專利名稱::制備聚酯的方法制備聚酯的方法
背景技術(shù):
:本發(fā)明涉及制備樹脂組合物的方法,更具體地涉及聚酯。在聚酯,例如聚對苯二曱酸丁二醇酯(下文也稱為"PBT")的制備工藝期間,四氫呋喃(下文也稱為"THF,)是由伴隨于丁二醇單體(下文也稱為BDO)或衍生于BDO的二醇端基脫水的環(huán)化所形成的不想要的副產(chǎn)物。THF的形成導(dǎo)致聚合過程中的化學(xué)計量不匹配,從而需要過量的二醇來平衡這種不匹配,這將導(dǎo)致較高的工藝成本。工業(yè)上繼續(xù)需要降低THF的形成,使得該方法經(jīng)濟并獲得具有最少量這種副產(chǎn)物的聚酯。為了實現(xiàn)聚酯制備中THF的下降,作出了不同的方法。美國專利No.5,496,887和J.ofAppPoly.SciVol45,371-73(1992)中公開了在聚合工藝過程中添加石成式鹽和反應(yīng)性添加劑。日本專利JP07010981公開了4吏用堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物用于降低THF的形成。在美國專利5563209和美國專利4511708中公開了在聚合過程中使用烯丙基三苯基錛溴化物、酰胺和酸酰胺,如脲。日本專利JP10324740公開了使用乙酸鈉作為聚合工藝過程中的添加劑,從而引起THF形成的減少。日本專利JP57085818A公開了使用次磷酸的堿金屬鹽用于降低THF的形成。日本專利JP2004075756教導(dǎo)的另一方法是在配混和模塑過程中,將例如環(huán)氧化物之類的添加劑添加到聚酯中,以降低聚酯內(nèi)殘留的THF量。在曰本專利JP04033922A中已發(fā)現(xiàn)在聚萘二曱酸丁二醇酯的制造中控制化學(xué)計量和反應(yīng)條件來降低THF的形成。在另一方法中,發(fā)明人利用了導(dǎo)致THF形成降低的特定工藝條件,其參考文獻包括日本專利JP2002138141A、JP2002363273A、JP2002284868A、JP56024417A、JP52033997A、JP52017437A和美國專利申ifNo.20020128399A1。歐洲專利EP0678552Al、EP0556050A1、EP0578464A1、EP0683201A1、EP0679672B1和EP0679672A1所教導(dǎo)的另一方法是添加芳族磺酸化合物作為共添加劑來改性PBT和降低THF含量。在另一方法中,在專利No.US5900474A、US5237042A、US4780527A、US3936421A、EP0683201A1、EP0679672A1、EP678552A1和J.Poly.SciVol19,1021-1032(1981)中公開了在聚合過程中,使用特殊的酯交換催化劑及其組合來降低THF的形成。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,描述了制備聚酯的方法,其中所述聚酯包括a)取代或未取代的二酸或二酯;b)取代或未取代的二醇;其中所述二醇包括至少約0.5mol。/。丁二醇;和c)以組合物的總重量計0.01wt%-約15wt。/。反應(yīng)性有機化合物,其中所述有機化合物含有至少一個官能團;以及,其中所述方法包括在約125。C至約250。C的溫度下,在有效量催化劑存在下,加熱所述二酸、二醇和所述反應(yīng)性有機化合物,形成反應(yīng)混合物;從所述反應(yīng)混合物中除去副產(chǎn)物,形成第一混合物;在約180。C至約300。C的溫度下,加熱所述第一混合物,形成熔融的混合物;以及排出所述熔融的混合物,形成聚酯。在參考下述說明書、實施例和所附權(quán)利要求的基礎(chǔ)上,本發(fā)明的各種其他特征、方面和優(yōu)點將變得更加清楚。發(fā)明詳述通過參考本發(fā)明的優(yōu)選實施方案的下述詳細說明和本文所包括的實施例,將更加容易地理解本發(fā)明。在本說明書和隨后的權(quán)利要求中,將對應(yīng)當(dāng)定義為具有下述含義的術(shù)語作出說明。單數(shù)形式的"一個"、"一種"、"該(a,an,the)"包括復(fù)數(shù)對象,除非另有說明。"任選的"或"任選地"是指隨后所述的事件或情況可能發(fā)生,或者可能不發(fā)生,和該描述包括其中發(fā)生事件的情況下和其中沒有發(fā)生的情況。本文所使用的"組合"包括混合物、共聚物、反應(yīng)產(chǎn)物、共混物、復(fù)合材料等。除了在操作例或另有說明的以外,在本說明書和權(quán)利要求中提到各成分的量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值或表達式等應(yīng)該理解為在所有情況下用用語"約"來修飾。在本專利申請中公開了各種數(shù)值范圍。由于這些范圍是連續(xù)的,因此它們包括在最小值和最大值之間的每一數(shù)值。除非另有說明,本申請中規(guī)定的各種數(shù)值范圍是近似值。本文所使用的術(shù)語"脂族基團"是指化合價至少為一、包括非環(huán)狀的、直鏈或支鏈的原子排列的基團。該排列可包括雜原子,例如氮、硫、硅、硒和氧,或者可僅僅由碳和氫組成。脂族基團可以是"取代的,,或"未取代的"。取代的脂族基團定義為包括至少一個取代基的脂族基團。取代的脂族基團可包括的取代基的數(shù)量與脂族基團上可獲得的供取代的位置一樣多。可存在于脂族基團上的取代基包括,但不限于,卣素原子,例如氟、氯、溴和碘。取代的脂族基團包括三氟曱基、六氟異丙叉、氯曱基;二氟亞乙烯基;三氯甲基、溴曱基、溴代三亞曱基(例如,-CH2CHBrCH2-)等。為了方便起見,術(shù)語"未取代的脂族基團"在本文定義為包括作為包括未取代的脂族基團的"非環(huán)狀的、直鏈或支鏈的原子排列,,一部分的、寬范圍的官能團。未取代的脂族基團的實例包括烯丙基、氨羰基(即,-CONH2)、羰基、二氰基亞異丙基(即,-CH2C(CN)2CH2-)、曱基(即,-CH3)、亞曱基(即,—CH2-)、乙基、亞乙基、曱?;?、己基、六亞曱基、羥曱基(i.e,CH2OH)、巰曱基(即,-CH2SH)、曱硫基(即,-SCH3)、曱硫基曱基(即,-CH2SCH3)、曱氧基、曱氧基羰基、硝基曱基(即,-CH2N02)、硫代羰基、三曱基曱硅烷基、叔丁基二曱基甲硅烷基、三曱氧基曱硅烷基丙基、乙烯基、亞乙烯基等。脂族基團定義為包括至少一個碳原子。C,-C,o脂族基團包括含有至少l個但不大于10個碳原子的取代脂族基團和未取代的脂族基團。本文所使用的術(shù)語"芳族基團"是指化合價至少為一、包括至少一個芳基的原子排列?;蟽r至少為一、包括至少一個芳基的原子排列可包括雜原子,例如氮、硫、硒、硅和氧,或者可僅僅由碳和氫組成。本文所使用的術(shù)語"芳族基團"包括,但不限于,苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亞苯基和聯(lián)苯基。正如所述的,芳族基團含有至少一個芳基。芳基必然是具有4n+2"離域"電子的環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中n是大于或等于1的整數(shù),可例舉苯基(n=1)、噻吩基(n=1)、呋喃基(n=1)、萘基(n=2)、奧基(azulenylgroups)(n=2)、蒽基(n=3)等。芳族基團也可包括非芳族部分。例如,千基是含苯環(huán)(芳基)和亞曱基(非芳族部分)的芳族基團。類似地,四氫萘基為包括與非芳族部分-(CH2)4-稠合的芳基(C6H3)的芳族基團。芳族基團可以是"取代的"或者"未取代的"。取代的芳族基團定義為含至少一個取代基的芳族基團。取代的芳族基團可包括的取代基的數(shù)量與芳族基團上可獲得的供取代的位置一樣多??纱嬖谟诜甲寤鶊F上的取代基包括,但不限于,鹵素原子,例如氟、氯、溴和碘。取代的芳族基團包括三氟曱基苯基、六氟異丙叉雙(4-苯氧基)(即,-OPhC(CF3)2PhO-)、氯曱基苯基;3-三氟乙烯基-2-噻吩基;3-三氯曱基苯基(即,3-CCl3Ph-)、溴丙基苯基(即,BrCH2CH2CH2Ph-;^。為了方便起見,術(shù)語"芳族基團,,在本文定義為包括作為"化合價至少為一、包括至少一個芳基的原子排列"一部分的、寬范圍的官能團。未取代的芳族基團的實例包括4-烯丙氧基苯氧基、氨基苯基(即,H2NPh-)、氨羰基苯基(即,NH2COPh-)、4-苯曱?;交?、二氰基異丙叉雙(4_苯氧基)(即,-OPhC(CN)2PhO-)、3-曱基苯基、亞曱基雙(4-苯氧基)(即,-OPhCH2PhO-)、乙基苯基、笨基乙烯基、3-曱?;?2-噻吩基,2-己基-5-呋喃基;六亞曱基-1,6-雙(4-苯氧基)(即,—OPh(CH2)6PhO-);4-羥曱基笨基(即,4-HOCH2Ph-)、4-巰曱基苯基(即,4-HSCH2Ph-)、4-曱硫基苯基(即,4-CH3SPh-)、曱氧基苯基、曱氧基羰基苯氧基(e.g.曱基水楊基)、硝基曱基苯基(即,-PhCH2N02)、三曱基曱硅烷基苯基、叔丁基二曱基曱硅烷基苯基、乙烯基苯基、亞乙烯基雙(苯基)等。術(shù)語"C3-C1Q芳族基團,,包括含有至少3個,但不大于10個碳原子的取代芳族基團和未取代的芳族基團。芳族基團l-咪唑基(C3H2N2-)代表C3芳族基團,千基(C7Hg-)代表C7芳族基團。本文所使用的術(shù)語"脂環(huán)族基團"是指化合價至少為一、且包括環(huán)狀但是不是芳族的原子排列的基團。如本文所定義的,"脂環(huán)族基團"不含有芳基。"脂環(huán)族基團"可包括一個或多個非環(huán)狀部分。例如,環(huán)己基曱基(C6HnCH2-)是含環(huán)己基環(huán)(環(huán)狀但非芳族基團的原子排列)和亞曱基(非環(huán)狀部分)的脂環(huán)族基團。脂環(huán)族基團可包括雜原子,例如氮、硫、硒、硅和氧,或者可僅僅由碳和氪組成。脂環(huán)族基團可以是"取代的"或者"未取代的"。取代的脂環(huán)族基團定義為含至少一個取代基的脂環(huán)族基團。取代的脂環(huán)族基團可包括的取代基的數(shù)量與脂環(huán)族基團上可獲得的供取代的位置一樣多??纱嬖谟谥h(huán)族基團上的取代基包括,但不限于,鹵素原子,例如氟、氯、溴和碘。取代的脂環(huán)族基團包括三氟曱基環(huán)己基、六氟異丙叉雙(4-環(huán)己基氧基)(即,-OC6HC(CF3)2C6HuO-)、氯曱基環(huán)己基;3-三氟乙烯基-2-環(huán)丙基;3-三氯曱基環(huán)己基(即,3-CCl3C6Hn-)、溴丙基環(huán)己基(即,BrCH2CH2CH2C6H『)等。為了方便起見,術(shù)語"未取代的脂環(huán)族基團"在本文中定義為包括寬范圍的官能團。未取代的脂環(huán)族基團包括4-烯丙氧基環(huán)己基、氨基環(huán)己基(即,H2NC6H-)、氨羰基環(huán)戊基(即,NH2COC5H9-)、4-乙酰氧基環(huán)己基、二氰基異丙叉雙(4-環(huán)己基氧基)(即,-OC6HC(CN)2C6H0-)、3-曱基環(huán)己基,亞曱基雙(4-環(huán)己基氧基)(即,-OC6HuCH2C6HnO-)、乙基環(huán)丁基、環(huán)丙基乙烯基、3-曱?;?2-四氫呋喃基、2-己基-5-四氫呋喃基;六亞曱基-l,6-雙(4-環(huán)己基氧基)(即,-OC6Hn(CH2)6C6HuO-);4-羥曱基環(huán)己基(即,4-HOCH2C6Hn-)、4-巰甲基環(huán)己基(即,4-HSCH2C6H,廣)、4-曱硫基環(huán)己基(即,4-CH3SC6H『)、4-曱氧基環(huán)己基,2-曱氧基羰基環(huán)己基氧基(2-CH3OCOC6H0-)、硝基曱基環(huán)己基(即,N02CH2C6H1(r),三曱基曱硅烷基環(huán)己基,叔丁基二曱基曱硅烷基環(huán)戊基、4-三曱氧基曱硅烷基乙基環(huán)己基(例如,(CH3O)3SiCH2CH2C6H10-)、乙烯基環(huán)己烯基、亞乙烯基雙(環(huán)己基)等。術(shù)語"C3-C!Q脂環(huán)族基團,,包括含有至少3個但不大于IO個碳原子的取代的脂環(huán)族基團和未取代的脂環(huán)族基團。脂環(huán)族基團2-四氫呋喃基(C4H70-)代表Cj旨環(huán)族基團。環(huán)己基曱基(C6HnCH2-)代表C7脂環(huán)族基團。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案,公開了制備聚酯的方法,其中所述聚酯包括a)取代或未取代的二酸或二酯;b)取代或未取代的二醇;其中所述二醇包括至少約0.5mol。/。丁二醇;和c)以組合物的總重量計0.01wt%-約15wt。/。反應(yīng)性有機化合物,其中所述有機化合物含有至少一個官能團;和其中所述方法包括在約125。C至約250。C的溫度下,在有效量催化劑存在下,加熱所述二酸、二醇和所述反應(yīng)性有機化合物,形成反應(yīng)混合物;從所述反應(yīng)混合物中除去副產(chǎn)物,形成第一混合物;在約18(TC至約300。C的溫度下,加熱所述第一混合物,形成熔融的混合物;和排出所述熔融的混合物,形成聚酯。典型地,所述聚酯樹脂包括結(jié)晶聚酯樹脂,例如來源于含有2-約10個碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇或多元醇或其混合物和至少一種芳族二羧酸的聚酯樹脂。優(yōu)選的聚酯來源于脂族二醇和芳族二羧酸,且具有根據(jù)下述結(jié)構(gòu)式(I)的重復(fù)單元(I)其中R'和R2在每次出現(xiàn)時獨立地為烴基、脂族基團、芳族基團和脂環(huán)族基團。在一種實施方案中,R2是含有衍生于含2-約20個碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇或其混合物的脫羥基殘基的烷基,和R'是含有衍生于芳族二羧酸的脫羧基殘基的芳族基團。聚酯是一種縮合產(chǎn)物,其中W是含有芳族、脂族或脂環(huán)族基團的、具有C,-C30碳原子的二醇或其化學(xué)等價物的殘基,和R'是衍生于含有芳族、脂族或脂環(huán)族基團的C,-C3o碳原子的二元酸或其其化學(xué)等價物的脫羧殘基。聚酯樹脂典型地通過以下方法獲得使二醇或二醇等價成分與二元酸或二元酸化學(xué)等價成分進行縮合或酯交換聚合。二元酸是指包括具有兩個羧基的羧酸??捎糜谥苽浔景l(fā)明的聚酯樹脂的二元酸優(yōu)選脂族、芳族、脂環(huán)族二元酸。二元酸的實例是環(huán)狀或雙環(huán)脂族酸,例如十氫化萘二羧酸、芪二羧酸、降冰片烯二酸、雙環(huán)辛二羧酸、1,4-環(huán)己二羧酸或化學(xué)等價物,和最優(yōu)選反式-l,4-環(huán)己二羧酸或化學(xué)等價物。直鏈二羧酸,例如己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸和琥珀酸也可以是有用的。這些二元酸的化學(xué)等價物包括酯、脂族酯,例如二脂族酯、二芳族酯、酸酐、鹽、?;?、?;宓取C擊葰埢鵚可由其衍生的芳族二羧酸的實例是每一分子含有單個芳環(huán)的酸,例如間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉跛帷?,2-二(對羧基苯基)乙烷、4,4、-二羧基二苯基醚、4,4、-雙苯曱酸及其混合物,以及含有稠環(huán)的酸,例如1,4-,1,5-,或2,6-萘二羧酸。優(yōu)選的二羧酸包括對苯二曱酸、間苯二曱酸、貧二羧酸、萘二羧酸等,和含至少一種前述二羧酸的混合物。這些多價羧酸的實例包括,但不限于,芳族多價羧酸、芳族羥基羧酸(oxycarboxylicacid)。脂族二羧酸和脂環(huán)族二羧酸,其中包括對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、聯(lián)苯曱酸、磺基對苯二曱酸、5-磺基間苯二曱酸、4-磺基鄰笨二曱酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、5-[4-磺基苯氧基]間苯二曱酸、磺基對苯二曱酸、對羥基苯曱酸、對-(羥基乙氧基)苯曱酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、六氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸、偏苯三酸、1,3,5-苯三酸和均苯四酸。這些可以以金屬鹽和銨鹽等形式使用。可用于制備本發(fā)明的聚酯樹脂的一些二醇是直鏈、支鏈或脂環(huán)族二醇,且可含有2-12個碳原子。這種二醇的實例包括但不限于乙二醇;丙二醇,即1,2-和1,3-丙二醇;2,2-二曱基-1,3-丙二醇;2-乙基、2-曱基、1,3-丙二醇;1,3-和1,5-戊二醇;一縮二丙二醇;2-曱基-l,5-戊二醇;1,6-己二醇;二羥曱基十氫化萘(dimethanoldecalin)、二羥甲基雙環(huán)辛烷(dimethanolbicycleoctane);1,4-環(huán)己烷二曱醇,尤其是其順式和反式異構(gòu)體;三甘醇;l,lO-癸二醇;和任何前述二醇的混合物,在一種實施方案中,二醇包括二元醇,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、氫醌、間苯二酚、三亞曱基二醇、2-甲基-l,3-丙二醇、1,4-丁二醇、六亞曱基二醇、十亞曱基二醇、1,4-環(huán)己二曱醇或新戊二醇。二醇的化學(xué)等價物包括酯,例如二烷酯、二芳酯等。這些多元醇的實例包括,但不限于,脂族多元醇、脂環(huán)族多元醇和芳族多元醇,其中包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、雙丙甘醇、2,2,4-三曱基畫1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、甘油、季戊四醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二曱醇、螺二醇(spiroglycol)、三環(huán)癸二醇、三環(huán)癸二曱醇、間苯二曱醇(m-xyleneglycol)、鄰苯二曱醇、對苯二甲醇、1,4-苯二醇、雙酚A、內(nèi)酯聚酯和多元醇。此外,關(guān)于分別通過或者單獨或者組合地使多元羧酸和多元醇聚合而獲得的聚酯樹脂,也可使用通過使用能封閉端基的常見化合物來封閉聚合物鏈端基上的極性基團而獲得的樹脂。典型地,聚酯樹脂是聚(二羧酸丁二醇酯),它可包括選自線型聚酯樹脂、支化聚酯樹脂和共聚的聚酯樹脂中的一種或多種樹脂。合適的線型聚酯樹脂包括例如聚(苯二甲酸亞烷基酯),例如聚(對苯二曱酸乙二酯)("PET,,)、聚(對苯二曱酸丁二醇酯)("PBT")、聚(對苯二曱酸丙二酯)("PPT"),聚(苯二曱酸環(huán)亞烷基酯),例如聚(環(huán)己二曱醇對笨二曱酸酯)("PCT"),聚(萘二曱酸亞烷基酯),例如聚(2,6-萘二曱酸丁二醇酯)("PBN,,)和聚(2,6-萘二曱酸乙二酯)("PEN")。通過使二元醇組分和酸組分共聚,獲得優(yōu)選的聚酯,所述酸組分包括至少約0.1mo1。/。,優(yōu)選至少約95mol。/。對苯二曱酸,或其形成聚酯的衍生物。優(yōu)選的二元醇1,4-丁二醇組分可含有最多約100mol%,優(yōu)選最多約0.5mol%的另一二元醇,例如乙二醇、1,3-丁二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、六亞曱基二醇、十亞曱基二醇、環(huán)己二曱醇、新戊二醇等,和含至少一種前述二元醇的混合物。優(yōu)選的酸組分含有最多約100mol%,優(yōu)選最多約50mol。/。另一酸,例如間苯二曱酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、4,4、-聯(lián)苯二羧酸、4,4、-二苯氧基乙烷二羧酸、癸二酸、己二酸等,和其形成聚酯的衍生物,以及含至少一種前述酸或酸衍生物的混合物。嵌段的共聚酯樹脂組分也是有用的,其可以通過以下方法來制備使(a)直鏈或支鏈的聚(對苯二曱酸亞烷基S旨)同(b)直鏈脂族二羧酸和任選的芳族二元酸例如對苯二曱酸或間苯二甲酸,與一種或多種直鏈或支鏈的二元脂族二醇的共聚酯,進行酯交換。當(dāng)高熔體強度重要時,特別有用的是支化的高熔體粘度的樹脂,它包括以酸單元計少量例如最多5mol。/。含有至少三個形成酯基團的支化組分。該支化組分可以是在聚酯的酸單元部分內(nèi)、在二醇單元部分內(nèi)提供支化的組分,或者它可以是既包括酸又包括醇官能度的混雜的支化劑。這種支化組分的例舉是三羧酸,例如l,3,5-苯三酸,及其低級烷基酯等;四羧酸,例如均苯四酸及其低級烷基酯等;或優(yōu)選多元醇,和特別優(yōu)選四醇,例如季戊四醇;三醇,例如三羥曱基丙烷;二羥基羧酸;和幾基二羧酸與衍生物,例如羥基對苯二曱酸二甲酯等。支化的聚(對苯二曱酸亞烷基酉旨)對苯二曱酸樹脂及其制備例如公開于授予Borman的美國專利No.3,953,404中。除了對苯二曱酸單元以外,也可存在少量例如0.5-15mol。/。其他芳族二羧酸,例如間苯二曱酸或萘二羧酸,或脂族二羧酸,例如己二酸,以及除了書f生于1,4-丁二醇以外的少量二元醇組分,例如乙二醇或環(huán)己二曱醇等,以及少量的三官能或更高官能的支化組分,例如季戊四醇、1,3,5-苯三酸三曱酯等。在本發(fā)明的一種實施方案中,聚酯可以是由熱塑性聚酯作為硬鏈段和聚亞烷基二醇作為軟鏈段組成的聚醚酯嵌段共聚物。它也可以是由至少一種二羧酸、至少一種二醇和至少一種聚(環(huán)氧烷)二醇獲得的三組分共聚物,其中所述至少一種二羧酸選自芳族二羧酸例如對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰笨二曱酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、聯(lián)苯-4,4-二羧酸、二苯氧基乙烷二曱酸或3-磺基間苯二曱酸,脂環(huán)族二羧酸例如1,4-環(huán)己二羧酸,脂族二羧酸例如琥珀酸、草酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸或二聚酸,及其成酯衍生物;所述至少一種二醇選自1,4-丁二醇、乙二醇、三亞曱基二醇、四亞甲基二醇、五亞曱基二醇、六亞曱基二醇、新戊二醇或十亞曱基二醇,脂環(huán)族二醇例如l,l-環(huán)己二曱醇、1,4-環(huán)己二曱醇或三環(huán)癸二曱醇,及其成酯衍生物;所述至少一種聚(環(huán)氧烷)二醇選自平均分子量為約400-5000的聚乙二醇或聚(l,2-和1,3-環(huán)氧丙烷)二醇,環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物,和環(huán)氧乙烷-四氬呋喃共聚物?;诮M合物的總重量,聚酯在組合物內(nèi)的存在量可以是約1-約99wt%。在這一范圍內(nèi),優(yōu)選使用至少約25wt%,甚至更優(yōu)選至少約30wt%的聚酯,例如聚(對苯二曱酸丁二醇酯)。優(yōu)選的聚酯優(yōu)選特性粘度(在60:40的苯酚/四氯乙烷的混合物內(nèi)在25。C測量)為約0.1-約1.5分升/克。支化或未支化的聚酯通常重均分子量為約5000-約150,000,優(yōu)選約8000_約95,000,這通過凝膠滲透色譜法使用95:5wt。/。的氯仿:六氟異丙醇混合物來測量。在一種實施方案中,聚酯包括至少約0.5mol。/。丁二醇。在另一實施方案中,聚酯包括在約1-約100mol。/。范圍內(nèi)的丁二醇。在一種實施方案中,聚酯包括反應(yīng)性有機化合物,其中反應(yīng)性有機化合物包括至少一個官能團。含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物是選自脂族或芳族化合物中的至少一種。該官能團是選自環(huán)氧基、碳二亞胺、原酸酯、酸酐、喁.唑啉、咪唑啉、異氰酸酯中的至少一種。在一種實施方案中,官能團選自環(huán)氧基、咪唑啉、。惡.唑啉。根據(jù)一種實施方案,含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物可包括多官能的環(huán)氧化物。在一種實施方案中,本發(fā)明的穩(wěn)定的組合物可任選地包括至少一種環(huán)氧官能的聚合物。一種環(huán)氧聚合物是環(huán)氧官能的(烷基)丙烯酸單體和至少一種未官能化的(non-functional)苯乙烯類和/或(烷基)丙烯酸類單體。在一種實施方案中,環(huán)氧聚合物具有至少一種環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸類單體和至少一種無官能的苯乙烯類和/或(曱基)丙烯酸類單體,其特征在于分子量較低。在另一實施方案中,環(huán)氧官能的聚合物可以是由至少一種環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸和至少一種未官能化的苯乙烯類和/或(曱基)丙烯酸類單體生產(chǎn)的環(huán)氧官能的苯乙烯(曱基)丙烯酸共聚物。本文所使用的術(shù)語(曱基)丙烯酸包括丙烯酸和曱基丙烯酸單體二者。環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸單體的非限制性實例包括丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯二者。這些單體的實例包括,但不限于,含有1,2-環(huán)氧基的那些,例如丙烯酸縮水甘油酯和曱基丙烯酸縮水甘油酯。其他合適的環(huán)氧官能的單體包括烯丙基縮水甘油基醚、乙基丙烯酸縮水甘油酯和衣康酸縮水甘油酯。適合于用作羧基反應(yīng)基的環(huán)氧官能的材料含有脂族或脂環(huán)族環(huán)氧基或多環(huán)氧基(polyepoxy)官能度。一般地,通過使環(huán)氧化試劑,例如過乙酸與脂族或脂環(huán)族的分子內(nèi)不飽和點反應(yīng),得到適合于本文使用的環(huán)氧官能的材料。不會干擾環(huán)氧化試劑的環(huán)氧化作用的其他官能度也可存在于分子內(nèi),例如酯、醚、羥基、酮、卣素、芳環(huán)等。公知的一組環(huán)氧官能化的材料是脂族或脂環(huán)族醇或芳族酚類的縮水甘油基醚。醇或酚類可具有不止一個羥基??赏ㄟ^例如式I所述的單酚或二酚例如雙酚A與表氯醇反應(yīng),來生產(chǎn)合適的縮水甘油基醚。聚合的脂族環(huán)氧化物可包括例如曱基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油基醚,與曱基丙烯酸曱酯、苯乙烯、丙烯酸酯或丙蹄腈的共聚物。具體地,可在本文使用的環(huán)氧化物包括縮水甘油、雙酚A二環(huán)氧甘油醚、四溴雙酚A二環(huán)氧甘油醚、鄰苯二曱酸的二縮水甘油酯(diglycidylester)、六氫鄰苯二曱酸的二縮水甘油酯、環(huán)氧化豆油、丁二烯雙環(huán)氧化合物、四苯基亞乙基環(huán)氧化物、二聚環(huán)戊二烯二氧化物、乙烯基環(huán)己烯二酮、雙(3,4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯和3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3,4-環(huán)氧環(huán)己羧酸酯(ERL)。根據(jù)一種實施方案,這種額外的羧基反應(yīng)基可包括反應(yīng)性。惡,唑啉化合物(也被稱為環(huán)狀亞氨醚化合物)。VanBenthem、RudolfUsA.T.等人在美國專利No.6,660,869或者Nakata、Yoshitomo等人在美國專利No.6,100.366中公開了這種化合物。這種化合物的實例是亞苯基雙嚙.唑啉(下文也稱為"PBO,,)、1,3-PBO、1,4-PBO、1,2-萘雙鳴唑啉、1,8-萘雙嗜.唑啉、1,11-二曱基-l,3-PBO和l,ll-二曱基-1,4-80。在另一實施方案中,羧基反應(yīng)基可以是乙烯基艱唑啉和丙烯酸單體的低聚共聚物。優(yōu)選的嗜,坐啉單體的具體實例包括2-乙烯基-2-嗜.,唑啉、5-曱基-2-乙烯基-2-噁峻啉、4,4-二曱基-2-乙烯基-2-嗜.唑啉、4,4-二曱基-2-乙烯基-5,5-二氫-4H-l,3-艱唑啉、2-異丙烯基-2-嗜、唑啉和4,4-二曱基-2-異丙烯基-2-。惡唑啉。尤其優(yōu)選2-異丙烯基-2-噍.唑啉和4,4-二曱基-2-異丙烯基-2-鳴唑啉,這是因為它們顯示出良好的可共聚性。該單體組分可進一步包括可與含環(huán)狀亞氨醚基團的單體共聚的其他單體。這些其他單體的實例包括不飽和烷基羧酸酯單體、芳族乙烯基單體和丙烯腈單體。這些其他單體可以或者分別單獨或者彼此結(jié)合使用。不飽和烷基羧酸酯單體的實例包括(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸十二烷酯和(曱基)丙烯酸硬脂醇酯、苯乙烯和a-曱基苯乙烯。在一種實施方案中,反應(yīng)性有機化合物包括式(II)的雙噍.唑啉其中X是二價基團,和其中X提供5元或6元環(huán),和W是選自脂族、芳族或脂環(huán)族基團中的至少一種二價基團,和n是0-5的整數(shù)。在一種實施方案中,X是選自取代或未取代的亞乙基,或取代或未取代的三亞曱基中的至少一個。在亞乙基或三亞曱基上的取代選自曱基、乙基、己基、烷基己基、壬基、苯基、萘基、聯(lián)苯基或環(huán)己基。在一種實施方案中,雙嗜—唑啉是選自下述中的至少一個2,2,-雙(2-嗜..唑啉)、2,2,-雙(4-曱基-2-。惡-唑啉)、2,2,-雙(4-苯基-2-漆唑啉)、2,2,-雙(4-己基。惡,唑啉)、2,2,-對亞苯基雙(2-。惡.唑啉)、2,2,-間亞苯基雙(2-。惡.:唑啉)、2,2,-四亞曱基雙(4,4,-二曱基-2-鳴.唑啉)。在一種實施方案中,含至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物選自環(huán)氧基和原酸酯。在一種實施方案中,含至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物具有式(in):其中E4、R5、R6在任何出現(xiàn)時獨立地為烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、羥基,或者氫、烷氧基或芳氧基或羥基。在再一實施方案中,含至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物具有式(IV):其中R7、RS在任何出現(xiàn)時獨立地選自烷基、芳基、氫,和W是芳族基團。根據(jù)一種實施方案,這種額外的羧基反應(yīng)基可包括反應(yīng)性咪唑啉化合物。這些咪唑啉化合物優(yōu)選是在參考文獻Synthesis,Vol12,p963-965,1981和ChemicalReview,54,593-613(1954)中所述的2-咪唑啉。典型地,咪唑啉化合物包括至少一個咪唑啉基且不限于1,3-亞苯基-雙咪唑啉或1,4-亞苯基-雙咪唑啉。制備1,4-亞苯基-雙咪唑啉的典型方法包括使對苯并二腈與乙二胺縮合。典型地,基于組合物的總重量,含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物的存在量為約0.01wt%-約15wt%。在另一實施方案中,基于組合物的總重量,含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物存在量為約0.01wt。/。-約2wt%。在再一實施方案中,基于組合物的總重量,含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物的存在量為約0.1wt。/。-約0.5wt%。在一種實施方案中,可以將反應(yīng)性有機化合物全部加入到反應(yīng)混合物中。在另一實施方案中,可以將反應(yīng)性有機化合物加入到第一混合物中。在另一實施方案中,將反應(yīng)性有機化合物分兩部分添加,即,加入到反應(yīng)混合物和第一混合物中。在另一實施方案中,將反應(yīng)性有機化合物分三部分添加,即,加入到反應(yīng)混合物、第一混合物和最終的熔體混合物中。在另一實施方案中,將反應(yīng)性有機化合物加入到熔體混合物中。在再一實施方案中,反應(yīng)性有機化合物可在整個工藝的全部過程中逐步添加。在本發(fā)明的一種實施方案中,可使用催化劑。催化劑可以是在現(xiàn)有技術(shù)中常用的任意催化劑,例如堿土金屬氧化物,例如氧化鎂、氧化鈣、氧化鋇和氧化鋅;堿金屬和堿土金屬鹽;路易斯催化劑,例如錫或鈦化合物;含氮化合物,例如與轔類似物(例如四烷基氫氧化轔或四烷基乙酸鎮(zhèn))一樣使用的四烷基氫氧化銨??赏瑫r使用路易斯酸催化劑和前述的金屬氧化物或鹽。無機催化劑包括諸如堿金屬例如鈉、鉀、鋰、鍶等和堿土金屬例如鈣、鎂、鋇等的氫氧化物、氫化物、酰胺、碳酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、羧酸鹽等的化合物,可引證作為堿金屬或堿土金屬化合物的實例。典型實例包括硬脂酸鈉、碳酸鈉、乙酸鈉、碳酸氫鈉、苯曱酸鈉、己酸鈉或油酸鉀。在本發(fā)明的一種實施方案中,催化劑選自錛鹽或銨鹽(沒有基于任何金屬離子)用以改進水解穩(wěn)定性能。在本發(fā)明的另一實施方案中,催化劑選自下述之一硬脂酸鈉、苯曱酸鈉、乙酸鈉和四丁基乙酸锜。在本發(fā)明的再一實施方案中,催化劑獨立地選自硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸釣、硬脂酸鎂、乙酸鈉、乙酸4丐、乙酸鋅、乙酸鎂、乙酸錳、乙酸鑭、乙酰丙酮化鑭、苯曱酸鈉、四苯基硼酸鈉、二丁基氧化錫、三氧化銻、聚苯乙烯磺酸鈉、異丙氧基4太和四銨碌b酸氬鹽(tetraammoniumhydrogensulfate)及其';昆合物。在替代的實施方案中,所述催化劑可以是M(OR1形式的化合物,其中M是堿土金屬或堿金屬,例如鈉、鉀、鋰、鍶等,和堿土金屬,例如鉤、鎂、鋇等金屬和過渡金屬,例如鋁、鎂、錳、鋅、鈦、鎳,和R"可以是脂族或芳族有機基團,例如曱基、乙基、丙基、苯基等,和q是對應(yīng)于化合物中的金屬的價態(tài)。在一種實施方案中,催化劑包括,但不限于,Ti、Zn、Ge、Ga、Sn、Ca、Li和Sb的金屬鹽和螯合物。其他已知的催化劑也可用于這一逐步增長聚合中,催化劑的選擇由反應(yīng)物的性質(zhì)決定。在本發(fā)明的一種實施方案中,反應(yīng)混合物包括至少兩種催化劑。本文使用的各種催化劑是本領(lǐng)域眾所周知的且太多,以致于無法在此單獨地提及??稍谏鲜龇椒ㄖ惺褂玫拇呋瘎┑膸讉€實例包括,但不限于,鈦醇鹽(titaniumalkoxide),例如鈥酸四曱酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四(正丙)酯、鈦酸四異丙酯和鈦酸四丁酯;二烷基錫化合物,例如二月桂酸二(正丁)錫、氧化二(正丁基)錫和二乙酸二(正丁)錫;諸如鎂、釣、鍺、鋅、銻等金屬的乙酸鹽和硫酸鹽。在一種實施方案中,催化劑是鈦醇鹽。催化劑用量以使得能形成共聚物的有效量來使用,并且催化劑用量不是關(guān)鍵的,取決于所使用的催化劑。一般地,催化劑以約5-約2000ppm的濃度使用,優(yōu)選小于約1000ppm,和最優(yōu)選約20-約1000ppm。在另一實施方案中,可任選地將催化劑猝滅劑加入到反應(yīng)混合物中。猝滅劑的選擇對于避免熱塑性組合物的顏色形成和澄清度的損失來說是重要的。在本發(fā)明的一種實施方案中,催化劑猝滅劑是含磷的衍生物,其實例包括,但不限于,二亞磷酸酯、膦酸酯、偏磷酸;芳基次膦酸和芳基膦酸;多元醇;羧酸衍生物及其組合。加入到熱塑性組合物中的猝滅劑的用量是有效地穩(wěn)定該熱塑性組合物的用量。在一種實施方案中,基于所述熱塑性樹脂組合物的總量,猝滅劑的用量為至少約0.001wt%,優(yōu)選至少約0.01wt%。為了不損害所述組合物的有利性能,所使用的猝滅劑的用量不超過穩(wěn)定組合物的有效用量。本發(fā)明的方法可進一步包括沒有干擾前面提及的所需性能但提高其他有利性能的添加劑,例如抗氧化劑、阻燃劑、增強材料、著色劑、脫模劑、填料、成核劑、UV光穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑、潤滑劑等。另外,可以將諸如抗氧化劑的添加劑、礦物(例如滑石、粘土、云母)、和其他穩(wěn)定劑(包括但不限于UV穩(wěn)定劑,例如苯并三唑)、補充增強填料(例如薄片或研磨的玻璃等)、阻燃劑、顏料或其組合加入到本發(fā)明的組合物中該添加劑。組合物可任選地進一步包括增強填料。該填料可以是天然或合成,礦物或非礦物來源,條件是該填料具有足夠的耐熱性,以便至少在它與之組合的組合物的加工溫度下,維持其固體物理結(jié)構(gòu)。合適的填料包括粘土、納米粘土、炭黑、有或無油的木粉、各種形式的二氧化硅(沉淀或水合二氧化硅、熱解法或火成二氧化硅、透明石英、熔凝硅石或膠態(tài)二氧化硅,其中包括普通砂)、玻璃、金屬、無機氧化物(例如周期表第Ib、Iib、IIIa、IIIb、IVa、IVb(不包括碳)、Va、VIa、VlIa和VIII族的第2、3、4、5和6周期的金屬的氧化物)、金屬氧化物(例如氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、二氧化鈦、納米級氧化鈦、三水合鋁、氧化釩和氧化鎂)、鋁或銨或鎂的氫氧化物,堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽(例如,碳酸鈣、碳酸鋇和碳酸鎂)、三氧化銻、硅酸^丐、石圭'藻土(diatomaceousearth)、;票白土、石圭藻土(kieselguhr)、云母、'滑石、板巖粉、火山灰石、棉絨、石棉、高嶺土、堿金屬堿土金屬硫酸鹽(例如,鋇的硫酸鹽和硫酸4丐)、鈦、沸石、硅灰石、硼化鈦、硼酸鋅、碳化鴒、鐵酸鹽、二硫化鉬、石棉、方英石、硅鋁酸鹽,其中包括蛭石、膨潤土、蒙脫土、鈉蒙脫土、釣蒙脫土、水合氫氧化硅酸鎂鋁鉤鈉、頁硅酸鹽、硅酸鋁鎂、硅酸鋁鋰、硅酸鋯,和含至少一種前述填料的組合。適宜的纖維填料包括玻璃纖維、玄武巖纖維、芳族聚酰胺纖維、碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、碳巴克球(carbonbuckyball)、超高分子量聚乙烯纖維、三聚氰胺纖維、聚酰胺纖維、纖維素纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須和硼酸鋁晶須??蛇x擇地,或除了粒狀填料以外,填料還可以以單絲或復(fù)絲纖維的形式提供,并且填料可以單獨使用或與其他類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu),或纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域:
的技術(shù)人員已知的其他方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺纖維狀玻璃纖維或類似物。纖維填料可以以下列形式來提供,例如,粗紗、紡織纖維增強材料,例如0-卯度織物等;無織纖維增強材料,例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、纟育紗(tissue)、紙張和氈等;或三維增強材料例如編帶。任選地,填料可以被表面改性,例如處理,以便改進填料與組合物的聚合物部分的相容性,這促進填料解聚和均勻分布于聚合物中。一種合適的表面改性是牢固連接隨后粘合到聚合物上的偶聯(lián)劑。使用合適的偶聯(lián)劑也可改進塑料或彈性體的沖擊、拉伸、撓性和/或介電性能;涂層的膜完整性、基底粘合性、老化性和使用壽命;以及粘合劑與密封劑的涂覆與加工性能、基底粘合性、粘結(jié)強度和使用壽命。合適的偶聯(lián)劑包括硅烷類、鈦酸酯類、鋯酸酯類、鋁酸鋯類、羧化聚烯烴類、鉻酸鹽類、氯化烷屬烴類、有機硅化合物和反應(yīng)性纖維素。填料也可部分或全部用金屬材料層,例如金、銅、銀等涂布,以促進導(dǎo)電。在優(yōu)選的實施方案中,增強填料包括玻璃纖維。對于最終在電子應(yīng)用中使用的組合物來說,優(yōu)選使用含石灰-硅酸硼鋁鹽玻璃的纖維狀玻璃纖維,它基本上不含鈉,常常稱為"E,,玻璃。然而,在其中電性能不是如此重要的情況下,其他玻璃是有用的,例如常常稱為"C"玻璃的低鈉玻璃。可通過標(biāo)準(zhǔn)方法,例如通過蒸汽或空氣吹制、火焰吹制和機械牽拉,來制備玻璃纖維。用于塑料增強的優(yōu)選玻璃纖維可通過機械牽拉來制備。玻璃纖維的直徑通常為約1-約50微米,優(yōu)選約1-約20微米。直徑的纖維越小通常越昂貴,直徑為約10-約20微米的玻璃纖維目前提供成本和性能的理想平衡。玻璃纖維可集束成纖維和該纖維本身又被集束成紗、繩或粗紗,或者織造成氈等,這根據(jù)組合物特定的最終應(yīng)用來要求。在制備模塑組合物中,方便的是使用長約1/8-約2英寸的短切原絲形式的長絲玻璃,這通常導(dǎo)致在模塑制品內(nèi)約0.0005-約0.25英寸的纖維長度。通常由制造商供應(yīng)具有與組合物的聚合物組分相容的表面處理的這種玻璃纖維,例如硅氧烷、鈦酸酯或聚氨酯施膠劑等。當(dāng)存在于組合物中時,基于組合物的總重量,填料可以以約0-約60wt。/。的量使用。在這一范圍內(nèi),優(yōu)選使用至少約20wt。/。的增強填料。同樣在這一范圍內(nèi),優(yōu)選使用最多約50wt%,更優(yōu)選最多約40wt。/。的增強填料。阻燃劑添加劑理想地以至少足以降低聚酯樹脂可燃性,優(yōu)選降低至UL94V-O等級的用量存在。該用量隨樹脂的性質(zhì)和添加劑的效率而變化。然而,一般地,基于樹脂的重量,添加劑的用量為l-30wt%。優(yōu)選范圍為約5-20%。典型地,卣代芳族阻燃劑包括四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、聚溴苯醚、溴化聚苯乙烯、溴化BPA聚環(huán)氧化物、溴化酰亞胺、溴化聚碳酸酯、聚(丙烯酸卣代芳酯)、聚(甲基丙烯酸卣代芳酯)、或其混合物。其他合適的阻燃劑的實例是溴化聚苯乙烯,例如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯、十溴聯(lián)苯基乙烷、四溴聯(lián)苯、溴化a,co-亞烷基-雙-鄰苯二曱酰亞胺,例如N,N'-亞乙基_雙_四溴鄰苯二曱酰亞胺、低聚溴化碳酸酯,特別是衍生于四溴雙酚A的碳酸酯(它視需要用苯氧基或者用溴化苯氧基封端),或者溴化環(huán)氧樹脂。阻燃劑典型地與協(xié)同劑,尤其無機銻化合物一起使用。這種化合物可廣泛地獲得或者按照已知的方式來制備。通常,無機協(xié)同劑化合物包括Sb205、SbS3、銻酸鈉等。特別優(yōu)選三氧化銻(Sb203)。基于最終組合物中樹脂的重量百分數(shù),典型地以約0.1-10wt。/。使用諸如氧化銻的協(xié)同劑。此外,最終的組合物可含有為降低阻燃劑熱塑性塑料滴落所使用的聚四氟乙烯(PTFE)類樹脂或者共聚物。此外可使用處理提及的含P或N化合物以外的其他不含卣素的阻燃劑,其非限制性實例是鋅的硼酸鹽、氫氧化物或碳酸鹽,鎂和/或鋁的氫氧化物或碳酸鹽。硅基化合物例如硅烷或硅氧烷,硫基化合物例如磺酸芳酯(其中包括它的鹽)或亞砜,錫化合物例如錫酸鹽,同樣可常常與一種或多種其他可能的阻燃劑組合使用。其他額外的成分可包括抗氧化劑和UV吸收劑,和其他穩(wěn)定劑??寡趸瘎┌╥)烷基化單酚,例如2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4,6-二曱基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基_4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-曱基笨酚、2-(a-曱基環(huán)己基)-4,6-二曱基苯酚、2,6-雙(十八烷基)-4-曱基苯酚、2,4,6,-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-曱氧基曱基苯酚;ii)烷基化氬醌,例如2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚、2,5-二叔丁基-氫醌、2,5-二叔戊基-氬醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚;iii)羥基化苯硫醚;iv)烷叉-雙酚;v)千基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二叔丁基_4-羥基千基)-2,4,6-三甲基苯;vi)酰氨基苯酚,例如4-羥基-月桂酰苯胺;vii)卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酚)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;viii)卩-(5-叔丁基_4-羥基-3-曱基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯;vii)p-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,例如與曱醇、二甘醇、十八烷醇、三甘醇、1,6-己二醇、季戊四醇、新戊二醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、硫代二甘醇、N,N-雙(羥基乙基)草酸二酰胺的酯。典型的UV吸收劑和抗光劑包括i)2-(2'-輕基苯基)-苯并三唑,例如5'曱基-,3'5'-二-叔丁基-,5'-叔丁基-,5'(1,1,3,3-四曱基丁基)-,5-氯-3',5'-二-叔丁基-,5-氯-3'叔丁基-5'曱基-,3'叔丁基-5'叔丁基-,4'-辛氧基,3',5'-二叔戊基-3',5'-雙-(a,a-二曱基千基)-衍生物;ii)2.22-羥基-二苯曱酮,例如4-羥基-4-曱氧基-,4-辛氧基,4-癸氧基-,4-十二烷氧基-,4-千基氧基,4,2',4'-三羥基-和2'羥基-4,4'-二曱氧基衍生物,和iii)取代和未取代的苯曱酸的酯,例如水楊酸苯酯、水楊酸4-叔丁基苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯曱?;g苯二酚、雙-(4-叔丁基苯曱?;?-間苯二酚、苯曱酰基間苯二酚、2,4-二-叔丁基-苯基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸酯和十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸酯。組合物可進一步包括一種或多種防滴劑,在樹脂置于燃燒條件下時,它將防止或延遲樹脂滴落。這種試劑的具體實例包括硅油、二氧化硅(它也作為增強填料)、石棉和原纖化類型的含氟聚合物。含氟聚合物的實例包括氟化聚烯烴,例如聚(四氟乙烯)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚(一氯三氟乙烯)等,和含至少一種前述防滴劑的混合物。優(yōu)選的防滴劑是聚(四氟乙烯)。當(dāng)使用時,基于組合物的總重量,防滴劑的存在量為約0.02-約2wt%,和更優(yōu)選約0.05-約lwt%??墒褂萌玖匣蝾伭系玫奖尘爸?。染料典型地為在樹脂基體內(nèi)可溶的有機物質(zhì),而顏料可以是通常不溶于樹脂基體的有機絡(luò)合物或甚至無機化合物或絡(luò)合物。這些有機染料和顏料包括下述的種類和實例爐法炭黑、氧化鈦、硫化鋅、酞菁藍或綠、蒽醌染料、猩紅3b色淀、偶氮化合物和酸性偶氮顏料、全吖,定酮、色酞菁吡咯(chromophthalocyaninepyrrol)、卣化酞菁、喹啉、雜環(huán)染料、紫環(huán)酮染料(perinonedye)、蒽二酮染料、噻噸染料、parazolone染料、聚曱炔染料和其他。典型地,基于樹脂的用量,添加劑通常以相當(dāng)于約0-約1.5wt。/。的量存在。在另一實施方案中,基于樹脂的用量,添加劑通常以相當(dāng)于約約0.01-約0.5wt。/。的量存在。在一種實施方案中,聚酯的特性粘度(在苯酚/四氯乙烷的60:40的溶劑混合物中,在25。C測量)為約0.3-約1.5dl/g。在本發(fā)明的一種實施方案中,聚酯可以支化或未支化,且重均分子量為至少大于15000,優(yōu)選約25000-約150000,這通過凝膠滲透色譜法使用95:5wt。/。的氯仿和六氟異丙醇混合物來測量。在本發(fā)明的一種實施方案中,通過熔融法制備聚酯。該方法可以是連續(xù)的聚合方法,其中所述反應(yīng)在串聯(lián)或并聯(lián)的至少兩個反應(yīng)器組內(nèi)以連續(xù)模式進行。將反應(yīng)物和包括催化劑和助催化劑的加入物(additive)全部作為與任何單體的混合物添加或者在第一反應(yīng)器中或在該組中的任何一個反應(yīng)器中作為單獨添加料連續(xù)添加。在替代的實施方案中,該方法是間歇聚合方法,其中在單一的容器內(nèi)或者在多個容器內(nèi)以間歇模式進行反應(yīng),反應(yīng)可以在兩段或更多段內(nèi)進行,這取決于反應(yīng)器的數(shù)量和工藝條件。在替代的實施方案中,該工藝在半連續(xù)的聚合方法中進行,其中以間歇模式進行反應(yīng)并連續(xù)添加加入物?;蛘撸赃B續(xù)模式進行反應(yīng),其中將所形成的聚合物連續(xù)取出并以間歇法添加反應(yīng)物或加入物。在替代的實施方案中,可通過"外周泵(pumparound)"使來自至少一個反應(yīng)器的產(chǎn)物間歇地循環(huán)回到相同的反應(yīng)器內(nèi),以改進反應(yīng)的傳質(zhì)和動力學(xué)?;蛘?,可在反應(yīng)器內(nèi),在約25轉(zhuǎn)/分鐘(以下"rpm")-約2500rpm的速度下,攪拌反應(yīng)物和添加劑。在另一實施方案中,加入物和反應(yīng)物可一起或單獨地添加。添加方法可以是定量給料材料或液滴和在固體的情況下重量喂料到反應(yīng)器容器內(nèi)或者將液體噴灑到反應(yīng)器內(nèi)。在再一實施方案中,回收或蒸餾之后或者通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的類似方法,可以使一些未反應(yīng)的反應(yīng)物或加入物循環(huán)。在本發(fā)明的一種實施方案中,該工藝可在惰性氣氛下進行。惰性氣氛可以是或者氮氣或者氬氣或者二氧化碳??稍诩s90°C-約230。C的溫度和約300kPa-約80kPa的壓力下進行各種成分的加熱。在一種實施方案中,通過本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的方法,從反應(yīng)混合物中除去諸如THF的副產(chǎn)物。在一種實施方案中,通過蒸餾除去副產(chǎn)物??梢栽谡婵障禄蛘咴诩s300kPa的壓力下進行蒸餾。在另一實施方案中,在約0.01kPa-約90kPa的壓力下進行蒸餾。在替代的實施方案中,蒸餾產(chǎn)物之一可循環(huán)回到反應(yīng)中。在一種實施方案中,副產(chǎn)物包括甲醇、水和THF與一些過量的丁二醇。在一種實施方案中,該方法所使用的丁二醇用量下降達所引入的單體的至少約10mol%。在另一實施方案中,副產(chǎn)物基本上由THF組成。從反應(yīng)混合物中通過蒸餾除去并在冷凝之后收集的THF被稱為塔頂THF,同時仍然有一定量的THF存在于最終聚酯內(nèi)(它被稱為殘留THF)。在一種實施方案中,塔頂THF的量基于聚酯為至少約0.0001wt%。在另一實施方案中,塔頂THF的量基于聚酯為約0.1wt°/。-約75wt%。在一種實施方案中,在約300kPa-30kPa的壓力下將各成分加熱到125°C-約25(TC的溫度,形成第一混合物。將第一混合物加熱到約175°C-約300。C的溫度,形成熔融的混合物。在一種實施方案中,該方法在約O.OlkPa到大氣壓的壓力下進行。在再一實施方案中,真空度為O.OlkPa-80kPa。在一種實施方案中,在約O.OlkPa的真空下進行反應(yīng),同時反應(yīng)發(fā)生且形成所需分子量的聚酯。在一種實施方案中,通過分離聚合物,回收聚酯,接著粉碎或者擠出聚合物的熱熔體,冷卻并造粒??扇芜x地在溶劑存在或者不含有溶劑的純條件下進行反應(yīng)。在本發(fā)明的上述方法中所使用的有機溶劑應(yīng)當(dāng)在25。C能將聚酯溶解到至少0.01g/ml的程度,且在大氣壓下沸點應(yīng)當(dāng)為140-290°C。溶劑的優(yōu)選實例包括,但不限于酰胺類溶劑,尤其是N-曱基-2-吡咯烷酮;N-乙?;?2-吡咯烷酮;N,N'-二曱基曱酰胺;N,N'-二曱基乙酰胺;N,N'-二乙基乙酰胺;N,N'-二曱基丙酰胺;N,N'-二乙基丙酰胺;四曱基脲;四乙基脲;六曱基磷酰三胺;N-曱基己內(nèi)酰胺等。也可使用其他溶劑,例如二氯曱烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃、乙醚、二氧雜環(huán)己烷、苯、曱苯、氯苯、鄰二氯苯等。在一種實施方案中,將反應(yīng)性有機化合物與二醇和二酸一起添加,形成反應(yīng)混合物。在另一實施方案中,反應(yīng)性有機化合物在該工藝的各階段添加。在再一實施方案中,將一部分反應(yīng)性有機化合物加入到反應(yīng)混合物中,將一部分加入到第一混合物中。在替代的實施方案中,將一部分反應(yīng)性有才幾化合物加入到反應(yīng)混合物中,將一部分加入到熔融混合物中。在一種實施方案中,可通過常規(guī)的共混技術(shù)來制備聚酯組合物。組合物的生產(chǎn)可使用對于共混熱塑性樹脂已知的任何共混操作,例如在捏合機例如Banbury混合器或擠出機內(nèi)共混。為了制備組合物,可通過任何已知的方法混合各組分。典型地,存在兩個不同的混合步驟預(yù)混步驟和熔體混合步驟。在預(yù)混步驟中,使干成分一起混合。典型地使用轉(zhuǎn)鼓式混合器或螺條混合器進行預(yù)混步驟。然而,視需要,可使用高剪切混合器,例如Henschel混合器或類似的高強度設(shè)備制備預(yù)混物。通常在預(yù)混步驟之后,接著進行熔體混合步驟,其中使預(yù)混物熔融并再次以熔體形式混合?;蛘?,可省去預(yù)混步驟,可以將原料直接加入到熔體混合設(shè)備的進料部分,優(yōu)選借助多個喂料體系。在本發(fā)明的一種實施方案中,可通過溶液法制備組合物。溶液法包括將所有成分溶解于常見的溶劑(或)溶劑的混合物中,和或者在非溶劑內(nèi)沉淀,或者在室溫或至少約50°C-約80。C的較高溫度下蒸發(fā)溶劑。在一種實施方案中,可將反應(yīng)物與相對揮發(fā)的溶劑混合,優(yōu)選有機溶劑,所述有機溶劑基本上對聚合物呈惰性,且不會侵蝕(attack)和損害聚合物。一些合適的有機溶劑包括乙二醇二乙酸酯、丁氧基乙醇、曱氧基丙醇、低級烷醇、氯仿、丙酮、二氯曱烷、四氯化碳、四氫呋喃等。在本發(fā)明的一種實施方案中,非溶劑是選自一元醇,例如乙醇、曱醇、異丙醇、丁醇和具有C1-約C12個碳原子的低級醇中的至少一種。在本發(fā)明的一種實施方案中,將各成分預(yù)配混、造粒,然后模塑。可在常規(guī)設(shè)備內(nèi)進行預(yù)配混。例如,在預(yù)干燥聚酯組合物(例如在約120。C下約4小時)之后,將各成分的干燥混合物投入到單螺桿擠出機中,其中所使用的螺桿具有長的過渡段(tmnsitionsection)以確保合適的熔融?;蛘?,可將樹脂和添加劑在原料端口喂入到具有嚙合式同向旋轉(zhuǎn)螺桿的雙螺桿擠出機中,增強添加劑(與其他添加劑)可在下游喂入??梢詫㈩A(yù)配混的組合物擠出并通過標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)切割成模塑料,例如常規(guī)的顆粒、粒料等。然后可在熱塑性組合物常用的任何設(shè)備,例如具有在約230°C-約280。C下的常規(guī)料筒溫度和在約55°C-約95。C的常規(guī)模具溫度的Newbury型注塑機內(nèi),模塑該組合物??衫缤ㄟ^造?;蚍鬯榻M合物,獲得粒狀物形式的聚酯熔融混合物??赏ㄟ^各種方式,利用許多不同的方法,將本發(fā)明的組合物模塑成有用的制品,以提供有用的模塑產(chǎn)品,例如注塑、擠塑、滾塑、泡沫成型、壓延模塑和吹塑與熱成形、壓縮、熔體紡絲形式的制品??捎杀景l(fā)明的熱塑性組合物制備的各種制品的非限制性實例包括電子連接器、電子器件、計算機、建筑和結(jié)構(gòu)體、戶外設(shè)備。由本發(fā)明組合物制造的制品可廣泛地用于家庭器皿物體例如食品容器和碗,家用器具以及膜、電子連接器、電子器件、計算機、建筑和結(jié)構(gòu)體、戶外設(shè)備、卡車和機動車上。在一種實施方案中,聚酯可與其他常規(guī)聚合物共混。實施例在沒有進一步闡述的情況下,認為本領(lǐng)域的技術(shù)人員可利用本文的說明,在最充分的程度上使用本發(fā)明。包括下述實施例,來為本領(lǐng)域的技術(shù)人員提供關(guān)于實施所要求保護的發(fā)明的另外指導(dǎo)。所提供的實施例僅僅表示有助于本申請的教導(dǎo)的工作。盡管本文僅僅說明并描述了本發(fā)明的一些特征,但本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以進行許多改進和變化。因此,這些實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在實驗室中,根據(jù)雜志"Synthesis,Vol12,Page963to965,1981"給出的工序,合成雙咪唑啉化合物,在此將其引入作為參考。通過在苯酚-四氯乙烷混合物中溶解樹脂,和將THF提取到溶劑內(nèi),從而估計樹脂內(nèi)的殘留THF。通過使用丙酮沉淀混合物,從溶劑中分離聚合物。隨后通過氣相色i普估算溶劑內(nèi)的THF。使用Ubhellode粘度計和以重量計60:40的苯酚四氯乙烷混合物測量聚合物的特性粘度特性粘度,該測量在25。C進行。使用FTIR測量酸值。通過在260。C壓塑,和隨后在丙酮溶劑內(nèi)驟冷該膜,使膜透明,從而將樣品擠壓成薄和透明的膜。使用透明的膜記錄IR光譜,并利用該光譜測定羧基值。使用差示掃描量熱法,在20°C/分鐘的加熱和冷卻速度下經(jīng)2個循環(huán),測量熔點和結(jié)晶溫度。記錄第二個循環(huán)的數(shù)據(jù)。對比例C.Ex.l:在制備聚酯的方法中,將單體-對苯二曱酸二曱酯(lmol,由GarwareChemicalsLimited,India供應(yīng),純度99.5%)和丁二醇(1.6mol,由LancesterResearchChemicals供應(yīng),純度99%)投入到反應(yīng)器內(nèi)。加熱該混合物,直到單體熔融。當(dāng)熔體達到150。C時,添加100ppm的鈦催化劑,并繼續(xù)反應(yīng)。隨著時間的進行,連續(xù)除去塔頂產(chǎn)物,例如曱醇和四氫呋喃(THF)副產(chǎn)物,并在接受器內(nèi)收集。同時在l小時的時間段內(nèi),將溫度還升高到230。C,以確保完成聚合工藝的酯交換(EI段)。然后在30分鐘的時間段內(nèi),從900mbar的壓力逐步施加真空到0,5mbar。同樣回收作為塔頂產(chǎn)物的過量的丁二醇和THF。使混合物維持在這一真空下并同時在接下來的30分鐘內(nèi)將溫度升高到255°C。熔體維持在這一條件下另外50分鐘的聚合工藝的酯交換步驟(TE段)。然后排放所得聚合物,并以線料形式引出和造粒,得到純樹脂。分析作為塔頂產(chǎn)物生成的全部THF。分析聚合物的特性粘度、羧酸值和分子量。實施例1-實施例12:在制備PBT的間歇工藝中,將單體-DMT和BDO投入到反應(yīng)器內(nèi)。與這些單體一起投入1000ppmERL4221、25ppm硬脂酸鋅。加熱該混合物并使單體熔融。當(dāng)熔體達到約150。C的溫度時,添加100ppm的鈦催化劑并繼續(xù)反應(yīng)。隨著時間的進行,連續(xù)除去塔頂產(chǎn)物,例如甲醇和THF副產(chǎn)物,并在接受器內(nèi)收集。同時還在l小時的時間段內(nèi)將溫度升高到約230°C。向這一混合物中添加另外1000ppm的環(huán)氧(ERL4221)。然后在30分鐘的時間段內(nèi)將該體系從約900mbar逐步施加真空到約0.1mbar。隨著時間的進行,回收作為塔頂產(chǎn)物的過量的BDO和THF。將該混合物維持在真空下,并同時在30分鐘的時間段內(nèi)將溫度升高到約255°C。使熔體在這一條件下維持另外50分鐘。排放混合物并以線料形式引出和造粒,得到聚酯。使用氣相色譜分析作為塔頂產(chǎn)物生成的全部THF。在表2中示出了在該方法中所使用的有機化合物和各添加階段的各實施例。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表2表明,塔頂物流中生成的THF以及殘留含量也下降。該表還表明通過添加反應(yīng)性有機化合物,例如環(huán)氧化物或雙咪唑啉或雙嗜.唑啉或它們組合,酸值下降。在催化劑的混合物存在下,環(huán)氧對塔頂內(nèi)THF生成的下降的影響最大,在THF生成中觀察到最多61%的下降。當(dāng)環(huán)氧以分次的方式添加時,THF的下降得到提高。在反應(yīng)最后,在排放之前,將環(huán)氧添加到熔融混合物中導(dǎo)致酸值下降,同時不存在塔頂THF的顯著下降。表2還表明添加環(huán)氧時,酸值顯著下降。盡管在典型的實施方案中闡述并描述了本發(fā)明,但不打算限制到所示的細節(jié)上,因為可在沒有脫離本發(fā)明的精神的情況下作出各種改進和替代。發(fā)明的進一步改進和等價方案,并且認為所有這些改進與等價方案在下述權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)。本文所引用的所有專利和出版的文章并入本文作為參考。權(quán)利要求1.一種制備聚酯的方法,其中所述聚酯包括:a)取代或未取代的二酸或二酯;b)取代或未取代的二醇;其中所述二醇包括至少約0.5mol%的丁二醇;c)以組合物的總重量計0.01wt%-約15wt%的反應(yīng)性有機化合物,其中所述有機化合物含有至少一個官能團;和其中所述方法包括:在約125℃-約250℃的溫度下,在有效量的催化劑存在下,加熱所述二酸、二醇和所述反應(yīng)性有機化合物,形成反應(yīng)混合物;從所述反應(yīng)混合物中除去副產(chǎn)物,形成第一混合物;在約180℃-320℃的溫度下加熱所述第一混合物;排放所述熔融混合物,形成聚酯。2.權(quán)利要求l的方法,其中所述二醇是選自含有約2-約20個碳原子的直鏈、支鏈或脂環(huán)族烷二醇中的至少一種。3.權(quán)利要求1的方法,其中所述二醇是選自下列中的至少一種乙二醇;丙二醇、丁二醇、戊二醇;雙丙甘醇;2-曱基-l,5-戊二醇;1,6-己二醇;萘烷二曱醇、雙環(huán)辛二曱醇;1,4-環(huán)己烷二曱醇,尤其是其順式與反式異構(gòu)體;三甘醇;1,10-癸二醇;三環(huán)癸二曱醇;羥基化雙酚A、四曱基環(huán)丁二醇、對苯二曱醇、間苯二曱醇和鄰苯二甲醇。4.權(quán)利要求l的方法,其中所述二酸是選自下列中的至少一種直鏈酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、萘二曱酸、脂環(huán)族酸、雙脂環(huán)族酸、十氫化萘二羧酸、降冰片烯二酸、雙環(huán)辛二羧酸、1,4-環(huán)己二羧酸、己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸、芪二羧酸、和琥珀酸或它們的化學(xué)等價物。5.權(quán)利要求l的方法,其中聚酯是選自下列中的至少一種聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚萘二曱酸丁二醇酯和聚琥珀酸丁二醇酯。6.權(quán)利要求1的方法,其中所述聚酯包括約0.5-約100mol。/。的丁二醇。7.權(quán)利要求1的方法,其中所述含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物是選自下列中的至少一種環(huán)氧、碳二亞胺、原酸酯、酸酐、。惡,峻啉和咪哇啉。8.權(quán)利要求1的方法,其中所述含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物是選自下列中的至少一種環(huán)氧、喁.唑啉和咪唑啉。9.權(quán)利要求1的方法,其中所述含有至少一個官能團的反應(yīng)性有機化合物以聚酯量計約0.01wt%-約15wt。/。的量存在。10.權(quán)利要求1的方法,其中所述加熱第一混合物在約300kPa-約0.01kPa的壓力下進行。11.權(quán)利要求l的方法,其中所述催化劑是選自下列中的至少一種過渡金屬的金屬鹽;鈦酸四曱酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四(正丙酯)、鈦酸四異丙酯和鈦酸四丁酯;二烷基錫化合物、二月桂酸二(正丁)錫、氧化二(正丁)錫、二乙酸二(正丁)錫;氧化鎂、乙酸鎂、硫酸鎂、氧化鈣、乙酸鈣、硫酸鈣、氧化鍺、乙酸鍺、硫酸鍺、氧化鋅、乙酸鋅、硫酸鋅、氧化二丁錫、三氧化銻、聚苯乙烯磺酸鈉、異丙氧基鈦和四銨硫酸氬鹽及其混合物。12.權(quán)利要求l的方法,其中所述催化劑以約5-約2000ppm的量存在。13.權(quán)利要求l的方法,其中通過蒸餾除去所述副產(chǎn)物。14.權(quán)利要求l的方法,其中所述副產(chǎn)物包括四氫呋喃。15.權(quán)利要求1的方法,其中將所述反應(yīng)性有機化合物加入到所述反應(yīng)混合物中。16.權(quán)利要求1的方法,其中將所述反應(yīng)性有機化合物加入到所述第一混合物中。17.權(quán)利要求1的方法,其中將所述反應(yīng)性有機化合物加入到所述熔融混合物中。18.權(quán)利要求1的方法,其中逐步添加所述反應(yīng)性有機化合物。19.權(quán)利要求l的方法,其中可進一步加熱所述熔融混合物,以除去所述副產(chǎn)物。20.權(quán)利要求1的方法,其中所述加熱形成反應(yīng)混合物任選地在惰性氣氛存在下進行。21.權(quán)利要求20的方法,其中所述惰性氣氛是氮氣氛。22.權(quán)利要求20的方法,其中所述惰性氣氛是二氧化碳氣氛。23.權(quán)利要求20的方法,其中所述惰性氣氛是氬氣氛。24.權(quán)利要求l的方法,其中所述方法是間歇聚合。25.權(quán)利要求l的方法,其中所述方法是半連續(xù)聚合。26.權(quán)利要求1的方法,其中所述方法是使用串聯(lián)或并聯(lián)的至少兩個反應(yīng)器的連續(xù)聚合。27.權(quán)利要求1的方法,其中所述副產(chǎn)物包括丁二醇。28.權(quán)利要求l的方法,其中將所述副產(chǎn)物循環(huán)到所述反應(yīng)混合物中。29.權(quán)利要求l的方法,其中可任選地擠出所述熔融混合物。30.權(quán)利要求1的方法,其中所述聚酯可進一步包括填料,所述填料是選自下列中的至少一種碳酸鈣、云母、高嶺土、滑石、硅灰石、玻璃纖維、碳纖維、碳納米管、碳酸鎂、鋇的硫酸鹽、硫酸鈣、鈦、納米粘土、炭黑、二氧化硅、鋁或銨或鎂的氫氧化物、氧化鋯、納米級氧化鈦,或含有至少一種前述填料的組合。31.權(quán)利要求30的方法,其中所述填料以聚酯量計約0.1wt%-60wt%的量存在。32.權(quán)利要求l的方法,其中所述聚酯可進一步包括添加劑的加入。33.權(quán)利要求32的方法,其中所述添加劑選自阻燃劑、抗氧化劑、增強材料、著色劑、脫模劑、成核劑、UV光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗氧劑、顏料或其組合。34.權(quán)利要求32的方法,其中所述添加劑以聚酯量計約0.1-約30wt%的量存在。35.—種制備聚酯的方法,其中所述聚酯包括衍生于下列的結(jié)構(gòu)單元a)取代或未取代的二酸或二酯;b)取代或未取代的二醇;其中所述二醇包括至少約0.5mol%的丁二醇;c)以組合物的總重量計0.01wt%-約15wt%的反應(yīng)性有機化合物,其中所述有機化合物包括至少一個官能團;和其中所述方法包括在約125°C-約250°C的溫度下,在有效量的至少兩種催化劑存在下,加熱所述二酸、二醇和所述反應(yīng)性有機化合物,形成反應(yīng)混合物;在約300kPa-約5kPa的壓力下,從所述反應(yīng)混合物中除去副產(chǎn)物,形成第一混合物;在約180°C-300。C的溫度下加熱所述第一混合物,在約50kPa-約0.01kPa的壓力下,形成熔融混合物;排放所述熔融混合物,形成所述聚酯。36.—種制備聚酯的方法,其中所述聚酯包括衍生于下列的結(jié)構(gòu)單元a)取代或未取代的二酸或二酯;b)取代或未取代的二醇;其中所述二醇包括至少約lmol。/。的丁二醇;c)以組合物的總重量計0.01wt%-約2wt。/。的反應(yīng)性有機化合物,其中所述有機化合物包括至少一個官能團;和其中所述方法包括在約125°C-約230。C的溫度下,在有效量的至少兩種催化劑存在下,加熱所述二酸、二醇和所述反應(yīng)性有機化合物,形成反應(yīng)混合物;在約101.3kPa-約5kPa的壓力下,從所述反應(yīng)混合物中除去副產(chǎn)物,形成第一混合物;添加所述反應(yīng)性有機化合物到所述第一混合物中;在約200°C-約260°C的溫度下加熱所述第一混合物,在約50kPa-約O.OlkPa的壓力下,形成熔融混合物;和排放所述熔融混合物,形成所述聚酯。全文摘要本發(fā)明公開了制備聚酯的方法,其中所述聚酯包括a)取代或未取代的二酸或二酯;b)取代或未取代的二醇;其中所述二醇包括至少約0.5mol%的丁二醇;和c)以組合物的總重量計0.01wt%-約15wt%的反應(yīng)性有機化合物,其中所述有機化合物包括至少一個官能團。文檔編號C08G63/00GK101389687SQ200780006092公開日2009年3月18日申請日期2007年1月17日優(yōu)先權(quán)日2006年1月20日發(fā)明者凱爾·P·斯塔基,帕明德·阿加瓦爾,戈馬塔姆·R·拉維,邁克爾·S·多諾萬,迪帕克·拉馬拉朱申請人:通用電氣公司