專利名稱：：一種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于二酚基丙烷二縮水甘油醚(環(huán)氧樹脂)的改性
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別涉及一種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法。二
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有技術(shù)二酚基丙烷二縮水甘油醚(環(huán)氧樹脂)固化體系，具有粘接強度高、收縮率低、優(yōu)良的電性能及機械性能等優(yōu)點，應(yīng)用非常廣泛，但該固化體系的粘度及鋼性較大，給使用帶來不便，因此合成一種環(huán)氧增韌稀釋劑來改善其弱點。一般環(huán)氧稀釋劑制造方法是由脂肪醇、芳香醇(酚)及環(huán)氧氯丙烷在催化劑的作用下與等當量或稍過量的環(huán)氧氯丙烷(ECH)發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，再用堿金屬氫氧化物進行閉環(huán)反應(yīng)，再經(jīng)過適當處理即可的到環(huán)氧稀釋劑。用此方法制造的環(huán)氧稀釋劑，其與環(huán)氧樹脂的稀釋效果較好，但平均分子量較小，在環(huán)氧樹脂固化體系中的增韌效果較差。三
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對上述技術(shù)問題，提供一種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，該方法制備的環(huán)氧增韌稀釋劑，具有一定的柔韌性和機械強度，在環(huán)氧樹脂固化體系中引入該環(huán)氧增韌稀釋劑后，能使制品的彎曲強度和沖擊強度增加。本發(fā)明的技術(shù)解決方案為一種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，制備步驟為將1摩爾份的聚乙二醇、1.5-3.0摩爾份的環(huán)氧氯丙烷、0.65摩爾份的純苯及總投料質(zhì)量的9%。的BF3-乙醚絡(luò)合物于反應(yīng)器中，在30-50。C之間進行醚化反應(yīng)0.5-10小時得反應(yīng)體系A(chǔ);將氫氧化鈉配制成質(zhì)量濃度為28~51%的氬氧化鈉水溶液，在4055。C溫度下，向反應(yīng)體系A(chǔ)中滴加1.8-4.0摩爾份氫氧化鈉，在0.5-4.5小時內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后在45-65。C溫度下維持0.5-3.5小時，得反應(yīng)體系B;維持畢，向反應(yīng)體系B中加入2000~6000ml純度>90%苯后加熱至55-75。C,加弱酸進行中和，至PH為6.5~7,得反應(yīng)體系C;反應(yīng)體系C在1個大氣壓下脫苯至IIO'C,冷卻至70。C下，減壓脫苯，脫至130。C以上，冷卻至IOO'C，抽濾包裝，得到環(huán)氧增韌稀釋劑。弱酸為質(zhì)量濃度>95%的醋酸。減壓脫苯的壓力為-0.086Mpa。有益效果采用聚乙二醇及環(huán)氧氯丙烷等原材料來制造環(huán)氧增韌稀釋劑，加入環(huán)氧樹脂固化體系中，能有效地降低體系的粘度，增加制品的柔韌性和機械強度，使制品的彎曲強度增加45%左右，沖擊強度增加20%左右。具體實施例方式實施例1a.—種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，制備步驟為將1摩爾份的聚乙二醇、1.5摩爾份的環(huán)氧氯丙烷、0.65摩爾份的純苯及總投料質(zhì)量的9%。的BF3-乙醚于反應(yīng)器中，在3(TC之間進行醚化反應(yīng)0.5小時得反應(yīng)體系A(chǔ);將氫氧化鈉配制成質(zhì)量濃度為28%的氫氧化鈉水溶液，在40。C溫度下，向反應(yīng)體系A(chǔ)中滴加1.8摩爾份氫氧化鈉，在0.5小時內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后在45。C溫度下維持0.5小時，得反應(yīng)體系B;維持畢，向反應(yīng)體系B中加入2000ml純度>卯％苯后加熱至55。C,加弱酸進行中和，至PH為6.5,得反應(yīng)體系C;反應(yīng)體系C在1個大氣壓下脫苯至ll(TC,冷卻至70。C下，減壓脫苯，脫至13(TC以上，冷卻至100。C,抽濾包裝，得到環(huán)氧增韌稀釋劑。弱酸為質(zhì)量濃度>95%的醋酸。減壓脫苯的壓力為-0.086Mpa。b.—種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，制備步驟為將1摩爾份的聚乙二醇、3.0摩爾份的環(huán)氧氯丙烷、0.65摩爾份的純苯及總投料質(zhì)量的9%。的BFs-乙醚于反應(yīng)器中，在5CTC進行醚化反應(yīng)10小時得反應(yīng)體系A(chǔ);將氫氧化鈉配制成質(zhì)量濃度為51%的氫氧化鈉水溶液，在55。C溫度下，向反應(yīng)體系A(chǔ)中滴加1.8-4.0摩爾份氫氧化鈉，在0.5-4.5小時內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后在65。C溫度下維持3.5小時，得反應(yīng)體系B;維持畢，向反應(yīng)體系B中加入6000ml純度>90%苯后加熱至75°C,加弱酸進行中和，至PH為7，得反應(yīng)體系C;反應(yīng)體系C在1個大氣壓下脫苯至ll(TC，冷卻至70。C下，減壓脫苯，脫至130。C以上，冷卻至100。C，抽濾包裝，得到環(huán)氧增韌稀釋劑。弱酸為質(zhì)量濃度>95%的醋酸。減壓脫苯的壓力為-0.086Mpa。c.一種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，制備步驟為將1摩爾份的聚乙二醇、2.0摩爾份的環(huán)氧氯丙烷、0.65摩爾份的純苯及總投料質(zhì)量的9%。的BF3-乙醚于反應(yīng)器中，在4(TC之間進行醚化反應(yīng)5小時得反應(yīng)體系A(chǔ);將氫氧化鈉配制成質(zhì)量濃度為45%的氫氧化鈉水溶液，在45。C溫度下，向反應(yīng)體系A(chǔ)中滴加3.0摩爾份氬氧化鈉，在3.5小時內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后在55。C溫度下維持2.5小時，得反應(yīng)體系B;維持畢，向反應(yīng)體系B中加入4000ml純度>90%苯后加熱至55-75'C,加弱酸進行中和，至PH為6.8,得反應(yīng)體系C;反應(yīng)體系C在1個大氣壓下脫苯至ll(TC，冷卻至70'C下，減壓脫苯，脫至130'C以上，冷卻至IO(TC,抽濾包裝，得到環(huán)氧增韌稀釋劑。弱酸為質(zhì)量濃度>95%的醋酸。減壓脫苯的壓力為-0.086Mpa。成品技術(shù)指標及分析1)環(huán)氧增韌稀釋劑技術(shù)質(zhì)量指標如下表表環(huán)氧增韌稀釋劑成品技術(shù)指標<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>2)聚乙二醇與環(huán)氧氯丙烷的摩爾比，若環(huán)氧氯丙烷比例較大時，環(huán)氧增韌稀釋劑的分子量也越大，粘度也隨之增大，環(huán)氧值偏低。因此聚乙二醇與環(huán)氧氯丙烷的重量比在1.5-3.0之間。3)環(huán)氧增韌稀釋劑閉環(huán)時采用低質(zhì)量濃度氫氧化鈉(28-32%),成品收率偏低，采用高質(zhì)量濃度氫氧化鈉(47-51%)，成品收率高。因此宜選用高質(zhì)量濃度氫氧化鈉(47-51%)合成該環(huán)氧增韌稀釋劑。實例2如表一:表一實例2<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實例3如表二:表二實例3<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實例4如表三:表三實例4<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實例5如表四:表四實例5<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實例6如表五:表五實例6<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1.一種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，其特征在于制備步驟為a.將1摩爾份的聚乙二醇、1.5～3.0摩爾份的環(huán)氧氯丙烷、0.65摩爾份的純苯及總投料質(zhì)量的9‰的BF3-乙醚于反應(yīng)器中，在30～50℃之間進行醚化反應(yīng)0.5～10小時得反應(yīng)體系A(chǔ)；b.將氫氧化鈉配制成質(zhì)量濃度為28～51％的氫氧化鈉水溶液，在40～55℃溫度下，向反應(yīng)體系A(chǔ)中滴加1.8～4.0摩爾份氫氧化鈉，在0.5～4.5小時內(nèi)滴加完畢，滴加完畢后在45～65℃溫度下維持0.5～3.5小時，得反應(yīng)體系B；c.維持畢，向反應(yīng)體系B中加入2000～6000ml苯后加熱至55～75℃，加弱酸進行中和，至PH為6.5～7，得反應(yīng)體系C；d.反應(yīng)體系C在1個大氣壓下脫苯至110℃，冷卻至70℃下，減壓脫苯，脫至130℃以上，冷卻至100℃，抽濾包裝，得到環(huán)氧增韌稀釋劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，其特征在于所述弱酸為質(zhì)量濃度>95%的醋酸。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，其特征在于所述苯純度>90%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，其特征在于所述減壓脫苯的壓力為-0.086Mpa。全文摘要一種環(huán)氧增韌稀釋劑的制備方法，制備步驟為將聚乙二醇、環(huán)氧氯丙烷、純苯及BF₃-乙醚于反應(yīng)器中，進行醚化反應(yīng)得反應(yīng)體系A(chǔ)；將氫氧化鈉配制成質(zhì)量濃度為28～51％的氫氧化鈉水溶液，向反應(yīng)體系A(chǔ)中滴加氫氧化鈉，在0.5～4.5小時內(nèi)滴加完畢，得反應(yīng)體系B；向反應(yīng)體系B中加入苯后加熱，加弱酸進行中和，至pH為6.5～7，得反應(yīng)體系C；反應(yīng)體系C在1個大氣壓下脫苯冷卻，減壓脫苯得到環(huán)氧增韌稀釋劑。采用聚乙二醇及環(huán)氧氯丙烷等原材料來制造環(huán)氧增韌稀釋劑，加入環(huán)氧樹脂固化體系中，能有效地降低體系的粘度，增加制品的柔韌性和機械強度，使制品的彎曲強度增加45％左右，沖擊強度增加20％左右。文檔編號C08K11/00GK101205313SQ200710191179公開日2008年6月25日申請日期2007年12月11日優(yōu)先權(quán)日2007年12月11日發(fā)明者戈金,菊高申請人:藍星化工新材料股份有限公司無錫樹脂廠