份水優(yōu)選為約0.5約IO質(zhì)量份。該水溶液的溫度優(yōu)選為約20約4(TC,另外,在該水溶液中的浸漬時間,優(yōu)選為約30約300秒。使用二色性染料作為二色性色素時,可以采用在含有二色性染料的水溶液中浸漬聚乙烯醇類樹脂膜進行染色的方法。該水溶液中二色性染料的含量,每IOO質(zhì)量份水優(yōu)選為約1X10—3~1乂10—2質(zhì)量份。該水溶液也可以含有硫酸鈉等無機鹽。該水溶液的溫度優(yōu)選為約20~約80°C,另外,在該水溶液中的浸漬時間,優(yōu)選為約30~約300秒。二色性色素染色后的硼酸處理,可以通過將染色后的樹脂膜浸漬到硼酸水溶液中進行。硼酸水溶液中硼酸的含量,每100質(zhì)量份水優(yōu)選為約2約15質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為約5~約12質(zhì)量份。使用碘作為二色性色素時,該硼酸水溶液優(yōu)選含有碘化鉀。硼酸水溶液中碘化鉀的含量,每100質(zhì)量份水優(yōu)選為約2~約20質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為約5~約15質(zhì)量份。在硼酸水溶液中的浸漬時間優(yōu)選為約100~約1200秒,更優(yōu)選為約150~約600秒,進一步優(yōu)選為約200約400秒。另外,硼酸水溶液的溫度,優(yōu)選為5(TC以上,更優(yōu)選為5085。C。硼酸處理后的樹脂膜優(yōu)選進行水洗處理。水洗處理,例如通過將硼酸處理后的聚乙烯醇類樹脂膜浸漬到水中進行。水洗后進行適當?shù)母稍锾幚恚梢缘玫狡饽?。水洗處理中水的溫度?yōu)選為約5~約40°C,浸漬時間優(yōu)選為約2~約120秒。之后進行的干燥處理,優(yōu)選使用熱風干燥機或遠紅外線加熱器進行。干燥溫度優(yōu)選為40~100°C。干燥處理的處理時間,優(yōu)選為約120秒約600秒。最終的膜厚,從膜的操作容易性、顯示器的薄厚度化要求的觀點考慮,優(yōu)選為5~200(im,更優(yōu)選為10~150pm,尤其優(yōu)選為15~100nm。實施例以下通過實施例具體說明本發(fā)明。對本申請發(fā)明及實施例中使用的評價方法進行說明。(1)評價方法(I)光彈性系數(shù)的測定、固有雙折射正負的判斷(光彈性系數(shù)的測定)使用Macromolecules,2004,37,1062-1066中詳細記載的雙折射測定裝置。在激光的通路上配置膜的拉伸裝置,在寬度7mm的樹脂組合物的試驗片上在23"C下施加拉伸應(yīng)力,同時測定其雙折射。拉伸時的應(yīng)變速度為20%/分鐘(夾盤間距30mm,夾盤移動速度6mm/分鐘)。對于這樣測定的值,以雙折射(An)為y軸、拉伸應(yīng)力(cjr)為x軸作圖,由該關(guān)系通過最小二乘法近似求出初期線形區(qū)域的直線的斜率,計算光彈性系數(shù)(CR)。斜率的絕對值越小表示光彈性系數(shù)越接近零,表示為優(yōu)選的光學特性。(固有雙折射正負的判斷)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+5(TC以下的范圍內(nèi),施加拉伸應(yīng)力進行拉伸,進行快速冷卻固化,測定23"C下的npr-nvt。npr-nvt為負時,判定固有雙折射為負,npr-nvt為正時,判定固有雙折射為正。(II)總光線透過率的測定根據(jù)ASTMD1003進行測定。(III)分子量的測定使用GPC(東曹株式會社制造的GPC-8020,檢測器RI,色譜柱為昭和電工制造的ShodexK-805、801連接),溶劑為氯仿,測定溫度為4(TC,用市售的標準聚苯乙烯換算求出重均分子量。(IV)丙烯腈含量的測定使用熱壓機將(苯乙烯-丙烯腈)共聚物成形為膜,使用日本分光公司制造的FT-410,測定膜的1603cm"、2245cm—1處的吸光度。使用預(yù)先求出的、(苯乙烯-丙烯腈)共聚物中丙烯腈量與1603cm"、2245cm"的吸光度比的關(guān)系,對(苯乙烯-丙烯腈)共聚物中丙烯腈含量進行定量。(V)面內(nèi)延遲(Re)、厚度方向延遲(Rth)及Nz系數(shù)(面內(nèi)延遲(Re)的測定)使用測厚計測定膜的厚度d(nm)。將該值輸入大塚電子株式會社制造的雙折射測定裝置RETS-100中,配置試樣使測定面與測定光垂直,在23。C下通過旋轉(zhuǎn)檢偏器法測定和計算面內(nèi)延遲(Re)。(厚度方向延遲(Rth)、Nz的測定)使用Metricon公司制造的激光折射計Model2010,在23"C下測定光學膜的平均折射率n。并且,將平均折射率n和膜厚d(nm)輸入大塚電子株式會社制造的雙折射測定裝置RETS-100中,在23'C下測定和計算厚度方向延遲(Rth)和Nz系數(shù)。(VI)光譜透射率的測定使用日立制作所制造的U-3310測定分光光譜,求出380nm處的透射率。(VII)偏光板的翹曲的測定將偏光板切割為200mmX200mm的正方形,置于水平且平坦的臺上,使膜的中央與臺接觸,在23'C、50%RH的環(huán)境下靜置72小時,對切割的膜四角從臺向上翹曲的高度進行平均計算。(VIII)偏光板的高溫多濕時的耐久性的測定通過下式求出在60°C、90%RH條件下保持1000小時前后的偏光度,使用該值計算偏光度保持率并評價耐久性。偏光度(%)={[(H2-H!)/(H2+H^]X1/2}X100在此,H2為在以2片偏光板的取向方向為同一方向的方式進行重疊的狀態(tài)下使用分光光度計進行測定的值(平行透過率),&是在以2片偏光板的取向方向為相互正交方向的方式進行重疊的狀態(tài)下進行測定的值(正交透過率)。偏光度的測定使用島津制作所的UV-3150分光光度計。偏光度保持率是在60°C、90%RH條件下保持1000小時試驗后的偏光度用試驗前的偏光度除后所得值乘以100而得到的數(shù)值。數(shù)值越大耐久性越好。(2)原料的準備(I)光彈性系數(shù)為正、固有雙折射為負的樹脂(a)1)苯乙烯-丙烯腈共聚物(a-l)向帶攪拌機的完全混合型反應(yīng)機中,連續(xù)地供給包括苯乙烯72質(zhì)量%、丙烯腈13質(zhì)量%、乙苯15質(zhì)量%的單體混合物,并在150°C、滯留時間2小時條件下進行聚合反應(yīng)。將得到的聚合溶液連續(xù)地供給到擠出機中,在擠出機中回收未反應(yīng)的單體和溶劑,得到苯乙烯-丙烯腈共聚物(a-l)的顆粒。得到的苯乙烯-丙烯腈共聚物(a-l)為無色透明,通過中和滴定進行組成分析的結(jié)果是苯乙烯含量80質(zhì)量%、丙烯腈含量20質(zhì)量%,根據(jù)ASTM-D1238的220°C、10kg負荷的熔體流動速率值為13g/10分鐘。另外,其光彈性系數(shù)(未拉伸)為5.0X10"Pa—1,固有雙折射為負。2)苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(a-2)使用全體由不銹鋼制成的裝置,進行連續(xù)溶液聚合。將苯乙烯75.2質(zhì)量%、甲基丙烯酸4.8質(zhì)量%和乙苯20質(zhì)量%制成調(diào)合液,并使用1,1-叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷作為聚合引發(fā)齊1」。以1L/小時的速度連續(xù)地將該調(diào)合液供給到內(nèi)部容積2L的帶攪拌機的完全混合聚合器中,在136"C下進行聚合。連續(xù)地取出含有固體成分49%的聚合液,首先預(yù)熱至23(TC,然后在230。C下保溫,并供給到減壓至20torr的脫揮發(fā)器中,經(jīng)過平均滯留時間0.3小時后,由脫揮發(fā)器底部的齒輪泵連續(xù)地排出。得到的苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(a-2)為無色透明,通過中和滴定進行組成分析的結(jié)果是苯乙烯含量92質(zhì)量%、甲基丙烯酸含量8質(zhì)量%,根據(jù)ASTM-D1238的230°C、3.8kg負荷的熔體流動速率值為5.2g/10分鐘。另外,其光彈性系數(shù)(未拉伸)為4.8X10"2pa—1,固有雙折射為負。3)苯乙烯-馬來酸酐共聚物(a-3)使用全體由不銹鋼制成的裝置,進行連續(xù)溶液聚合。準備以苯乙烯91.7質(zhì)量份、馬來酸酐8.3質(zhì)量份的比率合計100質(zhì)量份(但是,兩者不混合)。將甲醇5質(zhì)量份、和作為聚合引發(fā)劑的l,l-叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己烷0.03質(zhì)量份混合到苯乙烯中,得到第一調(diào)合液。以0.95kg/小時的速度連續(xù)地供給到內(nèi)部容積4L的帶夾套的完全混合聚合機中。另一方面,將加熱到7(TC的馬來酸酐作為第二調(diào)合液以0.10kg/小時的速度供給到同一聚合機中,在iirc下進行聚合。聚合轉(zhuǎn)化率為54%時,從聚合機連續(xù)地取出聚合液,首先預(yù)熱至23(TC,然后在230。C下保溫,并供給到減壓至20torr的脫揮發(fā)器中,經(jīng)過平均滯留時間0.3小時后,由脫揮發(fā)器底部的齒輪泵連續(xù)地排出,得到苯乙烯-馬來酸酐共聚物(a-3)。得到的苯乙烯-馬來酸酐共聚物(a-3)為無色透明,通過中和滴定進行組成分析的結(jié)果是苯乙烯含量85質(zhì)量%、馬來酸酐含量15質(zhì)量%,根據(jù)ASTM-D1238測定得到的230°C、2.16kg負荷的熔體流動速率值為2.0g/10分鐘。另外,其光彈性系數(shù)(未拉伸)為4.1X10"Pa—、固有雙折射為負。(II)光彈性系數(shù)為負、固有雙折射為負的樹脂(b)1)甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(b-l)在包括甲基丙烯酸甲酯89.2質(zhì)量份、丙烯酸甲酯5.8質(zhì)量份和二甲苯5質(zhì)量份的單體混合物中,添加1,1-二叔丁基過氧基-3,3,5-三甲基環(huán)己烷0.0294質(zhì)量份和正辛硫醇0.115質(zhì)量份,并混合均勻。將該溶液連續(xù)地供給到內(nèi)部容積10L的密閉式耐壓反應(yīng)器中,在攪拌下以平均溫度130°C、平均滯留時間2小時進行聚合后,連續(xù)地送到與反應(yīng)器連接的帶脫氣設(shè)備的貯槽中,除去揮發(fā)成分。并且在熔融狀態(tài)下連續(xù)地移送到擠出機中,用擠出機得到甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯(b-l)共聚物的顆粒。得到的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(b-l)的丙烯酸甲酯含量為6.0質(zhì)量%,重均分子量為145000,根據(jù)ASTM-D1238測定的230°C、3.8kg負荷的熔體流動速率值為1.0g/10分鐘。另外,其光彈性系數(shù)(未拉伸)為-4.2X10"Pa",固有雙折射為負。2)甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(b-2)在包括甲基丙烯酸甲酯93.2質(zhì)量份、丙烯酸甲酯2.3質(zhì)量份和二甲苯3.3質(zhì)量份的單體混合物中,添加1,1-二叔丁基過氧基-3,3,5-三甲基環(huán)己烷0.03質(zhì)量份和正辛硫醇0.12質(zhì)量份,并混合均勻。將該溶液連續(xù)地供給到內(nèi)部容積10L的密閉式耐壓反應(yīng)器中,在攪拌下以平均溫度13(TC、平均滯留時間2小時進行聚合后,連續(xù)地送到與反應(yīng)器連接的貯槽中,在一定條件下除去揮發(fā)成分。并且在熔融狀態(tài)下連續(xù)地移送到擠出機中,得到甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(b-2)的顆粒。得到的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(b-2)的丙烯酸甲酯含量為2.0%,重均分子量為102000,根據(jù)ASTM-D1238測定的230°C、3.8kg負荷的熔體流動速率值為2.0g/10分鐘。另外,其光彈性系數(shù)(未拉伸)為-4.4乂10"^^,固有雙折射為負。(III)紫外線吸收劑(c)使用苯并三唑類化合物(c-l)(旭電化株式會社制,7于'力7夕7LA-31(熔點(Tm):195°C))。使用理學電氣株式會社制造的ThermoPlusTG8120,對以2(TC/分鐘的速度從23。C升溫到26(TC時的質(zhì)量減少率進行測定,結(jié)果為0.03%。(IV)聚碳酸酯作為比較例,使用聚碳酸酯(旭化成株式會社制,WONDERLITEPC-110)。該聚碳酸酯的光彈性系數(shù)(未拉伸)為70X10—12Pa",固有雙折射為正。(V)丙烯酸類樹脂(d)1)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物(d-l)使用前述的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物(b-l)作為甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物(d-l)。2)耐熱丙烯酸類樹脂(d-2)通過日本特公昭63-1964號公報中記載的方法,得到甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐-苯乙烯共聚物。得到的甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐-苯乙烯共聚物(d-2)的組成是甲基丙烯酸甲酯74質(zhì)量%、馬來酸酐10質(zhì)量%、苯乙烯16質(zhì)量%,共聚物的烙體流動速率值(ASTM-D1238;230°C、3.8kg負荷)為1.6g/10分鐘。(VI)脂肪族聚酯類樹脂(e)使用聚乳酸(e-l)(力一年小夕》公司制造的4032D)。[實施例l、3~5及比較例1~4、9、12]使用表1中所述配比的樹脂組合物,使用亍夕乂^》公司制造的帶T形模的擠出機(KZW15TW-25MG-NH型/帶寬度150mm的T形模/模唇厚度0.5mm),通過調(diào)節(jié)螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)、擠出機的料筒內(nèi)樹脂溫度、T形模的溫度進行擠出成形,得到未拉伸膜。將各未拉伸膜的組成、擠出成形條件、膜厚、光彈性系數(shù)示于表1。另外,為了比較,將市售的TAC(三乙酰纖維素)膜(LOFOHighTechFilm公司制造,商品名TACPHAN,光彈性系數(shù)為正,固有雙折射為正)的光彈性系數(shù)作為比較例4列出。本發(fā)明的未拉伸膜(實施例1、3~5),光彈性系數(shù)的絕對值均小、透明性也均高。與此相對,由用于現(xiàn)有延遲膜的聚碳酸酯得到的未拉伸膜(比較例3)和作為偏光板的保護膜使用的TAC膜(比較例4),光彈性系數(shù)的絕對值非常大。另外,分別單獨使用樹脂(a)和樹脂(b)的膜(比較例1、2、9、12),與將兩者混合的實施例1、3~5相比光彈性系數(shù)的絕對值大。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>[實施例2和比較例5、6、7〗使用于夕/^》公司制造的帶T形模的擠出機(KZW15TW-25MG-NH型/帶寬度150mm的T形模/模唇厚度0.5mm),通過調(diào)節(jié)螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)、擠出機的料筒內(nèi)樹脂溫度、T形模的溫度進行擠出成形,得到未拉伸膜。膜的流動(擠出方向)設(shè)定為MD方向,與MD方向垂直的方向設(shè)定為TD方向。然后,將得到的未拉伸膜的寬度切割成50mm,使用拉伸試驗機進行單軸拉伸(夾盤間距50mm,夾盤移動速度500mm/分鐘),得到實施例2、比較例57的單軸拉伸膜。將各單軸拉伸膜的組成、擠出成形條件、拉伸條件、膜特性示于表2。另夕卜,為了比較,將市售的TAC(三乙酰纖維素)膜(LOFOHighTechFilm公司制造,商品名TACPHAN,光彈性系數(shù)為10X10、",固有雙折射為正)的光彈性系數(shù)作為比較例4列出。本發(fā)明的單軸拉伸膜(實施例2)的光彈性系數(shù)的絕對值小,比較例的單軸拉伸膜(比較例5~6)的光彈性系數(shù)的絕對值大。另外,本發(fā)明的單軸拉伸膜(實施例2)作為延遲膜使用時顯示充分的雙折射性,Rth的值也為負。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>[實施例625、比較例13~15〗使用表3中記載的組成的樹脂組合物,使用塑料工學研究所制造的帶T形模的擠出機(BT-30-C-36-L型/帶寬度400mm的T形模/模唇厚度0.8mm),通過調(diào)節(jié)螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)、擠出機的料筒內(nèi)樹脂溫度、T形模的溫度進行擠出成形,得到未拉伸膜。對于未拉伸膜的膜流動(擠出方向)(MD方向)單軸拉伸,使用市金工業(yè)公司制造的輥式縱向拉伸機進行。為了達到作為目標設(shè)定的拉伸倍數(shù),變化兩輥(低速側(cè)輥/高速側(cè)輥)的旋轉(zhuǎn)速度,在輥間連續(xù)進行拉伸。接著,得到的縱向單軸拉伸膜的MD方向的垂直方向(TD方向)拉伸,使用市金工業(yè)公司制造的拉幅機連續(xù)進行。為了達到作為目標設(shè)定的拉伸倍數(shù),在流動速度2m/分鐘下,變化拉幅機夾盤間的距離進行拉伸。各膜的組成、擠出成形條件、拉伸條件、膜特性如表3所示。實施例6~25的膜的任一種光彈性系數(shù)的絕對值均小、總光線透過率均高、并且通過拉伸均顯示高雙折射性(實施例717、19~25)。另一方面,分別單獨使用樹脂(a)和樹脂(b)的比較例1315的膜,與將兩者混合的實施例6~25的膜相比,光彈性系數(shù)的絕對值大。而且,從實施例6~9、實施例12~14、實施例15~17、實施例18、19的結(jié)果可以確認膜的雙折射性(nx-ny)、Re、Rth的值隨拉伸條件而大幅變化。由此,可以確認在本發(fā)明中通過調(diào)節(jié)拉伸條件可以控制Re和Rth。另外,由實施例20-22與實施例23~25的比較可以確認通過相對于樹脂(a)和樹脂(b)的合計100質(zhì)量份添加約1質(zhì)量份的紫外線吸收劑,可以遮蔽紫外線但對光彈性系數(shù)沒有大的影響。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[實施例26~30]使用表4中記載的組成的樹脂組合物,使用塑料工學研究所制造的帶T形模的擠出機(BT-30-C-36-L型/帶寬度400mm的T形模/模唇厚度0.8mm),通過調(diào)節(jié)螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)、擠出機的料筒內(nèi)樹脂溫度、T形模的溫度進行擠出成形,得到未拉伸膜。然后,將得到的未拉伸膜進行切割,使其長度為拉幅機投入口的夾盤間的距離1/2,使用市金工業(yè)公司制造的拉幅拉伸機進行膜流動(擠出方向)的垂直方向(TD方向)的單軸拉伸。為了達到作為目標設(shè)定的拉伸倍數(shù),在流動速度2m/分鐘下變化拉幅機夾盤間的距離進行拉伸。各單軸拉伸膜的組成、擠出成形條件、拉伸條件、膜特性如表4所示。實施例2630的單軸拉伸膜,其光彈性系數(shù)的絕對值均小、Nz值均接近零。另外,由實施例27~30的結(jié)果可以確認隨著構(gòu)成膜的樹脂組合物中的樹脂(a)的配合量增加,膜的光彈性系數(shù)的值也增加。由此,可以確認在本發(fā)明中通過調(diào)節(jié)樹脂(a)和樹脂(b)的配合量,可以控制樹脂組合物的光彈性系數(shù)。表4實施例實施例實施例實施例實施例2627282930樹脂(a)苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物75----組成質(zhì)量份(a-2)苯乙烯-馬來酸酐共聚物(a-3)-30405070樹脂(b)甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(b-2)2570605030成形擠出機料筒內(nèi)樹脂溫度('c)253255255255255條件擠出機T形模溫度('C)255255255255255拉伸拉伸倍數(shù)(%)90801108080條件拉伸溫度('C)12830131133137膜厚度(lim)961058099108特Re(nm)285142135257259性Rth(證)-148-72-69.6-133-134|Re/Rth|1.931.971.901.931.93Nz-0.02-0.01-0.02-0.02-0.02光譜透射率380nm(%T)8888888888光彈性系數(shù)(X10"2pa-1)-3.0-1.9-l-0.12.1[實施例3141、比較例16](實施例31~34、試驗例1~3的保護膜的制造)使用表5中記載的組成的樹脂組合物,與實施例6~25同樣地進行雙軸拉伸,制造實施例31~34、試驗例1~3的偏光板保護膜。成形、拉伸條件、膜厚、Re如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>(三乙酰纖維素類保護膜(TAC-1)的制造)如下所述制造三乙酰纖維素類膜作為現(xiàn)有技術(shù)的偏光板保護膜的代表例。將三乙酰纖維素21質(zhì)量份、磷酸三苯酯(增塑劑)2質(zhì)量份和聯(lián)苯基二苯基磷酸酯(增塑劑)1質(zhì)量份溶解于二氯甲垸62質(zhì)量份、甲醇12質(zhì)量份和正丁醇2質(zhì)量份中,制備涂料(dope)。將涂料在環(huán)形金屬支撐體上進行流延,在支撐體上形成膜。在支撐體上干燥膜至膜中的有機溶劑量為60質(zhì)量%,從支撐體上剝離膜。使用拉幅機,固定膜橫向的尺寸,在該狀態(tài)下從兩面將膜干燥3分鐘(一次干燥)直到膜中的有機溶劑量為15質(zhì)量%。從支撐體上剝離膜后,到膜的一次干燥結(jié)束之間膜縱向尺寸的伸長率為4.5%。另外,使用輥干燥膜(二次干燥)直到膜中的有機溶劑量為0.5質(zhì)量%。將得到的膜巻繞,最后在表面上進行皂化處理,得到厚度為80pm的三乙酰纖維素膜。該膜面內(nèi)延遲為5nm。(環(huán)烯烴類保護膜(COP-l)的制造)如下所述,制造非晶聚烯烴類樹脂的環(huán)烯烴類樹脂膜作為現(xiàn)有技術(shù)的偏光板保護膜的代表例。進行乙烯與降冰片烯的加聚反應(yīng),制造乙烯-降冰片烯無規(guī)共聚物作為環(huán)狀聚烯烴(乙烯含量65摩爾%、MFR:31g/10分鐘、數(shù)均分子量68000)。將在此得到的樹脂100質(zhì)量份溶解于環(huán)己烷80質(zhì)量份、甲苯80質(zhì)量份和二甲苯80質(zhì)量份的混合溶劑中,通過流延法制作厚度80^im的膜。該膜的面內(nèi)延遲為6nm。(偏光膜的制造)將聚醋酸乙烯酯皂化后(皂化度98摩爾%)進行成形,將得到的聚乙烯醇膜(厚度75nm)在包括水1000質(zhì)量份、碘7質(zhì)量份、碘化鉀105質(zhì)量份的水溶液中浸漬5分鐘,使碘吸附到膜上。然后將該膜在4(TC的4質(zhì)量%硼酸水溶液中進行縱向單軸拉伸至5倍后,在緊張的狀態(tài)下直接進行干燥得到偏光膜。(實施例3541、比較例16的偏光板的制造)使用聚乙烯醇類樹脂的10%水溶液作為膠粘劑,在偏光膜的兩面將實施例31~34、試驗例1~3的保護膜以表6所示的組合進行粘貼,得到偏光板。實施例35~41、比較例16的偏光板的翹曲、偏光度保持率如表6所示。由表6可以確認使用本發(fā)明的成形體作為保護膜的偏光板,其翹曲少,高溫多濕時的耐久性也優(yōu)良。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物,可以作為用于制造顯示器前面板、顯示器基板、觸摸板、太陽能電池中使用的透明基板等、其它如光通信系統(tǒng)、光交換系統(tǒng)、光測量系統(tǒng)等領(lǐng)域中的導(dǎo)波路、透鏡、光纖、光纖的被覆材料、LED的透鏡、透鏡蓋等各種光學元件的光學材料使用。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物,特別適合作為用于制造要求高雙折射性和低光彈性系數(shù)的光學元件、例如液晶顯示器、等離子顯示器、有機EL顯示器、場發(fā)射顯示器、背投電視等顯示器中使用的偏光板保護膜、或者l/4波長板、1/2波長板等延遲板、視角控制膜等液晶光學補償膜的光學材料使用。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物,尤其適合作為用于制造希望厚度方向延遲為負值的IPS模式的液晶顯示裝置用延遲膜的光學材料使用。權(quán)利要求1.一種光學材料用樹脂組合物,其含有光彈性系數(shù)為正且固有雙折射為負的樹脂(a)和光彈性系數(shù)為負并且固有雙折射為負的樹脂(b)。2.權(quán)利要求1所述的光學材料用樹脂組合物,其中,所述樹脂(a)為苯乙烯類樹脂,所述樹脂(b)為丙烯酸類樹脂。3.權(quán)利要求2所述的光學材料用樹脂組合物,其中,所述苯乙烯類樹脂為苯乙烯-丙烯腈共聚物。4.權(quán)利要求3所述的光學材料用樹脂組合物,其中,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中的丙烯腈含量為1~40質(zhì)量%。5.權(quán)利要求2所述的光學材料用樹脂組合物,其中,所述苯乙烯類樹脂為苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。6.權(quán)利要求5所述的光學材料用樹脂組合物,其中,所述苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的甲基丙烯酸含量為0.1~50質(zhì)量%。7.權(quán)利要求2所述的光學材料用樹脂組合物,其中,所述苯乙烯類樹脂為苯乙烯-馬來酸酐共聚物。8.權(quán)利要求7所述的光學材料用樹脂組合物,其中,所述苯乙烯-馬來酸酐共聚物中的馬來酸酐含量為0.1~50質(zhì)量%。9.權(quán)利要求18任一項所述的光學材料用樹脂組合物,其中,相對于由所述樹脂(a)199質(zhì)量份和所述樹脂(b)199質(zhì)量份構(gòu)成的樹脂組合物100質(zhì)量份,含有0.110質(zhì)量份紫外線吸收劑(c)。10.—種光學元件用成形體,其含有權(quán)利要求1~9任一項所述的光學材料用樹脂組合物。11.權(quán)利要求IO所述的光學元件用成形體,其中,光彈性系數(shù)的絕對值為0~4XlCT12Pa"。12.權(quán)利要求IO所述的光學元件用成形體,其中,光彈性系數(shù)的絕對值為0~4X10-12Pa-',并且380nm下的光譜透射率為5%以下。13.權(quán)利要求10~12任一項所述的光學元件用成形體,其為通過擠出成形而形成的膜或片。14.權(quán)利要求10~12任一項所述的光學元件用成形體,其為通過流延成形而形成的膜或片。15.—種延遲膜,其使用權(quán)利要求10~14任一項所述的光學元件用成形體。16.權(quán)利要求15所述的延遲膜,其中,厚度方向延遲(Rth)值為-300~-lnm。17.權(quán)利要求15或16所述的延遲膜,其中,面內(nèi)延遲(Re)與厚度方向延遲(Rth)的比(Re/Rth)的絕對值為3以下。18.權(quán)利要求1517任一項所述的延遲膜,其中,Nz系數(shù)為-50。19.一種偏光板保護膜,其使用權(quán)利要求10~14任一項所述的光學元件用成形體。20.—種偏光板,通過在偏光膜的一個面上層壓Re為10nm以上的權(quán)利要求19所述的保護膜、在另一個面上層壓由丙烯酸類樹脂構(gòu)成的Re為lOnm以下的保護膜而得到。全文摘要通過含有光彈性系數(shù)為正且固有雙折射為負的樹脂(a)和光彈性系數(shù)為負并且固有雙折射為負的樹脂(b)的光學材料用樹脂組合物,提供顯示高雙折射性、并且光學彈性絕對值小的光學材料。文檔編號C08J5/18GK101283040SQ200680037158公開日2008年10月8日申請日期2006年9月29日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者久保公弘,倉光匡人,小林永子,白井博史,福岡優(yōu)子,米澤順申請人:旭化成化學株式會社