專利名稱：：苯乙烯嵌段共聚物與丙烯-α烯烴共聚物的共混物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及丙烯-a烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及包含低結晶度丙烯-a烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的彈性組合物。
背景技術：
：苯乙烯嵌段共聚物，例如SEBS(聚苯乙烯-飽和聚丁二烯-聚苯乙烯)、SBS(聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯)、SEPS(聚苯乙烯-飽和聚異戊二烯-聚苯乙烯)、SIS(聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯)與SEPSEP在現(xiàn)有技術中是已知的。它們表現(xiàn)出極好的物理性能，例如彈性和柔韌性。但是，在典型的聚烯烴加工設備上，若沒有流動增強劑和其他操作助劑，常常不易于加工它們。利用典型的聚烯烴加工設備易于加工丙烯-a烯烴共聚物。但是，丙烯-a烯烴共聚物通常不如苯乙烯嵌段共聚物柔韌有彈性。需要一種熱塑性彈性體組合物，其表現(xiàn)出極好的物理性能，例如彈性和柔韌性，同時易于利用通常的聚烯烴加工設備進行加工。本發(fā)明的目的本發(fā)明的一個目的是提供一種包含丙烯-cx烯烴共聚物(優(yōu)選丙烯型彈性體)，且包含苯乙烯嵌段共聚物的組合物。所述組合物應該是柔韌的(通常地，采用ASTMD1708幾何法以22.25毫米標距長度和111.25毫米/分鐘伸長率(500%/分鐘應變率)測定的2%割線拉伸模量小于20兆帕，優(yōu)選小于15兆帕，更優(yōu)選小于IO兆帕)、具有高拉伸強度(通常地，采用ASTMD1708幾何法和如上所述的應變率測定為至少5兆帕，優(yōu)選至少10兆帕)、高度可伸長的(采用ASTMD1708幾何法，并對應于如上所述的應變率以22.25毫米初始標距長度測定的斷裂伸長通常為至少900%),并且在2次循環(huán)的500%滯后試驗中具有相對低的瞬間變定。另外，所述組合物應該易于在通常的聚烯烴加工設備上進行加工?？扇芜x流動增強劑或其他操作助劑。優(yōu)選地，所述組合物的熔體流動速率為l至100克/10分鐘，更優(yōu)選5至75克/10分鐘，還更優(yōu)選10至60克/10分鐘，最優(yōu)選12至50克/10分鐘(ASTM1238，2.16千克，230。C)。
發(fā)明內容在第一實施方案中，本發(fā)明是一種組合物，其包括(a)丙烯-a烯烴共聚物，其具有基本全同丙烯序列，至少七十重量百分比(70重量％)衍生自丙烯的單元和十至二十五重量百分比(IO至25重量。/。)衍生自C2或C4-C10a烯烴的單元，丙烯-a烯烴表現(xiàn)出通過DSC分析的熔化熱為0焦耳/克至37焦耳/克，熔體流動速率為0.1至50克/10分鐘；和(b)苯乙烯嵌段共聚物，其中丙烯-(x烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的重量比為3:7至7:3;所述組合物表現(xiàn)出如下性能(1)采用ASTM-D1708樣品幾何法在500%/分鐘應變率下測定的2%割線拉伸模量小于20兆帕，優(yōu)選小于18兆帕，更優(yōu)選小于10兆帕，在一些方面優(yōu)選小于7兆帕，最優(yōu)選小于6兆帕；(2)在500%/分鐘應變率下的斷裂伸長為至少卯0%，優(yōu)選至少950%,更優(yōu)選至少1000%;(3)拉伸強度為至少5兆帕，優(yōu)選至少7兆帕，更優(yōu)選至少10兆帕，并且，在一些方面特別優(yōu)選至少15兆帕(采用ASTM-D1708樣品幾何法在500%/分鐘應變率下測定)；和(4)在初始應用400%應變后的相對瞬間變定小于2X，其中X為在應用400%應變2次循環(huán)試驗后僅由組分(B)表現(xiàn)出的瞬間變定。在第二實施方案中，本發(fā)明是一種組合物，該組合物基本上由以下各項組成(a)至少一種丙烯-(X烯烴共聚物，其具有基本全同丙烯序列，至少七十重量百分比(70重量％)衍生自丙烯的單元和十至二十五重量百分比(IO至25重量％)衍生自C2或C4-C10a烯烴的單元，丙烯-a烯烴表現(xiàn)出通過DSC分析的熔化熱為2焦耳/克至30焦耳/克，熔體流動速率為0.2至40克/10分鐘；和(b)至少一種苯乙烯嵌段共聚物，其中丙烯-(X烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的重量比為3:7至7:3;所述組合物表現(xiàn)出如下性能(1)采用ASTM-D1708樣品幾何法在500%/分鐘應變率下測定的2%割線拉伸模量小于18兆帕，更優(yōu)選小于10兆帕，在一些方面優(yōu)選小于7兆帕，最優(yōu)選小于6兆帕；(2)在500%/分鐘應變率下的斷裂伸長為至少950%，更優(yōu)選至少1000%;(3)拉伸強度(采用ASTM-D1708樣品幾何法在500%/分鐘應變率下測定)為至少10兆帕，在一些方面特別優(yōu)選至少15兆帕；(4)在初始應用400%應變后的相對瞬間變定小于2X，其中X為在初始應用400%應變2次循環(huán)后僅由組分(B)表現(xiàn)出的瞬間變定。在第三實施方案中，本發(fā)明是一種組合物，其包括(a)丙烯-a烯烴共聚物，其具有基本全同丙烯序列，至少七十重量百分比(70重量％)衍生自丙烯的單元和十至二十五重量百分比(10-25重量％)衍生自C2或C4-C10a烯烴的單元，丙烯-a烯烴表現(xiàn)出通過DSC分析的熔化熱為1焦耳/克至37焦耳/克，熔體流動速率為0.1至40克/10分鐘；和(b)苯乙烯嵌段共聚物，其中丙烯-a烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的重量比為3:7至7:3;所述組合物表現(xiàn)出如下性能(1)采用ASTM-D1708樣品幾何法(在500%/分鐘應變率下)確定的2%割線拉伸模量小于20兆帕，優(yōu)選小于18兆帕，更優(yōu)選小于10兆帕，在一些方面優(yōu)選小于7兆帕；(2)在500%/分鐘應變率下的斷裂伸長為至少900%，優(yōu)選至少950%，更優(yōu)選至少1000%;(3)拉伸強度為至少5兆帕，優(yōu)選至少7兆帕，更優(yōu)選至少10兆帕，并且，在一些方面特別優(yōu)選至少15兆帕(采用ASTM-D1708幾何法在500%/分鐘應變率下測定)；和(4)在2次循環(huán)500%滯后試驗后的瞬間變定小于120%應變，優(yōu)選小于100%應變，更優(yōu)選小于89%應變，最優(yōu)選小于60%。在第四實施方案中，本發(fā)明是一種制品，其引入了第一至第三實施方案中任一個所述的組合物。優(yōu)選的制品包括尿布片(diapertabs)、側面板(sidepanels)(包括至少一種非織造和一種彈性組分，例如膜、帶或絲的彈性層壓板)、醫(yī)用薄膜(medicaldrapes)、成人失禁用品、訓練褲、家庭用品、食物存儲包裝品、那些例如用在工具把手上的柔軟抓握包覆模塑件(softgripovermoldings)等。本發(fā)明組合物與苯乙烯嵌段共聚物和常規(guī)聚烯烴的常規(guī)共混物相比，具有驚人的彈性、拉伸強度、瞬間變定、斷裂伸長和耐溶劑性的平衡。圖1顯示了丙烯-乙烯共聚物(采用與催化劑A相似的活化非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制得)的"CNMR譜，其與實施例中所述的丙烯-乙烯共聚物相似。圖2顯示了與圖l相同的丙烯-乙烯共聚物的UCNMR譜。但是，與圖1相比，以擴展的Y-軸范圍顯示了該譜，從而更清晰地顯示在約14.6和15.7ppm處的區(qū)域誤差(regio-error)峰。圖3顯示了采用茂金屬催化劑制得的丙烯-乙烯共聚物的13CNMR譜。該圖表明，在約15ppm處不存在由茂金屬催化劑制得的丙烯-乙烯共聚物的區(qū)域誤差峰。具體實施例方式苯乙烯嵌段共聚物在EP0712892B1、WO204041538A1、US6,582,829B1;US2004/0087235A1;US2004/0122408A1;US2004/0122409A1;和US4，789，699;US5，093，422;US5,332,613中描述了適用于本發(fā)明的苯乙烯嵌段共聚物的例子，在此引入其就苯乙烯嵌段共聚物的教導作為參考。通常地，適用于本發(fā)明的苯乙烯嵌段共聚物具有至少兩個單烯基芳烴嵌段，優(yōu)選兩個聚苯乙烯嵌段，其被包含小于20%剩余烯屬不飽和的飽和共軛二烯嵌段(優(yōu)選飽和聚丁二烯嵌段)所分離。優(yōu)選的苯乙烯嵌段共聚物具有線性結構，雖然支化或放射形聚合物或者官能化嵌段共聚物可制備有用的化合物。通常地，聚苯乙烯-飽和聚丁二烯-聚苯乙烯(S-EB-S)(S是苯乙烯，E是乙烯，B是丁烯。)與聚苯乙烯-飽和聚異戊二烯-聚苯乙烯(S-EP-S)(P是丙烯)的嵌段共聚物包括數(shù)均分子量為5000至35000的聚苯乙烯末端嵌段和數(shù)均分子量為20000至170000的飽和聚丁二烯或飽和聚異戊二烯中間嵌段。飽和聚丁二烯嵌段優(yōu)選具有35%至55%的1,2-構型，而飽和聚異戊二烯嵌段優(yōu)選具有大于85%的1,4-構型。如果苯乙烯嵌段共聚物為線性結構，則該共聚物總數(shù)均分子量優(yōu)選為30,000至250,000。該嵌段共聚物通常具有的平均聚苯乙烯含量為10重量％至35重量％。適用于本發(fā)明特別優(yōu)選方面的S-EB-S嵌段共聚物可購自KmtonPolymers(Houston,TX)，其數(shù)均分子量為50,000克/摩爾，并具有各自數(shù)均分子量為7，200克/摩爾的聚苯乙烯末端嵌段，且聚苯乙烯含量為30重量％。苯乙烯嵌段共聚物可通過本領域技術人員已知的方法加以制備。例如，可以利用自由基、陽離子和陰離子引發(fā)劑或聚合催化劑制備苯乙烯嵌段共聚物。這樣的聚合物可以利用本體、溶液或乳液技術加以制備。無論如何，包含至少烯屬不飽和的苯乙烯嵌段共聚物通常將被回收為固體，例如碎屑、粉末、丸粒等。通常地，當采用溶液陰離子技術時，共軛二烯烴聚合物以及共軛二烯烴與烯基芳烴的共聚物的制備方法為使待聚合單體同時或順序地與有機堿金屬化合物在合適的溶劑中于-15(TC至30(TC溫度下，優(yōu)選(TC至IO(TC溫度下相接觸。特別地，有效的陰離子聚合引發(fā)劑為有機鋰化合物，其通式為RLin，其中R是含1至20個碳原子的脂肪族、脂環(huán)族、芳族或垸基取代芳烴基團；n是l至4的整數(shù)。除了采用順序技術以獲得三嵌段、四嵌段和較高次的重復結構外，至少可使用陰離子引發(fā)劑制備苯乙烯-聚二烯的二嵌段，其在二嵌段上具有反應性("活性")鏈端，該鏈端可利用偶聯(lián)劑反應生成例如(S-IVY或(S-B、Y結構，其中x是2至30的整數(shù)，Y是偶聯(lián)劑，I是異戊二烯，B是丁二烯，且大于65。/。的S-I或S-B二嵌段被化學連接至偶聯(lián)劑。Y通常具有與所制聚合物相比較低的分子量，并可以是現(xiàn)有技術中己知的許多材料中的任一種，這些材料包括鹵化有機化合物；卣化烷基硅垸；垸氧基硅垸；多種酯，例如烷基和芳基苯甲酸酯，雙官能脂族酯，例如己二酸二烴酯等；多官能劑，例如二乙烯基苯(DVB)和DVB的低分子量聚合物。根據(jù)所選的偶聯(lián)劑，最終聚合物可以是完全或部分偶聯(lián)的線性三嵌段聚合物^=2)，即SIYIS;或者支化、放射形或星形構型。所述低分子量偶聯(lián)劑并不實質性地影響最終聚合物的性能。DVB低聚物通常用于生成星形聚合物，其中二烯臂的數(shù)目可以為7至20或更高。在偶聯(lián)聚合物中不需要所有二嵌段單元是相同的。事實上，在偶聯(lián)反應過程中可以將不同的"活性"二嵌段單元一起引入，從而得到多種不對稱結構，即總的二嵌段鏈長度可以是不同的，苯乙烯與二烯的序列嵌段長度也是如此。優(yōu)選地，所述嵌段共聚物被卣化從而改進耐候性和氧化穩(wěn)定性。通常地，利用現(xiàn)有技術中已知的幾個氫化方法可以完成聚合物的氫化或選擇氫化。例如，可以利用例如美國專利No.3,494,942、3,634,594、3,670,054、3,700,633以及Re.27,145中所教導的那些方法完成氫化，引入就它們在苯乙烯嵌段共聚物的氫化以及由此制得的聚合物方面的教導作為參考?，F(xiàn)有技術中已知的用于氫化含烯屬不飽和的聚合物以及用于氫化或選擇氫化含芳族和烯屬不飽和聚合物的方法，包括使用合適的催化劑，(特別是含鐵族金屬原子，尤其是鎳或鈷的催化劑或催化劑母體)和合適的還原劑(例如垸基鋁)。通常地，在合適的溶劑中于2(TC至IO(TC溫度下進行氫化，且氫氣分壓為7個大氣壓(105帕)至340個大氣壓(105帕)，優(yōu)選7個大氣壓(105帕)至70個大氣壓(105帕)。通常采用的催化劑濃度為以總溶液計10ppm(重量)至500ppm(重量)的鐵族金屬，在氫化條件下通常持續(xù)接觸60至240分鐘。氫化完成后，通常將氫化催化劑和催化劑殘渣與聚合物相分離。丙烯-(X烯烴共聚物丙烯-a烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的重量比為3:7至7:3，優(yōu)選3:7至65:35，更優(yōu)選4:6至6:4，還更優(yōu)選45:55至55:45。丙烯-a烯烴共聚物通常占總聚合物組合物的30至70重量％，優(yōu)選30至65重量％，更優(yōu)選40至60重量％,還更優(yōu)選占組合物中聚合物總重的45至55重量％。當丙烯-a烯烴共聚物的熔化熱大于22焦耳/克時，丙烯-a烯烴共聚物優(yōu)選占組合物中熱塑性聚合物的50%或更少，更優(yōu)選少于組合物中熱塑性聚合物的40%。本發(fā)明丙烯-a烯烴共聚物的特征在于具有基本全同丙烯序列。"基本全同丙烯序列"及相似的術語是指該序列經(jīng)"CNMR測定的全同三單元組(mm)大于約0.85，優(yōu)選大于約0.90，更優(yōu)選大于約0.92，最優(yōu)選大于約0.93。全同三單元組在現(xiàn)有技術中是眾所周知的，在例如USP5,504,172和WO00/01745中得以描述，其是指由13CNMR譜確定的共聚物分子鏈中三單元組單元的全同序列。按照如下所述確定應R譜。本發(fā)明丙烯-a烯烴共聚物通常的熔體流動速率(MFR)為至少0.1克/10分鐘，優(yōu)選至少0.3，更優(yōu)選至少1.0克/10分鐘。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物滿足如下公式〃幼cs^s^c其中T!sBc為制劑中苯乙烯嵌段共聚物的粘度，l!PBPE為丙烯-a烯烴共聚物的粘度，OsBC為苯乙烯嵌段共聚物的體積，O)pBPE為丙烯-a烯烴共聚物的體積。上述粘度比采用如下方法確定采用配備有25毫米直纟5平行板的TAInstrumentsAresLSModel(NewCastle,Delaware,USA)動態(tài)機械分光計確定動態(tài)流變數(shù)據(jù)。在Texpt下從0.1至100弧度/秒以5對數(shù)間隔點/10進行掃頻，其中Texpt為轉化方法和加工條件的特定溫度。根據(jù)J.M.Dealy和K.F.Wissbrun在"MeltRheologyandItsRoleinPlasticsProcessing",VanNostrand,NewYork(1990)中公開的方法，通過在O.l弧度/秒和丁鄉(xiāng)(")下進行應變掃描確定在線性粘彈性制度內的應變，通過以2%間距進行的2至30%應變的應變掃描確定在傳感器規(guī)格范圍內產(chǎn)生轉矩所需的最小應變；采用另一在100弧度/秒和T，rC下的應變掃描確定非線性發(fā)生前的最大應變。所有的測試在氮氣吹掃下進行，以最小化氧化降解。對于相似的流變特性，在本申請中所用的剪切速率下測定粘度比。如果本申請的應變率超出了儀器的測量范圍，則在100弧度每秒(弧度/秒)的剪切速率下測定粘度比。在100弧度/秒下，粘度與體積的關系為更優(yōu)選的粘度與體積的關系為最優(yōu)選的粘度與體積的關系為其中ilA為相A的粘度，iiB為相B的粘度，OA為相A的體積分數(shù)，(DB為相B的體積分數(shù)。相A優(yōu)選富有苯乙烯嵌段共聚物(SBC)組分。相B優(yōu)選富有丙烯-a烯烴共聚物(PBPE)組分。通過用各組分各自的密度除各組分的重量百分比的數(shù)學式確定相的體積比。采用已知公式，基于樣品截面面積分析來確定體積比。通?？梢酝ㄟ^多種方法獲取截面，包括切片法，該方法可以包括或不包括在低溫條件下的切片以使樣品形變最小化。通常地，如此獲得多截面。利用能夠區(qū)別分離相的顯微鏡技術所獲得的圖像進行面積分析。顯微鏡法包括但不限于光學顯微鏡法、利用偏振光的光學顯微鏡法、掃描電子顯微鏡法、透射電子顯微鏡法和原子力顯微鏡法。這些顯微鏡法可以要求或不要求另外的樣品制備方法以顯示分離相間的差別。這樣的樣品制備方法包括但不限于對比著色法。例如，在透射電子顯微法中通常使用四氧化釕著色薄截面。通常地，利用圖像分析軟件，例如ImagePro(MediaCyberneticsInc,SilverSpringsGA)對截面進行面積分析。通常在充足的截面上重復進行以獲得統(tǒng)計上有效測量的相面積比，然后可將相面積比轉化成相體積比。本發(fā)明的丙烯-a烯烴共聚物包括衍生自丙烯的單元和衍生自a-烯烴的聚合物單元。優(yōu)選的用于制備丙烯-a烯烴共聚物的共聚單體為C2、C4至C10a-烯烴，優(yōu)選C2、C4、C6禾nC8a-烯烴，最優(yōu)選乙烯。本發(fā)明的丙烯型共聚物包括至少70重量％衍生自丙烯的單元，通過示差掃描量熱法確定的熔化熱為0至37焦耳/克。本發(fā)明的丙烯型共聚物包括12至24摩爾％衍生自a-烯烴共聚單體的單元，更優(yōu)選14至22摩爾％衍生自0-烯烴共聚單體的單元。當乙烯為共聚單體時，丙烯型共聚物包括10至25重量％衍生自乙烯的單元，優(yōu)選10至19重量％衍生自乙烯的單元，更優(yōu)選11至17重量％衍生自乙烯的單元，還更優(yōu)選12至16重量％衍生自乙烯的單元，最優(yōu)選13至15重量％衍生自乙烯的單元。熔化熱優(yōu)選l至37焦耳/克，更優(yōu)選2至30焦耳/克，還更優(yōu)選4至25焦耳/克，最優(yōu)選4至19焦耳/克。13CNMR光譜法是現(xiàn)有技術中許多己知技術的一種，用于測定并入聚合物中的共聚單體。在Randall(JournalofMacromolecularScience,ReviewsinMacromolecularChemistryandPhysics,C29(2&3),201-317(1989))中描述了該技術的例子，用于確定乙烯/ci-烯烴共聚物中共聚單體的含量。用于確定烯烴共聚體中共聚單體含量的基本步驟包括在對應于樣品中不同碳的峰強度與樣品中分布核的總數(shù)成正比的條件下獲得。CNMR譜。確定該比例的方法在現(xiàn)有技術中是已知的，包括脈沖后留有充足的弛豫時間，使用門控去偶技術、松弛劑等。實踐中通過計算機產(chǎn)生的積分獲得一個峰或一組峰的相對強度。在獲得了譜并對峰積分后，指定那些與共聚單體相關的峰。通過參考已知的譜或文獻，或者通過合成并分析模型化合物，或者利用各向同性標記的共聚單體進行指定。例如Randall中所述，通過對應于共聚單體摩爾數(shù)的積分與對應于共聚體中所有單體摩爾數(shù)的積分的比率確定摩爾％共聚單體。數(shù)據(jù)的采集使用VarianUNITYPlus400MHzNMR波譜儀，并對應于100.4兆赫的13C共振頻率。選擇采集參數(shù)以保證在松弛劑存在下定量13C數(shù)據(jù)的采集。數(shù)據(jù)的采集使用門控去偶、4000瞬時/數(shù)據(jù)文件、7秒脈沖重復延遲、24，200赫茲的譜寬和32K數(shù)據(jù)點的文件大小，并將探頭加熱至130°C。向10毫米NMR管中的0.4克樣品中大約加入3毫升50/50的四氯乙烷-d2/鄰二氯苯混合物以制備樣品，所述混合物在乙酰丙酮鉻(松弛劑)中為0.025M。用氧氣代替純氮氣吹掃管中液面上空間。通過由空氣加熱槍引發(fā)的周期回流將該管及其內容物加熱至150。C溶解和均化樣品。數(shù)據(jù)采集后，以21.90ppm處的mmmm五價物作為化學位移內標。由代表mm三單元組(22.5至21.28ppm)、mr三單元組(21.28至20.40ppm)和rr三單元組(20.67至19.4ppm)的甲基積分確定在三單元組水平的全同規(guī)整度(mm)。通過用總mm、mr和rr三單元組除mm三單元組的強度確定mm立構規(guī)整度的百分率。對于由催化劑體系，例如非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制得的丙烯-乙烯共聚物(如下所述)，通過從PPQ和PPE減去貢獻來修正對于乙烯和區(qū)域誤差的mr區(qū)。對于這些丙烯-乙烯共聚物，通過從PQE和EPE減去貢獻(contribution)來修正對于乙烯和區(qū)域誤差的rr區(qū)。對于在mm、mr和rr區(qū)與其他單體產(chǎn)生峰的共聚物，一旦對峰進行了識別，則采用標準NMR技術通過減去干擾峰相似地修正這些區(qū)的積分。其可通過如下方法得以完成例如分析多種水平單體引入的系列共聚物、文獻指定、同位素標記或者現(xiàn)有技術中已知的其他方法。對于采用非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制得的共聚物，例如Stevens等人于2005年11月1日出版的美國專利No.6,960，635B2中所述，對應于在約14.6和約15.7ppm處區(qū)域誤差的13CNMR峰被認為是進入生長聚合物鏈的丙烯單元的立體選擇性2,1-插入誤差結果。通常地，對于給定的共聚單體含量，較高水平的區(qū)域誤差將導致聚合物的熔點和模量較低，而較低水平將導致聚合物的熔點和模量較高。對于丙烯-a烯烴共聚物，可以采用本領域技術人員已知的方法確定共聚單體組合物和序列分布。例如，可以根據(jù)Koenig,J.W(SpectroscopyofPolymers,AmericanChemicalSociety,Washington,D.C.1992)確定這些性能。在一個優(yōu)選的方面，對于丙烯-乙烯共聚物，可采用下述步驟確定共聚單體組合物和序列分布。由。CNMR譜確定積分面積，并輸入到矩陣計算以確定每個三元規(guī)整序列的摩爾分數(shù)。然后根據(jù)積分采用矩陣配置以得到每個三單元組的摩爾分數(shù)。矩陣計算為Randall的線性最小二乘實現(xiàn)(JournalofMacromolecularChemistryandPhysics,ReviewsinMacromolecularChemistryandPhysics,C29(2&3)，201-317,1989)的改性方法，包括如上所述對于特有2,1區(qū)域誤差的另外峰和序列(如果在聚合物中存在的話)。表A顯示了在分配矩陣中所用的積分區(qū)和三單元組名稱。與每個碳相關的數(shù)目表明了在譜的哪個區(qū)發(fā)生共振。數(shù)學上，所述矩陣法是矢量方程3=艦，其中M是分配矩陣，S是譜的行向量，f是摩爾分數(shù)組合物向量。成功的進行矩陣法需要定義M、f和S，使得所得方程被確定或超定(等于或比變量更獨立的方程)，且方程的解包括對于計算所需結構信息所必需的分子信息。矩陣法中的第一步是確定組合物向量f中的元素。該向量的元素應該是所選分子參數(shù)從而提供關于待研究體系的結構信息。對于共聚物，合理的參數(shù)設置應該是任何奇n-ad分布。通常地，各個三單元組的峰被合理地很好地分開，易于指定，因此在組合物向量f中最經(jīng)常使用該三單元組分布。對于P/E共聚物的三單元組是EEE、EEP、PEE、PEP、PPP、PPE、EPP和EPE。對于相當高分子量的聚合物鏈(》10,000克/摩爾)，13CNMR實驗不能區(qū)分EEP和PEE或者區(qū)分PPE和EPP。由于所有的MarkovianP/E共聚物具有相等的PEE與EPP摩爾分數(shù)，因而也可選擇等式約束來進行。對于PPE和EPP，進行相同的處理。上述兩等式約束減少了八個三單元組進入六個獨立變量。為清晰起見，組合物向量f仍用所用的八個三單元組表示。當求解該矩陣時，等式約束被作為內部約束。矩陣法的第二步是定義譜向量s。通常地，該向量元素將是譜中定義較好的積分區(qū)域。為確保一個確定的體系，積分數(shù)目需要與獨立變量的數(shù)目一樣多。第三步是確定分配矩陣M。構造矩陣的方法為找到每個三單元組(列)中對于每個積分區(qū)(行)的中心單體單元的碳分布。當確定哪個碳屬于中心單元時，就聚合物傳播方向需要一致。該分配矩陣有用的特性是每行的總數(shù)等于三單元組中心單元中碳的數(shù)目(其是行的貢獻者)。該等式易于檢査，因此防止了一些常見的數(shù)據(jù)輸入錯誤。構造完該分配矩陣，需要進行冗余校驗。換句話說，線性獨立列的數(shù)目需要大于或等于向量積中獨立變量的數(shù)目。如果矩陣沒通過冗余校驗，則需要返回第二步并重新分配積分區(qū)，然后重新定義分配矩陣直至通過冗余校驗。通常地，當列的數(shù)目加上額外限制或約束的數(shù)目大于矩陣M中行的數(shù)目時，體系是超定的。區(qū)別越大，體系超定越多。體系超定越多，矩陣法越是能夠糾正或識別不相容數(shù)據(jù)(inconsistentdata),該不相容數(shù)據(jù)可能由低信噪(S/N)比數(shù)據(jù)或者一些共振的部分飽和綜合引起。最后的歩驟是求解該矩陣。這可以容易地在MicrosoftExcel中通過利用Solver函數(shù)加以完成。Solver的運行方法為首先猜測解向量(不同三單元組間的摩爾比)，然后進行迭代猜測以最小化計算向量積與輸入向量積s之間差異的和。Solver也可以明確地輸入限制或制約。表A在每個三單元組中心單元的每個碳對于不同積分區(qū)作出的貢獻<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>P二丙烯，E二乙烯，Q=2,l插入的丙烯<化學位移范圍ABCDEFGHI48.0043.8039.0037.2535.8035.0034.0033.6032.9045.6043.4037.3036.9535.4034.5033.6033.0032.50JKLMNOPQ31.3030.2029.3027.6025.0022.0016.0015.0030.3029.8028.2027.1024.5019.5015.0014.00通過對所有有規(guī)立構丙烯中心的三單元組序列摩爾分數(shù)的求和計算1,2插入的丙烯組合物。2，1插入的丙烯組合物(Q)的計算方法為對所有Q中心的三單元組序列摩爾分數(shù)求和。通過求和所有P中心的三單元組并用100乘以摩爾分數(shù)確定丙烯的摩爾百分比。通過用100減去P和Q摩爾分數(shù)確定乙烯組合物。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的方面，可用于本發(fā)明的丙烯-a烯烴共聚物包括采用非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制得的丙烯-乙烯共聚物，例如Stevens等人在2005年11月1日出版的美國專利No.6，960,635B2中所述，在此引入關于這樣催化劑的教導的全部內容作為參考。對于這樣的催化劑，術語"雜芳基"包括取代雜芳基。最優(yōu)選的非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑包括作為催化劑組分的第四族金屬配合物，其可通過以下的通式加以描述Gl_\,(IA)、MX"V"其中G'選自烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、雜烷基、雜環(huán)烷基、雜芳基、雜芳烷基、雜烷芳基、甲硅烷基或其惰性取代衍生物，其不算氫包含1至40個原子，優(yōu)選二-鄰-垸基取代芳基，最優(yōu)選2，6-二異丙基苯；T是不算氫在內含10至30個原子的二價橋連基，選自單-或二-芳基取代亞甲基或亞甲硅基或者單-或二-雜芳基取代的亞甲基或亞甲硅基。最優(yōu)選地，至少一種這樣的芳基或雜芳基取代基在一個或兩個鄰位被仲或叔烷基、仲或叔雜烷基、環(huán)烷基或雜環(huán)烷基所取代，^是含路易斯堿官能度的C6-20雜芳基，特別是2-吡啶或取代2-吡啶基，M是第4族金屬，優(yōu)選鉿，X""是陰離子、中性的或二價陰離子配體基，x""是表明X""基的數(shù)目的0至5的數(shù)字，禾口鍵、任選的鍵和電子給予相互作用分別由線、虛線和箭頭表示。另外，活性催化劑還可以包括能夠將所述金屬配合物轉化成活性催化劑用于加成聚合的活化劑、載體(carrier)或載體(support)、液體溶劑或稀釋劑、如清除劑的第三組分，和/或一種或多種如操作助劑、螯合劑的添加劑或輔助劑，和/或鏈轉移劑。采用非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制得的丙烯-ci烯烴共聚物表現(xiàn)出獨特的區(qū)域誤差。利用對應于約14.6和約15.7ppm處的"CNMR峰識別區(qū)域誤差。在該特別優(yōu)選的方面，這些峰強度大約相等，它們通常表示約0.02至約7摩爾百分比的丙烯插入至共聚物鏈中。幾個^CNMR譜的比較進一步表明了用在本發(fā)明特別優(yōu)選方面的丙烯-乙烯共聚物的獨特區(qū)域誤差。圖1和圖2是與用在實施例中的丙烯-乙烯共聚物相似的丙烯-乙烯共聚物的譜圖。每個聚合物的譜圖表明，這些丙烯-乙烯共聚物具有高度的全同規(guī)整度(采用13CNMR測定的全同立構三單元組(mm)大于0.94)和獨特的區(qū)域誤差。圖3是采用茂金屬催化劑制得的丙烯-乙烯共聚物的"CNMR譜。該譜沒有表明用于本發(fā)明的最優(yōu)選丙烯-乙烯共聚物的區(qū)域誤差(約15ppm)特性。優(yōu)選地，丙烯-a烯烴共聚物的分子量分布(MWD)，其定義為用數(shù)均分子量除重均分子量(Mw/Mn)，為3.5或更小，優(yōu)選3.0或更小。在配備有四個線性混合床柱(PolymerLaboratories(20-微米粒子大小))的PolymerLaboratoriesPL-GPC-220高溫色譜設備上利用凝膠滲透色譜(GPC)確定丙烯-a烯烴共聚物的分子量和分子量分布。爐溫在160°C，自動進樣器熱區(qū)在160°C，熱區(qū)在145。C。溶劑為含200ppm2,6-二叔丁基-4-甲酚的1,2,4-三氯苯。流動速率為1.0微升/分鐘，注入體積為100微升。將樣品在氮氣吹掃的含200ppm2,6-二叔丁基-4-甲酚的1,2,4-三氯苯中于160。C下溶解2.5小時，并輕輕攪拌，從而制備用于注入的約0.2重量％樣品溶液。采用10種窄分子量分布的聚苯乙烯標樣(獲自PolymerLaboratories的580至7,500,000克/摩爾的EasiCalPS1)，結合它們的洗脫體積確定分子量。在Mark-Houwink方程式中通過采用對于聚丙烯(如Th.G.Scholte,N丄丄Meijerink、H.M.Schoffeleers和A.M.G.Brands在J.Appl.Polym.Sci.,29,3763-3782(1984)中所述)和聚苯乙烯(如E.P.Otocka,R.J.Roe,N.Y.Hellman,P.M.Muglia在Macromolecules,4，507(1971)中所述)合適的Mark-Houwirik系數(shù)確定當量丙烯-a烯烴共聚物分子量{N}=KMa其中Kpp=1.90E-04，app=0.725和Kps=1.26E-04，aps=0.702。示差掃描量熱法示差掃描量熱法(DSC)是常用的技術，可用于檢測半結晶聚合物的熔融和結晶。在標準文本(例如E.A.Turi編輯的ThermalCharacterizationofPolymericMaterials,AcademicPress,1981)中描述了DSC測量的一般原理和應用DSC研究半結晶聚合物。利用獲自TAInstruments,Inc的型號Q1000DSC確定示差掃描量熱法(DSC)分析。按照以下的步驟進行DSC的校準。首先，在-9(TC至29(TC下運行DSC，在鋁DSC盤上沒有任何樣品，從而獲得基線。然后采用如下方法分析7毫克新鮮銦樣品將樣品加熱至180°C，以10。C/分鐘的冷卻速率冷卻樣品至140°C，接著使樣品在14(TC下等溫保持1分鐘，然后以10"C/分鐘的加熱速率將樣品由14(TC加熱至180。C。確定和檢查銦樣品的熔化熱和熔化的開始，對于熔化的開始為在156.6。C正負0.5t:范圍內，對于熔化熱為在28.71焦耳/克正負0.5焦耳/克范圍內。然后通過在DSC盤上，以10tV分鐘的冷卻速率將小滴新鮮樣品從25t:冷卻至-3(TC來分析去離子水。將樣品在-3(TC下等溫保持2分鐘，然后以1(TC/分鐘的加熱速率加熱至3(TC。確定和檢查熔化的開始為在0匸正負0.5。C范圍內。在19(TC下將丙烯-cx烯烴共聚物樣品壓制成薄膜。稱重約5至8毫克的樣品，放置在DSC盤中。蓋子在盤上巻邊以確保封閉的環(huán)境。將樣品盤放置在DSC室內，然后以約10(TC/分鐘的高速率將其加熱至熔解溫度以上約3(TC的溫度。將樣品在該溫度下保持3分鐘。接著以10。C/分鐘的速率將樣品冷卻至-4(TC，并在該溫度下等溫保持3分鐘。隨后以1(TC/分鐘的速率將樣品加熱至完全熔化。分析所得焓曲線以得到峰熔解溫度(如果存在的話)、開始和峰結晶溫度、熔化熱和結晶熱、共聚物熔解結束的溫度(Tme)，以及由對應的溫度記錄圖得到任何其他感興趣的量，如美國專利No.6，960,635B2中所述。用于將熔化熱轉化成公稱重量％結晶度的因子為165焦耳/克=100重量％結晶度。采用該轉化因子，用165焦耳/克除熔化熱并乘以100。/。計算丙烯-a烯烴共聚物的總結晶度(單位重量％結晶度)。寬結晶度分布在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的方面，所述丙烯-a烯烴共聚物表現(xiàn)出寬的結晶度分布。本發(fā)明人認為使用具有寬結晶度分布的丙烯-a烯烴共聚物(優(yōu)選丙烯-乙烯共聚物)將導致該組合物與引入了采用茂金屬催化劑和/或Ziegler-Natta催化劑制得的共聚物的組合物相比，具有較低的粘著性/阻滯(blocking)特性。優(yōu)選地，利用非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑(如前所述)制備丙烯-a烯烴共聚物，這是由于它們能制備表現(xiàn)出寬結晶度分布的共聚物。特別優(yōu)選的是利用這樣的非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制備的丙烯-乙烯共聚物。認為利用這樣的非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制得的寬結晶度分布丙烯-乙烯共聚物比具有當量百分率衍生自乙烯的單元的窄結晶度分布丙烯-乙烯共聚物結晶更快。雖然不愿拘于理論，但較寬的結晶度分布可以轉變成增加的上限使用溫度，該溫度可通過諸如動態(tài)機械熱分析的方法加以測量，更具體而言是保持在較高溫度的儲能模量。較快的結晶可以轉變成多種優(yōu)勢，包括但不限于，粘著性較小、冷卻后成型(固化)較快以及線速度較高?？梢岳煤芏啾绢I域技術人員已知的方法測定較快的結晶。這些方法包括但不限于，示差掃描量熱法(DSC)、顯微鏡法、X-射線衍射、比重和機械性能?？蓮纳鲜鎏峒暗膬?yōu)勢中受益的特別方法，包括但不限于，薄膜擠出、薄膜吹塑、注塑、纖維紡絲、型材和片材擠出、帶擠出和電線電纜應用。對于熔化熱大于約20焦耳/克的丙烯-乙烯共聚物，結晶度分布優(yōu)選通過以下所述的TREF/ATREF分析加以確定?？梢酝ㄟ^升溫洗脫分餾(TREF)以制備規(guī)模完成對結晶序列長度分布的確定?？蓪⒏黟s分的相對質量用作評價更連續(xù)分布的基礎。L.Wild等人在JournalofPolymerScience:Polymer.PhysicsEd.，20,441(1982)中，按比例縮小了樣品尺寸，并加入了質量檢測器以得到連續(xù)表示的作為洗脫溫度函數(shù)的分布。該按比例縮小的版本，即分析升溫洗脫分餾(ATREF)，并不涉及實際的分的分離，但是更精確地確定了分的重量分布。盡管TREF最初被應用于乙烯與較高級a-烯烴的共聚物，但是也可將其用于分析丙烯與乙烯(或更高級a-烯烴)的全同共聚物。分析丙烯的共聚物需要較高的溫度用于純全同聚丙烯的溶解與結晶，但是多數(shù)感興趣的共聚產(chǎn)物在同乙烯共聚物所觀察到的相似溫度下進行洗脫。下表匯總了分析丙烯共聚物所用的條件。除了標注的外，TREF的條4牛與Wild等人，ibid禾卩Hazlitt，在JournalofAppliedPolymerScience:Appl.Polym.Symp.,45,25(1990)中的條件一致。表B:用于TREF的參數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>將由TREF獲得的數(shù)據(jù)表達為重量分數(shù)作為洗脫溫度函數(shù)的歸一化圖。其分離機理與乙烯共聚物的相似，其中結晶組分(乙烯)的摩爾含量是決定洗脫溫度的主要因素。在丙烯共聚物的情況下，全同丙烯單元的摩爾含量主要決定洗脫溫度。一個可用于描述丙烯-a烯烴共聚物結晶度分布的統(tǒng)計因子是偏度，其是反映特定聚合物TREF曲線不對稱性的統(tǒng)計量。公式1數(shù)學表示了作為該不對稱量度標準的偏度指數(shù)，Six。公式l數(shù)值T咖x定義為在TREF曲線中50至90。C之間洗脫的最大重量分數(shù)的溫度。Ti和Wi分別是TREF分布中任意第i級分的洗脫溫度和重量分數(shù)。根據(jù)在3(TC以上和小于90。C洗脫的曲線總面積，使分布歸一化(Wj總和等于100%)。因此，該指數(shù)只反映含共聚單體(乙烯)的結晶聚合物的形狀，在公式1所示的計算中忽略了任何未結晶聚合物(在30'C或低于3(TC時仍在溶液中的聚合物)。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的方面，所用丙烯-a烯烴共聚物具有用偏度指數(shù)表示的寬結晶度分布，對于丙烯-a烯烴共聚物其值大于(-1.2)，優(yōu)選大于-1.0，更優(yōu)選大于-0.8，還更優(yōu)選大于-0.7，在一些實例中大于-0.60。這樣的偏度指數(shù)表明丙烯-a烯烴共聚物具有寬結晶度分布。除了偏度指數(shù)，另一種對TREF曲線寬度的測量(并由此測量共聚物結晶度分布的寬度，為最終洗脫四分位的中值洗脫溫度(TM4)。中值洗脫溫度是在最后洗脫或在最高溫度下洗脫的TREF分布中25%重量分數(shù)的中值洗脫溫度(如上所述，對于偏度指數(shù)，將在30。C或低于30。C時仍在溶液中的聚合排除在計算外)。上限溫度四分位范國(Tm4-TmJ定義為最終洗脫四分位的中值洗脫溫度與峰溫TmJ司的差。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選方面，所述丙烯-a烯烴共聚物具有部分由上限溫度四分位范圍表示的寬結晶度分布，其值大于4.0°C，優(yōu)選至少4.5。C，更優(yōu)選至少5'C，還更優(yōu)選至少6"C，最優(yōu)選至少7r，在一些實施例中，至少8。C，甚至至少9。C。通常地，上限溫度四分位范圍的較高值對應于共聚物較寬的結晶度分布。用于本發(fā)明的丙烯-a烯烴共聚物優(yōu)選表現(xiàn)出寬結晶度分布，滿足上述上限溫度四分位范圍。此外，在這個特別優(yōu)選的方面，所用丙烯-a烯烴共聚物包括丙烯-乙烯共聚物，當用TREF檢測時，表現(xiàn)出不同尋常且料想不到的結果。該分布傾向于覆蓋較大的洗脫溫度范圍，且同時給出顯著的窄峰。另外，在乙烯引入的寬范圍內的峰溫T,，接近6(TC至65。C。在常規(guī)的丙烯型共聚物中，對于相似水平的乙烯引入，該峰隨較低的乙烯引入移至較高的洗脫溫度。對于常規(guī)茂金屬催化劑，丙烯摩爾分數(shù)Xp與峰最大值的TREF洗脫溫度TMax間的近似關系如下式所示Loge(Xp)=-289/(273+T腿)+0.74對于用在該特別優(yōu)選方面的丙烯-a烯烴共聚物，丙烯摩爾分數(shù)的自然對數(shù)，LnP，比常規(guī)茂金屬的大，如下式所示LnP>-289/(273+T麗)+0.75對于熔化熱小于20焦耳/克的丙烯-ci烯烴共聚物，寬結晶度分布優(yōu)選以采用DSC確定的高結晶部分(HCF)或者采用GPC-FTIR確定的相對組成漂移(RCD)加以表示。按如下方法進行這些分析高結晶部分，HCF，定義為丙烯-ci烯烴共聚物的DSC熔化曲線上超過128'C的部分面積。獲得該部分面積的方法為首先獲得熔化熱，然后在128。C作垂直線，并獲得超過128。C的部分面積(相對于用于熔化熱的相同基線)。在本發(fā)明特別優(yōu)選的方面所用的丙烯-乙烯共聚物的熔化熱小于20焦耳/克，HCF部分大于約0.1焦耳/克，乙烯含量大于約10重量％，優(yōu)選HCF大于0.2焦耳/克，最優(yōu)選HCF大于約0.5焦耳/克且乙烯含量大于約10重量％。圖4顯示了與實施例中P/E-4相似的丙烯-乙烯共聚物(P-El)通過DSC得到的寬和窄結晶度分布的比較，但其熔體流動速率為12克/10分鐘，衍生自乙烯的單元含量為15重量％，熔化熱約9.6焦耳/克，MWD為2.46，具有約13.7重量％衍生自乙烯的單元的茂金屬催化丙烯-乙烯共聚物，熔體流動速率約150克/10分鐘。該圖還顯示出相對于代表熔化熱面積的高結晶部分(HCF)的部分面積。作為上述DSC方法的替代或補充，可以利用GPC-FTIR法確定較低結晶度共聚物的結晶度分布的相對寬度[例如R.P.Markovich,L.G.Hazlitt,L.Smith,ACSSymposiumSeries:ChromatographyofPolymers,v.521,pp.270-276,199;R.P.Markovich,L,GHazlitt，L.Smith,PolymericMaterialsScienceandEngineering,65,98-100,1991;P.J.DesLauriers,D.C.Rohlfmg,E.T.Hsieh，"QuantifyingShortChainBranchinginEthylene1-olefinCopolymersusingSizeExclusionChromatographyandFourierTransformInfraredSpectroscopy(SEC-FTIR)",Polymer,43(2002),159-170]。易于將最初用于乙烯型共聚物的這些方法改為適用于丙烯型體系，從而得到共聚物組成作為聚合物分子量的函數(shù)。當采用下述200680048703.5說明書第21/34頁GPC-FTIR法對表現(xiàn)出寬組成(考慮乙烯引入)分布的丙烯-乙烯共聚物進行測量時，還發(fā)現(xiàn)其表現(xiàn)出如上述DSC方法中以高HCF值表示的寬結晶度分布。因此，為了本發(fā)明的目的，組成分布與結晶度分布應該被認為是一致的，即對于低總結晶度共聚物(即熔化熱小于20焦耳/克)，由HCF值的大小表示的結晶度分布的相對寬度對應于由GPC-FTIR所測RCD(將在下文加以描述)的大小表示的較寬組成分布。表C和D中列出了用于GPC-FTIR分析的多個規(guī)范和參數(shù)。通過GPC-FTIR體系獲得序列譜，溶解的共聚物餾分通過適當設計的流通池[Part#0820-2000,PolymerLaboratoriesInc.,Amherst,MA.]從GPC柱(為了降低分子量)中洗脫。如圖5所示，對每個FTIR譜中2750cm"至3050cm—1的吸收區(qū)域進行積分，并記錄為譜數(shù)目或洗脫體積的函數(shù)，用于GPC色譜中每個譜數(shù)目或洗脫體積的非常良好的質量(或濃度)近似。積分面積是指譜的總吸收，進一步通過除以對于所有其他譜的所有其他總面積的積分和使其歸一化。歸一化的總面積因而等于由給定譜(在特定的洗脫體積下)表示的總聚合物的重量分數(shù)。因此，洗脫聚合物的重量分數(shù)在圖7至8的每個圖中呈高斯型曲線，其得自每個譜的歸一化總面積。使用校準曲線(例如圖6中所示)，利用如圖5所示譜中出現(xiàn)在大于2940cm"吸收的部分面積估算每組序列譜(或在每個連續(xù)洗脫體積)中的丙烯/乙烯組合物。通過積分幾個共聚物(使用在此發(fā)現(xiàn)的方法由NMR先確定其組成)的平均洗脫譜得到校準。由此，確定每個譜的組成(乙烯重量分數(shù))，并作圖為譜數(shù)目或洗脫體積的函數(shù)。圖7至8中描述了這些分布。最后，僅利用總計得到95%(重量)洗脫聚合物的具有最高總吸收的譜(即最高聚合物濃度)，而忽略具有最低總吸收的譜(或者如圖7和8中所示的GPC曲線中的"翅")，通過比較最大和最小乙烯含量(餾分的)，可以估算任何特定GPC-FTIR組成分布(通過如上所述的定義，相對結晶度分布)的寬度。有必要避免因低信噪比而引起的問題。在計算組成所用譜的95%(重量)范圍內，分別選擇最大值和最小值作為三個最高和最低計算乙烯值的中值。將除以平均計算的整個聚合物乙烯組成的最大和最小乙烯組成的差定義為相對組成漂移或RCD，并以百分率表示。如果具有最高乙烯含量的洗脫物種與具有最低乙烯含量的物種25相比，發(fā)生在較高的分子量(即較早的洗脫體積)下，則RCD值為正值，否則其為負值。用于本發(fā)明特別優(yōu)選方面的丙烯-乙烯共聚物表現(xiàn)出由RCD定義的寬結晶度分布，其值大于約15%，更優(yōu)選大于30%，最優(yōu)選大于45%。此外，在最優(yōu)選方面，由這些丙烯-乙烯共聚物表現(xiàn)出的RCD值為正值。在該特別優(yōu)選的方面，丙烯-a烯烴共聚物表現(xiàn)出寬結晶度分布，而且相對于引入較低量乙烯的聚合物鏈，還平均地具有較高量乙烯引入的聚合物鏈和較高分子量。對于每個聚合物，由報告的重均分子量Mw與報告的數(shù)均分子量Mn計算分子量。由該文件中其他處所描述的分析方法獲得這些數(shù)據(jù)。通過求解以下聯(lián)立方程式可以將每個序列譜數(shù)目(或洗脫體積)轉化成分子量。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>在這些方程式中，S是每個N+1(0《S《N)序列FTIR譜的譜數(shù)目(與洗脫體積類似)，Ms是該譜數(shù)目下的分子量，S，Ws是譜歸一化的總面積，S，m和b是每個譜中用于計算分子量所必需的系數(shù)，S。采用如SOLVER*[MicrosoftCorp.,Redmond,WA]的工具可以容易地求解這些方程式，例如通過最小化以下a和b的函數(shù)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>表C:FTIR[ThermoElectronCorp.，Waltham，MA]參數(shù)匯總表<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表D流通池[PolymerLaboratoriesInc.,Amherst,MA.]概述禾口GPC[WatersCorp.,Milford,MA.]參數(shù)PolymerLabsFTIR接口(Part#0820-2000)，在測定池窗口頂部具有液體連接氟化鈣(死體積70微升，路徑長度1毫米)GPC儀器水150C高溫GPC(Waters150CHighTemperatureGPC)柱4x300x7.5毫米PolymerLabs10微米MixedB溶劑全氯乙烯(Sigma-AldrichHPLC級)流動速率l毫升/分鐘濃度2.5毫克/毫升注入250微升溫度ll(TC圖5顯示了丙烯-乙烯共聚物的紅外譜的例子。該譜圖獲自GPC-FTIR體系，顯示了碳-氫拉伸區(qū)域。將頻率大于2940cnf'時的吸收計算為—2750cm—'至3050cm"總吸收的一部分，并將其用于計算丙烯的重量分數(shù)。圖6顯示了利用例如圖5紅外譜中的總面積以及頻率大于2940cm—1吸收的部分面積用于計算丙烯重量分數(shù)的校準。圖7顯示了圖4中的丙烯-乙烯共聚物(P-El)通過GPC-FTIR得到的組成分布。所代表的關鍵數(shù)據(jù)是每個譜(洗脫體積)上的總歸一化吸收、每個譜(洗脫體積)的乙烯重量分數(shù)以及組成分布的相對組成漂移("RCD")。僅對代表聚合物最高濃度的譜的95%(重量)計算組成，從而避免由低信噪比引起的誤差。圖8顯示了具有13.7重量％衍生自乙烯的單元的茂金屬丙烯乙烯共聚物通過GPC-FTIR得到的組成分布(如前述通過NMR方法計算)。所代表的關鍵數(shù)據(jù)是每個譜(洗脫體積)上的總歸一化吸收、每個譜(洗脫體積)的乙烯重量分數(shù)以及組成分布的相對組成漂移("RCD")。僅對代表聚合物最高濃度的譜的95%(重量)計算組成，從而避免由低信噪比引起的誤差。用于本發(fā)明的丙烯-a烯烴共聚物的熔體流動速率("MFR")為至少0.1克/10分鐘，通常地至少0.2克/10分鐘，優(yōu)選地至少1.0克/10分鐘，更優(yōu)選至少1.5克/10分鐘，最優(yōu)選至少3克/10分鐘。用于本發(fā)明的丙烯-a烯烴共聚物的MFR通常為至多100克/10分鐘，優(yōu)選小于75克/10分鐘，更優(yōu)選小于60克/10分鐘，還更優(yōu)選小于50克/10分鐘，最優(yōu)選小于40克/10分鐘，還更優(yōu)選小于30克/10分鐘。根據(jù)入811^0-1238，條件23CTC/2.16千克(kg)重量確定丙烯-a烯烴共聚物的熔體流動速率(MFR)測量。熔體流動速率與聚合物分子量成反比。因此，分子量越高，熔體流動速率越低，雖然其關系并不是線性的。另外組分本領域技術人員已知的各種粘性樹脂可用于本發(fā)明中。優(yōu)選在需要粘合制品，即需要將本發(fā)明的組合物引入另一制品或制品的組分的情況下使用這樣的粘性樹脂。例如，當將本發(fā)明的組合物用作層壓制品的一個組分，并需要這樣的組分粘住層中的一層或多層時。(例如，在將本發(fā)明組合物用作壓敏粘合劑層以使彈性片材或薄膜粘合至另一巻材或材料層的應用中)?？梢氡景l(fā)明組合物的粘性樹脂的例子包括氫化烴樹脂，例如REGALREZ烴類樹脂(完全氫化ct-甲基苯乙烯型低分子量烴類樹脂，通過純單體烴原料的聚合和氫化制得，可購自HerculesIncorporated),和ARKONP系列粘合劑(氫化烴類樹脂，可購自AKElastomers,Tokyo,Japan);以及萜烴類樹脂。增量油也可加入本發(fā)明組合物的制劑中。示例性的增量油是可從PennzoilCompanyPennrecoDivision以商品名Drakeol34購得的白色礦物油。Drakeol34在15。C下的比重為0.864至.878，閃點為238。C，38"下的粘度為370至420SUS。合適的植物油和動物油或其衍生物也可用作增量油。術語"基本上由……組成"表明除了指定的成分、材料或步驟；也可任選實質上不影響本發(fā)明基本以及新特性的成分、材料或歩驟。例如，通常與丙烯型聚合物以本領域技術人員已知用量使用的添加劑，可以在本發(fā)明的范圍內任選地加入。為了本發(fā)明的目的，"基本上由……組成"包括含丙烯-a烯烴共聚物、苯乙烯嵌段共聚物的組合物，還可包括上述粘性樹脂以及其他不會不利地影響本發(fā)明物理性能的另外組分。示例性的另外組分包括但不限于，顏料、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、蠟、流動促進劑、溶劑、油、粒子和用以增強組合物加工性和處理性而加入的材料。組分的共混所述組合物可以通過如下方法制得(a)組分的干混；(b)通過位于擠出機上的混合系統(tǒng)(體積的或重量的)直接送入組分；(C)在生產(chǎn)配合產(chǎn)品的配合擠出機中配合組分；禾B/或(d)現(xiàn)有技術中已知的任何其他共混技術。優(yōu)選地，為方便運送及在下游加工設備上的處理，將組合物制成丸粒。最終用途的應用和制品所述組合物可被有利地用在許多制備方法中以制得有利的制品。這些制品和方法的一些例子為G)薄膜，流延和空氣與水驟冷吹塑薄膜例如在TheEncyclopediaofChemicalTechnology,Kirk-Othrner,ThirdEdition,JohnWiley&Sons,NewYork,1981,Vol.16，pp.416-417和Vol.18,pp.191-192中描述了合適的流延薄膜和空氣驟冷吹塑薄膜法。合適的共擠技術及需求對本領域技術人員是己知的；(2)注入模塑應用，例如在InjectionMoldingHandbook,T.A.Osswald,T.Turng,P.Gramann，HanserGardnerPublications,ISBN#1569903182,2001中所述；(3)熱成型應用，例如在TechnologyofThermoforming.J丄.ThroneHanserGardnerPublications,ISBN#1569卯1988,1996中所述；(4)熔體噴射纖維禾口無紡布應用，例如在TheNonwovensHandbook,AssociationofNonwovensFabricsIndustry,CaryNCandPrinciplesofNonwovens,INDA，CaryNC中所述；和(5)紡粘纖維和無紡布，例如在NonwovenFabrics:RawMaterials,Manufacture,Applications,Characteristics,TestingProcessesW.Albrecht,H.Fuchs，W.Kittelmann，ISBN#3527304061,Wiley-VCH,2003所述。實施例對于本發(fā)明，斷裂伸長、2%割線拉伸模量和拉伸強度(斷裂應力)均采用下述方法以及ASTMD1708樣品幾何法以22.25毫米初始標距長度和111.25毫米/分鐘伸長率(500%/分鐘應變率)加以測定。在實施例中使用以下樹脂P/E-l是采用催化劑A以與下述聚合法相似的聚合方法制得的丙烯-乙烯塑性體。P/E-l的重均分子量為153.9千克/摩爾，數(shù)均分子量為69.9千克/摩爾，分子量分布為2.2，熔體流動速率為26.4克/10分鐘，立構規(guī)整度為至少90%三單元組，乙烯含量為8.9重量％，密度為0.8746克/立方厘米(g/cc)，熔化熱為47.1焦耳/克，根據(jù)ASTMD790得到的彎曲模量為80.3兆帕，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸模量(2%割線模量)為82.9兆帕，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸強度為22.8兆帕，斷裂伸長為875%，并具有根據(jù)上述方法所確定的寬結晶度分布。P/E-2是采用催化劑A以與下述聚合法相似的聚合方法制得的丙烯-乙烯高彈體。P/E-2的重均分子量為152.5千克/摩爾，數(shù)均分子量為69.8千克/摩爾，分子量分布為2.2，熔體流動速率為23.8克/10分鐘，立構規(guī)整度為至少90%三單元組，乙烯含量為11.3重量％，密度為0.8668克/立方厘米，熔化熱為28.5焦耳/克，根據(jù)ASTMD790得到的彎曲模量為38.1兆帕，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸模量(2%割線模量)為37.8，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸強度為18.8兆帕，斷裂伸長為960%，并具有根據(jù)上述方法所確定的寬結晶度分布。P/E-3是采用催化劑A以與下述聚合法相似的聚合方法制得的丙烯-乙烯高彈體。P/E-3的重均分子量為290千克/摩爾，數(shù)均分子量為118.4千克/摩爾，分子量分布為2.5，熔體流動速率為1.8克/10分鐘，立構規(guī)整度為至少90%三單元組，乙烯含量為12.3重量％，密度為0.8652克/立方厘米，熔化熱為22焦耳/克，根據(jù)ASTMD790得到的彎曲模量為28.0兆帕，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸模量(2%割線模量)為27.2，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸強度為17.1兆帕，斷裂伸長為990%，并具有根據(jù)上述方法所確定的寬結晶度分布。P/E-4是采用催化劑A以與下述聚合法相似的聚合方法制得的丙烯-乙烯高彈體。P/E-4的重均分子量為274.9千克/摩爾，數(shù)均分子量為113.8千克/摩爾，分子量分布為2.42，熔體流動速率為1.8克/10分鐘，立構規(guī)整度為至少卯％三單元組，乙烯含量為15.2重量％，密度為0.8588克/立方厘米，熔化熱為0焦耳/克，根據(jù)ASTMD790得到的彎曲模量為11.4兆帕，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸模量(2。/。割線模量)為7.3兆帕，根據(jù)ASTMD1708幾何法確定的拉伸強度為12兆帕，斷裂伸長為1130%，并具有根據(jù)上述方法所確定的寬結晶度分布。RCPP是采用Ziegler-Natta催化劑制得的瑢體流動速率為5.0克/10分鐘的無規(guī)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物聚丙烯，可以商品名DS6D81購自TheDowChemicalCompany,其具有550兆帕的1%割線彎曲模量(根據(jù)ASTMD790)，5.7重量％衍生自乙烯的單元，0.9的密度。G-1657是線性SEBS苯乙烯嵌段共聚物，可購自KratonPolymers(Houston,Texas,UnitedStates),其密度為0.9克/毫升，具有12至14重量％聚苯乙烯單元，溶液粘度為1200至1800厘泊(cps)，二嵌段含量為30%,苯乙烯與橡膠的重量比為13/87。催化劑A合成催化劑A鉿，[N-[2，6-雙(l-甲基乙基)苯基]-a-[2-(l-甲基乙基)苯基]-6-(l-萘基-k-C2)-2-氨甲基吡啶(2-)-kn1，kN勺二甲基-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>a)2-甲酰-6-溴吡啶。該化合物根據(jù)文獻方法TetrahedronLett.,(2001)42,4841加以合成。b)6-溴-2-(2,6-二異丙基苯)亞氨基吡啶)。將2-甲酰-6-溴吡啶(72.1克，383毫摩爾)和2,6-二異丙基苯胺(72.5克，383毫升)，在500毫升含0.3納米孔徑分子篩(6克)和80毫克對甲苯磺酸的無水甲苯中形成的溶液加入到干燥的500毫升三頸圓底燒瓶中。該反應器配有冷凝器、架空的機械攪拌器和熱電偶管。將混合物在氮氣下加熱至7(TC持續(xù)12小時(heatedto7(TCunderN2for12h)。在減壓下過濾并除去揮發(fā)物后，分離出棕色油。收率109克，81.9%。GC/MS346(M+),331，289,189，173,159,147，131,116,103,91,78。c)6-(l-萘基)-2-[(2,6-二異丙基苯)亞氨萄吡啶。將萘硼酸(54.5克，316毫摩爾)和碳酸鈉(83.9克，792毫摩爾)溶解在200毫升脫氣l:lH20/EtOH中。將該溶液加入到含6-溴-2-(2，6-二異丙基苯)-亞氨基吡啶(109克，316毫摩爾)的甲苯溶液(500毫升)中。在干箱內，將1克(0.86毫摩爾)四(三苯膦)鈀(0)溶解在50毫升脫氣甲苯中。從干箱中移出該溶液，將其放入氮氣吹掃反應器中。大力攪拌該雙相溶液，加熱至70。C持續(xù)4至12小時(heatedto70。Cfor4-12hours)。冷卻至室溫后，分離有機相，用甲苯(3x75毫升)洗滌水層，用水(3x200毫升)洗滌結合的有機萃取液，并用硫酸鎂干燥。在減壓下除去揮發(fā)物后，通過用甲醇再結晶凈化所得的淡黃色油，從而得到黃色固體。收率109克，87.2%;mp142-144°C。'H畫R(CDC13)51.3(d,12H)，3.14(m,2H),7.26(m,3H),7.5-7.6(m,5H)，7.75-7.8(m，3H),8.02(mIH)，8.48(m,2H).13C麗R(CDC13)S23.96,28.5,119.93,123.50,124.93,125.88,125.94，126.49,127.04,127.24,128.18,128.94，129.7,131.58，134.5,137.56,137.63,138.34，148.93，154.83，159.66,163.86.GC/MS396(M+)，380,351,337,220,207,189,147.d)2-異丙基苯鋰。在惰性氣氛手套箱內，通過加料漏斗在35至45分鐘內向2-異丙基溴苯(9.8克，49.2毫摩爾)的醚溶液(50毫升)中加入正丁基鋰(52.5毫摩爾，己烷中21毫升2.5M)。加料完成后，將混合物在環(huán)境溫度下攪拌4小時。然后，在真空下過夜除去醚溶劑。第二天向剩余的白色固體中加入己垸，用另外的己垸對混合物進行過濾和洗滌，然后真空下干燥。2-異丙基苯鋰(4.98克，39.52毫摩爾)被采集為亮白色粉末。其后通過對最初己烷濾液進行二次過濾得到第二批產(chǎn)物(0.22克)。'HNMR(d8-THF)S1.17(d，J=6.8Hz,6H)，2.91(七重峰，J=6.8,1H),6.62-6.69(多重態(tài)，2H),6.77(d,J=7.3Hz，1H),7.69(多重態(tài)，1H)。13CNMR(d8-THF)S25.99,41.41,120.19,122.73，122.94,142.86，160.73，189.97。e)2-氨甲基吡啶，N-[2,6-雙(l-甲基乙基)苯基]-a-[2-(l-甲基乙基)苯蜀-6-(l-萘基)。在氮氣氣氛下，將亞胺、步驟c)的6-(1-萘基)-2-[(2,6-二異丙基苯)亞氨基]吡啶(2.20克，5.6毫摩爾)于60至70毫升干醚中磁力攪拌成漿。利用注射器在4至5分鐘內緩慢加入2-異丙基苯鋰的醚溶液(1.21克，9.67毫摩爾在25毫升干醚中)。加入完成后，除去小樣品，用1NNH4CI驟冷，通過高壓液相色譜(HPLC)分析有機層，以檢查原材料的完全消耗。仔細、緩慢地加入1NNH4CI(IO毫升)使反應剩余物驟冷。用更多的醚稀釋混合物，用鹽水洗滌有機層兩次，干燥(硫酸鈉)，過濾，減壓下提餾溶劑。不經(jīng)進一步純化而使用獲得的稠紅色油粗制品(2.92克，理論產(chǎn)率=2.87克)。，HNMR(CDC13)50.96(d,J=6.6Hz,3H),1.006(d,J=6.8Hz,3H)，1.012(d，J=6.8Hz,6H)，1.064(d，J=6.8Hz,6H),3.21-3.34(多重態(tài)，3H)，4.87(brs,咽,5.72(s,1H),6.98(d,J=7.6Hz,1H)7.00-7.20(多重態(tài),7H),7.23-7.29(多重態(tài)，4H),7.51(d,J=7.1Hz1H),7.60-7.65(多重態(tài),2H),7.75(多重態(tài)，1H)，8.18(多重態(tài)，1H).13CNMR(CDC13)S23.80，24.21,24.24,24.36,28.10,28.81,67.08，120.20,122.92，123.96,124.42,125.35,125.81,126.01，126.28,126.52，126.58,126.65,127.80,128.52，128.62,129.25,131.82，134.52,136.81,138.82，140.94,143.37,143.41,146.66,159.05,162.97.f)鉿，[N-[2,6-雙(l-甲基乙基)苯基]-a-[2-(l-甲基乙基)苯基]-6-(l-萘基-K-C")-2-氨甲基吡啶(2-)-KN'，KN勺二甲基-向玻璃瓶中加入8.89毫摩爾獲自步驟e)的配體，溶解在30毫升甲苯中。通過注射器將8.98毫摩爾正BuLi(在己垸中2.5M溶液)加入該溶液中。攪拌溶液1小時，然后加入8.89毫摩爾固體HfCU。用空氣冷卻回流冷凝器蓋住瓶，然后將混合物回流加熱1小時。冷卻后，通過注射器加入31.1毫摩爾MeMgBr(3.5當量，3.0M溶液在乙醚中)，將所得混合物在環(huán)境溫度下過夜攪拌。利用連接至干箱的真空系統(tǒng)除去反應混合物中的溶劑(甲苯、己烷和乙醚)。向剩余物中加入甲苯(30毫升)，然后過濾混合物，并用另外的甲苯(30毫升)洗滌剩余物(鎂鹽)。通過真空除去混合甲苯溶液中的溶劑，加入己烷，然后通過真空除去。再次加入己烷，過濾所得漿料，用戊垸洗滌產(chǎn)物，從而得到所需的黃色粉末產(chǎn)物。'HNMR(C6D6):58.58(d，J=7.8Hz,1H),8.25(d，J=8.4Hz,1H),7.82(d,J=7.5Hz，1H),7.72(d，J=6.9Hz,1H),7.50(d，J=8.1Hz,1H),7.36-7.27(多重態(tài)，3H),7.19-6.99(多重態(tài)，7H),6.82(t，J=8.1Hz，1H),6.57(s，IH),6.55(d,J=7.8Hz,1H),3.83(七重峰，J=6.9Hz,1H),3.37(七重峰，J=6.9Hz，IH)，2.89(七重峰，J=6.9Hz，IH)，1.38(d，J=6.6Hz，3H),1,37(d，J=6.9Hz，3H)，1.17(d,J=6.9Hz,3H),1.15(d,J=7.2Hz,3H),0.96(s,3H)90.70(s,3H),0.69(d,J=5.4Hz，3H),0.39(d,J=6.9Hz,3H)。一般連續(xù)回路溶液丙烯-乙烯共聚法利用催化劑A根據(jù)下述方法制備丙烯-乙烯共聚物。聚合反應過程是放熱的。聚合每磅丙烯釋放約900BTU，聚合每磅乙烯釋放約1500BTU。過程設計主要的考慮是如何除去反應熱。在低壓溶液聚合回路反應器中制備丙烯-乙烯共聚物，該回路反應器由3"回路管加上兩個熱交換器組成，總體積為50.3加侖。將溶劑和單體(丙烯)以液體注入反應器中。將共聚單體(乙烯)氣體完全溶解在液體溶劑中。在注入反應器前，進料被冷卻至10°C。反應器在聚合物濃度等于20重量％下操作。溶液的絕熱溫度上升說明除去了聚合反應的一些熱量。反應器內的熱交換器被用于除去反應剩余的熱量，能使反應器溫度控制在105°C。所用溶劑為高純度異鏈烷烴餾分，可購自Exxon，稱為IsoparE。使新鮮丙烯在與再循環(huán)液流(recyclestream)(包括溶劑、丙烯、乙烯和氫氣)混合前通過SelexsorbCOS床以凈化。在使用高壓(700psig)進料泵將內容物抽至反應器之前，使再循環(huán)液流通過75重量％分子篩13X和25重量％SelexsorbCD以進一步凈化。在將液流壓縮至750psig之前，使新鮮乙烯通過SelexsorbCOS床以凈化。在將氫氣(用于減少分子量的調聚體)與壓縮乙烯混合/溶解在液體進料前對其進行混合。總液流被冷卻至合適的進料溫度(1(TC)。反應器在525psig下操作，控制溫度為105°C。通過控制催化劑注入速率保持反應器中的丙烯轉化率。通過將沿熱交換器殼側的溫度控制在85°C，保持反應的溫度。反應器中的停留時間短，為10分鐘。每通過一次反應器，丙烯轉化率為60重量％。水和添加劑在離開反應器后，被注入聚合物溶液中。水使得催化劑水解，終止聚合反應。所述添加劑由抗氧化劑、500ppm的Irganox1010和1000ppm的Irgafos168組成，在其與聚合物一起，并在其后的產(chǎn)品使用者設備上制備之前的儲備過程中作為穩(wěn)定劑以阻止聚合物降解。對于兩段脫揮發(fā)分，在制備中將后-反應器溶液從反應器溫度過熱至23(TC。在脫揮發(fā)分過程中，除去溶劑和未反應單體。將聚合物熔體泵送至模具用于水下丸粒切割。從脫揮發(fā)分裝置頂部排出的溶劑和單體蒸氣被送入聚結器。在脫揮發(fā)分的過程中聚結器除去蒸氣中夾帶的聚合物。離開聚結器的干凈蒸氣流通過一系列熱交換器被部分冷凝。兩相混合物進入分離轉鼓。凈化冷凝的溶劑和單體(即上述再循環(huán)液流)并在反應過程中重新使用。將離開分離轉鼓的蒸氣(主要包含丙烯和乙烯)送入方形火炬并燃燒。根據(jù)上述方法所制丙烯-乙烯共聚物可用作本發(fā)明的丙烯a烯烴共聚物。將丙烯-乙烯共聚物(P/E-l至P/E-4)與SEBS的共混物一起在HaakeRheocord9000轉矩流變儀中干混。共混溫度為210。C。干混過程中，加入1000ppmIrganox1010禾Q1000ppmIrgafos168的抗氧化劑包。繼續(xù)共混組分約5至10分鐘直至流變儀上的轉矩測量達到穩(wěn)定狀態(tài)。然后從混合缽中除去混合物，并在210。C和100至300p.s丄下將其壓縮模塑至1至2毫米厚樣板。接著立即除去樣板并立即在約100至300psi壓力，25'C下通過將其插入另一模具組中約3至5分鐘進行冷卻。使模制樣板在環(huán)境條件(23。C，50%相對濕度)下老化至少2天。將共混制劑匯總在表I中。按照下述方法制備用于機械測試的老化樣板應力-應變測試根據(jù)ASTMD1708(微拉伸幾何法)制備用于機械測試的樣品，樣品具有22.25毫米的初始標距長度和4.8毫米的初始寬度。使用Instron(型號5564)在張力下進行拉伸試驗，用氣動柄緊握樣品，然后在500%/分鐘(111.25毫米/分鐘)應變率下進行拉伸直至樣品斷裂。用22.25毫米的初始柄間隔除十字頭位移的改變柄乘以100%得到斷裂伸長(％)。根據(jù)從0%延伸至對應于2%伸長應力的直線斜率得到拉伸模量(2%割線)。用在樣品幾何(用初始樣品厚度乘以4.8毫米寬度)最窄部位的截面積除該力計算應力。將斷裂時的力用實驗開始時標距長度(4.S毫米)最窄部分的截面積進行歸一化以測定拉伸強度。將拉伸性能匯總在表I中。表I共混物與對照物的拉伸性能<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>從表I可以看出，比較共混物CS1-1至CS2-3不能提供必要的伸長。從表I還可以看出，當SEBS占共混組合物小于五十重量百分比(50重量百分比(重量％))時，用P/E-2、3和4制備的共混物具有比由含5.7重量％衍生自乙烯單元的無規(guī)丙烯乙烯共聚物制得的比較共混物低得多的拉伸模量。優(yōu)選地，組合物表現(xiàn)出的拉伸模量(2%割線)小于20兆帕，優(yōu)選小于17兆帕，更優(yōu)選小于15兆帕，還更優(yōu)選小于13兆帕，最優(yōu)選小于10兆帕，在一些實施方案中小于8兆帕。測試如上所述的一或二毫米厚樣板從而確定彈性性能。按下述方法進行彈性性能試驗采用2次循環(huán)滯后試驗測試彈性性能。在500%/分鐘應變率下將微拉伸樣品伸展至預定的應變(IOO、200、300、400或500%)，返回至0%應變，然后伸展至測到正載荷。在第二次伸展(0.05兆帕)過程中對應于載荷開始時的應變被作為瞬間變定。對于100%應變2次循環(huán)試驗，測定在第一次伸展和收縮過程中30%應變下的應力。將第一次收縮過程中的收縮應力與第一次收縮過程中30%應變下的伸展應力之比乘以100定義為R(見公式2)。及=，線縮)腿0<￡=30%,伸展)R為滯后測量。在極限R等于1時，30%應變下的收縮力等于30%應變下的伸展力。R值為0說明在30%應變下沒有收縮力。R優(yōu)選為至少20%，更優(yōu)選至少25%，還更優(yōu)選至少40%，最優(yōu)選至少50%。將彈性性能測試結果，包括在多種應變下的瞬間變定值示于以下表n中。表n彈性性能(在多種應用應變后的瞬間變定)<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>從表I可以看出，比較共混物CS1-1至CS2-3不能提供必要的斷裂伸長(即不能提供大于900%的斷裂伸長)。此外，實施例CS2-1、CS2-2和CS2-3在500%2次循環(huán)滯后試驗后都表現(xiàn)出瞬間變定值大于120%。這樣的性能使得這些組合物不利于使用在高應變應用中，這些應用中需要本發(fā)明苯乙烯嵌段共聚物制劑的彈性性能。從表II可以看出，引入了含較高乙烯含量丙烯-乙烯共聚物的共混物，當組分A:B在70:30至30:70的多種共混比下表現(xiàn)出極好的性能。引入了含較低乙烯含量丙烯-乙烯共聚物的共混物(其烙化熱為至少22焦耳/克)(P/E-2和P/E-3)，當其用量小于共混物的50重量％時更具彈性(即表現(xiàn)出較低的瞬間變定值)。權利要求1.一種組合物，其包括(a)丙烯-α烯烴共聚物，其具有基本全同丙烯序列，至少七十重量百分比(70重量％)衍生自丙烯的單元和十至二十五重量百分比(10至25重量％)衍生自C2或C4-C10α烯烴的單元，丙烯-α烯烴表現(xiàn)出通過DSC分析的熔化熱為0焦耳/克至37焦耳/克，熔體流動速率為0.1至100克/10分鐘；和(b)苯乙烯嵌段共聚物，其中丙烯-α烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的重量比為3:7至7:3；所述組合物表現(xiàn)出如下性能(1)采用ASTMD1708幾何法在500％/分鐘應變率下測定的2％割線拉伸模量小于20兆帕；(2)斷裂伸長為至少900％；(3)采用ASTM-D1708樣品幾何法在500％/分鐘應變率下測定的拉伸強度為至少5兆帕；(4)在初始應用400％應變后的相對瞬間變定小于2X，其中X為在初始應用400％應變后由組分(B)單獨表現(xiàn)出的瞬間變定。2、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中(a)與(b)的比率為至少4:6。3、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中(a)與(b)的比率小于6:4。4、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中(a)與(b)的比率為45/65至65/45。5、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出2%割線拉伸模量為小于7兆帕。6、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出2%割線拉伸模量為小于6兆帕。7、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出斷裂伸長為至少950%。8、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出斷裂伸長為至少1000%。9、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出拉伸強度為至少IO兆帕。10、根據(jù)權利要求1所述的組合物，其中所述組合物表現(xiàn)出拉伸強度為至少15兆帕。11、根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴共聚物包括丙烯-乙烯共聚物，該丙烯-乙烯共聚物具有11至17重量％衍生自乙烯的單元。12、根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴共聚物包括丙烯-乙烯共聚物，該丙烯-乙烯共聚物具有12至16重量％衍生自乙烯的單元。13、根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴共聚物包括丙烯-乙烯共聚物，該丙烯-乙烯共聚物具有13至15重量％衍生自乙烯的單元。14、根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴表現(xiàn)出熔化熱為2至37焦耳/克。15、根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴表現(xiàn)出熔化熱為4至25焦耳/克。16、根據(jù)權利要求1至7中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴表現(xiàn)出熔化熱為4至19焦耳/克。17、根據(jù)權利要求1至16中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴共聚物表現(xiàn)出寬結晶度分布。18、根據(jù)權利要求1至16中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-ci烯烴共聚物采用非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制備。19、根據(jù)權利要求17所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴共聚物采用非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制備。20、一種組合物，其基本上由下列各項組成(a)丙烯-a烯烴共聚物，其具有基本全同丙烯序列，至少七十重量百分比(70重量％)衍生自丙烯的單元和十至二十五重量百分比(IO至25重量％)衍生自C2或C4-C10a烯烴的單元，丙烯-a烯烴表現(xiàn)出通過DSC分析的熔化熱為2焦耳/克至30焦耳/克，熔體流動速率為0.2至50克/10分鐘；禾口(b)苯乙烯嵌段共聚物，其中丙烯-a烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的重量比為3:7至7:3;所述組合物表現(xiàn)出如下性能(1)采用ASTMD1708幾何法在500%/分鐘應變率下測定的2%割線拉伸模量小于IO兆帕；(2)斷裂伸長為至少950%;(3)采用ASTM-D1708樣品幾何法在至少10兆帕500%/分鐘應變率下測定的拉伸強度為至少5兆帕；(4)在初始應用400%應變后的相對瞬間變定小于2X，其中X為在初始應用400%應變后由組分(B)單獨表現(xiàn)出的瞬間變定。21、根據(jù)權利要求20所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴共聚物表現(xiàn)出寬結晶度分布。22、根據(jù)權利要求20至21中任一項所述的組合物，其中所述丙烯-a烯烴共聚物采用非茂金屬、金屬中心的、雜芳基配體催化劑制備。全文摘要本發(fā)明涉及一種包括丙烯-α烯烴共聚物和苯乙烯嵌段共聚物的組合物，所述丙烯-α烯烴共聚物具有至少70重量％衍生自丙烯的單元和10至25重量％衍生自乙烯或C4-C10α烯烴的單元，該丙烯-α烯烴共聚物表現(xiàn)出熔化熱小于37焦耳/克，熔體流動速率為0.1至100克/10分鐘，其中丙烯-α烯烴共聚物與苯乙烯嵌段共聚物的重量比為3∶7至7∶3。所述組合物表現(xiàn)出的拉伸模量小于20兆帕，拉伸強度至少5兆帕，斷裂伸長至少900％，并具有相對低的瞬間變定。文檔編號C08L53/02GK101370869SQ200680048703公開日2009年2月18日申請日期2006年12月22日優(yōu)先權日2005年12月22日發(fā)明者張正陳申請人:陶氏環(huán)球技術公司