專利名稱：：具有萘基的聚合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有萘基的新型聚合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
：透明高分子材料被用于電、電子、光領(lǐng)域的各種用途中。以往，作為光學(xué)用高分子材料已知有聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂。聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂是透明性非常優(yōu)異的材料。但是，吸濕性高，在耐熱性和物理強(qiáng)度方面有問題。另一方面，聚碳酸酯系樹脂雖然低吸水性、耐熱性、耐沖擊性優(yōu)異，但具有易于產(chǎn)生光學(xué)應(yīng)變的缺點。聚乙烯醇縮醛系樹脂作為汽車或建筑物等的窗玻璃的中間膜被廣泛使用(專利文獻(xiàn)1)。另外，還公開了作為光盤用的基板使用(專利文獻(xiàn)2)。但是，以往的聚乙烯醇縮醛系樹脂在高溫多濕的環(huán)境下會產(chǎn)生白濁、在高溫環(huán)境下發(fā)生變形，透明性和耐熱性具有問題。因此，期待解決該課題。專利文獻(xiàn)l:日本特開平8-026785號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開昭62-036448號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決這種問題而進(jìn)行的，其目的在于提供透明性和耐熱性優(yōu)異的聚合物。本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過以下所示的聚合物可以達(dá)成上述目的，進(jìn)而完成本發(fā)明。本發(fā)明的聚合物至少具有下述通式(I)所示的重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>[通式(I)中，W表示氫原子、碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自獨立表示氫原子、卣原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、疊氮基、硝基、氰基或羥基(其中，W并非為氫原子)，l表示2以上的整數(shù)。]優(yōu)選的實施方式中，上述R為氫原子。優(yōu)選的實施方式中，上述112為曱氧基。優(yōu)選的實施方式中，上述聚合物還具有下述通式(II)所示的重復(fù)單元。通式(II)中，RS和R^各自獨立表示氬原子、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)5~IO的取代或非取代的環(huán)烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、或者取代或非取代的雜環(huán)基，m表示2以上的整數(shù)。優(yōu)選的實施方式中，上述RS為氫原子。優(yōu)選的實施方式中，上述R"為碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基。優(yōu)選的實施方式中，上述聚合物還具有下述通式(III)所示的重復(fù)單元。通式(III)中，115表示氫原子、碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈烷基、節(jié)基、甲硅烷基、磷酸基、酰基、苯甲酰基或磺酰基，n表示2以上的整it。優(yōu)選的實施方式中，上述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C~190°C。本發(fā)明的其它方面提供光學(xué)部件。該光學(xué)部件含有上述聚合物。本發(fā)明的其它方面提供聚合物的制造方法。該制造方法至少包括以下工序?qū)⑾率鐾ㄊ?IX)所示的化合物和聚乙烯醇系樹脂溶解或分散于溶劑中，在酸催化劑的存在下使其反應(yīng)的工序。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>通式(IX)中，W表示氫原子、碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自獨立表示氫原子、卣原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的面代烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、疊氮基、硝基、氰基或羥基(其中，ie并非為氫原子)。優(yōu)選的實施方式中，上述聚乙烯醇系樹脂的皂化度為80%以上。優(yōu)選的實施方式中，上述聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度為400~5000。優(yōu)選的實施方式中，包括在上述反應(yīng)前將聚乙烯醇系樹脂干燥的工序。優(yōu)選的實施方式中，上述溶劑為N，N-二甲基曱醛、N-曱基吡咯烷酮或二曱亞石風(fēng)。優(yōu)選的實施方式中，上述酸催化劑為鹽酸、硫酸、磷酸或?qū)妆交撬?。本發(fā)明的聚合物由于分子結(jié)構(gòu)中具有萘基，因此透明性和耐熱性優(yōu)異。而且，通過將上述聚合物的組成比調(diào)整至特定范圍，含有上述聚合物的成形品在具有雙折射時，顯示出越用長波長的光測定則雙折射率越大的特性(逆波長分散特性，inversewavelengthdispersionproperties)。這種成形品在光學(xué)用途中極為有用。圖1為表示實施例的拉伸薄膜在可見光區(qū)域的雙折射率的波長依賴性的圖。具體實施例方式<1.本發(fā)明的聚合物>本發(fā)明的聚合物至少具有下述通式(I)所示的重復(fù)單元。上述聚合物由于分子結(jié)構(gòu)中具有萘基，因此透明性和耐熱性優(yōu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>I)上述聚合物可以通過使例如至少2種醛化合物和/或酮化合物與聚乙烯醇系樹脂縮合反應(yīng)而獲得。另外，本說明書中，上述聚合物包括重復(fù)單元l(聚合度)為20以上、重均分子量大的聚合物(所謂的高聚物)。上述聚合物還包括重復(fù)單元l(聚合度)為2以上不足20、重均分子量為數(shù)千左右的低聚物(所謂的oligomer)。通式(I)中，R^表示氫原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基。在聚乙烯醇系樹脂的縮合反應(yīng)中，當(dāng)使用醛化合物時在上述R'中引入氫原子。在該縮合反應(yīng)中，當(dāng)使用酮化合物時在上述R^中引入氫原子以外的取代基。優(yōu)選上述R^為氫原子。上述通式(I)中，R2、A和B各自獨立表示氫原子、卣原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、疊氮基、硝基、氰基或羥基(其中，W并非為氫原子)。上述R^為在萘環(huán)的2位上取代的取代基，上述A為在萘環(huán)的3位或4位上取代的取代基。上述B為在萘環(huán)的5位8位上取代的取代基。優(yōu)選上述ie為甲氧基。另外，優(yōu)選上述A和B為氫原子。為了對結(jié)合有該取代基的萘環(huán)的立體構(gòu)象進(jìn)行控制而使用上述R2。更具體地說，推斷該取代基由于立體位阻而易于配置在上述通式(I)中的2個氧原子之間。而且，上述萘環(huán)的平面結(jié)構(gòu)為與連接該2個氧原子的假設(shè)線基本垂直地取向。這種聚合物的透明性和耐熱性優(yōu)異。上述通式(I)所示的重復(fù)單元l可以通過例如聚乙烯醇系樹脂與1_萘醛類或1_萘酮類的縮合反應(yīng)而獲得。上述l-萘醛類可以適當(dāng)采用適合的萘醛。上述l-萘醛類可以舉出例如2-曱氧基-l-萘醛、2-乙氧基-l-萘醛、2-丙氧基-l-萘醛、2-甲基-l-萘醛、2_羥基_1_萘醛等。上述l-萘酮類可以適當(dāng)采用適合的萘酮。上述l-萘酮可以舉出例如2-羥基-l-萘乙酮、8，-羥基-1，-苯并萘酮等。其中優(yōu)選2-曱氧基-l-萘醛(此時，上述通式(I)中，R2為曱氧基、A和B為氫原子)。上述l-萘醛類可以通過任意適當(dāng)?shù)暮铣煞ǐ@得。上述l-萘醛類的合成方法可以舉出使取代或非取代的萘?xí)跛崤c任意醇反應(yīng)、制成取代或非取代的萘?xí)跛狨ズ?，用二異丁基氫化鋁或雙(2-甲氧基乙氧基)氬化鋁鈉等還原劑將其還原的方法。該方法記載于例如日本特開平9-040600號公才艮或日本特開平9-110775號公報中。上述l-萘醛類還可以直接使用市售品。市售的l-萘醛類例如可從AIRWATERCHEMICALINC.或大和化成(抹)獲得。上述l-萘酮類可以通過任意適當(dāng)?shù)暮铣煞ǐ@得。上述l-萘酮類的合成方法可以舉出，例如，使取代或非取代的萘甲酸與適當(dāng)?shù)呢栈谆騺喠蝓Ｂ确磻?yīng)，制成酰卣后，使其進(jìn)一步與適當(dāng)?shù)挠H核試劑反應(yīng)的方法。另外，作為l-萘酮類的合成方法，還可以使用日本專利第2846418號的參考例1所記載的方法。在l個實施方式中，上述聚合物除了上述通式(I)所示的重復(fù)單元之外，還至少具有下述通式(II)所示的重復(fù)單元。上述聚合物中，重復(fù)單元l和m的排列順序并無特別限定，可以是交替、無規(guī)或嵌段的任一種。上述聚合物可以通過使例如至少2種醛化合物和/或酮化合物與聚乙烯醇系樹脂發(fā)生縮合反應(yīng)而獲得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>上述通式(II)中，113和114各自獨立表示氫原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)5~IO的取代或非取代的環(huán)烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、或者取代或非取代的雜環(huán)基，m表示2以上的整數(shù)。R"和R"中引入有這種取代基的聚合物在常用溶劑(例如丙酮、乙酸乙酯、甲苯等)中的溶解性優(yōu)異。優(yōu)選上述ie為氫原子。上述R"為碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基。具有這種取代基的聚合物的透明性、耐熱性和成型加工性更為優(yōu)異。上述聚合物中，通式(II)所示的重復(fù)單元m可以通過使例如聚乙烯醇系樹脂與任意的醛化合物或酮化合物的縮合反應(yīng)而獲得。醛化合物可以舉出曱醛、乙醛、l,l-二乙氧基乙烷(乙縮醛)、丙醛、正丁醛、異丁醛、環(huán)己烷甲醛、5-降冰片烯-2-甲醛、3-環(huán)己烯-l-甲醛、二曱基-3-環(huán)己烯-l-甲醛、苯曱醛、2-氯苯甲醛、對二甲氨基苯甲醛、叔丁基苯曱醛、3,4-二甲氧基笨曱醛、2-硝基苯甲醛、4-氰基苯甲酪、4-羧基苯甲醛、4-苯基笨曱醛、4-氟苯曱醛、2-(三氟曱基)苯甲酪、l-萘醛、2-萘醛、6-甲氧基-2-萘酸、3-曱基-2-噻吩曱醛、2-吡啶甲醛、吲哚-3-甲醛等。酮化合物可以舉出丙酮、甲乙酮、二乙酮、誄又丁基酮、二丙基酮、烯丙基乙酮、苯乙酮、對甲基苯乙酮、4，-氨基苯乙酮、對氯苯乙酮、4，-曱氧基苯乙酮、2，-羥基苯乙酮、3，-硝基苯乙酮、對-(l-哌啶)苯乙酮、苯亞甲基苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、4-硝基二苯甲酮、2-甲基二苯曱酮、對溴二苯曱酮、環(huán)己基(苯基)甲酮、2-丁酰基萘酮、l-萘乙酮等。上述聚合物中，通式(I)和(II)分別表示的重復(fù)單元l和m之比可以才艮據(jù)目的適當(dāng)?shù)卦O(shè)定為適當(dāng)?shù)闹?。上述重?fù)單元l的比例優(yōu)選為5摩爾％~40摩爾％、更優(yōu)選為5摩爾％~30摩爾%、特別優(yōu)選為10摩爾％~20摩爾％。上述重復(fù)單元m的比例優(yōu)選為20摩爾％~80摩爾％、更優(yōu)選為40摩爾％~75摩爾％、特別優(yōu)選為50摩爾％~75摩爾％。通過使重復(fù)單元l和m的比例在上述范圍內(nèi)，可以獲得透明性和耐熱性更為優(yōu)異的聚合物。上述重復(fù)單元l和m之比l/m(摩爾/摩爾)優(yōu)選為0.10~0.50、更優(yōu)選為0.12~0.40、特別優(yōu)選為0.15~0.40。通過使重復(fù)單元l和m之比在上述范圍內(nèi)，使用上述聚合物的成形品在具有雙折逆波長分散特性)。顯示這種特性的聚合物優(yōu)選用于例如雙折射薄膜、塑料透鏡等光學(xué)部件中。在l個實施方式中，本發(fā)明的聚合物除了上述通式(I)所示的重復(fù)單元之外，還至少具有下述通式(III)所示的重復(fù)單元。例如，上述聚合物至少具有上述通式(I)所示的重復(fù)單元、上述式(II)所示的重復(fù)單元和下述式(III)所示的重復(fù)單元。在上述聚合物中，各重復(fù)單元的排列順序并無特別限定，可以是交替、無規(guī)或嵌段的任一種。上述通式(III)中，RS表示氫原子、碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈烷基、芐基、甲硅烷基、磷酸基、酰基、苯曱酰基或磺?；榱送ㄟ^保護(hù)殘留的羥基(也稱作封端處理)將吸水率調(diào)整至適當(dāng)?shù)闹刀褂蒙鲜鯮5。當(dāng)減小吸水率時，例如使用上述聚合物的成形品可以獲得具有高透明性的成形品。本發(fā)明聚合物根據(jù)所使用的用途和目的，該取代基可以不經(jīng)過封端處理(即，115可以為氫原子原樣)。上述RS可以使用例如在獲得殘留有羥基的聚合物后、可與羥基反應(yīng)形成取代基(即、可以封端處理)的任意適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán)(代表地有保護(hù)基團(tuán))。上述保護(hù)基團(tuán)可以舉出例如芐基、4-甲氧基苯基甲基、甲氧基甲基、三曱基甲硅烷基、三乙基曱硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙?；?、苯曱?；?、甲磺?；?、雙-4-硝基苯基亞磷酸酯等。上述RS優(yōu)選為三甲基曱硅烷基、三乙基曱硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基。具有這些取代基的聚合物即便在高溫多濕下的環(huán)境下，也可以獲得具有高透明性的成形品。上述封端處理的反應(yīng)條件可根據(jù)與羥基反應(yīng)的取代基的種類來適當(dāng)采用適合的條件。例如，烷基化、芐基化、曱硅烷基化、磷酸化、石黃?；确磻?yīng)可以在4-(N，N-二甲基氨基)吡咬等催化劑的存在下在25。C~100。C下攪拌殘留有羥基的聚合物和目標(biāo)取代基的氯化物l小時~20小時而進(jìn)行。上述聚合物中，上述通式(III)所示的重復(fù)單元n的比例可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)卦O(shè)定為適合的數(shù)值。上述基本單元n的比例優(yōu)選為1摩爾％~60摩爾％、更優(yōu)選為5摩爾％~50摩爾％、特別優(yōu)選為10摩爾％~40摩爾％、最優(yōu)選為IO摩爾％~25摩爾％。通過使基本單元n的比例為上述范圍，即1更在高溫多濕的環(huán)境下也可以獲得透明性優(yōu)異的成形品。在l個實施方式中，本發(fā)明的聚合物至少具有下述通式(IV)所示的重復(fù)單元。通式(IV)中，基本單元o可以-使用例如取代或非取代的苯甲醛作為醛化合物而引入。通過使用這種聚合物，可以獲得透明性、耐熱性更為優(yōu)異的成形品。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>上述通式(IV)中，R2、R"和RS與上述物質(zhì)(通式(1)、(11)、(III))相同。W表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、硝基、氰基或羥基。上述116為在苯環(huán)的鄰位、間位或?qū)ξ簧先〈娜〈?。上述通?IV)中，基本單元l、m、n和o的比例可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x擇適合的數(shù)值。上述基本單元l的比例優(yōu)選為l摩爾％~20摩爾％、更優(yōu)選為5摩爾％~15摩爾％。上述基本單元m的比例優(yōu)選為25摩爾％~50摩爾％、更優(yōu)選為30摩爾％~50摩爾%。上述基本單元n的比例優(yōu)選為10摩爾。/。55摩爾％、更優(yōu)選為15摩爾％~50摩爾％。上述基本單元0的比例優(yōu)選為1摩爾％~20摩爾％、更優(yōu)選為5摩爾％~15摩爾％。進(jìn)而，基本單元l與基本單元m和o的總和的比例[1/(m+o)](摩爾/摩爾)優(yōu)選為0.10~0.50、更優(yōu)選為0.12~0.40、特別優(yōu)選為O.15-0.30。通過^f吏基本單元l、m、n和o的比例在上述范圍內(nèi)，使用上述聚合物的成形品具有兼具例如透明性、耐熱性以及逆波長分散特性(具有雙折射時).的優(yōu)異特性。在其它的實施方式中，本發(fā)明的聚合物至少具有下述通式(V)所示的重復(fù)單元。通式(V)中，基本單元p可以使用例如乙烯-乙烯醇共聚物作為起始原料而引入。通過使用這種聚合物，可以獲得透明性和耐熱性更為優(yōu)異的成形品。另外，式(V)中，R2、R4和R5與上述相同。上述通式(V)中，基本單元l、m、n和p的比例可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x4奪適合的數(shù)值。上述基本單元1的比例優(yōu)選為5摩爾％~25摩爾％、更優(yōu)選為8摩爾％~20摩爾％。上述基本單元m的比例優(yōu)選為35摩爾％~60摩爾％、更優(yōu)選為40摩爾％~55摩爾%。上述基本單元n的比例優(yōu)選為IO摩爾％~40摩爾％、更優(yōu)選為15摩爾％~35摩爾％。上述基本單元p的比例優(yōu)選為2摩爾％~25摩爾％、更伊0選為5摩爾％~20摩爾％?；締卧猯與基本單元m和p的總和的比例[1/(m+p)](摩爾/摩爾)優(yōu)選為0.08~0.40、更優(yōu)選為O.IO~0.35、特別優(yōu)選為0.12~0.30。通過使基本單元l、m、n和o的比例在上述范圍內(nèi)，使用上述聚合物的成形品具有例如兼具透明性、耐熱性以及逆波長分散特性(具有雙折射時)的優(yōu)異特性。在其它的實施方式中，本發(fā)明的聚合物至少具有下述通式(VI)所示的重復(fù)單元。通式(VI)中，基本單元q可以使用例如取代或非取代的2-萘醛作為趁化合物而引入。通過使用這種聚合物，可以獲得透明性和耐熱性更為優(yōu)異的成形品。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>上述通式(VI)中，R2、R"和RS與上述相同。R"表示氮原子、卣原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、硝基、氰基或羥基。上述R7為在1位或3位~8位任一個位置上取代的取代基。在上述基本單元q上取代的萘基優(yōu)選其1位和3位為氫原子。上述通式(VI)中，基本單元l、m、n和q的比例可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x擇適合的數(shù)值。上述基本單元l的比例優(yōu)選為l摩爾％~20摩爾％、更優(yōu)選為5摩爾％~15摩爾％。上述基本單元m的比例優(yōu)選為20摩爾％~55摩爾％、更優(yōu)選為20摩爾％~50摩爾%。上述基本單元11的比例優(yōu)選為10摩爾％~65摩爾％、更優(yōu)選為15摩爾％~60摩爾％。上述基本單元q的比例優(yōu)選為l摩爾％~15摩爾％、更優(yōu)選為5摩爾％~10摩爾％。基本單元l與基本單元m和q的總和的比例[1/(m+q)](摩爾/摩爾)優(yōu)選為O.IO~0.50、更優(yōu)選為0.12~0.40、特別優(yōu)選為0.15~0.30。通過使基本單元l、m、n和q的比例在上述范圍內(nèi)，使用上述聚合物的成形品具有例如兼具透明性、耐熱性以及逆波長分散特性(具有雙折射時)的優(yōu)異特性。在其它的實施方式中，本發(fā)明的聚合物包括至少具有下述通式(VII)所示的重復(fù)單元的聚合物。通式(VII)中，基本單元r可以^吏用例如取代或非取代的環(huán)己烷甲醛作為醛化合物而引入。通過使用這種聚合物，可以獲得透明性和耐熱性更為優(yōu)異的成形品oII)上述通式(VII)中，R2、RA和RS與上述相同。118表示氫原子、囟原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、硝基、氰基或羥基。上述R8為在2位~6位任一個位置上取代的取代基。上述通式(VII)中，基本單元l、m、n和r的比例可以根據(jù)目的適當(dāng)?shù)剡x擇適合的數(shù)值。上述基本單元1的比例優(yōu)選為2摩爾％~20摩爾％、更優(yōu)選為5摩爾％~15摩爾％。上述基本單元m的比例優(yōu)選為15摩爾％~40摩爾％、更優(yōu)選為20摩爾％~35摩爾%。上述基本單元11的比例優(yōu)選為5摩爾％~50摩爾％、更優(yōu)選為10摩爾％~45摩爾％。上述基本單元r的比例優(yōu)選為10摩爾％~35摩爾％、更優(yōu)選為15摩爾％~30摩爾％?；締卧猯與基本單元m和r的總和的比例[l/(m+r)](摩爾/摩爾)優(yōu)選為0.12~0.50、更優(yōu)選為0.15~0.40、特別優(yōu)選為0.18~0.35。通過使基本單元l、m、n和r的比例在上述范圍內(nèi)，使用上述聚合物的成形品具有例如兼具透明性、耐熱性以及逆波長分散特性(具有雙折射時)的優(yōu)異特性。上述聚合物的重均分子量優(yōu)選為1000~1000000、更優(yōu)選為3000-500000、特另'J優(yōu)選為5000~300000。通過使重均分子量為上述范圍，可以獲得機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的成形品。另外，上述重均分子量可以通過凝膠滲透色譜(GPC)法以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)試樣計算出。分析裝置可以使用TOSOH制"HLC-8120GPC"(柱TSKgelSuperHM-H/H4000/H3000/H2000、柱尺寸各6.0mm1.D.xl50mm、洗脫液四氳呔喃、流量0.6ml/min、檢觀'J器Ri、柱溫40°C、注入量20jxl)。上述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為90。C~190°C、更優(yōu)選為IO(TC~170°C、特別優(yōu)選為ll(TC~160°C、最優(yōu)選為120°C~150°C。通過使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為上述范圍，可以獲得耐熱性優(yōu)異的成形品。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過DSC法求得。<2.聚合物的制造方法>上述聚合物通過至少具有以下工序的方法制造將下述通式(IX)所示的化合物與聚乙烯醇系樹脂溶解或分散于溶劑中，在酸催化劑的存在下使其反應(yīng)的工序。該反應(yīng)為與聚乙烯醇系樹脂的縮合反應(yīng)，在使用醛化合物時可稱作縮醛化、在使用酮化合物時可稱作縮酮化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>上述通式(IX)中，W表示氫原子、碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、疊氮基、硝基、氰基或羥基(其中，R并非為氫原子)。上述通式(IX)中，取代基R1、R2、A和B根據(jù)與聚乙烯醇系樹脂反應(yīng)的l-萘醛類或l-萘酮類的種類適當(dāng)選擇。1-萘醛類或l-萘酮類如上所述。上述聚乙烯醇系樹脂可以根據(jù)目的適當(dāng)采用適合的物質(zhì)。上述樹脂可以為直鏈狀聚合物、還可以是支鏈聚合物。另外，上述樹脂可以是均聚物、還可以是2種以上單元單體聚合的共聚物。上述樹脂為共聚物時，基本單元的排列順序可以是交替、無規(guī)或嵌段的任一種。共聚物的代表例子可以舉出乙烯-乙烯醇共聚物。上述聚乙烯醇系樹脂例如可以如下獲得將乙烯酯系單體聚合制成乙烯酯系聚合物后，將其皂化，以乙烯酯單元作為乙烯醇單元，從而獲得。上述乙烯酯系單體可以舉出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。這些乙烯酯系單體中特別優(yōu)選為乙酸乙烯酯。上述聚乙烯醇系樹脂的皂化度優(yōu)選為80摩爾％以上、更優(yōu)選為90%以上、特別優(yōu)選為95摩爾％以上、最優(yōu)選為98摩爾％以上。上述皂化度可以^^艮據(jù)JISK6727(1994)求得。通過使皂化度為上述范圍，可以獲得耐久性優(yōu)異的聚合物。上述聚乙烯醇系樹脂可以直接使用市售品?；蛘撸€可以使用對市售樹脂進(jìn)行任意適當(dāng)?shù)木酆衔锔男院蟮漠a(chǎn)物。市售的聚乙烯醇系樹脂可以舉出例如KurarayCo.,Ltd.制造的POVAL系歹ll(商品名"PVA-103、PVA117、PVA613、PVA畫220、PVA405等")、該公司制造的EXCEVAL系列(商品名"RS-4104、RS-3110、RS-1717等"、該7>司制造的EVAL系歹'J(商品名"LIOI、FlOl、HlOl、E105、G156等")日本合成化學(xué)(林)制造的GOHSENOL系歹'J(商品名"NH國18、NH-300、A-300、C-500、GM-14等")、該公司制造的SOARNOL系列(商品名"D2908、DT2903、DC3203等")等。上述聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度可以設(shè)定為任意的適當(dāng)值。上述平均聚合度優(yōu)選為4005000、更優(yōu)選為800~3000、特別優(yōu)選為500~4000。另外，上述聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度可以通過JISK6726(1994)的方法測定。上述聚乙烯醇系樹脂在制成4重量％濃度的水溶液時在20。C下的粘度(mPas)優(yōu)選為2~70、更優(yōu)選為10~50、特別優(yōu)選為20~40。通過使用上述粘度的樹脂，可以獲得強(qiáng)度或成形加工性優(yōu)異的聚合物。上述聚合物的制造優(yōu)選包括在(縮合)反應(yīng)前將聚乙烯醇系樹脂干燥的工序。干燥溫度優(yōu)選為3(TC~150°C、更優(yōu)選為70。C130。C。干燥時間優(yōu)選為IO分鐘以上、更優(yōu)選為30分鐘以上。通過采用上述干燥條件，可以獲得縮醛化度高的聚合物。上述溶劑可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇適合的物質(zhì)。上述溶劑例如可以舉出曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類，4-二噁烷等環(huán)式醚類，N,N-二甲基甲醛、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜等非質(zhì)子性溶劑等。這些溶劑可以單獨使用，或者混合2種以上使用。還可以混合使用上述溶劑和水。上述酸催化劑可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇適合的物質(zhì)。上述酸催化劑例如可以舉出鹽酸、硫酸、磷酸、對曱苯磺酸等。優(yōu)選上述酸催化劑為對甲苯磺酸。使上述酸催化劑反應(yīng)的溫度通常為超過(TC、且在所用溶劑的沸點以下，優(yōu)選為10。C~100°C、更優(yōu)選為20。C~80°C。另夕卜，反應(yīng)時間優(yōu)選為30分鐘~20小時、更優(yōu)選為l小時~IO小時。通過采用上述反應(yīng)條件，可以以高收率獲得具有高縮醛化度的聚合物。上述聚合物的縮醛化度優(yōu)選為40摩爾％~99摩爾％、更優(yōu)選為50摩爾％~95摩爾％、特別優(yōu)選為60摩爾％~90摩爾％。通過使縮醛化度為上述范圍，可以獲得透明性、耐熱性和成形加工性更為優(yōu)異的聚合物。<3.使用聚合物的用途〉本發(fā)明的聚合物由于透明性和耐熱性優(yōu)異，優(yōu)選用于光學(xué)部件。上述光學(xué)部件可以舉出例如雙折射薄膜、塑料透鏡、棱鏡、光盤、光纖維、光致抗蝕劑、全息照片、塑料基板、導(dǎo)光板、擴(kuò)散板、反射板、汽車部件等。上述光學(xué)部件在波長550nm的透射率優(yōu)選為85%以上、更優(yōu)選為90%以上。上述光學(xué)部件在具有雙折射時，該光學(xué)部件在23。C下用波長550nm的光測定的面內(nèi)和/或雙折射率(An[550])為lxl(r、乂上、優(yōu)選為O.OOl~0.01、更優(yōu)選為0.0015~0.008、特別優(yōu)選為0.002-0.006、最優(yōu)選為0.002~0.004。上述聚合物由于成形力口工性優(yōu)異，例如上述An[550]可以通過拉伸調(diào)整至很寬的范圍。上述光學(xué)部件的An[550]與An[450]之比(An[450]/An[550])優(yōu)選小于l、更優(yōu)選為0.50~0.97、特別優(yōu)選為0.700.95、最優(yōu)選為0.80~0.93。通過使An[450]/An[550]在上述范圍內(nèi)，在利用寬范圍波長區(qū)域的光的光學(xué)部件中，波長所導(dǎo)致的光學(xué)特性的差別減小。上述光學(xué)部件的An[550]與An[650]之比(An[650]/An[550])優(yōu)選大于l、更優(yōu)選為1.01~1.20、特別優(yōu)選為1.02~1.15、最優(yōu)選為1.03~1.10。通過使An[450]/An[550]在上述范圍內(nèi)，在利用寬范圍波長區(qū)域的光的光學(xué)部件中，波長所導(dǎo)致的光學(xué)特性的差別減小。上述光學(xué)部件的光彈性系數(shù)的絕對值(C[550](m2/N))優(yōu)選為lxl(T12~80x10-12、更優(yōu)選為lxl(T12~50xl0"2、特別優(yōu)選為1x10-12~30x10-12。通過使用光彈性系數(shù)的絕對值在上述范圍內(nèi)的光學(xué)部件，例如可以獲得難以產(chǎn)生光學(xué)應(yīng)變的成形品。上述光學(xué)部件的吸水率優(yōu)選為7%以下、更優(yōu)選為5%以下、特別優(yōu)選為3%以下。通過使吸水率為上述范圍，例如即便在高溫多濕的環(huán)境下也可以獲得透明性優(yōu)異的光學(xué)部件。實施例使用以下實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。本發(fā)明并非僅局限于這些實施例。另外，實施例中使用的各分析方法如下所示。(1)組成比的測定使用核磁共振光譜儀[日本電子(抹)制、產(chǎn)品名"LA400"](測定溶劑；重DMSO、頻率400MHz、觀測核！H、測定溫度25°C)求得。(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定使用差示掃描量熱計[SeikoInstrumentsInc.制、產(chǎn)品名"DSC-6200"]，通過根據(jù)JISK7121(1987)(塑料的轉(zhuǎn)變溫度的測定方法)的方法求得。具體地說，在氮氣氣氛下(氣體流量80ml/分鐘)使3mg的粉末樣品升溫(加熱速度10。C/分鐘)，測定2次，采用第2次的數(shù)據(jù)。量熱計使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(銦)進(jìn)行溫度4i正。(3)厚度的測定方法厚度不足10iim時，使用薄膜用分光光度計[大塚電子(抹)制、產(chǎn)品名"MultiChannelPhotoDetectorMCPD-2000，，]測定。厚度為10(im以上時，使用AnritsuCorporation制造的數(shù)字微測量儀"KC-351C型"測定。(4)透射率的測定方法使用紫外可見分光光度計[日本分光(抹)制、產(chǎn)品名"V-560"]，在23。C下用波長550nm的光測定。(5)光彈性系數(shù)的絕對值(C[550])的測定方法使用分光橢圓儀[日本分光(抹)制、產(chǎn)品名"M-220"]，挾持樣品(尺寸2cmxl0cm)的兩端，邊施加應(yīng)力(5~15N)邊測定樣品中央的相位差值(23。C/波長550nm),由應(yīng)力與相位差值的函數(shù)的斜率計算。(6)雙折射率(An)的測定方法使用以平行尼科耳旋轉(zhuǎn)法為原理的相位差計[王子計測機(jī)器(抹)制、產(chǎn)品名"KOBRA21-ADH，，在23。C的室內(nèi)測定，由各波長的相位差值與薄膜厚度換算求得。(7)雙折射率的波長依賴性的測定方法使用以平行尼科耳旋轉(zhuǎn)法為原理的相位差計[王子計測機(jī)器(抹)制、產(chǎn)品名"KOBRA21-ADH"在23。C的室內(nèi)測定。[實施例1]在105。C下干燥8.8g聚乙烯醇系樹脂[日本合成化學(xué)(株)制、商品名"NH-18"(聚合度=1800、皂化度=99.0%)]2小時后，溶解于167.2g二甲亞砜(DMSO)中。向其中加入2.98g的2-甲氧基-l-萘醛和0.80g的對甲苯磺酸一水合物，在40。C下攪拌1小時。進(jìn)一步向反應(yīng)溶液中加入23.64g的l，l-二乙氧基乙烷(縮醛)，在40。C下攪拌4小時。之后，加入2.13g三乙胺結(jié)束反應(yīng)。所得粗產(chǎn)物在1L的曱醇中進(jìn)行再沉淀。將過濾的聚合物溶解于四氫呋喃中，再次用甲醇進(jìn)行再沉淀。對其過濾、干燥，獲得12.7g白色聚合物。該聚合物用^-NMR測定時，具有下述式(X)所示的重復(fù)單元，1:m:n的比例(摩爾比)為12:60:28。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為127°C。^-NMR(DMSO):0.8-2.3(主鏈亞甲基和縮醛部的甲基)、3.4-4.4(結(jié)合有氧原子的主鏈次甲基、曱氧基的甲基、以及羥基)、4.5-5.1(縮醛部的次甲基)、6.4(2-曱氧基萘部的次甲基)、7.3-8.8(2-甲氧基萘部的芳香族質(zhì)子)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>…(X)將上述聚合物溶解在曱乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70jim)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱千燥后，從上迷聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚98pm的薄膜。使用拉伸機(jī)，在140。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜A-1。所得拉伸薄膜A-1的特性示于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[實施例2]除了使2-曱氧基-l-萘醛的用量為3.72g之外，通過與實施例l同樣的方法獲得12.42g的白色聚合物。該聚合物用、I-NMR測定時，具有上述式(X)所示的重復(fù)單元，1:m:n的比例(摩爾比)為13:50:37。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為131°C。將上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜(厚度70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚96jim的薄膜。使用拉伸機(jī)，在150。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜A-2。所得拉伸薄膜A-2的特性示于表l中。在105。C下干燥8.8g聚乙烯醇系樹脂[日本合成化學(xué)(株)制、商品名"NH-18"(聚合度=1800、急化度=99.0%)]2小時后，溶解于167.2g二甲亞砜(DMSO)中。向其中加入2.98g的2-甲氧基-l-萘醛和0.80g對甲苯磺酸一水合物，在40。C下攪拌1小時。向反應(yīng)溶液中加入3.18g苯曱醛，在40。C下攪拌1小時之后，再加入23.60g的l,l-二乙氧基乙烷(縮醛)，在40。C下攪拌3小時。之后，加入2.13g的三乙胺結(jié)束反應(yīng)。所得粗產(chǎn)物在1L的甲醇中進(jìn)行再沉淀。將過濾的聚合物溶解于四氫呋喃中，再次用甲醇進(jìn)行再沉淀。對其過濾、干燥，獲得11.5g白色聚合物。該聚合物用iH-NMR測定時，具有下述式(XI)所示的重復(fù)單元，1:m:n:o的比例(摩爾比)為ll:37:45:7。另夕卜，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為123°C。另外，光彈性系數(shù)的絕對值(C[550])為2.4xl(T11(m2/N)。'H-NMR(DMSO):0.8-2.3(主鏈亞曱基和縮醛部的甲基)、3.4-4.4(結(jié)合有氧原子的主鏈次曱基、曱氧基的曱基、以及羥基)、4.5-5.1(縮醛部的次甲基)、5.4-5.9(苯部的次甲基)、6.4(2-曱氧基萘部的次甲基)、7.1-7.5(2-甲氧基萘和苯部的芳香族質(zhì)子)、7.7-8.8(2-曱氧基萘部的芳香族質(zhì)子)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>將上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚117(im的薄膜。使用拉伸機(jī)，在140。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-1。所得拉伸薄膜B-1的特性示于表l中。除了替代苯甲醛加入4.69g的2-萘醛之外，通過與實施例3相同的方法獲得14.3g的白色聚合物。該聚合物用^-NMR測定時，具有下述式(XII)所示的重復(fù)單元，1:m:n:q的比例(摩爾比)為10:30:52:8。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為124°C。II)將上述聚合物溶解于曱乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱千燥后，從聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離，制作厚101pm的薄膜。使用拉伸機(jī)，在145。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜C。所得拉伸薄膜C的特性示于表1中。除了替代苯甲醛加入3.56g的環(huán)己烷甲醛之外，通過與實施例3相同的方法獲得15.4g的白色聚合物。該聚合物用1H-NMR測定時，具有下述式(XIII)所示的重復(fù)單元，1:m:n:r的比例(摩爾比)為13:27:36:23。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為122°C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚95pm的薄膜。使用拉伸機(jī)，在139。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜D。所得拉伸薄膜D的特性示于表1中。除了替代苯甲醛加入4.87g的對叔丁基苯甲醛之外，通過與實施例3相同的方法獲得15.6g的白色聚合物。該聚合物用巾-NMR測定時，具有下述式(XIV)所示的重復(fù)單元，1:m:n:s的比例(摩爾比)為9:29:53:8。另夕卜，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為136°C。將上述聚合物溶解于曱乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70nm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚104pim的薄膜。使用拉伸機(jī)，在142。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜E。所得拉伸薄膜E的特性示于表l中。除了使2-曱氧基-l-萘醛的用量為3.17g之外，通過與實施例3相同的方法獲得11.5g的白色聚合物。該聚合物用'H-NMR測定時，具有上述式(XI)所示的重復(fù)單元，1:m:n:o的比例(摩爾比)為13:38:41:8。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為132°C。將上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚106pm的薄膜。使用拉伸機(jī)，在138。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-2。所得拉伸薄膜B-2的特性示于表l中。除了使2-曱氧基-l-萘醛的用量為3.35g之外，通過與實施例3相同的方法獲得11.7g的白色聚合物。該聚合物用'H-NMR測定時，具有上述式(XI)所示的重復(fù)單元，1:m:n:o的比例(摩爾比)為13:40:39:8。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為132°C。將上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚110[im的薄膜。使用拉伸機(jī)，在138。C的空氣循環(huán)式千燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-3。所得拉伸薄膜B-3的特性示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>[實施例9]除了使2-曱氧基-l-萘醛的用量為3.53g之外，通過與實施例3相同的方法獲得11.7g的白色聚合物。該聚合物用^-NMR測定時，具有上述式(XI)所示的重復(fù)單元，1:m:n:o的比例(摩爾比)為13:43:37:8。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為133°C。將上述聚合物溶解于曱乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70(am)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚103lim的薄膜。使用拉伸機(jī)，在139。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-4。所得拉伸薄膜B-4的特性示于表2中。除了使2-曱氧基-l-萘醛的用量為3.71g之外，通過與實施例3相同的方法獲得11.8g的白色聚合物。該聚合物用^-NMR測定時，具有上述式(XI)所示的重復(fù)單元，1:m:n:o的比例(摩爾比)為14:39:39:8。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為136°C。將上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚104(im的薄膜。使用拉伸機(jī)，在139。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-5。所得拉伸薄膜B-5的特性示于表2中。[實施例11〗除了替代l,l-二乙氧基乙烷而加入4.57g的二甲基縮醛之外，通過與實施例3相同的方法獲得11.9g的白色聚合物。該聚合物用'H-NMR測定時，具有上述式(XI)所示的重復(fù)單元，1:m:n:o的比例(摩爾比)為10:25:52:11。另夕卜，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C。將上述聚合物溶解于曱乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚96pm的薄膜。使用拉伸機(jī)，在139。C的空氣循環(huán)式千燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-6。所得拉伸薄膜B-6的特性示于表2中。除了替代l，l-二乙氧基乙烷而加入8.81g的乙醛之外，通過與實施例3相同的方法獲得11.5g的白色聚合物。該聚合物用飛I-NMR測定時，具有上述式(XI)所示的重復(fù)單元，1o的比例(摩爾比)為12:53:28:7。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為130°C。將上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱干燥后，從聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚95pm的薄膜。使用拉伸機(jī)，在139。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-7。所得拉伸薄膜B-7的特性示于表2中。[實施例13]在105。C下干燥8.8g的聚乙烯醇系樹脂[日本合成化學(xué)(林)制、商品名"NH-18"(聚合度=1800、皂化度=99.0%)]2小時后，溶解于167.2g二甲亞砜(DMSO)中。向其中加入2.98g的2-甲氧基-l-萘醛和0.80g的對甲苯磺酸一水合物，在40。C下攪拌1小時。向反應(yīng)溶液中加入3.18g苯甲醛，在40。C下攪拌1小時，之后，進(jìn)一步加入10.4g的2,2-二甲氧基丙烷，在40。C下攪拌3小時。之后，加入2.13g的三乙胺結(jié)束反應(yīng)。所得粗產(chǎn)物在1L的曱醇中進(jìn)行再沉淀。將過濾的聚合物溶解于四氫呋喃中，再次用甲醇進(jìn)行再沉淀。對其過濾、干燥，獲得18.8g白色聚合物。該聚合物用'H-NMR測定時，具有下述式(XV)所示的重復(fù)單元，1:m:n:o的比例(摩爾比)為13:31:43:13。另夕卜，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為135°C。iH-NMR(DMSO):0.8-2.3(主4連亞甲基和縮醛部的曱基)、3.4-4.4(結(jié)合有氧原子的主鏈次曱基、曱氧基的曱基、以及羥基)、5.4-5.9(苯部的次曱基)、6.4(2-甲氧基萘部的次甲基)、7.1-7.5(2-曱氧基萘和苯部的芳香族質(zhì)子)、7.7-8.8(2-曱氧基萘部的芳香族質(zhì)子)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(XV)用敷貼器涂覆在將上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜(厚70pm)上，利用空氣循環(huán)式干燥烘箱千燥后，從聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜剝離，制作厚94pm的薄膜。使用拉伸機(jī)，在139。C的空氣循環(huán)式干燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜F。所得拉伸薄膜F的特性示于表2中。[參考例]除了替代2-甲氧基-l萘醛而使用3.18g的苯曱醛之外，通過與實施例l相同的方法獲得11.3g的白色聚合物。該聚合物用'H-NMR測定時，具有下述式(XX)所示的重復(fù)單元，1:m:n的比例(摩爾比)為24:63:13。另外，通過差示掃描量熱計測定該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°C。(XX)將上述聚合物溶解于曱乙酮(MEK)中，用敷貼器涂覆在玻璃板上，利用空氣循環(huán)式千燥烘箱干燥后，從玻璃板剝離，制作厚101jim的薄膜。使用拉伸機(jī)，在140。C的空氣循環(huán)式千燥烘箱內(nèi)將該薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜X。所得拉伸薄膜X的特性示于表2中。圖1為表示實施例的拉伸薄膜在可見光區(qū)域的雙折射率的波長依賴性的圖。如圖l所示，實施例l~3獲得的拉伸薄膜顯示出越用長波長的光測定則雙折射率越大的特性(逆波長分散特性)。實施例4~13所得的拉伸薄膜同樣顯示逆波長分散特性。33參考例獲得的拉伸薄膜的雙折射率與測定波長無關(guān)，基本恒定,不顯示逆波長分散特性。工業(yè)上的可利用性如上所述，本發(fā)明的聚合物由于透明性和耐熱性優(yōu)異，因而在光學(xué)用途中極為有用。權(quán)利要求1.至少具有下述通式(I)所示的重復(fù)單元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)[通式(I)中，W表示氫原子、碳原子數(shù)14的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自獨立表示氫原子、卣原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、疊氮基、硝基、氰基或羥基(其中，R并非為氫原子)，l表示2以上的整數(shù)。]2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物，其中，所述W為氫原子。3.根據(jù)權(quán)利要求i或2所述的聚合物，其中，所述ie為甲氧基。4.根據(jù)權(quán)利要求l~3任一項所述的聚合物，其還具有下述通式(II)所示的重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(II)[通式(II)中，RS和R"各自獨立表示氫原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)5~IO的取代或非取代的環(huán)烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、或者取代或非取代的雜環(huán)基，m表示2以上的整數(shù)。]5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物，其中，所述je為氫原子。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的聚合物，其中，所述R"為碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基。7.根據(jù)權(quán)利要求l~6所述的聚合物，其還具有下述通式(III)所示的重復(fù)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[通式(III)中，R^表示氬原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、節(jié)基、甲硅烷基、磷酸基、?；?、苯甲?；蚧酋；?，n表示2以上的整數(shù)。〗8.根據(jù)權(quán)利要求l~7任一項所述的聚合物，其中，所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90。C~190°C。9.光學(xué)部件，其含有權(quán)利要求l~8任一項所述的聚合物。10.聚合物的制造方法，其至少包括以下工序?qū)⑾率鐾ㄊ?IX)所示的化合物和聚乙烯醇系樹脂溶解或分散于溶劑中，在酸催化劑的存在下使其反應(yīng)的工序。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[通式(IX)中，R'表示氫原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自獨立表示氪原子、鹵原子、碳原子數(shù)l~4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的卣代烷基、碳原子數(shù)1~4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、疊氮基、硝基、氰基或羥基(其中，W并非為氬原子)。]11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚合物的制造方法，其中，所述聚乙烯醇系樹脂的皂化度為80%以上。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的聚合物的制造方法，其中，所述聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度為400~5000。13.根據(jù)權(quán)利要求IO~12任一項所述的聚合物的制造方法，其包括在所述反應(yīng)前將聚乙烯醇系樹脂干燥的工序。14.根據(jù)權(quán)利要求1013任一項所述的聚合物的制造方法，其中，所述溶劑為N，N-二曱基曱醛、N-甲基吡咯烷酮或二曱亞砜。15.根據(jù)權(quán)利要求1014任一項所述的聚合物的制造方法，其中，所述酸催化劑為鹽酸、硫酸、磷酸或?qū)醣交撬?。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供透明性和耐熱性優(yōu)異的聚合物。本發(fā)明為至少具有下述通式(I)所示的重復(fù)單元的聚合物。[通式(I)中，R¹表示氫原子、碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烷基、或者取代或非取代的苯基，R²、A和B各自獨立表示氫原子、鹵原子、碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈烷基、碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈的鹵代烷基、碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、疊氮基、硝基、氰基或羥基(其中，R²并非為氫原子)，l表示2以上的整數(shù)。]。文檔編號C08F8/28GK101312994SQ20068004351公開日2008年11月26日申請日期2006年10月17日優(yōu)先權(quán)日2005年11月21日發(fā)明者大森裕,小西貴久,杉原永惠,黑木美由紀(jì)申請人:日東電工株式會社