專利名稱：：具有改進(jìn)的低溫抗沖擊性的透明tpu(熱塑性聚氨酯)/pmma(聚(甲基)丙烯酸甲酯)共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由熱塑性聚氨酯(TPU)與聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)組成的透明共混物，并且涉及由其制備的具有改進(jìn)的低溫抗沖擊性的塑料模制品?，F(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)有基于P醒A的耐沖擊模塑組合物(irmcs)的大規(guī)模生產(chǎn)。"沖擊改性劑"被用于實(shí)現(xiàn)模塑組合物的增強(qiáng)的抗沖擊性。這些改性劑被復(fù)合到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)P函A模塑組合物中。核/殼/殼(C/S1/S2)顆粒(顆粒尺寸100-1000nm)經(jīng)常被用作P醒A模塑組合物中的沖擊改性劑，并且通常通過乳液聚合制備。這些C/S1/S2顆粒中的核由交聯(lián)聚合物組成，該交聯(lián)聚合物非?；旧嫌膳c基質(zhì)的單體相同的單體組成(除交聯(lián)劑之外)。形成彈性體相的笫一個(gè)殼(Sl)由丙烯酸丁酯橡膠組成，其通過苯乙烯或其衍生物的共聚主要與基質(zhì)的折射率相匹配。第二個(gè)殼將所述顆粒粘結(jié)在基質(zhì)上并且由非交聯(lián)聚合物組成，該聚合物的單體與基質(zhì)的組成十分相似。由于基于丙烯酸丁酯的典型沖擊改性劑的結(jié)構(gòu)，它們在低溫(-40"C)下不能實(shí)現(xiàn)高的抗沖擊性。在這些溫度下，所述改性劑的橡膠相變硬?？箾_擊的PMMA模塑組合物大致可以分成透明的和非透明的P醒A模塑組合物。透明的抗沖擊模塑組合物通常經(jīng)由基于丙烯酸丁酯的改性劑制備。這里可以提及的產(chǎn)品是得自R6hmGmbH&Co.KG的PLEXIGLASzk50、得自Cyro的ACRYLITEPLUS⑧zk6和得自Altuglas的ALTUGLASDR。專利DE4136993(BASFAG)"具有改進(jìn)的低溫抗沖擊性和高氣候穩(wěn)定性的、透明的、沖擊改性的P醒A模制品"描述了類似于US專利3,793,402中的組成。然而，在這里將丙烯酸苯基-Cl-C4-烷基酯引入韌相(Sl)是必要的。在實(shí)施例中，描述了具有好的低溫抗沖擊性的P醒A模塑組合物；這里最好的模塑組合物(實(shí)施例6)的組成如下改性劑核醒A-甲基丙烯酸烯丙酯-丙烯酸曱酯=98.6-0.5-0.9殼1:丙烯酸丁酯-丙烯酸苯乙酯-曱基丙烯酸烯丙酯-甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯=72.3-25.8-1.4-0.5殼2:MMA-丙烯酸甲酯=96.0-4.0C/S1/S2比例=20/50/30P畫A模塑組合物大約的摩爾質(zhì)量100000g/mol，醒A-丙烯酸曱酯-99-l模塑組合物/改性劑混合比=45/55(重量比)該模塑組合物的懸臂梁式抗沖擊性在室溫為85kJ/m2和在-20"C為52kJ/m2。在傳統(tǒng)的抗沖擊模塑組合物的情形中，抗沖擊性在-iox:開始明顯下降。此外，高抗沖擊模塑組合物如PLEXIGLASzk50的彈性模量為950MPa。盡管抗沖擊模塑組合物如AcrylitePluszk6的彈性模量高達(dá)1800MPa，但抗沖擊性值在這里僅為80kJ/m2。已制備的具有耐候性和低溫抗沖擊性的P醒A模塑組合物大部分是非透明的。在這里可以提及以下專利申請或?qū)＠鳛楝F(xiàn)有技術(shù)。WO2003/066695:這里，通過使用硅橡膠改性劑實(shí)現(xiàn)好的低溫抗沖擊性。DE10260065A1:通過減少改性劑的丙烯酸丁酯橡膠中苯乙烯的量并且使用這類改性劑，而獲得直到-20t:的好的低溫抗沖擊性。然而，苯乙烯量的減少顯著降低了模塑組合物的透明度。(丙烯酸丁酯橡膠和P醒A的折射率不同)目的現(xiàn)在目的是發(fā)現(xiàn)一種其抗沖擊性延伸至低溫的基于P醒A的共混物。另一目的是由該復(fù)合材料通過注塑或擠出制備的模制品應(yīng)保持可接受的透明度并且可使用常用的油墨印刷。此外，該模制品應(yīng)具有耐候性并且保持高的拉伸模量。對于本發(fā)明來說，"低溫"是在例如-1(TC至-4(TC的范圍內(nèi)的溫度。"可接受的透明度"是例如約80y。(t-3mm)的透光度值。目的的實(shí)現(xiàn)所述目的可以通過沖擊改性的P薩A模塑組合物和熱塑性聚氨酯(TPU)的共混物(抗沖擊P醒A/TPU的重量比-50/90-80/10)而實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選P醒A與TPU的重量比為70份P醒A:30份TPU，并且特別優(yōu)選P匪A與TPU的重量比為60份P,A:40份TPU。這些共混物的所得到的卻貝抗沖擊性值在23。C高于100kJ/m2，并且在-40匸仍然為23kJ/m2(因此顯著高于沖擊改性的透明P醒A的卻貝抗沖擊性值)。此外，由該材料組成的厚度3腿的試樣保持高于80%的透光度。由這些共混物組成的箔片比這里傳統(tǒng)使用的由聚酰胺或TPU/MABS共混物組成的箔片更容易印刷并且是耐候的。對于本發(fā)明來說，術(shù)語(曱基)丙烯酸酯包括曱基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及兩者的混合物。作為P醒A模塑組合物，使用由兩種(甲基)丙烯酸酯聚合物即組分a.)和組分b.)組成的混合物。組分a.)聚甲基丙烯酸甲酯通常通過包含甲基丙烯酸甲酯的混合物的自由基聚合獲得。基于單體的重量計(jì)，這些混合物通常包含至少40wt%，優(yōu)選至少60wt%，并且特別優(yōu)選至少80wt。/。的甲基丙烯酸甲酯。除此之外，用于制備聚曱基丙烯酸曱酯的這些混合物可以包含可與甲基丙烯酸甲酯共聚的其他(甲基)丙烯酸酯。術(shù)語(甲基)丙烯酸酯包括曱基丙烯酸酯和丙烯酸酯，以及兩者的混合物。這些單體是公知的。它們包括衍生自飽和醇的(曱基)丙烯酸酯，例如丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯和(曱基)丙烯酸2-乙基己酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸2-丙炔酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯；(曱基)丙烯酸芳基酯，例如(曱基)丙烯酸千酯或(甲基)丙烯酸苯酯，其中在每一情形下，所述芳基可以是未取代的或者具有至多4個(gè)取代基；(曱基)丙烯酸環(huán)烷酯，例如(曱基)丙烯酸3-乙烯基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯；(甲基)丙烯酸羥烷酯，例如(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3，4-二羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯；二元醇二(曱基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸l，4-丁二醇酯；醚醇的(甲基)丙烯酸，例如(甲基)丙烯酸四氫呋喃基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基氧基乙氧基乙酯；(曱基)丙烯酸的酰胺和腈，例如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(二乙基膦?；?(甲基)丙烯酰胺、l-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙醇；含硫的甲基丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸乙基亞硫?；阴ァ?甲基)丙烯酸4-氰硫基丁酯、(曱基)丙烯酸乙基磺?；阴?、(甲基)丙烯酸氰硫基曱酯、(甲基)丙烯酸曱基亞硫酰基甲酯、二((甲基)丙烯酰氧基乙基)硫醚；多官能的(曱基)丙烯酸酯，例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。除了上述(甲基)丙烯酸酯之外，被聚合的組合物可以還包含其他可與甲基丙烯酸甲酯和上述(曱基)丙烯酸酯共聚的不飽和單體。它們包括l-鏈烯烴，例如l-己烯、l-庚烯；支化鏈烯烴，例如乙烯基環(huán)己烷、3，3-二甲基-l-丙烯、3-甲基-l-二異丁烯、4-甲基-1-戊烯；丙烯腈；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯，在側(cè)鏈中具有烷基取代基的取代苯乙烯如ct-甲基苯乙烯和oc-乙基苯乙烯，在環(huán)上具有烷基取代基的取代苯乙烯如乙烯基甲苯和對曱基苯乙烯；卣代苯乙烯，例如一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；雜環(huán)乙烯基化合物，例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-l-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基丁內(nèi)酰胺、乙烯基氧雜戊環(huán)(vinyloxolane)、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基>5克雜戊環(huán)(vinylthiolane)、乙烯基噻唑和氫化的乙烯基瘞唑、乙烯基噁唑和氬化的乙烯基噁唑；乙烯基和異戊二烯基醚；馬來酸衍生物，例如馬來酸酐、甲基馬來酸酐、馬來酰亞胺、曱基馬來酰亞胺；和二烯烴，例如二乙烯基苯。基于單體的重量計(jì)，這些共聚單體的通常使用的量為0-60wt%，優(yōu)選為0-40wt%，并且特別優(yōu)選為0-20wt%，并且這些化合物可以單獨(dú)地使用或者以混合物的形式使用。所述聚合通常使用已知的自由基引發(fā)劑引發(fā)。優(yōu)選的引發(fā)劑尤其包括本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的偶氮引發(fā)劑，例如AIBN和l，l-偶氮雙環(huán)己腈，以及過氧化合物，例如過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮、過氧化二月桂酰、2-乙基過己酸叔丁酯、酮過氧化物、過氧化曱基異丁基酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、2，5-雙(2-乙基己?；^氧)-2，5-二曱基己烷、2-乙基過氧己酸叔丁酯、3，5，5-三甲基過氧己酸叔丁酯、過氧化二枯基、1，1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧基)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷、枯基氫過氧化物、叔丁基氫過氧化物、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯，上述化合物的兩種或更多種彼此的混合物，以及上述化合物與沒有提及但同樣能夠形成自由基的化合物的混合物?；趩误w的重量計(jì)，這些化合物的通常使用的量為0.01-10wt%，優(yōu)選為0.5-3wt%。這里可以使用各種聚(甲基)丙烯酸酯，所述聚(甲基)丙烯酸酯例如在它們的分子量或它們的單體組成方面不同。此外，所述基質(zhì)可以包含其它聚合物以改變其性能。這些其它聚合物尤其包括聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚醚、聚酯、聚碳酸酯和聚氯乙烯。這些聚合物可以單獨(dú)使用或者以混合物的形式使用，并且在這里還可以使用可衍生自上述聚合物的共聚物。按照本發(fā)明將被用作基質(zhì)聚合物的所述均聚物和/或共聚物的重均摩爾質(zhì)量M可以在寬的范圍內(nèi)變化，所述摩爾質(zhì)量通常與預(yù)期的應(yīng)用和模塑組合物的加工方式相匹配。然而，所述摩爾質(zhì)量通常在20000-1000000g/mol的范圍內(nèi)，優(yōu)選在50000-500000g/mol的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在80000-300000g/mol的范圍內(nèi)，但是沒有有意的相應(yīng)限制。組分b)組分b)是基于交聯(lián)的聚(甲基)丙烯酸酯的沖擊改性劑。組分b)優(yōu)選具有核/殼/殼結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的沖擊改性劑是具有核-殼-殼結(jié)構(gòu)并且可以通過乳液聚合獲得的聚合物顆粒(參見例如EP-A0113924、EP-A0522351、EP-A0465049和EP-A0683028)。這些乳液聚合物的典型顆粒尺寸(直徑)在100-600nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在200-500nm的范圍內(nèi)。以下方法可用于生成具有核和兩個(gè)殼的三層或三相結(jié)構(gòu)。最里面的(硬)殼例如可以主要由甲基丙烯酸甲酯組成，其它組成部分為非常小比例的共聚單體如丙烯酸乙酯和一定比例的交聯(lián)劑如甲基丙烯酸烯丙酯。中間的(軟)殼例如可以由丙烯酸丁酯和苯乙烯組成，而最外面的(硬)殼通常大體上相應(yīng)于基質(zhì)聚合物，由此賦予相容性和與基質(zhì)好的偶聯(lián)。在每一情形下基于核的總重量，所述核優(yōu)選包含A)50.0wt°/。-99.9wt%，有利地60.0wt%-99.9wt%，優(yōu)選75.0wt%-99.9wt%，特別優(yōu)選80.0wt%-99.0wt%，特別是85.0wt%-99.0wt%的甲基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，所述重復(fù)單元在烷基中具有1-20，優(yōu)選1-12,特別是l-8個(gè)碳原子，B)0.0wt%-40.0wt%，優(yōu)選0.0wt%-24.9wt%，有利地1.0wt。/。-29.9wt%，特別是1.0wt°/。-14.9wt。/。的丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，所述重復(fù)單元在烷基中具有1-20，優(yōu)選1-12，特別優(yōu)選1-8，特別是1-4個(gè)碳原子，C)0.lwt%-2.Owt。/。的交聯(lián)重復(fù)單元，和D)0.Owt%-8.Owt。/。的通式(I)的苯乙烯系重復(fù)單元其中所述的重量百分比優(yōu)選給出100.Owt。/i的總量。這些化合物A)、B)、C)和D)自然地彼此不同，并且特別地，化合物A)和B)不包含交聯(lián)單體C)?；鶊F(tuán)R1-R5的每一個(gè)彼此獨(dú)立地是氫，卣素，特別是氟、氯或溴，或者具有1-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選是氫?；鶊F(tuán)R6是氫或者具有1-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選是氫。特別合適的具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基以及環(huán)戊基和環(huán)己基。這樣，通式(I)的苯乙烯系重復(fù)單元包括可通過通式(Ia)的單體的聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元合適的通式Ua)的單體特別包括苯乙烯、在側(cè)鏈中具有烷基取代基的取代苯乙烯如ct-甲基苯乙烯和ot-乙基苯乙烯、在環(huán)上具有烷基取代基的取代苯乙烯如乙烯基曱苯和對甲基苯乙烯、面代苯乙烯如一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯。上述曱基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元(A)包括可通過曱基丙烯酸的酯聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、合適的甲基丙烯酸的酯特別包括曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、曱基丙烯酸己酯、曱基丙烯酸庚酯、曱基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-辛酯、曱基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、曱基丙烯酸2-甲基辛酯、甲基丙烯酸2-叔丁基庚酯、曱基丙烯酸3-異丙基庚酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸5-曱基十一烷酯、曱基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-曱基十二烷酯、甲基丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸5-曱基十三烷酯、甲基丙烯酸十四烷酯、曱基丙烯酸十五烷酯、甲基丙烯酸十六烷酯、曱基丙烯酸2-甲基十六烷酯、曱基丙烯酸十七烷酯、甲基丙烯酸5-異丙基十七烷酯、甲基丙烯酸5-乙基十八烷酯、甲基丙晞酸十八烷酯、曱基丙烯酸十九烷酯、甲基丙烯酸二十烷酯、曱基丙烯酸環(huán)烷酯如曱基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸3-乙烯基-2-丁基環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)庚酯、甲基丙烯酸環(huán)辛酯、曱基丙烯酸冰片酯和甲基丙烯酸異冰片酯。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于核的總重量計(jì)，所述核包含至少50wt。/。，有利地至少60wt%，優(yōu)選至少75wt%，特別地至少85wt。/。的甲基丙烯酸曱酯重復(fù)單元。上述丙烯酸烷基酯重復(fù)單元(B)包括可通過丙烯酸的酯聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。合適的丙烯酸的酯特別包括丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-辛酯、丙烯酸乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸2-甲基辛酯、丙烯酸2-^k丁基庚酯、丙烯酸3-異丙基庚酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷酯、丙烯酸5-曱基十一烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-曱基十二烷酯、丙烯酸十三烷酯、丙烯酸5-甲基十三烷酯、丙烯酸十四烷酯、丙烯酸十五烷酯、丙烯酸十六烷酯、丙烯酸2-甲基十六烷酯、丙烯酸十七烷酯、丙烯酸5-異丙基十七烷酯、丙烯酸5-乙基十八烷酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸十九烷酯、丙烯酸二十烷酯、丙烯酸環(huán)烷酯如丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸3-乙烯基-2-丁基環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)庚酯、丙烯酸環(huán)辛酯、丙烯酸冰片酯和丙烯酸異水片酯。上述交聯(lián)重復(fù)單元(c)包含可通過交聯(lián)單體的聚合獲得的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。合適的交聯(lián)單體特別包括在本發(fā)明聚合條件下能夠?qū)е陆宦?lián)的所有化合物。這些化合物特別包括(a)二官能的(曱基)丙烯酸酯，優(yōu)選以下通式的化合物RRH2C=C~CO—0—(CH2)n—0—CO—C=CH2其中R是氫或甲基，并且n是大于或等于2的正整數(shù)，優(yōu)選是3-20的正整數(shù)，特別是丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇和二十烷二醇的二(曱基)丙烯酸酯；以下通式的化合物RRRH2C=C—CO—(0—CH2—CH)n—0—CO—C=CH2其中R是氫或曱基，并且n是l-14的正整數(shù)，特別是乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、十二乙二醇、十四乙二醇、丙二醇、二丙二醇和十四丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，二(曱基)丙烯酸甘油酯，2，2，-雙[對-(Y-甲基丙烯酰氧基-P-羥基丙氧基)苯基丙烷]或雙-GMA，雙酚A二甲基丙烯酸酯，二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，每分子具有2-10個(gè)乙氧基的2,2，-二(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷和1，2-雙(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丁烷。(b)三或多官能的(甲基)丙烯酸酯，特別是三羥甲基丙烷三(曱基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。具有至少兩個(gè)不同反應(yīng)活性的C-C雙鍵的接枝交聯(lián)劑，特別是甲基丙烯酸烯丙酯和丙烯酸烯丙酯；芳族交聯(lián)劑，特別是1，2-二乙烯基苯、1，3-二乙烯基苯和1,4---乙彿>^^^。所述核的組分A)-D)的重量比例的選擇方式優(yōu)選使得該核具有至少IO'C，優(yōu)選至少30X:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。在這里，所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可以以已知的方式通過差示掃描量熱法(DSC)測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg也可以借助于Fox方程估算。根據(jù)FoxT.G.，Bull.Am.PhysicsSoc.i，3，123頁(1956):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中xn是單體n的重量比例(wt°/。/100),和Tgn是以開爾文計(jì)的單體n的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以從PolymerHandbook,第2版，J.Wiley&Sons,NewYork(1975)中獲得另外的有用信息，該文獻(xiàn)給出了最通常遇到的均聚物的Tg值。本發(fā)明的核-殼-殼顆粒的第一個(gè)殼具有低于30X:，優(yōu)選低于10匸，特別是在0至-75"C的范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如上所述，這里聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可以借助于差示掃描量熱法(DSC)測量和/或借助于Fox方程估算?；诘谝粋€(gè)殼的總重量，所述第一個(gè)殼包含以下組分80.Owt%-98.Owt^的(曱基)丙烯酸酯重復(fù)單元，和2.0wt%-20.Owt。/。的通式(I)的苯乙烯系重復(fù)單元，其中所述重量百分比給出100wt。/。的總量。對于本發(fā)明的一個(gè)非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案來說，所述第一個(gè)殼包含E-l)80.0wt。/。-97.9wa的在烷基中具有3-8個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯重復(fù)單元和/或在烷基中具有7-14個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，特別是丙烯酸丁酯重復(fù)單元和/或甲基丙烯酸十二烷酯重復(fù)單元，和E-2)0.lwt%-2.5wt^的交聯(lián)重復(fù)單元，F(xiàn))2.Owt°/。-20.Owt。/。的通式(I)的苯乙烯系重復(fù)單元，其中所述重量份數(shù)優(yōu)選給出100.0重量份的總量。這里，化合物E-1)、E-2)和F)自然地彼此不同，并且特別地化合物E-l)不含交聯(lián)單體E-2)?；诘诙€(gè)殼的總重量，所述第二個(gè)殼包含至少75wt。/。的(曱基)丙烯酸酯重復(fù)單元。其優(yōu)選含有50.0wt%-100.0wt%，有利地60.0wt%-100.0wt%，特別優(yōu)選75.Owt%-100.Owt%，特別是85.Owt%-99.5wt。/。的在烷基中具有1-20，優(yōu)選1-12，特別是1-8個(gè)碳原子的曱基丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，0.Owt%-40.Owt%，優(yōu)選0.Owt%-25.Owt%,特別是0.lwt%-15.Owt。/。的在烷基中具有1-20，優(yōu)選1-12，特別優(yōu)選1-8個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯重復(fù)單元，0.Owt%-10.Owt%，優(yōu)選0.Owt%-8.Owt。/。的通式(I)的苯乙烯系重復(fù)單元，其中所述重量百分比優(yōu)選給出100.Owt^的總量。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于第二個(gè)殼的總重量計(jì)，所述第二個(gè)殼包含至少50wt。A有利地至少60wty。，優(yōu)選至少75wt%，特別是至少85wty。的甲基丙烯酸曱酯重復(fù)單元。此外，第二個(gè)殼的組分的選擇方式有利地為使得第二個(gè)殼具有至少io'c，優(yōu)選至少3or;的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。如上所述，這里聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可以通過差示掃描量熱法(DSC)測量和/或通過Fox方程估算。包括存在的任何第二個(gè)殼在內(nèi)的所述核-殼顆粒的總半徑在從大于160nm至260nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選在170nm至255nm的范圍內(nèi)，特別是在175nm至250nm的范圍內(nèi)。該總半徑通過Coulter方法測量。從文獻(xiàn)中獲知的用于顆粒尺寸測量的該方法基于電阻的測量，當(dāng)顆粒通過窄的測量孔隙時(shí)電阻以特有的方式改變。進(jìn)一步的細(xì)節(jié)可以在例如Nachr.Chem.Tech.Lab.43,553-566(1995)中找到。此外，對于本發(fā)明來說，如果在每一情形下基于總重量，核的比例為5.Owt°/。-50.Owt°/。，優(yōu)選為15.Owt%-50.Owt%，有利地為25.Owt%-45.Owt°/。，特別是為30.Owt%-40.Owt%，第一個(gè)殼的比例為20.Owt°/。-75.Owt%，優(yōu)選為30.Owt%-60.Owt°/。，有利地為35.Owt%-55.Owt%,特別是為40.Owt%-50wt%,和第二個(gè)殼的比例為0.Owt%-50.Owt%，優(yōu)選為5.Owt%-40.Owt%，有利地為10.Owt%-30.Owt%，特別是為15.Owt%—25.Owt%，其中所述重量百分比優(yōu)選給出100.Owt。/。的總量，則已證實(shí)是特別有利的。本發(fā)明的核-殼顆粒可以以本質(zhì)上已知的方式，例如借助于多級乳液聚合來制備。這有利地使用其中使用水和乳化劑以形成初始進(jìn)料的方法。該初始進(jìn)料優(yōu)選包含90.00-99.99重量份的水和0.01-10.00重量份的乳化劑，其中所述重量份有利地給出100.OO重量份的總量。然后將以下順序逐步施加于該初始進(jìn)料將用于所述核的單體以所希望的比例加入并且聚合至至少85.Owt%，優(yōu)選至少90.Owt°/。，有利地至少95.Owt°/。，特別是至少99wt%的轉(zhuǎn)化率，在每一情形下基于它們的總重量，將用于所述第一個(gè)殼的單體以所希望的比例加入并且聚合至至少85.Owt%，優(yōu)選至少90.Owt%，有利地至少95.Owt%，特別是至少99wt%的轉(zhuǎn)化率，在每一情形下基于其總重量，在合適的情況下，將用于所述第二個(gè)殼的單體以所希望的比例加入并且聚合至至少85.Owt°/。，優(yōu)選至少90.Owt%，有利地至少95.Owt%，特別是至少99wty。的轉(zhuǎn)化率，在每一情形下基于其總重量。對于本發(fā)明來說，這里的聚合物是這樣一些化合物，它們的分子量是被稱為單體的各起始化合物A)-I)的分子量的至少IO倍。每一步驟中聚合反應(yīng)的進(jìn)程可以以已知的方式，例如通過重量分析或者借助于氣相色譜法來監(jiān)測。按照本發(fā)明，步驟b)-d)中的聚合優(yōu)選在在0-120C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30-IOO'C的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。這里已被證實(shí)非常特別有利的聚合溫度在高于60至低于90"的范圍內(nèi)，有利地在高于70至低于85X:的范圍內(nèi)，優(yōu)選在高于75至低于85'C的范圍內(nèi)。聚合的引發(fā)使用普遍用于乳液聚合的引發(fā)劑進(jìn)行。合適的有機(jī)引發(fā)劑的例子是氫過氧化物，例如叔丁基氫過氧化物或異丙苯氫過氧化物。合適的無機(jī)引發(fā)劑是過氧化氫和過二硫酸的堿金屬和銨鹽，特別是過二硫酸鈉和過二硫酸鉀。作為例子，合適的氧化還原引發(fā)劑體系是叔胺與過氧化物的組合，或者二亞硫酸鈉與堿金屬和銨的過二硫酸鹽(特別是過二硫酸鈉和過二硫酸鉀)或者特別優(yōu)選地與過氧化物的組合。進(jìn)一步的細(xì)節(jié)可以在技術(shù)文獻(xiàn)，特別是H.Rauch-Puntigam，Th.V6lker，"Acry卜undMethacryl-verbindungen"[丙烯酸和甲基丙烯酸化合物]，Springer,Heidelberg,1967或者Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,1巻，386頁及以下，J.Wiley,NewYork,1978中找到。對于本發(fā)明來說，特別優(yōu)選使用有機(jī)和/或無機(jī)引發(fā)劑。所提及的引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或者以混合物形式使用。它們的用量優(yōu)選為0.05-3.0wt%，基于用于各自階段的單體的總重量計(jì)。還可以并且優(yōu)選使用不同半衰期的各種聚合引發(fā)劑的混合物來進(jìn)行聚合，以在聚合過程中和在各種聚合溫度下保持自由基供給穩(wěn)定。優(yōu)選利用乳化劑和/或保護(hù)性膠體使反應(yīng)混合物穩(wěn)定。優(yōu)選通過乳化劑實(shí)現(xiàn)的穩(wěn)定化，以獲得低的分散體粘度?；趩误wA)-I)的總重量計(jì)，乳化劑的總量優(yōu)選為0.l-5wt°/。，特別是為0.5-3wt%。特別合適的乳化劑是陰離子或非離子乳化劑或者這些乳化劑的混合物，特別是烷基硫酸鹽，優(yōu)選在烷基中具有8-18個(gè)碳原子的那些，在烷基中具有8-18個(gè)碳原子和具有1-50個(gè)環(huán)氧乙烷單元的烷基和烷芳基醚硫酸鹽；磺酸鹽，優(yōu)選在烷基中具有8-18個(gè)碳原子的烷基磺酸鹽，在烷基中具有8-18個(gè)碳原子的烷芳基磺酸鹽，磺基琥珀酸與在烷基中具有4-15個(gè)碳原子的一元醇或烷基酚的酯和半酯；在合適的情況下，這些醇或烷基酚還可以已經(jīng)用1-40個(gè)環(huán)氧乙烷單元乙氧基化；磷酸的偏酯和這些偏酯的堿金屬和銨鹽，優(yōu)選在烷基中和分別地在烷芳基中具有8-20個(gè)碳原子和具有1-5個(gè)環(huán)氧乙烷單元的烷基和烷芳基磷酸鹽；烷基聚乙二醇醚，其優(yōu)選在烷基中具有8-20個(gè)碳原子和具有8-40個(gè)環(huán)氧乙烷單元；烷芳基聚乙二醇醚，其優(yōu)選在烷基中和分別地在烷芳基中具有8-20個(gè)碳原子和具有8-40個(gè)環(huán)氧乙烷單元；環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物，優(yōu)選嵌段共聚物，其有利地具有8-40個(gè)環(huán)氧乙烷和分別地環(huán)氧丙烷單元。按照本發(fā)明，優(yōu)選使用由陰離子乳化劑和非離子乳化劑組成的混合物。這里已證實(shí)是非常特別成功的混合物是由作為陰離子乳化劑的磺基琥珀酸與在烷基中具有4-15個(gè)碳原子的一元醇或烷基酚的酯或半酯和作為非離子乳化劑的優(yōu)選在烷基中具有8-20個(gè)碳原子并具有8-40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的烷基聚乙二醇醚以8:1-1:8的重量比組成的那些混合物。在合適的情況下，也可以將所述乳化劑與保護(hù)性膠體混合使用。合適的保護(hù)性膠體尤其包括部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、淀粉、蛋白質(zhì)、聚(曱基)丙烯酸、聚(曱基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸、蜜胺-曱醛磺酸鹽、萘-曱醛磺酸鹽、苯乙烯-馬來酸共聚物和乙烯基醚-馬來酸共聚物。如果使用保護(hù)性膠體，則這些保護(hù)性膠體的優(yōu)選用量為0.01-1.Owt%，基于單體A)-I)的總量計(jì)。可以在聚合開始之前使用保護(hù)性膠體以形成初始進(jìn)料，或者可以將其計(jì)量加入?？梢允褂靡l(fā)劑以形成初始進(jìn)料，或者可以將其計(jì)量加入。此外，另一種可能是使用一部分引發(fā)劑以形成初始進(jìn)料并且將剩余部分計(jì)量加入。優(yōu)選通過將反應(yīng)混合物加熱至聚合溫度和通過將引發(fā)劑(優(yōu)選以水溶液的形式)計(jì)量加入來引發(fā)聚合。乳化劑和單體的進(jìn)料可以是單獨(dú)的或者采取混合物的形式。如果將由乳化劑和單體組成的混合物計(jì)量加入，所述程序包括在安裝在聚合反應(yīng)器上游的混合器中預(yù)混合乳化劑和單體。優(yōu)選的是在聚合開始之后將沒有被用于形成初始進(jìn)料的剩余乳化劑和剩余單體彼此單獨(dú)地計(jì)量加入。所述進(jìn)料優(yōu)選在聚合開始之后15-35分鐘時(shí)開始。此外，對于本發(fā)明來說，特別有利的是初始進(jìn)料包含被稱為"種子膠乳"的物質(zhì)，其優(yōu)選可通過(曱基)丙烯酸烷基酯的聚合獲得，而且有利地具有在3.0-20.Onm范圍內(nèi)的顆粒半徑。在種子膠乳上進(jìn)行規(guī)定的聚合一在該聚合期間圍繞所述種子膠乳構(gòu)造了一個(gè)殼一并通過Coulter方法測量所得顆粒的半徑之后，可以計(jì)算這些小的半徑。在文獻(xiàn)中已知的這種顆粒尺寸測量方法是基于電阻的測量，當(dāng)顆粒通過窄的測量孔隙時(shí)電阻以特有的方式改變。進(jìn)一步的細(xì)節(jié)例如可以在Nachr.Chem.Tech.Lab.43,553-566(1995)中找到。優(yōu)選在使得新顆粒的形成被避免的條件下，將實(shí)際的核的單體組分，即第一組合物加入所述種子膠乳中。其結(jié)果是，在該方法的第一階段中形成的聚合物以殼的形式沉積在所述種子膠乳的周圍。類似地，在使得新顆粒的形成被避免的條件下，將第一殼材料的單體組分(第二組合物)加入到所述乳液聚合物中。其結(jié)果是，在第二階段中形成的聚合物以殼的形式沉積在現(xiàn)有的核的周圍。該程序被適當(dāng)?shù)刂貜?fù)，以獲得每一個(gè)另外的殼。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的核-殼顆粒通過乳液聚合方法獲得，在該方法中，使用乳化的優(yōu)選具有12-20個(gè)碳原子的長鏈脂族醇代替種子膠乳來形成初始進(jìn)料。在該方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用的長鏈脂族醇包含十八烷醇。與上面描述的程序類似，所述核-殼結(jié)構(gòu)通過在避免新顆粒形成的情況下相應(yīng)單體的逐步加入和聚合而獲得。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在專利說明書DE3343766、DE3210891、DE2850105、DE2742178和DE3701579中找到關(guān)于聚合方法的進(jìn)一步的細(xì)節(jié)。然而，對于本發(fā)明來說，不管具體的程序，根據(jù)消耗的需要計(jì)量加入第二和第三單體混合物已經(jīng)證實(shí)是非常特別有利的。鏈長，特別是第二個(gè)殼的(共)聚合物的鏈長，可以通過單體或單體混合物在分子量調(diào)節(jié)劑，例如特別是已知用于該目的的硫醇如正丁基硫醇、正十二烷基硫醇、2-巰基乙醇或巰基乙酸2-乙基己酯、季戊四醇四巰基乙酸酯存在下聚合來調(diào)節(jié)；分子量調(diào)節(jié)劑的用量通常為0.05-5wt%，基于單體混合物計(jì)，優(yōu)選為0.l-2wt%，并且特別優(yōu)選為0.2-lwt0/。，基于單體混合物計(jì)(參見例如H.Rauch-Puntigam，Th.V6lker,"Acry卜undMethacry卜verbindungen"[丙烯酸和甲基丙烯酸化合物〗，Springer,Heidelberg,1967;Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie[有機(jī)化學(xué)方法]，XIV/1巻，66頁，GeorgThieme,Heidelberg,1961或者Kirk-Othmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,1巻，296頁及以下，J.Wiley,NewYork,1978)。使用的分子量調(diào)節(jié)劑優(yōu)選包含正十二烷基硫醇。在聚合結(jié)束后，可以使用已知的方法如使用引發(fā)的后聚合來進(jìn)行后聚合，以除去剩余單體。由于本發(fā)明的方法特別適合于制備基于含水分散體的總重量計(jì)具有高于50wty。的高固含量的含水分散體，所有物質(zhì)的相對比例的選擇方式有利地為使得基于含水分散體的總重量計(jì)單體的總重量高于50.Owt%，有利地高于51.Owt%，優(yōu)選高于52.Owt%。除了單體之外，關(guān)于這一點(diǎn)要考慮的物質(zhì)還包括使用的所有其他物質(zhì)，例如水、乳化劑、引發(fā)劑、合適情況下的調(diào)節(jié)劑和保護(hù)性膠體等?？赏ㄟ^所述方法獲得的含水分散體的特征為低的凝結(jié)物含量，該含量基于含水分散體的總重量計(jì)優(yōu)選小于5.Owt%，有利地小于3.Owt%，特別是小于1.5wt%。在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于含水分散體的總重量計(jì)，所述含水分散體包含小于1.0wt%，優(yōu)選小于0.5wt%，有利地小于0.25wt%,特別是0.10wtW或更少的凝結(jié)物。關(guān)于這一點(diǎn)，術(shù)語"凝結(jié)物"是指水不溶性組分，所述組分可以優(yōu)選地通過有利地經(jīng)其中固定有No.0.90DIN4188濾布的濾套過濾所述分散體而被濾出。本發(fā)明的核-殼顆?？梢詮乃龇稚Ⅲw獲得，例如通過噴霧干燥、冷凍凝聚、通過電解質(zhì)加入或者通過暴露于機(jī)械或熱應(yīng)力的沉淀，其Iff噴霧干燥方法是最普遍使用的，但是所提及的其他方法具有這樣的優(yōu)點(diǎn)，即它們提供了水溶性聚合助劑與聚合物的至少一些分離。如果合適，還可以將所述P羅A模塑組合物與漫射體珠粒共混，以獲得光散射性能。漫射體珠粒的制備被描述在例如DE4231995的實(shí)施例1-7中?；诜巧⑸淠Ｋ芙M合物的量計(jì)，漫射體珠粒的量可以為0.lwt%-60wt%,優(yōu)選為0.2wt%-50wt%，并且十分特別優(yōu)選為0.5wt%-45wt%。作為熱塑性聚氨酯，使用具有脂族連接單元的產(chǎn)品。聚氨酯(PU)是在其大分子中重復(fù)單元通過氨基曱酸酯基團(tuán)-NH-CO-O-連接的聚合物。聚氨酯通常如下所示通過二元醇或多元醇和異氰酸酯加聚而獲得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>這里Rl和R2可以是低分子量的或者甚至是聚合物的脂族或芳族基團(tuán)。工業(yè)上重要的PU由聚酯二醇和/或聚醚二醇和例如甲苯-2，4-或2，6-二異氰酸酯(TDI，R2-C6H3-CH3)、二苯基曱烷-4，4，-異氰酸酯(MDI，R2-C6H4-CH2-C6H4)、二環(huán)己基甲烷-4，4，-異氰酸酯(HMDI，R2-C6H10-CH2-C6H10)或六亞曱基二異氰酸酯[HDI,R2=(CH2)6]制備。通?？梢栽跊]有溶劑或者在惰性有機(jī)溶劑中合成PU。用于所述加聚反應(yīng)的催化劑通常是某些胺或有機(jī)錫化合物。以等摩爾比使用二元醇和異氰酸酯導(dǎo)致線型的PU。當(dāng)同時(shí)使用更高官能度的起始原料時(shí)，或者另外當(dāng)有過量的異氰酸酯時(shí)，制得了支化的和交聯(lián)的產(chǎn)品。在存在過量的異氰酸酯時(shí)，異氰酸酯基團(tuán)與氨基甲酸酯基團(tuán)或脲基反應(yīng)形成脲基曱酸酯結(jié)構(gòu)或縮二脲結(jié)構(gòu)，例子是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>脲基甲酸酯結(jié)構(gòu)I縮二脲結(jié)構(gòu)^因此，作為起始原料的選擇和化學(xué)計(jì)量比的函數(shù)，所述產(chǎn)品是具有非常不同的機(jī)械性能的PU，并且這些PU具有如下很多種應(yīng)用作<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>為粘合劑和清漆(P.樹脂)的組分、作為離聚物、作為用于支承部件、滑輪、輪胎或輥的熱塑性材料，和作為呈纖維形式的不同硬度的彈性體(彈性纖維，用于這些彈性纖維或松緊纖維的縮寫是PUE)，或作為聚醚或聚酯型氨基甲酸酯橡膠(根據(jù)DINISO1629:1981-10，縮寫分別為EU和AU)，或作為熱固性鑄模樹脂(包括具有玻璃纖維增強(qiáng)物的那些)等，或者另外作為泡沫塑料；還參見聚氨酯橡膠、聚氨酯清漆和聚氨酯樹脂。PU尤其還被描述在Kunststoffe85，1616(1995)，Batzer3，158-170Batzer3，158-170;Domininghaus(5th),pp.1140ff.;Encycl.Polym.Sci.Eng.13，243-303;Houben-WeylE20/2,1561-1721中。發(fā)明主題和實(shí)施例模塑組合物的共混實(shí)施例A:在這里，借助于擠出機(jī)將TPU(Desmopar^WDP85786A，Bayer)與得自R6hmGmbH&Co.KG的PLEXIGLASzk5HC復(fù)合(TPU/PLEXIGLASzk5HC比:1/2.75)。擠出溫度為200匸-260"C。除了該共混物之外，引入以下模塑組合物作為比較PLEXIGLASzk50，R6hm比較例1:由如WO2003/066695的實(shí)施例2中所述制備的硅酮改性劑與得自R6hmGmbH&Co.KG的PLEXIGLAS7H組成的共混物(珪酮改性劑含量25wt%)比較例2:如DE10260065A1的實(shí)施例B中所述制備的、由C/S/S改性劑和PLEXIGLAS7N組成的共混物。比較例3:在這里，借助于擠出機(jī)將TPU(DesmopanWDP85786A，BayerAG)與得自R6hmGmbH&Co.KG的PLEXIGLAS7M復(fù)合(TPU/7M比1/2.75)。模塑組合物的測試由所述共混的模塑組合物制備測試樣品。分別使用以下方法測試所述才莫塑組合物和相應(yīng)的測試樣品粘度tis(220匸/5MPa)熔體粘度的測量，測試標(biāo)準(zhǔn)DIN54811:1984MVR(230X:/3.8kg)體積流動指數(shù)的測量，測試標(biāo)準(zhǔn)ISO1133:1997Mini-Vicat(16h/80x:)使用Mini-Vicat系統(tǒng)的維卡軟化點(diǎn)的測量測試標(biāo)準(zhǔn)DINISO306:1994年8月IR(卻貝)卻貝缺口抗沖擊性的測量，測試標(biāo)準(zhǔn)ISO179彈性模量彈性模量的測量，測試標(biāo)準(zhǔn)ISO527-2透光度(D65/10°)在厚度3mm的樣品上對于D65和10°的透光度測量，測試標(biāo)準(zhǔn)DIN5033/5036表1給出了共混物的測試結(jié)果?？梢郧宄乜闯霰景l(fā)明的共混物相對于傳統(tǒng)的沖擊改性的模塑組合物的優(yōu)點(diǎn)(比較l、2、3和？1^(101^8@zk50):抗沖擊性非常高在23'C為124kJ/m2和在-10r為50kJ/m2。甚至在-40"C還存在一定的抗沖擊性23kJ/m2。由該材料組成的厚度3mm的片材的室溫透光度超過80%，這對于作為預(yù)期應(yīng)用的一個(gè)例子的滑雪板薄片而言仍然是足夠的。待保護(hù)的由所述共混物組成的模制品具有好的機(jī)械性能，彈性模量高于1200MPa。由于維卡軟化點(diǎn)高于85'C，對于諸如滑雪板薄片之類的應(yīng)用來說耐熱性是足夠高的。由于低的熔體粘度(還參見MVR)，該材料容易加工。由這些共混物組成的薄片比這里傳統(tǒng)使用的由聚酰胺或TPU/MABS共混物組成的薄片明顯更容易印刷，并且具有耐候性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.由熱塑性聚氨酯(TPU)和聚(甲基)丙烯酸酯(PMMA)組成的具有低溫抗沖擊性的透明塑料混合物。2.權(quán)利要求1的塑料混合物，其特征在于，TPU與P薩A的重量比為10-50:90-50份。3.權(quán)利要求1的塑料混合物，其特征在于，TPU與P醒A的重量比為20-40:80-60份。4.權(quán)利要求1的塑料混合物，其特征在于，使用沖擊改性的P腿A作為PMMA。5.權(quán)利要求4的塑料混合物，其特征在于，作為沖擊改性的P醒A，抗沖擊模塑組合物由由以下物質(zhì)組成的混合物組成10-50wt。/。的沖擊改性劑50-90wt。/。的P腿A模塑組合物。6.權(quán)利要求l的塑料混合物，其特征在于，所述TPU借助于脂族異氰酸酯制備。7.權(quán)利要求1的塑料混合物，其特征在于，作為P腦A，使用基于整個(gè)塑料混合物計(jì)包含1-50wt。/。的散射顆粒、平均粒徑為1-30(Vm的沖擊改性的P腿A。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的塑料混合物的應(yīng)用，用于生產(chǎn)透光度>80%(t=3mm)、卻貝抗沖擊性在23匸下M00kJ/m2、在-10X:下〉30kJ/m2和在-20X:下〉20kJ/m2,并且具有按照DINISO306(B)測量的〉80X:的維卡軟化點(diǎn)和〉1400MPa的彈性模量的塑料模制品。9.權(quán)利要求8的塑料混合物的應(yīng)用，用于生產(chǎn)薄片。10.權(quán)利要求9的薄片的應(yīng)用，用于包覆運(yùn)動設(shè)備。11.權(quán)利要求9的薄片的應(yīng)用，用于包覆汽車結(jié)構(gòu)中的車體組件。12.權(quán)利要求8的塑料混合物的應(yīng)用，用于生產(chǎn)注塑部件。13.權(quán)利要求8的注塑部件作為汽車結(jié)構(gòu)中的附加部件的應(yīng)用。14.權(quán)利要求8的塑料混合物的應(yīng)用，用于生產(chǎn)具有漫射體珠粒的塑料模制品。全文摘要本發(fā)明描述了由熱塑性聚氨酯(TPU)和沖擊改性的聚(甲基)丙烯酸酯(PMMA)組成的具有低溫抗沖擊性的透明塑料混合物。文檔編號C08L75/04GK101291988SQ200680038778公開日2008年10月22日申請日期2006年8月28日優(yōu)先權(quán)日2005年11月21日發(fā)明者A·洛伊德爾,K·舒爾特斯,P·巴特恩豪森,U·高爾徹特申請人:贏創(chuàng)羅姆有限責(zé)任公司;Cps有限公司