專利名稱：：由高固體含量和高羥值聚合物多元醇生產(chǎn)低二異氰酸酯含量的硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料的...的制作方法由高固體含量和高羥值聚合物多元醇生產(chǎn)低二異氰酸酯含量的硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料的方法及制得的泡沫材料
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及生產(chǎn)低異氰酸酯含量的硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料的方法，以及由該方法生產(chǎn)的泡沫材料。該方法包括在至少一種發(fā)泡劑、至少一種表面活性劑和至少一種催化劑存在下，使多異氰酸酯組分與異氰酸酯-活性組分反應(yīng)。合適的異氰酸酯活性組分的特征是其固體含量至少為40重量％，剩余液態(tài)非固體部分的總羥值至少為160。另外，該異氰酸酯-活性組分包含至少50重量％的聚合物多元醇，該聚合物多元醇的固體含量至少為30重量％，其中基本多元醇(basepolyol)的羥值至少為70。人們發(fā)現(xiàn)硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料可用于包裝和其它能量控制應(yīng)用，例如用于汽車應(yīng)用的能量分散泡沫材料。它們也可用于在各種復(fù)合結(jié)構(gòu)(例如汽車車頂內(nèi)襯)和各種夾層結(jié)構(gòu)中提供支撐，使它們具有剛性。能量吸收泡沫材料在本領(lǐng)域中是己知的，并且己有揭示。參見，例如美國專禾l)6,265,457和6,777,457。WO98/16567揭示的能量吸收泡沫材料包含100重量份異氰酸酯-活性組分，該組分包含(a)30-70重量份分子量為2500-6500、官能度為2.5-6且伯羥基含量至少為40重量％的多元醇，其任選地含有穩(wěn)定地分散在多元醇中的聚合物；(b)70-30重量份分子量為300-1000、官能度為2.5-6且羥值為200-600的剛性多元醇。該異氰酸酯-活性組分使得可以制得密度小于50千克/米3的泡沫材料。美國專利6，265,457和6,777,457描述了基于異氰酸酯的聚合物泡沫材料，該泡沫材料包含基于異氰酸酯的聚合物基質(zhì)以及分散在該基質(zhì)中的晶體微粒材料。生產(chǎn)這些泡沫材料的方法包括使異氰酸酯、含活性氫的化合物、水和吸熱相變焓至少約為50焦/克的微粒材料接觸，得到反應(yīng)混合物，然后使反應(yīng)混合物膨脹，形成基于異氰酸酯的聚合物泡沫材料。JP05186559揭示了硬質(zhì)聚氨酯厚板型泡沫材料及其制備方法。這些方法包括NCO封端的剛性多元醇預(yù)聚物與TDI或聚合MDI的反應(yīng)，其中剛性多元醇含有10-100份通過使三羥甲基丙垸烷氧基化制得的聚醚多元醇和包含二氯三氟乙垸的發(fā)泡劑。可熱成形的軟質(zhì)聚氨酯以及它們作為包裝材料的應(yīng)用是已知的，并且已有描述。參見S.E.Wujcik等的文章，標(biāo)題為"可熱成形的軟質(zhì)聚氨酯一種獨特的包裝材料(ThermoformableFlexiblePolyurethane:AUniquePackagingMaterial)",發(fā)表在1999年10月1-4日第32屆聚氨酯技術(shù)交易年會(32"AnnualPolyurethaneTechnicalMarketingConference)上，第223-226頁。該文章中所揭示的泡沫材料也具有極佳的能量吸收特性，使緩沖產(chǎn)品能適應(yīng)在寬的環(huán)境范圍內(nèi)各種部件的保護(hù)所需的詳細(xì)技術(shù)要求。這些聚氨酯泡沫材料由MDI或TDI與新型接枝多元醇(即Pluraco敏多元醇1150)制得，具有改善的壓縮強度。描述了在密度2.1pcf下50X壓縮強度最高達(dá)5.2psi的TDI泡沫材料。還描述了50X壓縮強度為12psi且密度為2.0pcf的MDI泡沫材料，但是沒有提供關(guān)于MDI含量的信息。本發(fā)明的優(yōu)點包括生產(chǎn)硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料，該材料表現(xiàn)出在生產(chǎn)后隨密度變化而增加的壓縮強度。具體地，使用較低含量的異氰酸酯反應(yīng)物可以生產(chǎn)較低密度、高壓縮強度泡沫材料，并且在生產(chǎn)過程中生成較少的熱量。這樣特別有利于避免在通過一步成塊或箱式發(fā)泡方法生產(chǎn)大泡沫膠塊時發(fā)生放熱分解和甚至著火。該方法還能夠使用具有較高的游離NCO含量的異氰酸酯或異氰酸酯混合物，包括可用于許多泡沫材料生產(chǎn)設(shè)備的TDI。使用TDI和較少的異氰酸酯提供柔軟性也有助于克服由于暫時或長期缺少具有較高含量游離NCO的異氰酸酯或總的缺少異氰酸酯化學(xué)品而造成的硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料生產(chǎn)的限制。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料以及生產(chǎn)這些泡沫材料的方法。本發(fā)明的泡沫材料包含(A)與(B)在(C)、(D)和(E)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(A)以iOO重量份組分(B)為基準(zhǔn)計，小于75重量份的至少一種多異氰酸酯；(B)異氰酸酯-活性組分，其總固體含量至少為40重量％，液態(tài)非固體部分的總羥值至少為160，該組分包含(1)至少50重量％的聚合物多元醇，該聚合物多元醇的固體含量至少為30重量％，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值至少為70，官能度為2-8，禾口(2)不超過50重量％的一種或多種第二多元醇，該第二多元醇與聚合物多元醇(l)不同，多元醇(1)和(2)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于(B)的100重量X;(C)至少一種發(fā)泡劑；(D)至少一種表面活性劑；(E)至少一種催化劑。制備這些硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沬材料的方法包括(I)使(A)與(B)在(C)、(D)和(E)存在下反應(yīng)(A)以100pbw組分(B)為基準(zhǔn)計，小于75pbw的至少一種多異氰酸酯；(B)異氰酸酯-活性組分，其總固體含量至少為40重量%，液態(tài)非固體部分的總羥值至少為160，該組分包含(1)至少50重量％的聚合物多元醇，該聚合物多元醇的固體含量至少為30重量％，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值至少為70，官能度為2-8，和(2)不超過50重量％的一種或多種第二多元醇，該第二多元醇與聚合物多元醇(l)不同，多元醇(1)和(2)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于(B)的100重量X;(C)至少一種發(fā)泡劑；(D)至少一種表面活性劑；(E)至少一種催化劑。本發(fā)明的硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料的特征是利用下式，當(dāng)泡沫密度調(diào)整為2.01b/ft3時，調(diào)整的50%壓縮力偏離(compressiveforcedeflection)(調(diào)整CFD50X)至少為7.0psi(lb/in2):調(diào)整的CFD50%(lb/in2)=[r測暈的CFD50%(lb/in,x2.0lb浙x2.01b/fts)，發(fā)明詳述文中所用的術(shù)語"pbw"指重量份數(shù)。文中所用的羥值定義為由l克多元醇制備的完全鄰苯二甲?；苌锿耆馑铓溲趸浀暮量藬?shù)。羥值也可以用下式定義OH=(56.1x1000)/Eq.Wt.射OH:表示多元醇的OH值，Eq.Wt.:表示多元醇的平均當(dāng)量重量文中所用的術(shù)語多元醇的官能度表示多元醇的平均標(biāo)稱官能度，即用于產(chǎn)生多元醇的每分子起始物中羥基的平均數(shù)目。術(shù)語"聚合物多元醇"指可以通過以下方法生產(chǎn)的組合物在自由基催化劑存在下，使溶解或分散在基本多元醇中的一種或多種烯鍵式不飽和單體聚合，形成聚合物顆粒在基本多元醇中的穩(wěn)定分散體。依據(jù)本發(fā)明，以100pbw(B)異氰酸酯-活性組分為基準(zhǔn)計，多異氰酸酯組分(A)的含量小于75pbw，優(yōu)選小于65pbw，更優(yōu)選小于55pbw。適合用作本發(fā)明的組分(A)的多異氰酸酯包括例如單體二異氰酸酯、NCO預(yù)聚物和液體多異氰酸酯。合適的單體二異氰酸酯可以用通式R(NCO)2表示，其中R表示分子量約為56-1000、優(yōu)選約84-400的有機(jī)二異氰酸酯除去異氰酸酯基得到的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選用于本發(fā)明方法的二異氰酸酯是那些用上述通式表示并且其中R表示以下基團(tuán)的二異氰酸酯具有4-12個碳原子的二價脂族烴基，具有6-13個碳原子的二價脂環(huán)族烴基，具有7-20個碳原子的二價芳脂族烴基或具有6-18個碳原子的二價芳族烴基。優(yōu)選的單體二異氰酸酯是其中R表示芳族烴基的二異氰酸酯。合適的有機(jī)二異氰酸酯的例子包括l,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、2,2，4-三甲基-1,6-己二異氰酸酯、1,12-十二烷基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1,3-和-l,4-二異氰酸酯、l-異氰酸基-2-異氰酸甲酯基環(huán)戊烷、l-異氰酸基-3-異氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基環(huán)己垸(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDl)、二(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲垸、2,4'-二環(huán)己基甲院二異氰酸酯、1,3-和1,4-二(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二(4-異氰酸基-3-甲基-環(huán)己基)甲垸、a,a,a',a，-四甲基-l,3-和/或-l,4-苯二亞甲基二異氰酸酯、l-異氰酸基-l-甲基-4(3)-異氰酸甲酯基環(huán)己烷、2,4-和/或2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、1,3-和/或1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯、2,2'-，2,4'-和域4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯和它們的混合物。也可以使用含有3個或3個以上異氰酸酯基的芳族多異氰酸酯，諸如4，4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯和通過苯胺/甲醛縮合物的光氣化反應(yīng)得到的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)。依據(jù)本發(fā)明，多異氰酸酯組合物中的至少一部分以NCO預(yù)聚物的形式存在。NCO預(yù)聚物，也可用作本發(fā)明的多異氰酸酯組合物，通過之前描述的多異氰酸酯和含有至少兩個異氰酸酯-活性基團(tuán)、優(yōu)選至少兩個羥基的有機(jī)化合物制得。但是，在本發(fā)明中不太優(yōu)選預(yù)聚物，當(dāng)使用預(yù)聚物時，以100pbw(B)異氰酸酯-活性組分為基準(zhǔn)計，預(yù)聚物的量不超過75pbw。多異氰酸酯只與低分子量化合物反應(yīng)得到的產(chǎn)物是含有氨基甲酸酯的多異氰酸酯加合物，不被認(rèn)為是NCO預(yù)聚物。這些物質(zhì)可以用于本發(fā)明中。優(yōu)選本發(fā)明的多異氰酸酯是芳族多異氰酸酯。合適的芳族多異氰酸酯的一些例子是l,3-和/或l，4-苯二異氰酸酯，2，4-和域2,6-甲苯二異氰酸酯(TDI)，2,2'-、2,4'-和/或4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酉旨(MDI)，1,5-萘二異氰酸酯和它們的混合物。也可以使用含有3個或3個以上異氰酸酯基的芳族多異氰酸酯，諸如4,4'，4"-三苯基甲烷三異氰酸酯和通過苯胺/甲醛縮合物的光氣化反應(yīng)得到的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)(pMDI)。最優(yōu)選的多異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯。11在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，多異氰酸酯組分包含大于50重量％的甲苯二異氰酸酯，更優(yōu)選大于70重量％的甲苯二異氰酸酯，最優(yōu)選100重量％的甲苯二異氰酸酯。在優(yōu)選的實施方式中，當(dāng)多異氰酸酯組分包含大于50重量％的甲苯二異氰酸酯、更優(yōu)選大于70重量％的甲苯二異氰酸酯時，優(yōu)選多異氰酸酯組分的其余部分包含MDI或pMDI。適用于本發(fā)明的異氰酸酯-活性組分(B)的特征是其總固體含量至少為40重量％，液態(tài)非固體部分的總羥值至少為160。優(yōu)選異氰酸酯-活性組分(B)的平均官能度至少約為2。異氰酸酯-活性組分(B)的總固體含量優(yōu)選至少為45重量%，更優(yōu)選至少為50重量％。異氰酸酯-活性組分(B)的液態(tài)非固體部分的總羥值優(yōu)選至少為180，更優(yōu)選至少為200，最優(yōu)選至少為220。另外，異氰酸酯-活性組分(B)的液態(tài)部分的平均官能度更優(yōu)選至少約為2-8，最優(yōu)選至少約為2-4。本發(fā)明的異氰酸酯-活性組分(B)包含(1)至少50重量％、優(yōu)選至少70重量％、更優(yōu)選至少80重量％的固體含量大于約30重量％的聚合物多元醇，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值至少為70，官能度約為2-8;和(2)不大于50重量％、優(yōu)選不大于30重量％、更優(yōu)選不大于20重量％的一種或多種不同于聚合物多元醇(1)的第二多元醇，多元醇(1)和(2)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于(B)異氰酸酯-活性組分的100重量%。依據(jù)本發(fā)明，可用作異氰酸酯-活性組分(B)的組分(l)的合適的聚合物多元醇的固體含量通常至少約為30重量％，優(yōu)選至少為40重量％,更優(yōu)選至少為50重量％?？捎米鳟惽杷狨?活性組分(B)的組分(l)的合適的聚合物多元醇包括聚合物固體在合適的基本多元醇中的分散體。依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選聚合物多元醇中的分散的固體由苯乙烯-丙烯腈(SAN)聚合物組成。聚合物多元醇通常通過以下反應(yīng)制得一種或多種乙烯基單體，也稱為烯鍵式不飽和單體(優(yōu)選丙烯腈和苯乙烯)，在基本多元醇(優(yōu)選聚(氧化烯)多元醇)中原位聚合，其中基本多元醇含有少量天然或引入的不飽和基團(tuán)。另一類優(yōu)選的聚合物多元醇通過苯乙烯、丙烯腈和偏二氯乙烯在基本多元醇中原位聚合制得。制備聚合物多元醇的方法是已知的，其描述見例如美國專利3，304,273、3,383,351、3,523,093、3,652,639、3,823,201、4,104,236、4,111,865、4,119,586、4,125,505、4,148，840、4,172,825、4,524,157、4,690,956、Re-28,715和Re國29,118，這些專利的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。特別優(yōu)選用于本發(fā)明的聚合物多元醇的描述見共同轉(zhuǎn)讓的美國專利申請序列號11/223,167(該專利申請于2005年9月9日提交，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此)，以及共同轉(zhuǎn)讓的美國公開專利申請20060025492(該專利文獻(xiàn)的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此)所描述的聚合物多元醇的要求是這些聚合物多元醇滿足文中對固體含量、基本多元醇的OH值、基本多元醇的官能度等所述的要求。適用于本發(fā)明的聚合物多元醇包括通常通過丙烯腈和苯乙烯的混合物在基本多元醇中原位聚合制得的SAN聚合物多元醇。當(dāng)使用時，以苯乙烯/丙烯腈混合物的總重量為基準(zhǔn)計，在多元醇中原位聚合的苯乙烯與丙烯腈的比例通常約為100:0-0:100重量份，優(yōu)選為80:20-20:80重量份。適用于制備異氰酸酯-活性組分(B)的聚合物多元醇(l)的基本多元醇的羥值至少為70，優(yōu)選為70至約600，更優(yōu)選為100-600。另外，這些基本多元醇的官能度通常約為2-8，優(yōu)選約為2-6，更優(yōu)選約為2-4。特別優(yōu)選這些基本多元醇的官能度大于2.2。適合用作本發(fā)明的基本多元醇的多元醇包括例如通過環(huán)氧烷加成到多官能起始物或引發(fā)劑上制得的聚醚多元醇。這類聚醚多元醇的例子包括聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯三醇、聚氧乙烯四醇和更高官能度的多元醇，聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯三醇、聚氧丙烯四醇和更高官能度的多元醇，它們的混合物等。還可以使用由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物制得的聚醚多元醇。在這類混合物中，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷可同時加入或依次加入，在聚醚多元醇中得到氧乙烯基團(tuán)和/或氧丙烯基團(tuán)的內(nèi)部嵌段、端嵌段或無規(guī)分布。本領(lǐng)域中已知的用于替代或除了環(huán)氧乙垸和環(huán)氧丙烷以外的其它合適的環(huán)氧烷單體包括例如環(huán)氧丁垸、氧化苯乙烯或表氯醇。用于這些化合物的合適的起始劑或引發(fā)劑包括，例如，乙二醇、丙二醇、二甘醇、雙丙甘醇、三丙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、乙二胺、甲苯二胺、它們的混合物等。通過起始劑的烷氧基化反應(yīng)，可形成用于基本多元醇組分的合適的聚醚多元醇。可以使用任何常規(guī)的催化劑催化垸氧基化反應(yīng)，這些催化劑包括例如堿性化合物，諸如氫氧化鉀(KOH)或雙金屬氰化物(DMC)催化劑。其它適合用于本發(fā)明的基本多元醇的多元醇包括非還原性糖和糖衍生物的環(huán)氧烷加合物，亞磷酸和多亞磷酸的環(huán)氧垸加合物，多酚的環(huán)氧烷加合物，由天然油如蓖麻油、氧化大豆油等制備的多元醇，不同于以上所述的多羥基烷烴的環(huán)氧烷加合物。多羥基垸烴的環(huán)氧烷加合物的說明性例子包括l,3-二羥基丙烷、1,3-二羥基-丁烷、1,4-二羥基丁垸、1,4-,1,5-和1,6-二羥基己垸、1,2-,1,3-,1,4-,1,6-和1,8-二羥基辛烷、1,10-二羥基癸烷、丙三醇、1,2,4-三羥基丁垸、1，2,6-三羥基己垸、1,1,1-三羥甲基乙烷、l，l,l-三羥甲基丙烷、季戊四醇、己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯、木糖醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露醇等的環(huán)氧垸加合物等。可使用的另一類多元醇包括非還原性糖的環(huán)氧垸加合物，其中環(huán)氧烷具有2-4個碳原子。非還原性糖和糖衍生物包括蔗糖；如甲基苷、乙基苷等的垸基苷；如乙二醇葡糖苷、丙二醇葡糖苷之類的二醇葡糖苷；丙三醇葡糖苷；1,2，6-己三醇葡糖苷等；以及烷基苷的環(huán)氧烷加合物，如美國專利3073788中所述的，其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。其它合適的多元醇包括多酚，優(yōu)選其環(huán)氧垸加合物，其中環(huán)氧垸具有2-4個碳原子。在合適的多酚中，包括例如雙酚A、雙酚F、苯酚與甲醛的縮合產(chǎn)物、線型酚醛樹脂、各種酚化合物與丙烯醛的縮合產(chǎn)物，包括l,l,3-三(羥苯基)丙垸、各種酚化合物與乙二醛、戊二醛和其它二醛的縮合產(chǎn)物，包括l,l,2，2-四(羥基苯酚)乙垸等。如果需要，還可以使用各種可用多元醇的慘混物或混合物。依據(jù)本發(fā)明，異氰酸酯-活性組分(B)還包含不同于上述聚合物多元醇(l)的(2)—種或多種第二多元醇。可用作此一種或多種第二多元醇的合適的多元醇組分包括例如一種或多種選自下組的化合物聚醚多元醇、聚合物多元醇、聚酯多元醇、聚硫醚、聚縮醛、聚碳酸酯、低分子量增鏈劑和交聯(lián)劑，例如二醇和二醇胺等，以及它們的混合物。當(dāng)?shù)诙嘣及酆衔锒嘣紩r，該聚合物多元醇必須不同于用作組分(l)的聚合物多元醇。當(dāng)組分(2)是兩種或多種多元醇的組合或混合物時，該混合物必須滿足上述羥值和官能度的14要求。異氰酸酯-活性組分的第二多元醇組分(2)的羥值通常至少約為10，優(yōu)選至少約為15，更優(yōu)選至少約為20。該第二多元醇組分的羥值還通常小于或等于2000，優(yōu)選小于或等于1500，更優(yōu)選小于或等于IOOO，最優(yōu)選小于或等于750。另外，第二多元醇組分的羥值可以在這些上限值和下限值的任意組合之間，包括這些上限值和下限值，例如為10-2000，優(yōu)選為15-1500，更優(yōu)選為20-1000，最優(yōu)選為20-750。第二多元醇組分的平均官能度至少約為2，優(yōu)選約為至少2-6，更優(yōu)選約為至少2-4。如上所述，所述第二多元醇組分(2)可包含聚合物多元醇。因此，以該聚合物多元醇的總重量為基準(zhǔn)計，該第二多元醇組分的合適的固體含量約為0-80重量％，優(yōu)選約為0-60重量％，更優(yōu)選約為0-40重量％。另外，當(dāng)?shù)诙嘣冀M分(2)包含聚合物多元醇時，該第二聚合物多元醇通常在羥值至少約為IO、優(yōu)選至少為20的基本多元醇中制備。該第二基本多元醇組分的羥值還小于70，優(yōu)選小于60。另外，第二基本多元醇組分的羥值可以在這些上限值和下限值的任意組合之間，包括這些上限值和下限值，例如為10至小于70，優(yōu)選為20至小于60。對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見的是，形成異氰酸酯-活性組分(B)的獨立的聚合物多元醇(1)和至少一種或多種第二多元醇(2)必須具有滿足之前所述的關(guān)于組分(B)的要求，包括固體含量(重量％)，液態(tài)非固體組分的羥值和平均官能度。可用作本發(fā)明的組分(C)的合適的發(fā)泡劑包括但不限于以下化合物例如，水、二氧化碳、碳氟化合物、氯氟烴、氫氯氟烴、全氟烴和低沸點烴。合適的氫氯氟烴的一些例子包括以下化合物例如l,l-二氯-l-氟乙垸(HCFC-141b)、l-氯-l,l-二氟乙烷(HCFC-142b)和氯代二氟甲垸(HCFC-22);合適的氫氟烴的一些例子包括以下化合物例如l,l,l,3,3-五氟丙垸(HFC-245fa)、U,l，2陽四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1,1,2,3,3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)和1,1,1,4，4,4-六氟丁烷(HFC356mffm);合適的全氟烴的一些例子包括以下化合物例如全氟戊垸或全氟己烷；合適的烴的一些例子包括以下化合物例如丁烷、戊烷、環(huán)戊烷、己烷的各種異構(gòu)體，或者它們的混合物。水和二氧化碳是更優(yōu)選的發(fā)泡劑，水是最優(yōu)選的發(fā)泡劑。依據(jù)本發(fā)明，發(fā)泡劑的用量通常應(yīng)該產(chǎn)生具有文中所述密度的泡沫材料。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將知道和理解，必須使用更多的發(fā)泡劑以形成較低密度的泡沫材料，而較高密度的泡沫材料需要較少的發(fā)泡劑。發(fā)泡劑的用量通常應(yīng)該產(chǎn)生密度約等于或大于0.7pcf，優(yōu)選約等于或大于l.O、更優(yōu)選約等于或大于1.2、最優(yōu)選約等于或大于1.5pcf的泡沫材料。發(fā)泡劑的用量還應(yīng)該產(chǎn)生密度小于或等于10pcf，優(yōu)選小于或等于8pcf、更優(yōu)選小于或等于4pcf的泡沫材料。本發(fā)明的發(fā)泡劑的用量應(yīng)該產(chǎn)生密度在這些上限值和下限值的任意組合的范圍內(nèi)(包括這些上限值和下限值)的泡沫材料，例如至少約0.7至約10pcf，優(yōu)選約1.0-10pcf，更優(yōu)選約1.2-8pcf，最優(yōu)選約1.5-4pcf。更具體地，以100重量份(B)異氰酸酯-活性組分為基準(zhǔn)計，發(fā)泡劑的用量至少約為0.5pbw，優(yōu)選至少約為lpbw，更優(yōu)選至少約為1.5pbw。以100重量份(B)異氰酸酯-活性組分為基準(zhǔn)計，發(fā)泡劑的用量還通常小于或等于約10pbw，優(yōu)選小于或等于約8pbw，更優(yōu)選小于或等于約6pbw。另外，以100重量份(B)異氰酸酯-活性組分為基準(zhǔn)計，發(fā)泡劑的用量可以在這些上限值和下限值的任意組合的范圍內(nèi)，包括這些上限值和下限值，例如至少約0.5至約10pbw，優(yōu)選至少約1.0至約8pbw，更優(yōu)選至少約1.5至約6pbw。當(dāng)水用作部分或全部發(fā)泡劑時，其pbw計為對上述總發(fā)泡劑含量有貢獻(xiàn)的量，而不是預(yù)期的水與異氰酸酯反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳的量。適合用作本發(fā)明的組分(D)的表面活性劑包括例如適用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料的任何已知的表面活性劑。這些表面活性劑包括，例如，但不限于硅氧烷類表面活性劑、氟類表面活性劑、有機(jī)表面活性劑等。有機(jī)硅氧烷共聚物表面活性劑廣泛用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料，聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物代表優(yōu)選的一類。合適的表面活性劑的一些例子包括可從德克薩-戈德施米特(Degussa國Goldschmidt)、通用電氣(GeneralEIectric)、空氣產(chǎn)品(AkProducts)等公司商購的化合物，例如以下列商品名出售的化合物NIAXSiliconesL-620、L-5614、L-627、L-6164、L-3858、L-629、L-635、U-2000等和TEGOSTABSiliconesB-8002、B-2370、B隱8229、B-8715F等和DABCODC5160、DC5169、DC5164等。依據(jù)本發(fā)明，可以使用一種或多種催化劑(E)?？梢允褂萌魏魏线m的氨基甲酸酯催化劑，包括己知的叔胺化合物和有機(jī)金屬化合物。合適的叔胺催化劑的例子包括三亞乙基二胺、N-甲基嗎啉、五甲基二亞乙基三胺、二甲基環(huán)己胺、四甲基乙二胺、l-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基丙胺、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-椰油基嗎啉(cocomorpholine),N,N-二甲基-N',N'-二甲基異丙基丙二胺、N,N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺和二甲基芐胺。合適的有機(jī)金屬催化劑的例子包括有機(jī)汞、有機(jī)鉛、有機(jī)鐵和有機(jī)錫催化劑，優(yōu)選的是有機(jī)錫催化劑。合適的有機(jī)錫催化劑包括優(yōu)選的羧酸錫(n)鹽，例如乙酸錫(n)、辛酸錫(n)、乙基己酸錫(n)和月桂酸錫(n)，以及錫(iv)化合物，例如二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。合適的鉍化合物包括新癸酸鉍、叔碳酸鉍(bismuthversalate)和本領(lǐng)域已知的各種羧酸鉍。氯化亞錫之類的金屬鹽也可用作氨基甲酸酯反應(yīng)的催化劑。這類催化劑的用量通常應(yīng)該能夠明顯地加快多異氰酸酯反應(yīng)的速率。通常用量是每100重量份(B)異氰酸酯-活性組分約0.05-5pbw、優(yōu)選約0.1-2pbw催化劑。本發(fā)明的硬質(zhì)和半硬質(zhì)聚氨酯泡沬材料可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的許多發(fā)泡方法來制備(參見，例如POLYURETHANEHANDBOOK,GunterOertel,編輯，HanserPublications,Munich,1985)。優(yōu)選的是連續(xù)或不連續(xù)的"一步(one-shot)"發(fā)泡法。在"一步"連續(xù)法中，將配方成分放到一起，混合，通常連續(xù)沉積到移動的傳送帶上，在該傳送帶上發(fā)泡混合物自由起發(fā)到完全高度(例如，塊料(shbstock)方法)或通過頂部約束(例如夾芯板)限定的高度。移動的側(cè)面約束通?？刂谱杂善鸢l(fā)和頂部約束方法中產(chǎn)生的泡沫材料的寬度。在非連續(xù)的"一步"法中，將控制量的反應(yīng)物和其它組分混合在一起，然后沉積在容器中，在此泡沫起發(fā)和固化。一個例子是箱式發(fā)泡(boxfoam)法，其中將化學(xué)物混合，沉積到所需尺寸的箱子中，使其自由起發(fā)，或者如果使用了頂部約束來限制起發(fā)，則起發(fā)到控制的高度。這些箱子具有大的截面(6英尺x12英尺)，或者對于特定的部件具有較小的截面。在箱式發(fā)泡和連續(xù)塊料生產(chǎn)中生產(chǎn)的大塊泡沫膠塊可以被切割和修整為不同的尺寸，可以按照應(yīng)用的需要被切割成不同的形狀。廣泛應(yīng)用的在工業(yè)上非常重要的非連續(xù)方法是"一步"模塑17泡沬材料法，在該方法中，將測量量的組分沉積在所需形狀的模具中。泡沫起發(fā)，填滿模腔，產(chǎn)生具有預(yù)定應(yīng)用所需的形狀的部件。本發(fā)明的硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料的特征是調(diào)整的50%壓縮力偏離(調(diào)整的CFD50^)大于7.0psi(lb/in2);優(yōu)選大于8.0psi，最優(yōu)選大于9.0psi。調(diào)整的CFD50%是使用下式預(yù)測的當(dāng)泡沫材料密度調(diào)整到2.0pcfH寸的CFD:，IT測量的CFD50%(lb/in2)x2.0lb/ft3x2.0lb/ft3)1調(diào)整的CFD50%(Ib/in2)=這種調(diào)整假設(shè)泡沫材料的CFD50%的變化與密度的平方成比例。用于建立這種密度關(guān)系的基礎(chǔ)和假設(shè)的理論討論可見"CellularSolids",L.J.Gibson和M.F.Ashlby,PergamonPress,NewYork,copyright1988。以下實施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明組合物的制備和應(yīng)用。在上文中陳述的本發(fā)明的精神或范圍不受這些實施例的限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解，可用以下制備步驟的條件和過程的己知變化來制備這些組合物。除非另有說明，所有溫度是"C，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)分別是重量份數(shù)和重量百分?jǐn)?shù)。實施例以下組分用在本發(fā)明的工作實施例中異氰酸酯A:甲苯二異氰酸酯，其包含80重量％的2,4-異構(gòu)體和20重量％的2,6-異構(gòu)體異氰酸酯B:聚合多亞甲基多異氰酸酯，其NCO基團(tuán)含量約為32.1重量%，官能度約為2.4，總單體含量約為64%，包含約45%的4,4'-異構(gòu)體、約17%的2,4'-異構(gòu)體、約2X的2,2'-異構(gòu)體和約36重量X的MDI系列的高分子量同系物多元醇A:丙三醇起始的聚醚多元醇，其OH值約為650，通過用環(huán)氧丙烷使丙三醇垸氧基化制得多元醇B:丙二醇起始的聚醚多元醇，其OH值約為263，通過用環(huán)氧丙烷使丙二醇垸氧基化制得多元醇C:丙三醇和丙二醇起始的聚醚多元醇，其平均官能度約為2.8，OH值約為56，通過用環(huán)氧丙垸和環(huán)氧乙垸的93/7混合物對丙三醇和丙二醇進(jìn)行烷氧基化制得基本多元醇A:通過在氫氧化鉀催化劑存在下使環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷與丙三醇反應(yīng)，然后精制除去催化劑制得的多元醇。該多元醇含有約12重量％的內(nèi)部環(huán)氧乙烷，羥值約為53，粘度約為500cSt基本多元醇B:丙三醇起始的聚醚多元醇，其官能度約為3，OH值約為240，通過用環(huán)氧丙烷使丙三醇垸氧基化制得基本多元醇C:丙二醇起始的聚醚多元醇，其官能度約為2，OH值約為112，通過用環(huán)氧丙烷使丙二醇垸氧基化制得基本多元醇D:丙二醇起始的聚醚多元醇，其官能度約為2，OH值約為147，通過用環(huán)氧丙烷使丙二醇烷氧基化制得聚合物多元醇的制備在兩階段反應(yīng)系統(tǒng)中制備下述聚合物多元醇，該反應(yīng)系統(tǒng)包括裝有葉輪和4塊擋板的連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器(CSTR)(第一階段)和活塞流反應(yīng)器(第二階段)。在各反應(yīng)器中的停留時間約為60分鐘。將反應(yīng)物(即基本多元醇、預(yù)制的穩(wěn)定劑、烯鍵式不飽和單體苯乙烯和丙烯腈、鏈轉(zhuǎn)移劑和自由基引發(fā)劑)從進(jìn)料罐連續(xù)泵送通過在線靜態(tài)混合器，然后通過進(jìn)料管進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)物得到良好混合。將反應(yīng)混合物的溫度控制在115士1。C。來自第二階段反應(yīng)器的產(chǎn)物連續(xù)溢流通過壓力調(diào)節(jié)器，該壓力調(diào)節(jié)器是用來控制各階段中壓力為45psig。然后使產(chǎn)物即聚合物多元醇通過冷卻器，進(jìn)入收集容器中。將粗產(chǎn)物真空汽提以除去揮發(fā)物。在汽提之前，由粗產(chǎn)物聚合物多元醇中測量的單體的濃度計算產(chǎn)物中聚合物的總重量百分?jǐn)?shù)。PMPOA:含有約50重量XSAN固體分散在基本多元醇A中的聚合物多元醇PMPOB:含有約61重量XSAN固體分散在基本多元醇B中的聚合物多元醇PMPOC:含有約55重量XSAN固體分散在基本多元醇B中的聚合物PMPOD:PMPOE:PMPOF:PMPOG:催化劑A:催化劑B:催化劑C:催化劑D:催化劑E.-表面活性劑A:表面活性劑B:表面活性劑c.-催化劑A:多元醇含有約55重j多元醇含有約61重j多元醇含有約50重j多元醇含有約50重j:XSAN固體分散在基本多元醇C中的聚合物:XSAN固體分散在基本多元醇C中的聚合物:XSAN固體分散在基本多元醇B中的聚合物:XSAN固體分散在基本多元醇D中的聚合物多元醇胺催化劑，可以NiaxA-l從通用電氣(GeneralElectric)(OSi)購得胺催化劑混合物，可以NiaxC-183從通用電氣(OSi)購得辛酸亞錫，可以DabcoT-9從空氣產(chǎn)品購得胺催化劑，可以NiaxA-33從通用電氣(OSi)購得胺催化劑，可以Dabco2039從空氣產(chǎn)品購得硅氧烷表面活性劑，可以NIAXL-620從通用電氣(OSi)購得50%稀釋在鄰苯二甲酸二異壬酯中的硅氧烷表面活性劑，可以NIAXL-626從通用電氣(OSi)購得硅氧垸表面活性劑，可以NIAXL-6164從通用電氣(OSi)購得開孔添加劑，可以O(shè)rtegol501從德克薩-戈德施米特公司(DeGussa-Goldschmidt)購得用于制備自由起發(fā)泡沫材料實施例l-23的基本方法如下。將聚合物多元醇、任選的基本多元醇、胺催化劑(例如催化劑A或催化劑B)、水、硅氧垸表面活性劑(例如，表面活性劑A、表面活性劑B和/或表面活性劑C)和添加劑A(當(dāng)使用時)加入到裝有擋板的半加侖圓柱形容器中。用具有雙透平葉輪的攪拌器將反應(yīng)物在2400rpm的轉(zhuǎn)速下混合60秒。然后將混合物脫氣15秒。在脫氣過程中加入催化劑C，然后將反應(yīng)物在2400rpm的轉(zhuǎn)速下再混合15秒。在此額外混合的過程中和混合器仍然旋轉(zhuǎn)時，在剩余約6秒的混合時間的情況下加入異氰酸酯組分。然后將混合物倒入14xl4英寸的紙板盒中，在此混合物自由起發(fā)直到反應(yīng)完成。使泡沫材料固化至少24小時，然后切割用于測量泡沫材料性質(zhì)的樣品。對于實施例24和25的模塑泡沫材料，將聚合物多元醇、任選的基本多元醇、胺催化劑(例如催化劑D和E)、水、硅氧烷表面活性劑和添加劑A加入到裝有擋板的半加侖圓柱形容器中。用具有雙透平葉輪的攪拌器將反應(yīng)物在3700rpm的轉(zhuǎn)速下混合60秒。然后將混合物脫氣60秒。將異氰酸酯組分(例如異氰酸酯B)加入容器中，將反應(yīng)物在3700rpm的轉(zhuǎn)速下混合5秒。然后將混合物倒入預(yù)調(diào)節(jié)過的模具中，同時搖晃混合容器，以確保所需的量被轉(zhuǎn)移到模具中。立即將模具夾緊和密封。泡沫材料反應(yīng)進(jìn)行預(yù)定的脫模時間，然后將泡沬材料脫模。使泡沫材料在室溫下老化7天，然后切割用于測量泡沫材料性質(zhì)的樣品。在從接近自由起發(fā)和模塑泡沬材料樣品的中心處切割的3英寸x3英寸xl英寸厚的樣品上測定泡沫材料性質(zhì)。除了以下所述的以外，依據(jù)ASTMStandardD3574-03描述的步驟調(diào)節(jié)和測試泡沫材料樣品。通過稱重和測量從芯部切割的小測試樣品的尺寸確定樣品密度。除了測試樣在測試前不預(yù)彎以外，按照規(guī)定的步驟在3英寸x3英寸xl英寸厚樣品上測量50X壓縮時的壓縮力偏離(CFD50%)。以下泡沫材料實施例說明本發(fā)明。實施例1-14是通過自由起發(fā)方法生產(chǎn)的泡沫材料，是本發(fā)明的代表性例子。這些實施例以小于75php的異氰酸酯含量生產(chǎn)，表現(xiàn)出的調(diào)整的CFD50。/。值大于7.0psi(lb/in2)。比較實施例15-23是通過不符合本發(fā)明描述的自由起發(fā)方法生產(chǎn)的泡沫材料，其調(diào)整的50%CFD值小于7.0psi(lb/in2)。實施例15、16、17、18、19、20和23不符合異氰酸酯-活性組分(A)的多元醇羥值要求。實施例21和22不符合(A)的聚合物多元醇組分(l)的羥值要求。實施例24和25是通過模塑方法生產(chǎn)的泡沫材料，是本發(fā)明的代表性例子。表1A:實施例l-6的泡沫材料配方<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2A:實施例7-14的泡沫材料配方<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2B:實施例7-14的泡沫材料性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表3A:實施例15-23的泡沫材料配方<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表4:模塑泡沫材料實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>雖然在前文中為了說明起見對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描述僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員可對其進(jìn)行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.一種硬質(zhì)或半硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料，其包含(A)與(B)在(C)、(D)和(E)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(A)以100pbw組分(B)為基準(zhǔn)計，小于75pbw的至少一種多異氰酸酯；(B)異氰酸酯-活性組分，其固體含量至少為40重量％，液態(tài)非固體部分的總羥值至少為160，該組分包含(1)至少50重量％的聚合物多元醇，該聚合物多元醇的固體含量至少為30重量％，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值至少為70，官能度為2-8，和(2)不超過50重量％的一種或多種第二多元醇，所述第二多元醇與聚合物多元醇(1)不同，多元醇(1)和(2)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于(B)的100重量％；(C)至少一種發(fā)泡劑；(D)至少一種表面活性劑；(E)至少一種催化劑。2.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，(A)所述多異氰酸酯包含大于50重量％的甲苯二異氰酸酯。3.如權(quán)利要求l所述的泡沫材料，其特征在于，(A)所述多異氰酸酯包含100重量0%的甲苯二異氰酸酯。4.如權(quán)利要求l所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，以100pbw組分(B)為基準(zhǔn)計，(A)所述多異氰酸酯的含量小于65pbw。5.如權(quán)利要求l所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，(B)所述異氰酸酯-活性組分的固體含量至少為45重量％，液態(tài)非固體部分的總羥值至少為180，官能度約為2-8。6.如權(quán)利要求l所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，(B)(2)所述一種或多種第二多元醇的特征是羥值為10-2000，官能度至少為2。7.如權(quán)利要求l所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，(B)所述異氰酸酯-活性組分包含(1)至少70重量％的固體含量至少為40重量％的聚合物多元醇，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值為70-600，官能度為2-6;禾口(2)不大于30重量％的一種或多種第二多元醇，該第二多元醇的羥值為15-1500，官能度為2-6。8.如權(quán)利要求l所述的聚氨酯泡沬材料，其特征在于，(B)所述異氰酸酯-活性組分包含(1)至少80重量％的固體含量至少為50重量％的聚合物多元醇，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值為100-600，官能度為2-4;和(2)不大于20重量％的一種或多種第二多元醇，該第二多元醇的羥值為20-麵，官能度為2-4。9.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，(B)(2)包含固體含量不大于約80重量％的聚合物多元醇，其中基本多元醇的羥值約為10至小于70，官能度至少為2。10.如權(quán)利要求I所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，(B)(2)選自下組聚醚多元醇、增鏈劑和交聯(lián)劑。11.如權(quán)利要求l所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，以100重量份組分〔B)異氰酸酯-活性組分為基準(zhǔn)計，(C)所述發(fā)泡劑的含量為0.5-10重量份。12.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，用作(B)(1)的聚合物多元醇的基本多元醇的官能度>2.2。13.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，密度大于0.7pcf。14.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沬材料，其特征在于，調(diào)整的50。/。CFD大于7.0psi。15.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，所述泡沫材料是自由起發(fā)的泡沫材料。16.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯泡沫材料，其特征在于，所述泡沬材料是模塑泡沬材料。17.—種生產(chǎn)硬質(zhì)或半硬質(zhì)聚氨酯泡沬材料的方法，其包括(I)使(A)與(B)在(C)、(D)和(E)存在下反應(yīng)(A)以100pbw組分(B)為基準(zhǔn)計，小于75pbw的至少一種多異氰酸酯；(B)異氰酸酯-活性組分，其固體含量至少為40重量％，液態(tài)非固體部分的總羥值至少為160，該組分包含(1)至少50重量％的聚合物多元醇，該聚合物多元醇的固體含量至少為30重量％，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值至少為70，官能度為2-8，禾口(2)不超過50重量％的一種或多種第二多元醇，所述第二多元醇與聚合物多元醇(l)不同，多元醇(1)和(2)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于(8)的100重量％;(C)至少一種發(fā)泡劑；(D)至少一種表面活性劑；(E)至少一種催化劑。18.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(A)所述多異氰酸酯包含大于50重量％的甲苯二異氰酸酯。19.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(A)所述多異氰酸酯包含IOO重量％的甲苯二異氰酸酯。20.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，以100pbw組分(B)為基準(zhǔn)計，(A)所述多異氰酸酯的含量小于65pbw。21.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(B)所述異氰酸酯-活性組分的固體含量至少為45重量％，液態(tài)非固體部分的總羥值至少為180，官能度約為2-8。22.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(B)(2)所述一種或多種第二多元醇的特征是羥值為10-2000，官能度至少為2。23.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(B)所述異氰酸酯-活性組分包含(1)至少70重量％的固體含量至少為40重量％的聚合物多元醇，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值為70-600，官能度為2-6;和(2)不大于30重量％的一種或多種第二多元醇，該第二多元醇的羥值為15-1500，官能度為2-6。24.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(B)所述異氰酸酯-活性組分包含(1)至少80重量％的固體含量至少為50重量％的聚合物多元醇，其中聚合物多元醇的基本多元醇的羥值為100-600，官能度為2-4;和(2)不大于20重量％的一種或多種第二多元醇，該第二多元醇的羥值為20-1000，官能度為2-4。25.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(B)(2)包含固體含量不大于約80重量％的聚合物多元醇，其中基本多元醇的羥值約為10至小于70，官能度至少為2。26.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，(B)(2)選自下組聚醚多元醇、增鏈劑和交聯(lián)劑。27.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，以100重量份組分(B)異氰酸酯-活性組分為基準(zhǔn)計，(C)所述發(fā)泡劑的含量為0.5-10重量份。28.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，聚合物多元醇(B)(1)的基本多元醇的官能度〉2.2。29.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，所得聚氨酯泡沫材料的密度大于0.7pcf。30.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，所得聚氨酯泡沫材料的調(diào)整的50。/。CFD大于7.0psi。31.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，組分(A)-(E)通過一步法反應(yīng)。32.如權(quán)利要求17所述的方法，其還包括以下步驟(II)將來自(I)的反應(yīng)混合物沉積到合適的基材上，(III)使反應(yīng)混合物自由起發(fā)或起發(fā)到控制的高度，形成自由起發(fā)泡沬材料。33.如權(quán)利要求17所述的方法，其還包括以下步驟(II)將來自(I)的反應(yīng)混合物沉積到模具中以填滿模腔，(III)使反應(yīng)混合物完全反應(yīng)，形成模塑泡沫材料。全文摘要本發(fā)明涉及生產(chǎn)低異氰酸酯含量的硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料的方法，以及由該方法生產(chǎn)的泡沫材料。該方法包括在至少一種發(fā)泡劑、至少一種表面活性劑和至少一種催化劑存在下，使多異氰酸酯組分與異氰酸酯-活性組分反應(yīng)。合適的異氰酸酯-活性組分的特征是其固體含量至少為40重量％，剩余液態(tài)非固體部分的總羥值至少為160。另外，該異氰酸酯-活性組分包含至少50重量％的聚合物多元醇，該聚合物多元醇的固體含量至少為30重量％，其中基本多元醇的羥值至少為75。文檔編號C08G18/00GK101454369SQ200780019673公開日2009年6月10日申請日期2007年5月22日優(yōu)先權(quán)日2006年5月31日發(fā)明者R·L·阿德金斯,S·L·哈格,S·S·查克申請人:拜爾材料科學(xué)有限公司