專利名稱：：通過聚合單體溶液液滴而制備吸水性聚合物珠粒的方法通過聚合單體溶液液滴而制備吸水性聚合物珠粒的方法本發(fā)明涉及一種通過在圍繞單體溶液液滴的氣相中聚合單體溶液液滴而制備吸水性聚合物珠粒的方法，其中在液滴產(chǎn)生之前0.5-60秒鐘將引發(fā)劑加入單體溶液中。在"現(xiàn)代高吸水性聚合物技術(shù)"專論，F(xiàn).L.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH，1998，第71-103頁中描述了吸水性聚合物珠粒的制備。作為吸收水溶液的產(chǎn)品，吸水性聚合物用于生產(chǎn)尿布、棉塞、衛(wèi)生巾和其它衛(wèi)生用品，但是也在園藝市場中作為保水劑。噴霧聚合允許將聚合和干燥的工藝步驟合并。此外，珠粒尺寸可以通過合適的工藝控制設(shè)定在一定限度內(nèi)。通過聚合單體溶液的液滴而制備吸水性聚合物珠粒例如描述于EP348180Al、WO96/40427Al、US5,269,980、DE10314466Al、DE10340253Al、DE102004024437Al、WO2006/077054Al以及在先德國申請102006001596.7和在先PCT申請PCT/EP2006/062252中。JP05/132503A公開了一種噴霧聚合方法，其中通過氧化還原引發(fā)劑引發(fā)聚合。在該方法中，將包含還原劑的單體溶液與包含氧化劑的另一單體溶液一起計量加入，以使這些單體溶液在噴霧噴嘴之外才混合。本發(fā)明的目的是提供一種通過在圍繞單體溶液液滴的氣相中聚合單體溶液液滴而制備吸水性聚合物珠粒的改進(jìn)方法。具體而言，本發(fā)明的目的是提供一種不太可能受故障影響且同時產(chǎn)生從質(zhì)量方面看具有高價值的產(chǎn)物的方法。該目的由一種通過在圍繞液滴的氣相中聚合液滴而制備吸水性聚合物珠粒的方法實現(xiàn)，該液滴包含a)至少一種烯屬不飽和單體，b)至少一種交聯(lián)劑，c)至少一種引發(fā)劑，200780037456.3說明書第2/ll頁d)水，該方法包括在產(chǎn)生液滴之前0.5-60秒鐘將引發(fā)劑c)加入單體溶液中。通常預(yù)混單體a)、交聯(lián)劑b)和水d)。引發(fā)劑c)加料到液滴產(chǎn)生的時間是單體溶液從引發(fā)劑c)加料的時間直到單體溶液iiA反應(yīng)室形成液滴的時間的平均停留時間。停留時間可以經(jīng)由有效體積和通過量確定。引發(fā)劑c)優(yōu)選在液滴產(chǎn)生之前0.8-45秒鐘，更優(yōu)選l-30秒鐘，最優(yōu)選1.2-15秒鐘加入單體溶液中。優(yōu)選〗吏用靜態(tài)混合機(jī)作為混合機(jī)。所得液滴的平均直徑優(yōu)選至少為200|am，更優(yōu)選至少250nm，最優(yōu)選至少300frni，液滴直徑可以通過光散射測定且指體積平均直徑。液滴優(yōu)選是單^t的；更優(yōu)選小于10重量％的液滴具有的直徑偏離平均直徑50%以上。可以由本發(fā)明方法得到的吸水性聚合物珠粒具有的離心保留容量(CRC)通常為至少20g/g,優(yōu)選至少25g/g，更優(yōu)選至少30g/g，進(jìn)一步優(yōu)選至少32g/g，最優(yōu)選至少34g/g。吸水性聚合物珠粒的離心保留容量(CRC)通常小于50g/g?？梢杂杀景l(fā)明方法得到的吸水性聚合物珠粒具有的可提取物含量通常小于15重量％,優(yōu)選小于10重量％，更優(yōu)選小于5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選小于4重量％，最優(yōu)選小于3重量％。可以由本發(fā)明方法得到的吸水性聚合物珠粒具有的殘留單體含量通常小于15重量％，優(yōu)選小于10重量％，更優(yōu)選小于5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選小于4重量％，最優(yōu)選小于3重量％?？梢杂杀景l(fā)明方法得到的吸水性聚合物珠粒具有的離心保留容量(CRC)與可提取物之比通常為至少5，優(yōu)選至少6，更優(yōu)選至少7，進(jìn)一步優(yōu)選至少8，最優(yōu)選至少8.5。該比例為以g/g計的離心保留容量(CRC)與以重量％計的可提取物含量的商?？梢杂杀景l(fā)明方法得到的吸水性聚合物珠粒具有的離心保留容量(CRC)與殘留單體之比通常為至少50,優(yōu)選至少75，更優(yōu)選至少100，進(jìn)一步優(yōu)選至少125，最優(yōu)選至少150。該比例為以g/g計的離心保留容量(CRC)與以重量。/o計的殘留單體含量之商?？梢杂杀景l(fā)明方法得到的吸水性聚合物珠粒的平均直徑優(yōu)選為至少200nm，更優(yōu)選250-600nm，非常特別優(yōu)選300-500nm，其中珠粒直徑可通過光散射測定且指體積平均直徑。卯％的聚合物珠粒具有優(yōu)選100-800nm，更優(yōu)選150-70(Him，最優(yōu)選200-600jim的直徑。單體a)優(yōu)選為水溶性的，即在23°C下在水中的溶解度通常至少為lg/100g水，優(yōu)選至少5g/100g水，更優(yōu)選至少25g/100g水，最優(yōu)選至少50g/100g水，且優(yōu)選各自具有至少一個酸基團(tuán)。合適的單體a)例如為烯屬不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸。特別優(yōu)選的單體是丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特別優(yōu)選丙烯酸。優(yōu)選的單體a)具有至少一個酸基團(tuán)，優(yōu)選該酸基團(tuán)至少部分中和。丙烯酸和/或其鹽在單體a)的總量中的比例優(yōu)選為至少50mol%，更優(yōu)選至少90mol%,最優(yōu)選至少95mol%。單體a)的酸基團(tuán)通常部分中和，優(yōu)選中和程度為25-85mol%，更優(yōu)選50-80mol%，進(jìn)一步優(yōu)選60-75mol。/Q，為此可以使用常規(guī)中和劑，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽，以及它們的混合物。代替堿金屬鹽，還可以使用銨鹽。鈉和鉀特別優(yōu)選作為堿金屬，但非常特別優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉，以及它們的混合物。通常通過將中和劑以水溶液、熔體或優(yōu)選也作為固體混入而實現(xiàn)中和。例如水含量顯著低于50重量％的氫氧化鈉可以作為熔點高于23°C的蠟狀材料存在。此時，作為片狀材料或在升高溫度下的熔體計量加料是可能的。單體a),尤其是丙烯酸，包含優(yōu)選至多0.025重量％的氫醌單醚。優(yōu)選的氫醌單醚是氫醌單甲醚(MEHQ)和/或生育酚。生育酚應(yīng)理解為指下式化合物其中W為氫或甲基，W為氫或甲基，RS為氫或甲基且R"為氫或具有l(wèi)-20個碳原子的?；?。對R"優(yōu)選的基團(tuán)是乙?；?、抗壞血?；?、琥珀?；?、煙酰基和其他生理上相容的羧酸。羧酸可以為單羧酸、二羧酸或三羧酸。優(yōu)選其中1^=112=1^=曱基的a-生育酚，尤其是外消旋a-生育酚。R1更優(yōu)選為氫或乙?；?。尤其優(yōu)選RRR-a-生育酚。單體溶液優(yōu)選包含至多160重量ppm，更優(yōu)選至多130重量ppm，進(jìn)一步優(yōu)選至多70重量ppm，優(yōu)選至少10重量卯m，更優(yōu)選至少30重量卯m，尤其是約50重量卯m的氫醌單醚，在每種情況下基于丙烯酸，其中丙烯酸鹽也作為丙烯酸考慮。例如，單體溶液可以通過使用具有合適含量的氫醌單醚的丙烯酸制備。交聯(lián)劑b)為具有至少兩個可以通過自由M理聚合^聚合物網(wǎng)絡(luò)中的可自由基聚合的基團(tuán)的化合物。合適的交聯(lián)劑b)例如為如EP530438Al所述的乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氡基乙烷，如EP547847Al、EP559476A1、EP632068A1、WO93/21237Al、WO2003/104299Al、WO2003/104300Al、WO2003/104301Al和DE10331450Al所述的二-和三丙烯酸酯，如DE10331456Al和DE10355401Al所述的除了丙烯酸酯基團(tuán)外包含其他烯屬不飽和基團(tuán)的混合丙烯酸酯，或例如如DE19543368Al、DE19646484Al、WO90/15830Al和WO2002/32962A2所述的交聯(lián)劑混合物。合適的交聯(lián)劑b)尤其為N,N，-亞甲基二丙烯酰胺和N,N，-亞甲基二甲基丙烯酰胺，多元醇的不飽和單羧酸酯或多羧酸酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯，還有三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙基酯，氰脲酸三烯丙基酯，馬來酸二烯丙基酯，聚烯丙基酯，四烯丙氧基乙烷，三烯丙基胺，四烯丙基乙二胺，磷酸的烯丙基酯和乙烯基膦酸衍生物，例如如EP343427A2所述。其他合適的交聯(lián)劑b)是季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚，聚乙二醇二烯丙基醚，乙二醇二烯丙基醚，甘油二烯丙基醚和甘油三烯丙基醚，基于山梨醇的聚烯丙基醚及其乙氧基化變體。在本發(fā)明方法中，可以使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量為300-1000。然而，特別有利的交聯(lián)劑b)是3-20重乙氧基化甘油、3-20重乙lL&化三羥甲基丙烷、3-20重乙氧基化三羥甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羥甲基丙烷、3重丙氧基化甘油或3重丙氧基化三羥甲基丙烷以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油或3重混合乙氧基化或丙氧基化三羥甲基丙烷、15重乙氧基化甘油或15重乙氧基化三羥甲基丙烷以及40重乙氧基化甘油、40重乙氧基化三羥曱基乙烷或40重乙氧基化三羥甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化為二丙烯酸酯或三丙烯酸酯的聚乙氧基化和/或聚丙氧基化甘油(例如在WO2003/104301Al中所述)。特別有利的是3-10重乙Il&化甘油的二-和/或三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。單體溶液優(yōu)選包含至少0.2重量％，更優(yōu)選至少0.4重量％，進(jìn)一步優(yōu)選至少0.6重量％,最優(yōu)選至少0.8重量％的交聯(lián)劑b),在每種情況下基于單體a)。所用引發(fā)劑c)可以是在聚合條件下分裂成自由基的所有化合物，例如過氧化物、氫過氧化物、過氧化氫、過硫酸鹽、偶氮化合物和氧化還原引發(fā)劑。優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。在某些情況下，有利的是^f吏用各種引發(fā)劑的混合物，例如過氧化氬和過氧二硫酸鈉或過氧二石克酸鉀的混合物?？梢砸?壬何比例使用過氧化氫和過氧二石危酸鈉的混合物。特別優(yōu)選的引發(fā)劑c)為偶氮引發(fā)劑如2，2，-偶氮雙[2-(2-咪唑#~2-基)丙烷l二鹽酸鹽和2，2，-偶氮雙[2-(5-曱基-2-咪唑啉-2-基)丙烷二鹽酸鹽，以及光引發(fā)劑如2-羥基-2-甲基苯基乙基酮和l-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮，氧化還原引發(fā)劑如過硫酸鈉/羥曱基亞磺酸、過氧二硫酸銨/羥甲基亞磺酸、過氧化氫/羥甲基亞磺酸、過硫酸鈉/抗壞血酸、過氧二石危酸銨/抗壞血酸和過氧化氫/抗壞血酸，光引發(fā)劑如l-[4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-羥基-2-曱基-l-丙-l-酮及其混合物。引發(fā)劑以常規(guī)量使用，例如基于單體a)為0.001-5重量％，優(yōu)選0.01-1重量％。聚合抑制劑還可以通過吸附，例如在活性炭上吸附而除去。單體溶液的固體含量優(yōu)選為至少35重量％，優(yōu)選至少38重量％，更優(yōu)選至少40重量％，最優(yōu)選至少42重量％。固體含量為聚合之后所有不揮發(fā)性成分之和。這些成分為單體a)、交聯(lián)劑b)和引發(fā)劑c)。單體溶液的氧含量優(yōu)選為至少1重量ppm，更優(yōu)選至少2重量ppm，進(jìn)一步優(yōu)選至少5重量ppm。因此可以基本省略單體溶液的常規(guī)惰性化。增加的氧含量穩(wěn)定單體溶液并且使得能夠使用更少量的聚合抑制劑且因此減少由聚合抑制劑引起的產(chǎn)品變色。將單體溶液計量加入氣相中進(jìn)行聚合。氣相的氧含量優(yōu)選為0.001-0.15體積％，更優(yōu)選0.002-0.1體積％，最優(yōu)選0.005-0.05體積％。除了氧以外，氣相優(yōu)選僅包含惰性氣體，即在反應(yīng)條件下不干擾聚合的氣體，例如氮氣和/或蒸汽。將單體溶液計量加入氣相中以形成液滴。例如可以借助液滴化盤產(chǎn)生液滴。液滴化盤為具有至少一個孔的盤，液體從頂部進(jìn)入該孔。可以振蕩液滴化盤或液體，在液滴化盤下側(cè)上的每個孔產(chǎn)生一連串理想地單^lt的液滴。在優(yōu)選的實施方案中，不振動液滴化盤。根據(jù)所需容量和液滴尺寸選擇孔的數(shù)量和尺寸。液滴直徑通常為孔直徑的1.9倍。此時重要的是待液滴化的液體不太快地穿過孔并且孔兩端的壓降不太大。否則液體不是被液滴化，而是由于動能高而使液體噴射流被打散(被噴霧)。在層狀噴射分解的流程內(nèi)操作液滴化器，即基于每個孔通過量和孔徑的雷"i若數(shù)優(yōu)選小于2000，進(jìn)一步優(yōu)選小于1000，更優(yōu)選小于500，最優(yōu)選小于100?？變啥说膲航祪?yōu)選小于2.5巴，更優(yōu)選小于1.5巴，最優(yōu)選小于1巴。液滴化盤通常具有至少一個孔，優(yōu)選至少10個，更優(yōu)選至少50個且通常至多10000個，優(yōu)選至多5000個，更優(yōu)選至多1000個孔，這些孔通常在液滴化盤上均勻分布，優(yōu)選呈所謂的三角間距，即每種情況下三個孔形成等邊三角形的各個角。將孔的直徑調(diào)整至所需液滴尺寸。但是，液滴還可以利用氣動拉模、旋轉(zhuǎn)、切割噴射流或可快速激活的微閥模產(chǎn)生。在氣動拉沖莫中，通過隔膜將液體噴射流和氣流一起加速。氣速可以用來影響液體噴射流的直徑并從而影響液滴直徑。在通過旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生液滴的情況下，液體穿過旋轉(zhuǎn)盤的孔板。離心力作用在液體上的結(jié)果是，扯出限定尺寸的液滴。例如在DE4308842Al中描述了旋轉(zhuǎn)液滴化的優(yōu)選設(shè)備。出現(xiàn)的液體噴射流也可以用旋轉(zhuǎn)葉片切割成限定的部分。然后每個部分形成一個液滴。在使用微閥模的情況下，直接產(chǎn)生限定液體體積的液滴。優(yōu)選使氣相作為載氣流過反應(yīng)室。載氣可以與自由下落的單體溶液液滴并流或逆流地穿過反應(yīng)室，優(yōu)選并流。單程通過之后，優(yōu)選將載氣至少部分地，進(jìn)一步優(yōu)選至少50%，更優(yōu)選至少75%再循環(huán)至反應(yīng)室作為循環(huán)氣。通常每次通過之后排放出一部分載氣，優(yōu)選至多10%，更優(yōu)選至多3%，最優(yōu)選至多1%。優(yōu)選在層狀氣流中進(jìn)行聚合。層狀氣流為其中各層氣流不混合而是平行地移動的氣流。流動條件的量度為雷諾數(shù)(Re)。低于2300的臨界雷諾數(shù)(Re)，氣流為層狀的。層狀氣流的雷諾數(shù)優(yōu)選低于2000，更優(yōu)選低于1500，最優(yōu)選低于1000。層狀惰性氣流的下限情況為靜止的惰性氣氛(Re-O)，即惰性氣體不連續(xù)供入。優(yōu)選調(diào)整氣體速度使得在反應(yīng)器中的流動定向，例如不存在與總體流動方向相反的對流，并且例如氣體速度為0.01-5m/s，優(yōu)選為0.02-4m/s,更優(yōu)選為0.05-3m/s，最優(yōu)選為0.1-2m/s。適當(dāng)?shù)貙⑤d氣在反應(yīng)器上游預(yù)熱到反應(yīng)溫度。熱誘發(fā)聚合中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為70-250°C,更優(yōu)選100-220°C,最優(yōu)選120-200oC?？梢栽诩訅夯驕p壓下進(jìn)行反應(yīng)；優(yōu)選相對于環(huán)境壓力為至多100毫巴的減壓。反應(yīng)廢氣，即離開反應(yīng)室的載氣，例如可以在熱交換器中冷卻。這冷凝了水和未轉(zhuǎn)化的單體a)。然后可以將反應(yīng)廢氣至少部分再加熱并再循環(huán)至反應(yīng)器作為循環(huán)氣。可以排放一部分反應(yīng)廢氣并用新鮮的載氣替換，此時反應(yīng)廢氣中存在的水和未轉(zhuǎn)化的單體a)可以取出并再循環(huán)。特別優(yōu)選熱集成系統(tǒng)，即將冷卻廢氣的一部分廢熱用于加熱循環(huán)氣。反應(yīng)器可以伴隨加熱。此時，調(diào)整伴隨加熱使得壁溫比反應(yīng)器內(nèi)部溫度高至少5。C，并且可靠地預(yù)防了在反應(yīng)器壁上冷凝?？梢砸猿Ｒ?guī)方式從反應(yīng)器中取出反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選在底部利用螺旋輸送機(jī)，并且如果合適干燥至所需的殘留水分含量和所需的殘留單體含量。隨后聚合物珠?？梢院蠼宦?lián)以進(jìn)一步改進(jìn)其性能。后交聯(lián)劑為包含至少兩個可以與水皿的羧酸酯基團(tuán)形成共價鍵的基團(tuán)的化合物。合適的化合物例如為烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、多胺、聚酰胺基胺、二-或聚環(huán)氧化物(如在EP83022A2、EP543303Al和EP937736A2中所述)，二-或多官能醇(如在DE3314019Al、DE3523617Al和EP450922A2中所述)，或者|3-羥基烷基酰胺(如在DE10204938Al和US6,239,230中所述)。另夕卜，作為合適的后交聯(lián)劑，DE4020780C1描述了環(huán)狀碳酸酯，DE19807502Al描述了2-噁唑烷酮及其衍生物如2-羥基乙基-2-喁唑烷酮，DE19807992Cl描述了雙-和聚-2-哺、唑烷酮，DE19854573Al描述了2-氧代四氬-l,3-悉溱及其衍生物，DE19854574Al描述了N-?；?2-噁唑烷酮，DE10204937Al描述了環(huán)脲，DE10334584Al描述了雙環(huán)酰胺縮醛，EP1199327A2描述了氧雜環(huán)丁烷和環(huán)脲，WO2003/31482Al描述了嗎啉_2,3-二酮及其衍生物。后交聯(lián)劑的量優(yōu)選為0.01-1重量％，更優(yōu)選為0.05-0.5重量％,最優(yōu)選為0.1-0.2重量％,每種情況下基于聚合物。通常以如下方式進(jìn)行后交聯(lián)將后交聯(lián)劑溶液噴霧到水凝膠或干燥的聚合物珠粒上。噴霧后進(jìn)行熱干燥，后交聯(lián)反應(yīng)可以在干燥之前或干燥期間進(jìn)行。交聯(lián)劑溶液的噴霧優(yōu)選在具有移動混合工具的混合機(jī)中進(jìn)行，如螺桿混合機(jī)、槳式混合機(jī)、盤式混合機(jī)、犁頭混合機(jī)和4產(chǎn)式混合機(jī)。特別優(yōu)選立式混合機(jī)，非常特別優(yōu)選犁頭混合機(jī)和伊式混合機(jī)。合適的混合機(jī)例如是Liidige混合機(jī)、Bepex混合機(jī)、Nauta混合機(jī)、Processa11混合機(jī)和Schugi混合機(jī)。熱干燥優(yōu)選在接觸式干燥機(jī)中進(jìn)行，更優(yōu)選槳式干燥機(jī)，最優(yōu)選盤式干燥機(jī)。合適的干燥機(jī)例如是Bepex干燥機(jī)和Nara干燥機(jī)。此外，還可以使用流化床干燥機(jī)。可以通過加熱夾套或鼓入暖空氣而在混合機(jī)自身內(nèi)進(jìn)行干燥。同樣合適的是下游干燥機(jī)，例如多級干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)管式爐或可加熱螺桿。特別有利的是在流化床干燥機(jī)中進(jìn)行混合和干燥。優(yōu)選的干燥溫度為170-250°C，進(jìn)一步優(yōu)選為180-220°C，更優(yōu)選為190-210°C。在該反應(yīng)混合機(jī)或干燥機(jī)中在該溫度下的優(yōu)選停留時間為至少10分鐘，更優(yōu)選為至少20分鐘，最優(yōu)選為至少30分鐘。本發(fā)明方法能夠制備離心保留容量(CRC)高、可提取物含量低且殘留單體含量低的吸水性聚合物珠粒。吸水性聚合物珠粒通過下述測試方法測試。方法殘留單體吸水性聚合物珠粒的殘留單體由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的第410.2-02號測試方法"殘留單體"測定。離心保留容量(CRC)吸水性聚合物珠粒的離心保留容量由EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的第441.2-02號測試方法"離心保留容量"測定。可提取物吸水性聚合物珠粒的可提取物含量通過EDANA(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociation)推薦的第470.2-02號須'J試方法"可ii提取物"測定。EDANA測試方法例如可以由theEuropeanDisposablesandNo鼎ovensAssociation,AvenueEug6nePlasky157，B-1030Brussels,比利時獲得。實施例實施例1將14.3kg丙烯酸鈉(37.5重量％水溶液)、1.4kg丙烯酸和350g水與22g15重乙氧基化的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯混合。將該溶液液滴化到填充有氮氣氛的加熱液滴化塔(180。C,高度12m，寬度2m，氣體速度0.1m/s，并流)中。單體溶液的計量速率為32kg/h;單體溶液的溫度為25°C。液滴化盤具有60x200/<m的孔。液滴化器的內(nèi)徑為40mm且內(nèi)部高度為2mm。在液滴化器上游借助靜態(tài)混合機(jī)將引發(fā)劑計量加入單體溶液中。所用引發(fā)劑為2，2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷二鹽酸鹽的3重量V。水溶液。引發(fā)劑溶液的計量速率為2.2kg/h;引發(fā)劑溶液溫度為25°C?；旌蠙C(jī)和液滴化器直接相互連接。測試結(jié)果總結(jié)于表l中。實施例2-4將14.3kg丙烯酸鈉(37.5重量。/。水溶液)、1.4kg丙烯酸和350g水與22g15重乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯混合。將該溶液液滴化到填充有氮氣氛的加熱液滴化塔(180。C，高度12m，寬度2m，氣體速度0.1m/s，并流)中。單體溶液的計量速率為16kg/h;單體溶液的溫度為25°C。液滴化盤具有30x200pm的孔。液滴化器的內(nèi)徑為40mm且內(nèi)部高度為2mm。在液滴化器上游借助靜態(tài)混合機(jī)將引發(fā)劑計量加入單體溶液中。所用引發(fā)劑為2,2，-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷二鹽酸鹽的3重量％水溶液。引發(fā)劑溶液的計量速率為l.lkg/h;引發(fā)劑溶液溫度為25。C。引發(fā)劑加料和液滴產(chǎn)生之間的停留時間經(jīng)由混合機(jī)和液滴化器之間的管線長度調(diào)節(jié)。測試結(jié)果總結(jié)于表l中。表l:測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>*)對比例權(quán)利要求1.一種通過在圍繞液滴的氣相中聚合液滴而制備吸水性聚合物珠粒的方法實現(xiàn)，該液滴包含a)至少一種烯屬不飽和單體，b)至少一種交聯(lián)劑，c)至少一種引發(fā)劑，d)水，該方法包括在產(chǎn)生液滴之前0.5-60秒鐘將引發(fā)劑c)加入單體溶液中。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中所述引發(fā)劑在靜態(tài)混合機(jī)上游加入。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中單體溶液的氧含量為至少1重量ppm。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項的方法，其中單體溶液基于烯屬不飽和單體a)包含小于160重量ppm的聚合抑制劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中聚合抑制劑為氫醌單曱醚。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中液滴的平均直徑為至少200,。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項的方法，其中單體a)具有至少一個^團(tuán)。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中單體a)的脧基團(tuán)已經(jīng)至少部分被中和。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其中單體a)為至少50moP/。的丙烯酸。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項的方法，其中在至少一個其他工藝步驟中干燥和/或后交聯(lián)所得聚合物珠粒。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過在圍繞單體溶液液滴的氣相中聚合單體溶液液滴而制備吸水性聚合物珠粒的方法，其中在產(chǎn)生液滴之前0.5-60秒鐘將引發(fā)劑加入單體溶液中。文檔編號C08F2/00GK101522720SQ200780037456公開日2009年9月2日申請日期2007年10月2日優(yōu)先權(quán)日2006年10月5日發(fā)明者A·施塔默,D·勒施,M·克魯格申請人:巴斯夫歐洲公司