專利名稱：：用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物、泡沫體和制備該泡沫體的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物、一種通過壓制發(fā)泡得到的泡沫體、一種通過壓制發(fā)泡制備泡沫體的方法、一種具有該泡沫體的層的鞋類構件以及一種具有該鞋類構件的鞋類。
背景技術：
：通過壓制發(fā)泡得到的發(fā)泡成型體廣泛地用于日用品、粉末化材料、隔音材料、隔熱材料、鞋類(例如，外底、中底、內底)等。關于泡沫體，在JP-B-3-2657中公開了通過對乙烯-乙酸乙烯酯共聚物進行壓制發(fā)泡所得到的泡沫體。此外，在JP-A-2005-314638中公幵了通過對乙烯-a-烯烴共聚物進行壓力泡沫成形所得到的成型體，所述乙烯-a-烯烴共聚物是通過用聚合催化劑將乙烯與a-烯烴共聚而得到的，所述聚合催化劑是通過用助催化劑載體對接觸處理產(chǎn)品三異丁基鋁與外消旋-亞乙基-雙(l-茚基)二苯氧化鋯進行接觸處理而制備的，所述助催化劑載體是通過將二乙基鋅、五氟苯酚、水、二氧化硅和六甲基二硅氮烷反應得到的。然而，雖然上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的泡沫體具有良好的耐疲勞性，但是它對于斷裂拉伸強度并不充分滿意，此外，雖然上述乙烯-a-烯烴共聚物具有良好的斷裂拉伸強度，但是并不充分滿意耐疲勞性。因此，發(fā)泡成型體在耐疲勞性和斷裂拉伸強度之間的平衡并不充分滿意。
發(fā)明內容在這樣的情形下，本發(fā)明的目的是提供一種用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物，從而得到在耐疲勞性和斷裂拉伸強度之間具有優(yōu)異平衡的泡沫體；一種通過壓制發(fā)泡制備泡沬體的方法；一種具有該泡沫體的鞋類構件；和一種具有該鞋類構件的鞋類。艮P，本發(fā)明的第一方面是一種用于壓力-泡沫成形的樹脂組合物，所述樹脂組合物包含乙烯-基共聚物和發(fā)泡劑，其中該乙烯-基共聚物具有衍生自乙烯的單體單元和衍生自具有3至20個碳原子的a-烯烴的單體單元，具有0.01至0.7g/10分鐘的熔體流動速率、由凝膠滲透色譜測定的5或更大的分子量分布(Mw/Mn)、40kJ/mol或更大的流動活化能(Ea)，以及在25'C至熔化終點的溫度范圍內的熔化曲線上的3個或更少的拐點數(shù)，所述熔化曲線是通過差示掃描量熱法得到的。進一步地，本發(fā)明的第二方面涉及一種通過壓制發(fā)泡上述樹脂組合物而制備的泡沫體。還進一步地，本發(fā)明的第三方面涉及一種制備泡沫體的方法，該方法包括對上述樹脂組合物進行壓制發(fā)泡。還進一步地，本發(fā)明的第四方面涉及一種鞋類構件，該鞋類構件包含含有所述泡沫體的層。還進一步地，本發(fā)明的第五方面涉及一種包含所述鞋類構件的鞋類。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物，從而得到在耐疲勞性和斷裂拉伸強度之間具有優(yōu)異平衡的泡沫體；一種通過壓制發(fā)泡得到的泡沫體；一種通過壓制發(fā)泡制備成型體的方法；一種鞋類構件；以及一種鞋類。具體實施例方式本發(fā)明中使用的乙烯-基共聚物是具有衍生自乙烯的單體單元和衍生自具有3至20個碳原子的a-烯烴的單體單元的乙烯-基共聚物。a-烯烴的實例包括丙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、1-辛烯和l-癸烯，并且優(yōu)選為1-丁烯和l-己烯。本發(fā)明中使用的乙烯-基共聚物的實例包括:例如，乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、乙烯小癸烯共聚物、乙烯-l-丁烯-4-甲基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物和乙烯-l-丁烯-l-辛烯共聚物；考慮到斷裂拉伸強度，優(yōu)選為乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物，并且更優(yōu)選為乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物和乙烯-l-己烯共聚物。相對于本發(fā)明中使用的乙烯-基共聚物的全部單體單元(ioo重量％)，該共聚物優(yōu)選具有50重量％或更多的基于乙烯的單體單元。乙烯-基共聚物的熔體流動速率(MFR;單位為g/10分鐘)為0.01至0.7g/10分鐘，優(yōu)選為0.05g/10分鐘或更大，更優(yōu)選為0.1g/10分鐘或更大。當熔體流動速率小于0.01g/10分鐘時，膨脹比率減少并且泡沫體成型性劣化。另一方面，乙烯-基共聚物的MFR為0.7g/10分鐘或更小，優(yōu)選為0.6g/10分鐘或更小，更優(yōu)選為0.5g/10分鐘或更小。當熔體流動速率大于0.7g/10分鐘時，泡沫體斷裂拉伸強度降低并且耐疲勞性劣化。MFR是在19(TC的溫度和21.18N的負載的條件下，通過JISK7210-1995中規(guī)定(coded)的A-方法測定的。在MFR測量中，通常使用的是預先與約1000ppm的抗氧化劑共混的乙烯-a-烯烴共聚物。'乙烯-a-烯烴共聚物的密度(d;單位為kg/m"通常為870至930kg/m3。考慮到保持泡沬體的剛性，它優(yōu)選為870kg/m3或更大，更優(yōu)選為890kg/m3或更大，并且進一步更優(yōu)選為900kg/r^或更大。此外，考慮到增加泡沫體的軟度，它優(yōu)選為930kg/n^或更小，并且優(yōu)選為925kg/m3或更小。密度是在根據(jù)JISK6760-1995退火以后，根據(jù)JISK7112-1980中描述的水陽置換法(water-substitutionmethod)測量的。乙烯-基共聚物的流動活化能(Ea)為40kJ/mol或更大。常規(guī)乙烯-基共聚物的Ea通常小于40kJ/mo1，而通過對共聚物的壓制發(fā)泡而得到的發(fā)泡成型體在泡沬體的性質方面可能變得不均勻，從而導致外觀的低劣?？紤]提高泡沫體性質，Ea優(yōu)選為50kJ/mo1或更大，更優(yōu)選為55kJ/mo1或更大。此外，考慮到通過壓制發(fā)泡得到的發(fā)泡成型體的表面平滑，Ea優(yōu)選為100kJ/mo1或更小，更優(yōu)選為90kJ/mo1或更小。流動活化能(Ea)是根據(jù)阿倫尼烏斯方程，用平移因子(aT)計算的值，所述平移因子(aT)是在當根據(jù)時間-溫度疊加原理，制備在19(TC的熔體復數(shù)粘度(單位為Pa'秒)依賴于角頻率(單位為弧度/秒)的總曲線時定義的，并且Ea的值由下列步驟確定分別在130°C、150°C、170。C和190。C的溫度(T，表達為。C)，制備乙烯-cx-烯烴共聚物的熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線(熔體復數(shù)粘度按Pa'秒表示，角頻率按弧度/秒表示)；根據(jù)時間-溫度疊加原理，平移在各自溫度(T)得到的熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線，以分別疊加到在19(TC的乙烯-基共聚物的熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線上，從而得到在各自溫度的平移因子(aT)，所述平移因子(aT)表示每一條曲線對于以上疊加的平移程度；用在各自溫度的平移因子(aT)計算[In(aT)]的值，以及用各自溫度計算[1/(T+273.16)]的值；然后，根據(jù)最小二乘法，確定與以上計算值相關的線性近似方程(由以下式(I)表示)；其后，通過結合線性近似方程的斜率值m和以下表示的式(II)來確定Ea:In(aT)=m(1/(T+273.16))+n(I)，Ea=|0細314xml(11)，aT:平移因子Ea:流動活化能(單位kJ/mol)T:溫度(單位°C)以上計算可以通過使用商購計算軟件來進行，所述商購計算軟件包括由Rheometrics制造的RhiosV.4.4.4。平移因子(aT)表示在各自溫度得到的每一條熔化復數(shù)粘度-角頻率曲線的平移程度，其中，在log(Y)二-log(X)(其中y-軸表示熔體復數(shù)粘度，而x-軸表示角頻率)的方向上平移繪制在雙對數(shù)圖上的每一條曲線，以疊加到在190'C的熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線上，并且通過平移aT倍的角頻率和1/財倍的熔體復數(shù)粘度的量來將每一條雙對數(shù)熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線疊加。為了根據(jù)最小二乘法確定依賴于在130°C、150°C、17(TC和190°C所得到的值的式(I)，通常使用0.99或更大的值作為相關系數(shù)。熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線是用粘彈性計(例如，RheometricsMechanicalSpectrometerRMS-800,由Rheometrics制造；等)，通常在以下條件下測量的平行板的幾何形狀、25mm的板直徑、1.5至2mm的板間隙、5%的應變以及0.1至100弧度/秒的角頻率。測量是在氮氣氣氛下進行，并且可以將測量用樣品預先與適量的抗氧化劑(例如，1000ppm)共混?？紤]到提高泡沫體性質，并且考慮到提高膨脹比率，乙烯-基共聚物的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為5或更大，更優(yōu)選為5.5或更大，并且又更優(yōu)選為6或更大。另一方面，分子量分布(Mw/Mn)為20或更小，并且更優(yōu)選為15或更小。分子量分布(Mw/Mn)是用Mw除以Mn的值，其中重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)是通過凝膠滲透色譜(GPC)測量的。GPC測量的條件示例如下(1)裝置Water150C，由Water,Inc.制造(2)分離柱TOSOHTSKgelGMH6-HT(3)測量溫度140°C(4)載體鄰-二氯苯(5)流量1.0mL/分鐘(6)注射體積500pL(7)檢測器差示折光計(8)分子量用標準物質標準聚苯乙烯本發(fā)明中使用的乙烯-基共聚物是在從25°C至熔化終點的溫度范圍內通過差示掃描量熱法得到的熔化曲線上具有3個或更少的拐點數(shù)的聚合物。如果拐點數(shù)多，這意味著在乙烯-(x-烯烴共聚物的熔化曲線上存在除最高熔化峰(具有最高峰高的熔化峰)以外的許多其它熔化峰或肩峰，從而意味著在乙烯-a-烯烴共聚物中存在許多具有不同含量的單體單元的聚合物組分，并且該乙烯-a-烯烴共聚物的組成分布(即，包含在乙烯-a-烯烴共聚物中的聚合物組分中的單體單元含量的分布)寬。另一方面，如果拐點數(shù)少，這意味著乙烯-(x-烯烴共聚物的組成分布窄。這里，拐點是指熔化曲線從凹變至凸或從凸變至凹的轉變點。本發(fā)明中使用的乙烯-基共聚物是滿足以下式(I)的共聚物，其中乙烯-a-烯烴共聚物的密度為d(kg/m3)，并且最大熔點(熔化曲線中，在具有最高峰高(最大熔化峰)的吸熱流動曲線的峰的溫度)為Tm('C):0.675xd-514.8^Tm^0.775xd-601(1)。在組成分布窄的乙烯-(x-烯烴共聚物中，共聚物的主要聚合物組分的性質是在該共聚物的性質中占優(yōu)勢的。因此，共聚物的主要聚合物組分的熔點變得與由單一組分組成的乙烯-基共聚物(僅由單體單元含量與整個共聚物的單體單元含量(平均單體單元含量)相同的聚合物組分組成)的熔點相近。已知的是，乙烯-a-烯烴共聚物的平均單體單元含量與密度相關。換言之，上述式(l)是表示組成分布的窄度的指標?？紤]到提高耐疲勞性，本發(fā)明的乙烯-基共聚物優(yōu)選具有窄的組成分布和降低高熔點組分比率，即，乙烯-基共聚物的最大熔點(Tm)優(yōu)選滿足式(r)，更優(yōu)選滿足式(r):0.675xd-514.6〇Tm〇0.775xd-602.5(l')0.675xd-514.4STmS0.775xd-604.0(l")乙烯-基共聚物的熔化曲線可以衍生自通過差示掃描量熱計(例如，由PerkinElmerCo.,Ltd.制造的DSC-7型差示掃描量熱計)，根據(jù)這樣的步驟測量的差示掃描量熱曲線，所述的步驟在于將在由鋁制成的盤(pan)中封閉的約10mg的樣品(l)在15(TC保存5分鐘;(2)以5"/分鐘的速率從150°C冷卻至2(TC;(3)在2(TC再保存2分鐘；(4)從2(TC進一步加熱至熔化終點溫度加上20'C(通常約150°C)，以從步驟(4)得到曲線。制備本發(fā)明的乙烯-(x-烯烴共聚物的方法包括在催化劑的存在下，將乙烯和a-烯烴共聚，所述催化劑是通過將茂金屬-基配合物(具有環(huán)戊二烯基-類陰離子骨架的過渡金屬配合物)、細粒-樣載體和通過離子化茂金屬配合物而形成離子配合物的化合物接觸而得到的。在制備方法中，優(yōu)選通過使用在細粒-樣載體上承載有催化劑組分的固體催化劑組分來共聚乙烯和(x-烯烴的方法，并且所述的固體催化劑組分例如可以使用助催化劑載體，所述助催化劑載體在細粒-樣載體上承載有通過離子化所述的茂金屬配合物而形成離子配合物的化合物(例如，有機鋁含氧化合物、硼化合物和有機鋅化合物)。細粒-樣載體優(yōu)選為多孔材料，并且可以使用無機氧化物，例如SiCb、A1203、MgO、Zr02、Ti02、B203、CaO、ZnO、BaO和Th02;粘土和粘土礦物，例如綠土、蒙脫石、鋰蒙脫石、合成鋰皂石(laponite)和滑石粉；以及有機聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯和苯乙烯-二乙烯基苯共聚物。細粒-樣載體的50%體積平均粒徑通常為10至500jum，并且該50%體積平均粒徑是通過激光衍射光散射系統(tǒng)等測定的。細粒-樣載體的孔體積通常為0.3至10ml/g，并且孔體積通常是通過氣體吸附法(BJH法)測量的。細粒-樣載體的比表面積通常為10至1000m2/g，比表面積通常是通過氣體吸附法(BET法)測量的。作為制備本發(fā)明的乙烯-a-烯烴共聚物的方法，特別適合包括的是在催化劑的存在下將乙烯和a-烯烴共聚，所述催化劑是通過將以下提及的助催化劑載體(A)、茂金屬-基配合物(B)和有機鋁化合物(C)接觸而形成的，所述的茂金屬-基配合物(B)具有其中通過橋連基例如亞垸基或亞甲硅基而將兩個環(huán)戊二烯基陰離子骨架相連接的結構。上述助催化劑載體(A)是通過將以下組分接觸而得到的載體組分(a):二乙基鋅；組分(b):兩種氟化苯酚；組分(C):水；組分(d):無機細粒-樣載體；以及組分(e):三甲基二硅氮烷(((CH3)3Si)2NH)。組分(b)的氟化苯酚包括五氟苯酚、3,5-二氟苯酚、3，4,5-三氟苯酚、2,4,6-三氟苯酚等?？紤]到提高乙烯-a-烯烴共聚物的流動活化能(Ea)，優(yōu)選使用兩種分別具有不同氟原子數(shù)目的氟化苯酚；例如，包括的是，五氟苯酚/3,4,5-三氟苯酚、五氟苯酚/2，4，6-三氟苯酚和五氟苯酚/3,5-二氟苯酚的組合，優(yōu)選為五氟苯酚/3,4,5-三氟苯酚的組合。具有更大數(shù)目的氟原子的氟化苯酚與具有更小數(shù)目的氟原子的氟化苯酚之間的摩爾比率通常為20/80至80/20?？紤]到提高熱收縮性，優(yōu)選更小的摩爾比率例如50/50或更小，并且更優(yōu)選為40/60或更小。組分(d)的無機細粒-樣載體優(yōu)選為二氧化硅凝膠。對組分(a)、組分(b)和組分(c)的使用量沒有特別限制，并且優(yōu)選以這樣的方式使用它們如果它們之間的摩爾比率被定義為組分(a):組分(b》組分(c)=l:x:y，則x和y滿足以下公式<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>以上公式中的x的值優(yōu)選為0.01至1.99，更優(yōu)選為0.10至1.80，還更優(yōu)選為0.20至1.50，并且最優(yōu)選為0.30至1.00。以這樣的量將組分(d)用于組分(a)，使得當通過將組分(a)與組分(d)接觸來形成粒子時，衍生自包含于1g的粒子中的組分(a)的鋅原子的摩爾數(shù)優(yōu)選為O.lmmol或更多，并且更優(yōu)選為0.5至20mmo1。對于每1g的組分(d)，組分(e)通常以O.lmmol或更多，并且更優(yōu)選為0.5至20mmol的量來使用。具有配體的茂金屬配合物(B)的金屬原子優(yōu)選包括屬于元素周期表的第4族的原子，并且更優(yōu)選為鋯和鉿，所述的配體具有其中通過橋連基例如亞烷基或亞甲硅基而將兩個環(huán)戊二烯基類陰離子骨架相連接的結構。配體優(yōu)選包括茚基、甲基茚基、甲基環(huán)戊二烯基和二甲基環(huán)戊二烯基；并且橋連基優(yōu)選包括亞乙基、二甲基亞甲基和二甲基亞甲硅基。余下的由金屬原子擁有的取代基優(yōu)選包括二苯氧基和二烷氧基。茂金屬-基配合物(B)優(yōu)選包括亞乙基雙(l-茚基)二苯氧化鋯。有機鋁化合物(C)優(yōu)選包括三異丁基鋁和三正辛基鋁。相對于每1g的助催化劑載體(A)，茂金屬配合物(B)優(yōu)選以5><10'6至5xl(^mol的量來使用。根據(jù)有機鋁化合物(C)的鋁原子對茂金屬-基配合物(B)的金屬原子的摩爾比率(A1/M)，有機鋁化合物(C)優(yōu)選以1至2000的量來使用。在通過將上述助催化劑載體(A)、茂金屬配合物(B)和有機鋁化合物(C)接觸而制備的聚合用催化劑中，根據(jù)需要，該催化劑可以通過使給電子化合物(D)接觸助催化劑載體(A)、茂金屬-基配合物(B)和有機鋁化合物(C)來制備。給電子化合物優(yōu)選包括三乙胺和三正辛胺?？紤]到增大要得到的乙烯-(x-烯烴共聚物的分子量分布，優(yōu)選使用給電子化合物(D)，使用的所述給電子化合物(D)對于有機鋁化合物(C)的摩爾數(shù)優(yōu)選為0.1摩爾％或更多，并且更優(yōu)選為1摩爾％或更多；以及考慮到提高催化劑活性，優(yōu)選為10摩爾％或更少，并且更優(yōu)選為5摩爾％或更少。作為制備本發(fā)明的乙烯-oi-烯烴共聚物的方法，優(yōu)選用作為催化劑組分或催化劑的預聚合固體組分來共聚乙烯和a-烯烴，該預聚合固體組分是通過使用在細粒-樣載體上承載有催化劑組分的固體催化劑組分來聚合少量的烯烴(以下，可以稱為"預聚合")而制備的，例如，通過使用助催化劑載體、茂金屬-基配合物和其它助催化劑組分(例如，包含有機鋁化合物的烷基化劑)來聚合少量的烯烴，以制備的預聚合固體組分。在預聚合中使用的烯烴包括乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1_辛烯、4-甲基-l-戊烯、環(huán)戊烯和環(huán)己烯。它們可以獨自使用，或作為它們的兩種或更多種的組合而使用。對于每lg的固體催化劑組分，包含于預聚合固體組分中的聚合物的量通常為0.1至500g，優(yōu)選為1至200g。預聚合的方法可以是連續(xù)或分批聚合，例如，包括分批-體系淤漿聚合、連續(xù)-體系淤漿聚合和連續(xù)-體系氣相聚合。催化劑組分例如助催化劑載體、茂金屬配合物以及其它助催化劑組分(例如，烷基化劑如有機鋁化合物)通常是以以下方式裝入聚合反應器中的在無水條件下，通過使用惰性氣體例如氮氣或氬氣、氫氣、乙烯等將它們加入的方式；或加入用溶劑將它們溶解或稀釋的溶液或漿液。在預聚合中，考慮到通過使要得到的乙烯-(x-烯烴共聚物的組成分布變窄以增強耐疲勞性，優(yōu)選將催化劑組分以這樣的方式輸入聚合反應器中，所述的方式使得助催化劑載體與茂金屬-基配合物接觸以形成預接觸物質，然后所得到的預接觸物質進一步與其它助催化劑組分接觸，以形成將成為預聚合催化劑的接觸物質，此方式示例如下(l)將助催化劑載體和茂金屬-基配合物加入到聚合反應器中，隨后將其它助催化劑組分加入其中的方法；(2)預先將助催化劑載體與茂金屬-基配合物接觸以得到預接觸物質，將得到的預接觸物質加入到聚合反應器中，然后將其它助催化劑組分加入其中的方法；(3)預先將助催化劑載體與茂金屬-基配合物接觸以得到預接觸物質，將得到的預接觸物質加入到其中已經(jīng)放入有其它助催化劑組分的聚合反應器中的方法；以及(4)通過將助催化劑載體和茂金屬-基配合物接觸以得到預接觸物質，隨后將得到的預接觸物質與其它的助催化劑組分接觸，以預先制備由助催化劑載體、茂金屬-基配合物和其它的助催化劑組分組成的接觸物質，然后將得到的接觸物質加入到聚合反應器中的方法。此外，預聚合溫度通常低于預聚合的聚合物的熔點，優(yōu)選為0至10(TC，更優(yōu)選為10至70'C。當通過淤漿聚合進行預聚合時，使用的溶劑包括具有20個或更少的碳原子的烴；例如，包括飽和脂族經(jīng)，例如丙垸、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己垸、環(huán)己垸、庚垸、辛垸和癸烷；以及芳族烴，例如苯、甲苯和二甲苯。它們可以單獨使用，或以它們的兩種或更多種的組合來使用。乙烯-a-烯烴共聚物優(yōu)選通過伴隨有乙烯-a-烯烴共聚物粒子形成的連續(xù)聚合方法來制備；例如包括連續(xù)氣相聚合方法、連續(xù)淤漿聚合方法和連續(xù)本體聚合方法，更優(yōu)選為連續(xù)氣相聚合方法。用于該方法的連續(xù)氣相聚合裝置通常為具有流化床反應器的裝置，并且優(yōu)選為具有擁有增大構件(enlargedmember)的流化床反應器的裝置。用于將預聚合的預聚合固體組分供給到伴隨有乙烯-a-烯烴共聚物粒子形成的連續(xù)聚合反應器中的方法通常包括以下方式在無水條件下，通過使用惰性氣體例如氮氣或氬氣、氫氣、乙烯等將它供給的方式；或供給用溶劑將它溶解或稀釋的溶液或槳液的方式。伴隨有乙烯-a-烯烴共聚物粒子形成的聚合溫度通常低于乙烯-a-烯烴共聚物的瑢點，優(yōu)選為0至15(TC，并且更優(yōu)選為30至10(TC;考慮到提高成型品光澤，優(yōu)選低于9(TC，并且具體為70至87t:?？梢约尤霘錃庾鳛榉肿恿空{節(jié)劑，以控制乙烯-(x-烯烴共聚物的熔體流動性。并且，惰性氣體可以共存于混合氣體中。當使用預聚合固體組分時，可以適當?shù)厥褂弥呋瘎┙M分，例如有機鋁化合物。此外，在本發(fā)明的乙烯-a-烯烴共聚物的制備中，優(yōu)選該方法包含使用以下裝置捏合通過聚合得到的乙烯-ct-烯烴共聚物的步驟(l)具有擴展流動捏合模頭的擠出機，例如具有由Utmcki等開發(fā)并且在US5,451,106中公開的模頭的擠出機；或(2)配備有具有齒輪泵的反向旋轉雙螺桿的擠出機，并且優(yōu)選在螺桿和模頭之間具有保留部分的擠出機；等。除上述乙烯-基共聚物(以下，稱為乙烯-基共聚物(A))以外，本發(fā)明的用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物還可以包括具有基于乙烯的單體單元和基于至少一種不飽和酯的單體單元的乙烯-不飽和酯-基共聚物(B)，所述不飽和酯選自由羧酸乙烯酯和烯鍵式不飽和羧酸烷基酯組成的組。通過壓制發(fā)泡包含乙烯-基共聚物(A)、乙烯-不飽和酯-基共聚物(B)和發(fā)泡劑的樹脂組合物得到的泡沬體，在與另一層層壓時給予了優(yōu)異的粘合性。羧酸乙烯酯的實例包括乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，而烯鍵式不飽和羧酸烷基酯的實例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸異丁酯。乙烯-不飽和酯-基共聚物(B)優(yōu)選為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。乙烯-不飽和酯-基共聚物的熔體流動速率(MFR)通常為0.1至1000g/10分鐘。MFR是根據(jù)JISK7210-1995，通過A-方法在190°C、21.18N的負載下測定的。在乙烯-不飽和酯-基共聚物(B)中，基于100重量％的乙烯-不飽和酯-基共聚物(B)的總的單體單元，基于羧酸乙烯酯和/或烯鍵式不飽和羧酸烷基酯的單體單元的含量通常為2至50重量％，并且該含量是通過已知方法測量的。例如，基于乙酸乙烯酯的單體單元的含量是根據(jù)JISK6730-1995測量的。乙烯-不飽和酯-基共聚物(B)可以使用已知的聚合催化劑(引發(fā)劑)，通過已知的聚合方法得到。例如，可以列出使用自由基引發(fā)劑的本體聚合和溶液聚合方法等。當用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物包含乙烯-a-烯烴基共聚物(A)和乙烯-不飽和酯-基共聚物(B)時，基于100重量n/。的總的(A)和(B)，(A)和(B)的含量優(yōu)選分別為99至30重量％和1至70重量％。當乙烯-(x-烯烴基共聚物(A)的含量少于30重量％時，通過壓制發(fā)泡所得到的泡沫體的斷裂拉伸強度與密度之間的平衡就會被破壞。(A)和(B)的含量優(yōu)選分別為40重量％或更多和60重量％或更少，更優(yōu)選為50重量％或更多和50重量％或更少。另一方面，當乙烯-a-烯烴基共聚物(A)的含量超過99重量。/。時，則通過壓制發(fā)泡得到的泡沫體與另一層的壓壓時的中間層的粘合性可能劣化。(A)和(B)的含量優(yōu)選分別為98重量％或更少和2重量％或更多，更優(yōu)選為95重量％或更少和5重量％或更多，進一步更優(yōu)選為90重量％或更少和10重量％或更多。作為在本發(fā)明中使用的發(fā)泡劑，提及的有熱分解類發(fā)泡劑，所述熱分解類發(fā)泡劑具有不低于共聚物的熔化溫度的分解溫度。例如，提及的有偶氮二酰胺、偶氮二羧酸鋇、偶氮二丁腈、硝基雙胍、N,N-二亞硝基五亞甲基四胺、N,N'-二甲基-N,N'-二亞硝基對苯二甲酰胺、對甲苯磺酰肼、對，對，-氧雙(苯磺酰肼)偶氮二異丁腈、對，對'-氧雙苯磺酰氨基脲、5-苯基四唑、三肼基三嗪、聯(lián)二脲(hidrazodicarbonamide)等，并且這些可以單獨使用，或以兩種或更多種的組合來使用。它們中，優(yōu)選的是偶氮二酰胺或碳酸氫鈉。對于每100重量份的乙烯-基共聚物，發(fā)泡劑的復合比通常為1至50重量份，優(yōu)選為1至15重量份。在本發(fā)明的上述樹脂組合物中，如果必要，可以復合發(fā)泡助劑。發(fā)泡助劑包括包含尿素作為主要組分的化合物；金屬氧化物，例如氧化鋅和氧化鉛；高級脂肪酸，例如水楊酸和硬脂酸；高級脂肪酸的金屬化合物等。基于100重量％的發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑的總量，發(fā)泡助劑的使用量優(yōu)選為0.1至30重量％，更優(yōu)選為1至20重量％。在通過熔體混合得到的上述組合物中，如果必要，可以復合交聯(lián)劑，并且含有復合的交聯(lián)劑的組合物可以通過加熱而交聯(lián)和發(fā)泡，以得到交聯(lián)的壓力發(fā)泡成型品。作為交聯(lián)劑，適合使用的是有機過氧化物，所述有機過氧化物的分解溫度具有不低于共聚物的流動開始溫度，并且它的實例包括過氧化二枯基、U-二叔丁基過氧-3,3，5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己烷、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己炔、a，a-二叔丁基過氧異丙基苯、叔丁基過氧酮、過氧苯甲酸叔丁酯等。當本發(fā)明的泡沫體用于鞋底或鞋底構件例如中底、外底和內底時，優(yōu)選加入交聯(lián)劑。此外，向本發(fā)明的樹脂組合物中，如果必要，可以加入各種添加劑，例如交聯(lián)助劑、熱穩(wěn)定劑、耐老化劑、潤滑劑、抗靜電劑、填料/顏料例如金屬氧化物(例如，氧化鋅、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅)、碳酸鹽(例如，碳酸鎂、碳酸鈣)和纖維材料(例如紙漿)等，此外，如果必要，可以復合除例如高壓處理的低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚乙酸乙烯酯和聚丁烯以外的樹脂/橡膠。用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物可以在發(fā)泡劑不分解的溫度，通過用混合輥、捏合機、擠出機等捏合乙烯-基共聚物和發(fā)泡劑，以及如果必要，另外的其它組分來得到。壓力-發(fā)泡成型體可以通過含有以下步驟的發(fā)泡方法得到G)用注射機例如注塑機等將用于壓制發(fā)泡的樹脂組合物填充到模具中；(2)在加壓狀態(tài)或在保持壓力的狀態(tài)下，并且在加熱狀態(tài)下，對填充的組合物進行發(fā)泡；和(3)冷卻組合物，從模具中取出泡沫體。此外，示例了將可膨脹性組合物裝到模具中；在通過壓力機等在加壓和加熱條件下，使組合物發(fā)泡；以及冷卻泡沫體，從模具中取出泡沫體的方法。通常，壓制發(fā)泡通常是在50至300kg/cn^的壓力、30至200'C的溫度和5至60分鐘的時間的條件下進行的。此外，上述泡沬體可以在二次壓縮后使用。二次壓縮通常在130至200°C的溫度，在施加30至200kg/cm2的負載下進行5至60分鐘?？梢酝ㄟ^將由壓力-泡沫成型品構成的泡沫層與由除所述的乙烯-基共聚物以外的樹脂組成的層進行層壓，來從本發(fā)明的泡沫體制備多層層壓材料。除乙烯-基共聚物以外的材料包括例如，聚氯乙烯樹脂、苯乙烯-基共聚物橡膠、烯烴-基橡膠材料(例如，乙烯-基共聚物橡膠材料、丙烯-基共聚物橡膠)、天然皮革材料、人工皮革材料、織物材料。至于這些材料，使用該材料的至少一種。作為多層層壓材料的制備方法，例如提供通過壓制發(fā)泡本發(fā)明的樹脂組合物來成型泡沫體，然后將該泡沫體與成型體或化學粘合劑層壓的方法，所述成型體是通過加熱而從非乙烯-基樹脂材料單獨制備的。關于該化學粘合劑，可以使用己知的粘合劑。它們中，優(yōu)選的是氨基甲酸酯-類化學粘合劑和氯丁二烯-類化學粘合劑。此外，在使用這些粘合劑的層壓中，可以預先涂布底漆。本發(fā)明通過壓制發(fā)泡得到的泡沬體在耐疲勞性和斷裂拉伸強度之間具有優(yōu)異的平衡。因此，本發(fā)明的泡沫體可以以單層或多層的形式合適地用作例如鞋類如鞋(shoes)和涼鞋(sandals)的構件。對于鞋類的構件，示例的是中底、外底、內底等。此外，本發(fā)明的泡沬體可用作建筑材料例如絕熱體和緩沖材料等，以及鞋類的構件。實施例通過參考實施例和比較例將解釋本發(fā)明。通過下列方法測定實施例和比較例中的物理性質[聚合物的物理性質](l)熔體流動速率(MFR，單位g/10分鐘)它是根據(jù)JISK7210-1995，在190。C的溫度和21.18N的負載的條件下，通過A-方法測量的。(2)密度(單位kg/m2)它是在根據(jù)JISK6760-1995將樣品退火以后，通過JISK7112-1980中所述的水下置換方法(underwaterreplacementmethod)測量的。(3)流動活化能(Ea，單位kJ/mo1)它是如下測定的在下述條件下，用粘彈性計(RheometricsMechanicalSpectrometerRMS-800,由Rheometrics制造)在130°C、150°C、170。C和l卯t:分別測量熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線，并且通過使用由Rheometrics制造的計算軟件RhiosV.4.4.4，從得到的熔體復數(shù)粘度-角頻率曲線，形成在19(TC的熔體復數(shù)粘度-角頻率的總曲線<測量條件>幾何形狀平行板板直徑25mm板間隙1.5至2mm應變5%角頻率0.1至100弧度/秒測量氣氛在氮氣下(4)分子量分布(Mw/Mn)分子量分布(Mw/Mn)是在下述(l)至(8)的條件下，通過用凝膠滲透色譜(GPC)測量重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)而確定的。色譜圖上的基線是用連接屬于兩個穩(wěn)定水平區(qū)域中的點的線定義的，所述區(qū)域之一在樣品的洗脫峰出現(xiàn)以前具有充分短的保留時間，而另一所述區(qū)域在觀察到溶劑的洗脫峰以后具有充分長的保留時間(i)裝置Water150C，由WaterAssociates,Inc.制造(ii)分離柱TOSOHTSKgelGMH6-HT(iii)測量溫度140°C(iv)載體鄰二氯苯(v)流量1.0mL/分鐘(vi)注射體積500nL(Vii)檢測器差示折光計(Viii)用于分子量的標準物質標準聚苯乙烯(5)熔化曲線的拐點數(shù)、最大熔點(Tm，單位°C)試樣是通過以下步驟制備的用熱壓裝置在15(TC，在10MPa的壓力下壓制乙烯-a-烯烴共聚物5分鐘；用冷壓裝置在30。C冷卻5分鐘以成型具有約100pm厚度的片；然后從該片中切出約10mg的樣品，將其封閉在由鋁制成的盤中。用差示掃描量熱計(DSC-7型差示掃描量熱計，由PerkinElmerCo.，Ltd.制造)根據(jù)以下步驟對封閉在鋁盤中的樣品進行熔化曲線測量(1)在15(TC保存5分鐘；(2)以5。C/分鐘的速率從150。C冷卻至20°C;(3)在2(TC再次保存2分鐘；(4)從20。C進一步加熱至150。C，以從步驟(4)得到曲線。根據(jù)所得到的熔化曲線，確定的是在25t:至熔化終點的范圍內所觀察到的熔化峰中，具有最高峰高的熔化峰處的溫度；以及于25'C至熔化終點的范圍內存在的拐點數(shù)。(6)泡沫體的密度(單位kg/m3)它是根據(jù)ASTMD297測量的。此值越小，亮度越優(yōu)異。(7)泡沫體的硬度(單位無)根據(jù)ASTMD2240，使用C-方法硬度計，測量與泡沬體的模具的內表面相接觸的泡沫體的表面。(8)泡沫體的斷裂拉伸強度(單位kg/cm)它是根據(jù)ASTM-D642測量的。具體地，以10mm的厚度將泡沫體切片，然后，以3號啞鈴的形狀沖壓，以制備樣品。在500mm/分鐘的速度牽拉此樣品，并且樣品在斷裂時的最大負載F(kg)除以1cm的試樣厚度，以得到撕裂強度。當此值更大時，泡沫體的斷裂拉伸強度優(yōu)異。(9)泡沫體的永久壓縮變形(單位％)它是根據(jù)JISK6301-1995，在50%壓縮的條件下，在50'C進行6小時的永久壓縮變形試驗來測量的。當此值更小時，耐疲勞性優(yōu)異。實施例1(l)助催化劑載體的制備向配備有攪拌器、用氮氣吹掃的反應器中，裝入0.36kg在氮氣流下于300。C進行過加熱處理的二氧化硅(由Devison,Ltd.制備的Sylopol948;50%體積平均粒子尺寸=59|im;孔體積二1.68mL/g;比表面積=313m"g)和3.5L的甲苯，然后攪拌得到的混合物。將混合物冷卻至5"C，然后，在30分鐘內向其中逐滴加入0.15L的1，1,1,3，3，3-六甲基二硅氮烷和0.2L的甲苯的混合溶液，同時保持在5'C。在滴加完成后，在5t:攪拌混合物1小時，然后在加熱至95'C以后，在95'C攪拌3小時，并且過濾。用每次2L的甲苯?jīng)_洗因此得到的固體6次。此外，加入2L的甲苯，得到漿液，然后將混合物靜止放置過夜。在反應器中，將0.27L的二乙基鋅的己烷溶液(二乙基鋅濃度2mol/L)裝入到以上得到的漿液中，以得到混合物，其后，攪拌得到的混合物；然后冷卻至5°C。歷時60分鐘，向反應器中滴加0.05kg的五氟苯酚和0.09L的甲苯的混合物，同時將反應器的溫度保持在5°C。在滴加完成以后，在5T:攪拌得到的混合物1小時；加熱至40。C，在40。C攪拌1小時；然后再次冷卻至5'C，其后，歷時1.5小時，向反應器中滴加7g的H20，同時保持反應器的溫度在5°C。在滴加完成以后，在5'C攪拌得到的混合物1.5小時，加熱至55。C，在55'C攪拌2小時；然后冷卻至室溫。其后，將0.63L的二乙基鋅的己烷溶液(二乙基鋅濃度2mol/L)裝入到反應器中；然后冷卻得到的混合物至5。C。歷時60分鐘，將94g的3，4，5-三氟苯酚和0.2升的甲苯的混合物滴加到反應器中，同時保持反應器的溫度在5'C。在滴加完成以后，在5。C攪拌得到的混合物1小時，加熱至40'C，在4(TC攪拌l小時；然后再次冷卻至5'C。其后，歷時1.5小時，將17g的H20滴加到反應器中，同時保持反應器的溫度在5'C。在滴加完成以后，在5'C攪拌得到的混合物1.5小時，加熱至4(TC，在4(TC攪拌2小時；然后進一步加熱至S(TC，并且在80'C攪拌2小時。其后，將反應器中的混合物靜止放置，以沉淀固體組分，直到在所沉淀的固體組分的下層和漿液的上層之間的界面出現(xiàn)，去除漿液上層，然后通過過濾除去在下層中含有的液體組分來收集固體組分，然后將3升的甲苯加入到所收集的固體組分中，得到槳液，然后將所得到的漿液于95i:攪拌2小時。其后，將剛在上面描述的漿液放置，以沉淀固體組分，直到在所沉淀的固體組分的下層和漿液的上層之間的界面出現(xiàn)，然后去除漿液上層。分別用3升的甲苯在95'C和分別用3升的己烷在室溫，對固體組分的下層提供以下步驟4個周期和2個周期；該步驟為加入溶劑、攪拌、靜止放置以沉淀固體組分，直至在所沉淀的固體組分的下層和漿液的上層之間的界面出現(xiàn)，然后去除漿液上層。其后，通過過濾去除在下層中含有的液體組分；然后在減壓下于室溫干燥1小時，以得到固體組分(以下，稱為助催化劑載體(a))。(2)預聚合催化劑組分(l)的制備在向配備有攪拌器、具有210升的內部容積、在氮氣置換氣氛下的高壓釜中裝入80L丁烷以后，加入101mmol的外消旋-亞乙基-雙(l-茚基)二苯氧化鋯，然后加熱高壓釜至5(TC，攪拌2小時。在將高壓釜的溫度降低至3(TC以穩(wěn)定它的體系以后，向高壓釜中充入對應于0.03MPa的氣相壓力的量的乙烯，加入0.7kg上述的助催化劑載體(a)，然后加入158mmo1的三異丁基鋁，以開始聚合。預聚合進行共計4小時，同時以0.7kg/小時的速率連續(xù)充入乙烯30分鐘，然后將聚合溫度升至5(TC，同時分別以3.5kg/小時的速率連續(xù)充入乙烯和以5.5L(根據(jù)標準狀態(tài)的體積)/小時的速率連續(xù)充入氫氣。在聚合完成以后，吹掃出余下的乙烯、丁烷和氫氣，然后在真空下干燥留下的固體，以得到預聚合催化劑組分(l)，其中對于lg上述助催化劑載體(a)，預聚合了15g的乙烯。(3)乙烯-a-烯烴共聚物的制備通過使用以上得到的預聚合催化劑組分(l)，用連續(xù)流化床氣相聚合裝置共聚乙烯和l-己烯，以得到聚合物粉末。聚合是在以下條件下進行的聚合溫度為75°〇、聚合壓力為2MPa、氫與乙烯的摩爾比為1.6%、1-己烯相對于乙烯和1-己烯之和的摩爾比為1.5%，在聚合期間，通過連續(xù)充入乙烯、1-己烯和氫氣來保持以上的氣體摩爾比。還連續(xù)供給上述預聚合催化劑組分和三異丁基鋁，以將流化床中的粉末總量維持為80kg;并且平均聚合時間為4小時。將得到的聚合物粉末用擠出機(由KOBESTEEL，LTD.制造的LCM50)在下面的條件下進行造粒進料速率為50kg/小時、螺桿旋轉速度為450rpm、澆口開啟度(gateopening)為50%、吸入壓力為0.1MPa和樹脂溫度為200至23(TC，得到乙烯-l-己烯共聚物(以下，稱為"PE(l)")。評價所得到的乙烯-l-己烯共聚物的物理性質的結果示于表1中。(4)壓力發(fā)泡將100重量份的PE(l)、50重量份的重質碳酸鈣、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化鋅、4.5重量份作為熱分解類發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和1.0重量份作為交聯(lián)劑的過氧化二枯基用輥捏合機(rollkneader)在12(TC的輥溫捏合5分鐘的捏合時間，得到樹脂組合物。將組合物填充到內部尺寸為15cmxl5cmxl.Ocm的模具中，然后在150kg/cm2的壓力下，在16(TC的溫度壓力發(fā)泡10分鐘，得到壓力發(fā)泡成型品。得到的該成型品的評價結果示于表l中。實施例2(1)預聚合催化劑組分(2)的制備在向配備有攪拌器、具有210升的內部容積、在氮氣置換氣氛下的高壓釜中裝入80L丁垸以后，加入109mmol的外消旋-亞乙基-雙(l-茚基)二苯氧化鋯，然后加熱高壓釜至5(TC，攪拌2小時。在將高壓釜的溫度降低至30'C以穩(wěn)定它的體系以后，向高壓釜中充入對應于0.03MPa的氣相壓力的量的乙烯，加入0.7kg上述的助催化劑載體(a)，然后加入158mmol的三異丁基鋁，以開始聚合。預聚合進行共計4小時，同時以0.7kg/小時的速率連續(xù)充入乙烯30分鐘，然后將聚合溫度升至5(TC，同時分別以3.5kg/小時的速率連續(xù)充入乙烯和以10.2L(根據(jù)標準狀態(tài)的體積)/小時的速率連續(xù)充入氫氣。在聚合完成以后，吹掃出余下的乙烯、丁垸和氫氣，然后在真空下干燥留下的固體，以得到預聚合催化劑組分(2)，其中對于1g上述助催化劑載體(a)，預聚合了15g的乙烯。(2)乙烯-a-烯烴共聚物的制備通過使用以上得到的預聚合催化劑組分(2)，用連續(xù)流化床氣相聚合裝置共聚乙烯和l-己烯，以得到聚合物粉末。聚合是在以下條件下進行的聚合溫度為80。C、聚合壓力為2MPa、氫與乙烯的摩爾比為0.9%、1-己烯相對于乙烯和1-己烯之和的摩爾比為1.4%，在聚合期間，通過連續(xù)充入乙烯、1-己烯和氫氣來保持以上的氣體摩爾比。還連續(xù)供給上述預聚合催化劑組分和三異丁基鋁，以將流化床中的粉末總量維持為80kg;并且平均聚合時間為4小時。將得到的聚合物粉末用擠出機(由KOBESTEEL,LTD.制造的LCM50)在下面的條件下進行造粒進料速率為50kg/小時、螺桿旋轉速度為450rpm、澆口開啟度為50%、吸入壓力為0.1MPa和樹脂溫度為200至230。C粒，得到乙烯-l-己烯共聚物(以下，稱為"PE(2)")。評價所得到的乙烯-l-己烯共聚物的物理性質的結果示于表1中。(3)壓力發(fā)泡將100重量份的PE(2)、50重量份的重質碳酸鈣、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化鋅、5.0重量份作為熱分解類發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和1.0重量份作為交聯(lián)劑的過氧化二枯基用輥捏合機在12(TC的輥溫捏合5分鐘的捏合時間，得到樹脂組合物。將組合物填充到內部尺寸為15cmxl5cmxl.Ocm的模具中，然后在150kg/cm2的壓力下，在160。C的溫度壓力發(fā)泡IO分鐘，得到壓力發(fā)泡成型品。得到的該成型品的評價結果示于表1中。實施例3(1)乙烯-a-烯烴共聚物的制備通過使用在實施例2(1)中得到的預聚合催化劑組分(2)，使用連續(xù)流化床氣相聚合裝置共聚乙烯和l-己烯，得到聚合物粉末。聚合是在以下條件下進行的聚合溫度為80°C、聚合壓力為2MPa、氫與乙烯的摩爾比為0.4%、1-己烯相對于乙烯和1-己烯之和的摩爾比為1.6%，在聚合期間，通過連續(xù)充入乙烯、1-己烯和氫氣來保持以上的氣體摩爾比。還連續(xù)供給上述預聚合催化劑組分和三異丁基鋁，以將流化床中的粉末總量維持為80kg;并且平均聚合時間為4小時。將得到的聚合物粉末用擠出機(由KOBESTEEL，LTD.制造的LCM50)在下面的條件下進行造粒進料速率為50kg/小時、螺桿旋轉速度為450rpm、澆口開啟度為50%、吸入壓力為0.1MPa和樹脂溫度為200至23(TC，得到乙烯-l-己烯共聚物(以下，稱為"PE(3)")。評價所得到的乙烯-l-己烯共聚物的物理性質的結果示于表1中。(2)壓力發(fā)泡將40重量份的PE(3)、60重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(由SumitomoChemicalcompany,Limited生產(chǎn)，商品名SumitateKA-31[MFR二7g/10分鐘，密度二940kg/m3，乙酸乙烯酯單元量=28重量％]，以下，稱為"EVA(1)")、50重量份的重質碳酸鈣、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化鋅、3.6重量份作為熱分解類發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和1.0重量份作為交聯(lián)劑的過氧化二枯基用輥捏合機在120'C的輥溫捏合5分鐘的捏合時間，得到樹脂組合物。將組合物填充到內部尺寸為15cmxl5cmxl.Ocm的模具中，然后在150kg/ci^的壓力下，在16(TC的溫度壓力發(fā)泡IO分鐘，得到壓力發(fā)泡成型品。得到的該成型品的評價結果示于表l中。比較例1(1)預聚合催化劑組分(3)的制備在向配備有攪袢器、具有210升的內部容積、在氮氣置換氣氛下的高壓釜中裝入0.53kg在實施例l(l)中得到的助催化劑載體(a)、3L(根據(jù)標準狀態(tài))的氫氣和80L的丁垸以后，將高壓釜加熱至3(TC。此外，充入對應于高壓釜中0.03MPa的氣相壓力的量的乙烯。在將反應體系穩(wěn)定以后，裝入159mmol的三異丁基鋁和53mmol的外消旋-亞乙基-雙(l-茚基)二苯氧化鋯，以開始聚合。預聚合進行共計4小時，同時以0.3kg/小時的速率連續(xù)充入乙烯和以2.8L(根據(jù)標準狀態(tài))/小時的速率連續(xù)充入氫氣，歷時30分鐘，同時將高壓釜的溫度升至3rC，然后將溫度升至5rC，同時分別以2.8kg/小時的速率連續(xù)充入乙烯和以22升(根據(jù)標準狀態(tài)的體積)/小時的速率連續(xù)充入氫氣。在聚合完成以后，吹掃出余下的乙烯、丁烷和氫氣，然后在真空下干燥留下的固體，以得到預聚合催化劑組分(3)，其中對于lg上述助催化劑載體(a)，預聚合了14g的乙烯。(2)乙烯-a-烯烴共聚物的制備通過使用以上得到的預聚合催化劑組分(3)，用連續(xù)流化床氣相聚合裝置共聚乙烯和l-己烯，以得到聚合物粉末。聚合是在以下條件下進行的聚合溫度為75'C、聚合壓力為2MPa、氫與乙烯的摩爾比為1.0%、1-己烯相對于乙烯和1-己烯之和的摩爾比為1.2%,在聚合期間，通過連續(xù)充入乙烯、1-己烯和氫氣來保持以上的氣體摩爾比。還連續(xù)供給上述預聚合催化劑組分和三異丁基鋁，以將流化床中的粉末總量維持為80kg;并且平均聚合時間為4小時。將得到的聚合物粉末用擠出機(由KOBESTEEL,LTD.制造的LCM50)在下面的條件下進行造粒進料速率為50kg/小時、螺桿旋轉速度為450rpm、澆口開啟度為50%、吸入壓力為0.1MPa和樹脂溫度為200至230。C，得到乙烯-l-己烯共聚物(以下，稱為"PE(3)")。評價所得到的乙烯-l-己烯共聚物的物理性質的結果示于表2中。(3)壓力發(fā)泡將100重量份的PE(3)、50重量份的重質碳酸鈣、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化鋅、4.5重量份的作為熱分解類發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和1.0重量份的作為交聯(lián)劑的過氧化二枯基用輥捏合機在12(TC的輥溫捏合5分鐘的捏合時間，得到樹脂組合物。將組合物填充到內部尺寸為15cmxl5cmxl.Ocm的模具中，然后在150kg/cn^的壓力下，在16(TC的溫度壓力發(fā)泡10分鐘，以得到壓力發(fā)泡成型品。得到的該成型品的評價結果示于表2中。比較例2(1)壓力-泡沫成型將100重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(由ThePolyolefincompany,Limited生產(chǎn)，商品名CosmotheneH2181[MFR=2g/10分鐘，密度=940kg/m3，乙酸乙烯酯單元量=18重量％]，以下，稱為"EVA(2)")、50重量份的重質碳酸鈣、0.5重量份的硬脂酸、1.5重量份的氧化鋅、2.5重量份作為熱分解類發(fā)泡劑的偶氮二酰胺和0.7重量份作為交聯(lián)劑的過氧化二枯基用輥捏合機在12(TC的輥溫捏合5分鐘的捏合時間，得到樹脂組合物。將組合物填充到內部尺寸為15cmxl5cmxl.Ocm的模具中，然后在150kg/cr^的壓力下，在160'C的溫度壓力-發(fā)泡IO分鐘，以得到壓力發(fā)泡成型品。得到的該成型品的評價結果表示于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權利要求1.一種用于壓力-泡沫成型的樹脂組合物，所述樹脂組合物包含乙烯-基共聚物和發(fā)泡劑，其中所述乙烯-基共聚物具有衍生自乙烯的單體單元和衍生自具有3至20個碳原子的α-烯烴的單體單元，具有0.01至0.7g/10分鐘的熔體流動速率、由凝膠滲透色譜測定的5或更大的分子量分布、40kJ/mol或更大的流動活化能，以及在25℃至熔化終點的溫度范圍內的熔化曲線上的3個或更少的拐點，所述熔化曲線通過差示掃描量熱法得到。2.按照權利要求1所述的樹脂組合物，所述樹脂組合物進一步包含具有衍生自乙烯的單體單元和衍生自不飽和酯的單體單元的乙烯-不飽和酯-基共聚物，所述不飽和酯選自由羧酸乙烯酯和不飽和羧酸烷基酯組成的組，其中，基于100重量％的所述共聚物的總重量，所述乙烯-基共聚物和所述乙烯-不飽和酯-基共聚物的含量分別為99至30重量％和1至70重量%。3.—種泡沫體，所述泡沫體通過對權利要求1或2的樹脂組合物進行壓制發(fā)泡而得到。4.一種泡沫體，所述泡沫體通過對權利要求1或2的樹脂組合物進行壓制發(fā)泡，隨后二次壓縮而得到。5.—種用于制備泡沫體的方法，所述方法包括對權利要求1或2的樹脂組合物進行壓制發(fā)泡。6.—種鞋類構件，所述鞋類構件包括權利要求3或4的泡沫體的層。7.—種鞋類，所述鞋類包括權利要求6的鞋類構件。全文摘要一種用于壓力-泡沫成型的樹脂組合物，所述樹脂組合物包含乙烯-基共聚物和發(fā)泡劑，其中所述乙烯-基共聚物具有衍生自乙烯的單體單元和衍生自具有3至20個碳原子的α-烯烴的單體單元，具有0.01至0.7g/10分鐘的熔體流動速率、由凝膠滲透色譜測定的5或更大的分子量分布、40kJ/mol或更大的流動活化能，以及在25℃至熔化終點的溫度范圍內的熔化曲線上的3個或更少的拐點，所述熔化曲線通過差示掃描量熱法得到；一種通過壓制發(fā)泡得到的泡沫體；以及一種制備該泡沫體的方法。文檔編號C08L23/08GK101157775SQ20071016292公開日2008年4月9日申請日期2007年9月27日優(yōu)先權日2006年9月29日發(fā)明者山田勝大,永松龍弘申請人:住友化學株式會社