專利名稱：：丙烯-乙烯嵌段共聚物及其成形體的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及丙烯一乙烯嵌段共聚物及其成形體。更具體來說，涉及在剛性、成形性、韌性、外觀、抗沖擊性及耐熱性方面優(yōu)良的丙烯一乙烯嵌段共聚物及其成形體。
背景技術：
：聚丙烯、特別是丙烯一乙烯嵌段共聚物被廣泛用于需要剛性或抗沖擊性的用途，例如被作為汽車的內外裝飾材料或電氣產品的部件廣泛使用。例如，在特開平9一48831號公報中，出于改良抗沖擊性、剛性及成形性的目的，記載有由均聚丙烯部分、特性粘度為25dl/g的低乙烯濃度的丙烯乙烯共聚部分、特性粘度為36dl/g的高乙烯濃度的丙烯乙烯共聚部分構成的丙烯一乙烯嵌段共聚物。另外，在特開2003—327642號公報中，出于改良剛性、硬度及成形性，以及改良韌性及低溫抗沖擊性的平衡的目的，記載有如下的丙烯一乙烯嵌段共聚物，其含有結晶性聚丙烯部分、由特性粘度為1.5dl/g以上且小于4dl/g的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物和特性粘度為0.5dl/g以上且小于3dl/g的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物構成的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分。但是，對于上述公知的丙烯一乙烯嵌段共聚物，在剛性、成形性、韌性、外觀、抗沖擊性及耐熱性方面，均期望進一步的改良。
發(fā)明內容所以，本發(fā)明的目的在于，提供在剛性、成形性、韌性、外觀、抗沖擊性及耐熱性方面優(yōu)良的丙烯一乙烯嵌段共聚物及其成形體。本發(fā)明提供丙烯一乙烯嵌段共聚物及其成形體，是如下的丙烯一乙烯嵌段共聚物，其含有的聚丙烯部分為該丙烯一乙烯嵌段共聚物總量的6085重量％，含有的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分為該丙烯一乙烯嵌段共聚物總量的1540重量％，所述聚丙烯部分為丙烯均聚物或丙烯與從由乙烯及碳原子數為4以上的a—烯烴構成的組中選擇的1摩爾％以下的一種以上的共聚用單體的共聚物，所述丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分中丙烯單元相對于乙烯單元的重量比為35/6575/25，所述丙烯一乙烯嵌段共聚物滿足下述要件(1)及要件(2)。要件(1):丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分含有第一丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)和第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)，第一共聚物成分(EP—A)的特性粘度[ii]ep-a在4dl/g以上且小于8dl/g，乙烯單元含量[(C2，)EP-A]為2060重量X，第二共聚物成分(EP—B)的特性粘度[n]EP-B在0.5dl/g以上且小于3dl/g，乙烯單元含量[(C2，)EP—8]為4060重量％。要件(2):丙烯一乙烯嵌段共聚物的熔體流動速率為5120g/10分鐘。根據本發(fā)明，可以獲得在剛性、成形性、韌性、外觀、抗沖擊性及耐熱性方面優(yōu)良的丙烯一乙烯嵌段共聚物及其成形體。具體實施例方式本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物，含有聚丙烯部分為該丙烯一乙烯嵌段共聚物總量的6085重量％、和含有丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分為該丙烯—乙烯嵌段共聚物總量的1540重量％，所述聚丙烯部分為丙烯均聚物或丙烯與從由乙烯及碳原子數為4以上的ci一烯烴構成的組中選擇的1摩爾％以下的一種以上的共聚用單體的共聚物，所述丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分中丙烯單元相對于乙烯單元的重量比為35/6575/25。在聚丙烯部分的含量小于60重量％的情況下，會有剛性或硬度降低、熔融時的流動性降低而無法獲得足夠的成形性的情況，在聚丙烯部分的含量超過85重量％的情況下，會有韌性或抗沖擊性降低的情況。本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的聚丙烯部分是作為丙烯均聚物或作為丙烯與從由乙烯及碳原子數為4以上的a—烯烴構成的組中選擇的1摩爾％以下的一種以上共聚用單體的共聚物的聚丙烯。這里，"共聚用單體"這樣的用語是構成該共聚物的單體且是丙烯以外的單體的總稱。另外，"1摩爾％以下"這樣的共聚用單體的量是指來源于該共聚用單體的結構單元的數量相對于構成該共聚物的結構單元的總數的比例。作為上述碳原子數為4以上的d—烯烴，例如可以例示出l一丁烯、1一己烯、4一甲基一l一戊烯、1—辛烯、l一癸烯、l一十四烯、l一十八烯，然而優(yōu)選碳原子數為38的a—烯烴，具體來說，可以例示出l一丁烯、l一己烯、4一甲基一1一戊烯、l一辛烯。特別優(yōu)選的d—烯烴是l一丁烯、l一己烯。如果共聚用單體的含量超過1摩爾％，則會有剛性、耐熱性或硬度降低的情況。作為本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的聚丙烯部分，從剛性、耐熱性或硬度的觀點考慮，優(yōu)選丙烯均聚物，特別優(yōu)選利用"C一NMR計算的全同立構五單元組分數在0.95以上、1以下的丙烯均聚物。所謂全同立構五單元組分數是指，在由A.Zambelli等使用記載于Macromolecules，6，925(1973)中的方法，也就是說使用13C~NMR測定的聚丙烯分子鏈中的五單元組單元的全同立構鏈、換言之就是丙烯單體單元連續(xù)5個進行meso結合(meso-bcmded)的鏈的中心處有的丙烯單體單元的分數(其中，NMR吸收峰的歸屬是基于Macromolecules，8，687(1975)鑒定的)。具體來說，作為"C一NMR譜圖的甲基碳區(qū)域的全部吸收峰中的mmmm峰的面積分數，測定全同立構五單元組分數。利用該方法測定了英國NATIONALPHYSICALLABORATORY的NPL標準物質CRMNo.M19—14PolypropylenePP/MWD/2的全同立構五單元組分數，其結果為0.944。本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的聚丙烯部分的特性粘度[ri]p，從熔融時的流動性與成形體的韌性的平衡性的觀點考慮，優(yōu)選在1.5dl/g以下，特別優(yōu)選在0.65dl/g以上、1.5dl/g以下。用凝膠滲透色譜(GPC)測定的分子量分布優(yōu)選在3以上且小于7，更優(yōu)選在3以上5以下。"分子量分布"在該
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中有時也被表記為"Q值"或"Mw/Mn"。Mw及Mn分別是利用GPC決定的重均分子量及數均分子量，所以，所謂分子量分布就是利用GPC得到的重均分子量與數均分子量的比。本發(fā)明中，GPC測定是在下述條件下進行的，"分子量分布"是利用使用標準聚苯乙烯制成的校正曲線決定的。測定溫度140°C溶劑鄰二氯苯本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的丙烯單元相對于乙烯單元的重量比為35/6575/25，在丙烯單元相對于乙烯單元的重量比不處于該范圍中時，則會有無法獲得足夠的抗沖擊性的情況。丙烯單元相對于乙烯單元的重量比優(yōu)選處于40/6070/30的范圍中。本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分含有第一丙烯—乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)和第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)。第一丙烯—乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)的乙烯單元含量[(C2，)EP-A]為2060重量％，在乙烯單元含量[(C2，)EP-A]不處于該范圍中的情況下，會有機械的物性平衡、例如韌性或抗沖擊性降低的情況。乙烯單元含量[(C2')EP-A]優(yōu)選為2550，更優(yōu)選為3548重量。％。第一丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)的特性粘度[n]EP-A在4dl/g以上且小于8dl/g，優(yōu)選在5dl/g以上且小于8dl/g。在特性粘度[n]EP-A小于4dl/g的情況下，會有剛性或硬度降低的情況，另外還會有韌性或抗沖擊性降低的情況。在特性粘度[n]EP-A在8dl/g以上的情況下，就會在成形品中產生很多麻點，在丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分整體的含量多的情況下，具體來說，在第一及第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的合計量超過丙烯一乙烯嵌段共聚物的總量的40重量％的情況下，會有該嵌段共聚物的流動性降低的情況。第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)的乙烯單元含量[(C2，)EP-B]為4060重量％，在乙烯單元含量[(C2，)EP-B]不處于該范圍中的情況下，會有機械的物性平衡、例如低溫下的抗沖擊性降低的情況。乙烯單元含量[(C2')EP-B]優(yōu)選為4260重量X，更優(yōu)選為4560重量％。第二丙烯—乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)的特性粘度[H]EP-B在0.5dl/g以上且小于3dl/g，優(yōu)選在ldl/g以上且小于3dl/g。在特性粘度[n]EP-b小于0.5dl/g的情況下，會有剛性或硬度降低、韌性或抗沖擊性也降低的情況。在特性粘度[tl]EP-B在3dl/g以上的情況下，會有韌性或抗沖擊性降低的情況。另外，在丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的含量多的情況下，具體來說，在第一及第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的合計量超過丙烯一乙烯嵌段共聚物的總量的40重量％的情況下，會有該嵌段共聚物的流動性降低的情況。丙烯一乙烯共聚物的乙烯單元含量可以利用NMR分析(詳情記載于實施例部分中)求得。丙烯一乙烯嵌段共聚物中的第一丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)或第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)的含量，可以分別使用由丙烯一乙烯嵌段共聚物的聚丙烯部分構成的聚合物(例如可以在配制了聚丙烯部分后，通過進行取樣而獲得)、由聚丙烯部分與共聚物成分(EP一A)構成的聚合物(例如可以在配制了聚丙烯部分和共聚物成分(EP—A)后，通過進行取樣而獲得)、丙烯一乙烯嵌段共聚物，例如通過利用DSC的熱量分析來求得。g卩，利用基于DSC的熱量分析，對由丙烯一乙烯嵌段共聚物的聚丙烯部分構成的聚合物、由聚丙烯部分與共聚物成分(EP—A)構成的聚合物、丙烯一乙烯嵌段共聚物的各自的熔化熱進行定量，由此可以求出共聚物成分(EP—A)及共聚物成分(EP—B)的含量。另外，第一丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)或第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)的含量，可以基于聚合用催化劑中所含的元素(例如鎂或硅等)的聚合物中殘留量來求得。即，利用元素分析對由丙烯一乙烯嵌段共聚物的聚丙烯部分構成的聚合物、由聚丙烯部分與共聚物成分(EP—A)構成的聚合物、丙烯一乙烯嵌段共聚物各自所含的來源于催化劑的目標元素的含量進行定量，由此可以求得共聚物成分(EP—A)及共聚物成分(EP—B)的含量。根據由丙烯一乙烯嵌段共聚物的聚丙烯部分構成的聚合物、由聚丙烯部分與共聚物成分(EP—A)構成的聚合物、丙烯一乙烯嵌段共聚物的利用NMR分析求得的各自的乙烯單元含量和共聚物成分(EP—A)或共聚物成分(EP—B)的含量，可以求出乙烯單元含量、[(C2，)ep—a]及[(C2，)EP-B]o本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物的熔體流動速率(以下表記為MFR)為5120g/10分鐘，優(yōu)選為10100g/10分鐘。在MFR小于5g/10分鐘的情況下，會有成形性惡化、防止流痕產生的效果不充分的情況，在超過120g/10分鐘的情況下，會有抗沖擊性降低的情況。而且，丙烯一乙烯嵌段共聚物的MFR是依照由JIS—K一6758規(guī)定的方法，在測定溫度230°C、荷重2.16kgf的條件下測定的。本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物可以使用公知的聚合催化劑，利用公知的聚合方法來制造。作為可以使用的聚合催化劑，例如可以舉出由(a)將鎂、鈦、鹵素及電子供體作為必須成分含有的固體催化劑成分、(b)有機鋁化合物及(c)由電子供體成分形成的催化劑體系。該種催化劑的制造方法例如詳細記載于特開平1一319508號公報、特開平7—216017號公報、特開平10—212319號公報、特開2004—182876等中。作為可以使用的聚合方法，例如可以舉出本體聚合、溶液聚合、淤漿聚合、氣相聚合等。這些聚合方法無論是批處理式還是連續(xù)式的哪種都可以，另外也可以將這些聚合方法適當地組合。本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物，更具體來說，可以使用將至少3個聚合槽串聯地配置的聚合裝置，利用在上述的由固體催化劑成分(a)、有機鋁化合物(b)及電子供體成分(c)構成的催化劑體系的存在下進行的如下的聚合法來制造。(1)在生成了聚丙烯部分后，將該聚丙烯部分移送向下一聚合槽，在該聚合槽中生成第一丙烯一乙烯無規(guī)聚合物成分(EP—A)，將該共聚物成分(EP—A)和上述聚丙烯部分移送向下一聚合槽，在該聚合槽中連續(xù)地生成第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)的聚合法。(2)在生成了聚丙烯部分后，將該聚丙烯部分移送向下一聚合槽，在該聚合槽中生成第二丙烯一乙烯無規(guī)聚合物成分(EP—B)，將該共聚物成分(EP—B)和上述聚丙烯部分移送向下一聚合槽，在該聚合槽中連續(xù)地生成第一丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)的聚合法。從工業(yè)性及經濟性的觀點考慮，優(yōu)選連續(xù)式的氣相聚合法。上述的聚合方法中的固體催化劑成分(a)、有機鋁化合物(b)及電子供體成分(c)的用量、將各催化劑成分向聚合槽供給的方法，可以適當地決定。聚合溫度通常為一30300'C，優(yōu)選為20180°C。聚合壓力通常為常壓10MPa，優(yōu)選為0.25MPa。作為分子量調整劑，例如可以使用氫。在本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物的制造中，在實施聚合(主聚合)之前，也可以利用公知的方法進行預聚。作為預聚的方法，例如可以舉出在固體催化劑成分(a)及有機鋁化合物(b)的存在下，供給少量的丙烯而使用溶劑以料漿狀態(tài)實施的方法。在使用本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物時，可以在本發(fā)明的嵌段共聚物中添加其他的高分子材料或各種添加劑。作為添加到嵌段共聚物中的高分子材料，例如可以舉出彈性體等。另外，作為添加劑，例如可以舉出防氧化劑或紫外線吸收劑、無機填充劑或有機填充劑等。本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物可以利用適當的方法制成成形體，特別適于注塑成形。由本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物得到的注塑成形體的優(yōu)選的例子為門板(doortrim)、立柱、儀表板、保險杠等汽車部件。下面將利用實施例對本發(fā)明進行說明。首先，以下給出實施例中使用的聚合物的物性的測定方法。(1)特性粘度(單位dl/g)使用Ubbdohde型粘度計對濃度0.1、0.2及0.5g/dl三點測定了對比粘度。該測定是將四氫化萘作為溶劑使用，在溫度135'C下進行。特性粘度是利用《高分子溶液、高分子實驗學ll》(1982年共立出版株式會社刊)第491頁中記載的計算方法，即，利用將對比粘度相對于溶液的濃度繪圖，將濃度以零外插的外插法來求出的。(1—1)丙烯一乙烯嵌段共聚物的特性粘度(l一la)聚丙烯部分的特性粘度[n]p聚丙烯部分的特性粘度[n]p是在丙烯一乙烯嵌段共聚物的制造時，在用于生成聚丙烯部分的聚合反應后從聚合槽中將聚合物粉末取出，利用上述(1)的方法測定而求出的。(i一ib)丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[n]ep丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[H]ep是分別利用上述(1)的方法測定聚丙烯部分的特性粘度[n]p和丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度[ri]T，使用丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分相對于丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的重量比率X，根據下式計算求出的。X是利用下述(3)的測定方法求出的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[n]P:聚丙烯部分的特性粘度(dl/g)[n]T:丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度(dl/g)在丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分是利用2段的聚合得到的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的情況下，分別利用以下的方法求出在第一階段生成的第一共聚物成分(EP—1)的特性粘度[n]EP-,、在第二階段生成的第二共聚物成分(EP—2)的特性粘度[n]EP-2、包括共聚物成分(EP-1)與共聚物成分(EP—2)的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[n]EP。1)[n]EP_i測定在生成了第一階段的共聚物成分(EP—1)后從聚合槽中取出的樣品的特性粘度([n]w),與上述O—ib)相同地求出了第一階段的共聚物成分(EP—1)的特性粘銜I1]EP-lQ<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>P:聚丙烯部分的特性粘度(dl/g)共聚物成分(EP—1)制造后的中間嵌段共聚物整體的特性粘度(dl/g)X(1):共聚物成分(EP—1)制造后的共聚物成分(EP—1)相對于中間嵌段共聚物整體的重量比率2)[n]EP含有共聚物成分(EP—1)和(EP—2)的丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[ri]EP是與上述(l一lb)相同地求出的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[il]P:聚丙烯部分的特性粘度(dl/g)T:丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度(dl/g)X:丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分相對于丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的重量比率3)[n]EP一2在第二階段生成的共聚物成分(EP—2)的特性粘度[H]EP-2是由丙烯一乙烯嵌段共聚物中的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的特性粘度[H]EP、第一階段的共聚物成分(EP—1)的特性粘度[n]EP-,和各自的重量比率求出的。U〕EP-2=(U]EpXX-[77〗ewXX^〉X1:共聚物成分(EP—1)相對于丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的重量比率X嚴OCw—XXX"))/(i—X2:共聚物成分(EP—2)相對于丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的重量比率(2—1)丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯單元含量[(C2，)EP]根據在下述的條件下測定的"C一NMR譜圖，基于Kakugo等的報告(Macromolecules1982，15，1150—1152)求出。在10mm①的試管中將大約200mg的丙烯一乙烯嵌段共聚物均一地溶解于3ml的鄰二氯苯中而配制試樣，在下述的條件下測定了該試樣的"C一NMR譜圖。測定溫度135°C脈沖重復時間10秒脈沖寬度45°累計次數2500次(2—2)丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的第一階段生成的第一共聚物成分(EP—1)的乙烯單元含量[(C2，)EP—,]取代丙烯一乙烯嵌段共聚物，使用在生成了第一階段的共聚物成分(EP—1)后從聚合槽中取出的樣品，與丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯單元含量[(C2，)ep]相同地求出。(2—3)丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的第二階段生成的第二共聚物成分(EP-2)的乙烯單元含量[(C2，)EP-2]乙烯單元含量[(C2，)EP-2]是由丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的乙烯單元含量[(C2，)EP]、丙烯一乙烯嵌段共聚物中所含的在第一階段生成的第一共聚物成分(EP—1)的乙烯單元含量[(C2，)EP—J、共聚物成分(EP一1)相對于丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的重量比率X"及共聚物成分(EP一2)相對于丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的重量比率X2而求出的。-([(C2')a]—[(c2')em]x(xy(X,+X"))X(Xj+X2〉/(X/)(3)丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分的相對于丙烯一乙烯嵌段共聚物整體的重量比率X在聚丙烯部分聚合工序中生成的聚合物的重量比率Xp、在共聚物成分(EP—1)聚合工序中生成的共聚物成分(EP—1)的重量比率&、以及在共聚物成分(EP—2)聚合工序中生成的共聚物成分(EP—2)重量比率X2，是利用下述式子求出的。(厶Hp/厶H,—l)XAHZ/AHPAHP:聚丙烯部分聚合工序后的聚合物的熔化熱(J/g)AH1:共聚物成分(EP—1)聚合工序后的聚合物的熔化熱(J/g)AH2:共聚物成分(EP—2)聚合工序后的聚合物的熔化熱(J/g)以下的實施例中使用的丙烯一乙烯嵌段共聚物的制造中，首先配制聚丙烯部分，然后配制與"第二丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—B)"相當的成分，然后配制與"第一丙烯一乙烯無規(guī)共聚物成分(EP—A)"相當的成分。這樣，[(C2，)EP—2]就相當于[(C2，)ep-a]，[(C2，)em]就相當于[(C2，)EP—B]，[n]EP-2就相當于[Il]EP-A，[n]EM就相當于[n]EP-B。(4)熔體流動速率(MFR)(單位g/10分鐘)MFR是依照JIS—K一6758中規(guī)定的方法測定的。只要沒有特別指出，則是在測定溫度為230°C、荷重為2.16kgf的條件下測定的。(5)彎曲彈性模量(FM)(單位MPa)依照ASTMD790，使用利用注塑成形制成的3.2mm厚的試驗片，測定了23'C的彎曲彈性模量。(6)艾佐徳(IZOD)沖擊強度(單位kJ/m2)依照JIS—K一7110，使用利用注塑成形制成、繼而進行了切口加工的試驗片(3.2mm厚)，測定了23'C和一30"C的艾佐徳沖擊強度。(7)斷裂點伸長率(l正)(單位。％)依照ASTMD638，使用利用注塑成形制成的3.2mm厚的試驗片，以20mm/分鐘的拉伸速度測定了23'C的斷裂點伸長率。(8)?？谂蛎?dieswell)?？谂蛎浭鞘褂?株)東洋精機制作所制CapUlogmphlB，在下述條件下測定的。測定溫度220'CL/D:40剪切速度2.432X103sec—1而且，?？谂蛎浽礁?，則越難以引起流痕的產生，外觀變得良好，該情況例如記載于特開2005—146160等中。[固體催化劑成分的制造]本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物的制造中所用的固體催化劑成分，除了在減壓干燥之前將生成物用105'C的甲苯清洗了6次以外，與特開2003—105020的實施例l(1)、(2)相同地制造。向內容積為3L的帶有攪拌機的SUS制高壓釜中，添加已進行充分脫水、脫氣處理的正己烷1.5L、三乙基鋁30.0毫摩、環(huán)己基乙基二甲氧基硅垸3.0毫摩和上述固體催化劑成分16g，在將高壓釜內的溫度保持為大約10'C的同時，用大約30分鐘連續(xù)地供給丙烯16g而進行預聚合后，將預聚料漿移送至內容積為200L的帶有攪拌機的SUS制高壓釜中，加入液狀丁垸80L,制成了預聚催化劑成分的料漿。利用如下的方法來實施，即，將內容積40L(液位18L)/200L(液位50L)/200L(液位50L)帶有攪拌機的容器型反應器三個槽(前段)及l(fā)mVlm3的帶有攪拌機的流化床氣相反應器兩個槽(后段)合計五個槽串聯地配置，在第一槽第三槽中生成聚丙烯部分，在第四槽及第五槽中生成丙烯一乙烯無規(guī)共聚物部分(第四槽中生成共聚物成分(EP—B)，第五槽中生成共聚物成分(EP—A))的程序中，在不進行催化劑的失活的情況下將各槽的生成聚合物向下游槽連續(xù)地移送，連續(xù)地聚合。在第一槽第三槽中，將聚合溫度設為73/70/67CC)，將聚合壓力設為4.6/4.0/3.8(MPa)，將供給的丙烯量設為25/15/0(Kg/H)，另外將供給的氫量設為300/70/0(NL/h)，向第一槽以40(mmol/h)供給三乙基鋁，以6(mmol/h)供給環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，以1.03(g/h)供給作為固體催化劑成分的上述預聚物料漿，進行連續(xù)聚合(聚合時間為0.3/0.5/0.5(小時))。將所排出的生成聚合物在不進行失活的情況下向后段第四槽的流化床氣相反應器連續(xù)地供給。在以將聚合溫度保持為70rc)、將聚合壓力保持為1.6(MPa)、將氣相部的氫濃度保持為6.5(vol%)、將乙烯濃度保持為42.2(vol%)的方式連續(xù)地供給丙烯、乙烯及氫的條件下，在供給24(mmol/h)的四乙氧基硅烷(TES)的同時，持續(xù)進行3.4小時的連續(xù)麥厶跟no將所排出的生成聚合物在不進行催化劑的失活的情況下向后段第五槽的流化床氣相反應器連續(xù)地供給。在以將聚合溫度保持為70rc)、將聚合壓力保持為1.4(MPa)、將氣相部的氫濃度保持為0.41(vol%)、將乙烯濃度保持為27.9(vol%)的方式連續(xù)地供給丙烯、乙烯及氫的條件下，持續(xù)進行3.0小時的連續(xù)聚合。其結果是，得到了丙烯一乙烯嵌段共聚物。聚合活性為18.2(kg/h)。將所得的丙烯一乙烯嵌段共聚物的分析結果表示于表l中。[丙烯一乙烯嵌段共聚物(BCPP2)的制造]將聚合工序(2)的連續(xù)聚合時間從3.4小時變?yōu)?.8小時，將聚合工序(3)的氣相部的氫濃度從0.41(vol%)變?yōu)?.20(vol%)，將乙烯濃度從27.9(vol%)變?yōu)?8.6(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.0小時變?yōu)?.5小時，除此以外，與BCPP1的制造時相同地進行了聚合。聚合活性為21.9(kg/h)。將所得的丙烯一乙烯嵌段共聚物的分析結果表示于表l中。將聚合工序(2)的氣相部的氫濃度從6.5(vol%)變?yōu)?.0(vol。X)，將乙烯濃度從42.2(vol。zO變?yōu)?9.9(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.4小時變?yōu)?.2小時，將聚合工序(3)的氣相部的氫濃度從0.41(vol%)變?yōu)?.40(vol%)，將乙烯濃度從27.9(vol%)變?yōu)?8.3(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.0小時變?yōu)?.9小時，除此以外，與BCPP1的制造時相同地進行了聚合。聚合活性為18.9(kg/h)。將所得的丙烯一乙烯嵌段共聚物的分析結果表示于表l中。將聚合工序(2)的連續(xù)聚合時間從3.4小時變?yōu)?.9小時，將聚合工序(3)的氣相部的氫濃度從0.41(vol%)變?yōu)?.6(vol%)，將乙烯濃度從27.9(vol%)變?yōu)?8.1(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.0小時變?yōu)?.6小時，除此以外，與BCPP1的制造時相同地進行了聚合。聚合活性為21.2(kg/h)。將所得的丙烯一乙烯嵌段共聚物的分析結果表示于表l中。在聚合工序(1)的第一槽第三槽中，將聚合溫度從73/70/67(°C)變?yōu)?2/71/64(°C)，將供給的氫量從300/70/0(NL/h)變?yōu)?00/120/20(NL/h)，將聚合工序(2)的氣相部的氫濃度從6.5(vol%)變?yōu)?.5(vol%)，將乙烯濃度從42.2(vol%)變?yōu)?9.6(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.4小時變?yōu)?.9小時，將聚合工序(3)的氣相部的氫濃度從0.41(vol%)變?yōu)?.60(vol%)，將乙烯濃度從27.9(vol%)變?yōu)?8.0(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.0小時變?yōu)?.7小時，除此以外，與BCPP1的制造時相同地進行了聚合。聚合活性為20.5(kg/h)。將所得的丙烯一乙烯嵌段共聚物的分析結果表示于表l中。[丙烯一乙烯嵌段共聚物(BCPP6)的制造]在聚合工序(1)的第一槽第三槽中，將聚合溫度從73/70/67CC)變?yōu)?2/71/64CC)，將供給的氫量從300/70/0(NL/h)變?yōu)?00/120/20(NL/h)，將聚合工序(2)的氣相部的氫濃度從6.5(vol%)變?yōu)?.6(vol%)，將乙烯濃度從42.2(vol%)變?yōu)?0.8(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.4小時變?yōu)?.6小時，將聚合工序(3)的氣相部的氫濃度從0.41(vol%)變?yōu)?.34(vol%)，將乙烯濃度從27.9(vol%)變?yōu)?8.3(vol%)，將連續(xù)聚合時間從3.0小時變?yōu)?.4小時，除此以外，與BCPP1的制造時相同地進行了聚合。聚合活性為16.0(kg/h)。將所得的丙烯一乙烯嵌段共聚物的分析結果表示于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[實施例1][注塑成形體的制造]相對于100重量份的BCPP1，添加作為穩(wěn)定劑的硬脂酸鈣(日本油脂制)0.05重量份、3，9—雙[2—{3—(3—叔丁基一4—羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基}一1，1—二甲基乙基]一2，4，8，10—四氧雜螺[5.5]十一烷(SumilizerGA80、住友化學制)0.10重量份、6—[3—(3—叔丁基一4—羥基一5—甲基苯基)丙氧基]一2，4,6，8，10—四叔丁基二苯并[d，幻[1.3.2]dioxaphosphepine(-才年寸爾7:7工匕°>0(SumilizerGP、住友化學制)0.20重量份，使用雙軸擠出機(東芝機械制TEM50A料筒溫度15(TC、過濾網組合使用日本精線制金屬纖維燒結濾網NF14N)進行了顆粒化。將所得的顆粒利用注塑成形機(東芝機械制IS100EN料筒溫度200°C)注塑成形，制成試驗片，測定了物性。在注塑成形機的料筒內的成形材料的滯留時間在2分鐘以下。另外，使用所得的顆粒進行了?？谂蛎浀臏y定。將結果表示于表2中。[實施例2]除了替代BCPP1而使用了BCPP2以外，與實施例1相同地制成試驗片，繼而測定了其物性。將結果表示于表2中。[實施例3]除了替代BCPP1而使用了BCPP3以外，與實施例1相同地制成試驗片，繼而測定了其物性。將結果表示于表2中。[比較例1]除了替代BCPP1而使用了BCPP4以外，與實施例1相同地制成試驗片，繼而測定了其物性。將結果表示于表2中。[比較例2]除了替代BCPP1而使用了BCPP5以外，與實施例1相同地制成試驗片，繼而測定了其物性。將結果表示于表2中。[比較例3]除了替代BCPP1而使用了BCPP6以外，與實施例1相同地制成試驗片，繼而測定了其物性。將結果表示于表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>替代BCPP2的顆粒而使用了BCPP4的顆粒89重量份，使用[n]=0.90的均聚丙烯ll重量份，除此以外，與實施例4相同地制成試驗片，繼而測定了其物性。將結果表示于表3中。替代BCPP2的顆粒而使用了BCPP5的顆粒94重量份，替代[n]=0.90的均聚丙烯而使用了[n]K).87的均聚丙烯6重量份，除此以外，與實施例4相同地制成試驗片，繼而測定了其物性。將結果表示于表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>從表2及3中所示的實驗結果可知，實施例15的丙烯一乙烯嵌段共聚物在抗沖擊性、伸長率、耐熱性及成形性方面優(yōu)良?？芍容^例15的丙烯一乙烯嵌段共聚物的抗沖擊性、伸長率、耐熱性及成形性的任意不夠充分。工業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物可以利用適當的方法來制成成形體，特別適于注塑成形。含有本發(fā)明的丙烯—乙烯嵌段共聚物的成形體在剛性、韌性、抗沖擊性等方面優(yōu)良，所以由本發(fā)明的丙烯一乙烯嵌段共聚物得到的注塑成形體例如適于用作門板、立柱、儀表板、保險杠等汽車部件。權利要求1.一種丙烯-乙烯嵌段共聚物，其含有的聚丙烯部分為該丙烯-乙烯嵌段共聚物總量的60～85重量％，含有的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分為該丙烯-乙烯嵌段共聚物總量的15～40重量％，所述聚丙烯部分為丙烯均聚物或丙烯與從由乙烯及碳原子數為4以上的α-烯烴構成的組中選擇的1摩爾％以下的一種以上的共聚用單體的共聚物，所述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分中丙烯單元相對于乙烯單元的重量比為35/65～75/25，所述丙烯-乙烯嵌段共聚物滿足下述要件(1)及要件(2)；要件(1)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分含有第一丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(EP-A)和第二丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(EP-B)，第一共聚物成分(EP-A)的特性粘度[η]EP-A在4dl/g以上且小于8dl/g，乙烯單元含量[(C2’)EP-A]為20～60重量％，第二共聚物成分(EP-B)的特性粘度[η]EP-B在0.5dl/g以上且小于3dl/g，乙烯單元含量[(C2’)EP-B]為40～60重量％；要件(2)丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔體流動速率為5～120g/10分鐘。2.根據權利要求1所述的丙烯一乙烯嵌段共聚物，其中，乙烯單元含量[(C2，)EP—A]為2550重量％，乙烯單元含量[(C2，)Ep—B]為4260重量Q^。3.根據權利要求1所述的丙烯—乙烯嵌段共聚物，其中，聚丙烯部分的特性粘度[n]p在1.5dl/g以下，利用凝膠滲透色譜測定的分子量分布在3以上且小于7。4.一種成形體，其含有權利要求13中任意一項所述的丙烯一乙烯嵌段共聚物。全文摘要本發(fā)明提供一種丙烯-乙烯嵌段共聚物，其含有60～85重量％的聚丙烯部分、15～40重量％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分，滿足下述(1)及(2)。另外，還提供含有該丙烯-乙烯嵌段共聚物的成形體。(1)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分含有丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(EP-A)和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(EP-B)，共聚物成分(EP-A)的特性粘度在4dl/g以上且小于8d1/g，乙烯單元含量為20～60重量％，共聚物成分(EP-B)的特性粘度在0.5d1/g以上且小于3dl/g，乙烯單元含量為40～60重量％。(2)丙烯-乙烯嵌段共聚物的熔體流動速率為5～120g/10分鐘。文檔編號C08F297/00GK101291965SQ20068003884公開日2008年10月22日申請日期2006年8月29日優(yōu)先權日2005年8月30日發(fā)明者大島秀樹,真田隆申請人:住友化學株式會社