專利名稱::可輻照固化的化合物的制作方法可輻照固化的化合物本發(fā)明涉及可輻照固化的化合物,制備它們的方法,它們的用途,以及包含它們且以高的抗劃傷性為特征的涂料組合物。WO00/39183描述了含有脲基曱酸酯基團且?guī)в锌勺杂苫酆系幕罨腃二C雙鍵的多異氰酸酯。這些多異氰酸酯的缺點是,為了在'/^中固化,它們需要必須包含了異氰酸酯反應性基團的基料。這類其它組分必須以精確的化學計量而計量加入,且如果發(fā)生不正確的計量加入,則其為不充分固化的可能源。EP-A1544465描述了可輻照固化的烷氧基曱硅烷基化的丙烯酸酯。其中丙烯酸酯基團經(jīng)由間隔基團與烷氧基甲硅烷基連接。缺點為這類化合物的結構可變程度低。US5,939,491和US6,187,863描述了含有特定硅氧烷的可熱固化的涂料組合物。這些缺乏了用于輻照固化的機制。US6,635,341和US6,657,001描述了在可輻照固化和可雙重固化的涂料組合物中的相同聚硅氧烷。為此,多元醇的單酯用1,2-二酐甲珪烷基化,其可包含多異氰酸酯作為任選合成組分。沒有公開明確的實施例。此外,US6,657,001描述了由聚丙烯酸酯多元醇、蜜胺-甲醛樹脂、異氰酸酯以及聚硅氧烷組成的雙組分體系。這類涂料組合物的缺點為它們是雙組分體系,這樣容易不正確地計量加入。此外,所用多異氰酸酯具有較高粘度。US5,312,943和US5,523,443描述了一種組分的烷氧基曱硅烷基丙烯酸酯。為此,脲衍生物首先由異氰酸酯和帶有至少一個三烷氧基的仲胺形成。這類脲衍生物的溶解度通常不良。另一合成選擇基于帶有曱硅烷基的異氰酸酯。然而,這類異氰酸酯不能以工業(yè)量市購。US5,523,443額外公開了與包含氨基甲酸酯基團和烷氧基甲硅烷基團的特定醇的反應。這又是非常特定的反應組分。5WO2006/058680公開了帶有有機甲硅烷基的尿烷丙烯酸酯。為了它們的合成,僅將含有脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯作為擴充表部分而列出。含有脲基曱酸酯基團的多異氰酸酯優(yōu)選僅作為不帶有有機甲硅烷基團的基料列出。所有上述說明書的缺點是減小涂料組合物粘度的唯一方式為用有機溶劑稀釋。然而,應盡可能地避免那樣做,以確保揮發(fā)性有機化合物(VOC)的最小水平。本發(fā)明目的為提供可通過輻照和至少一種其它固化機理固化的穩(wěn)定的水分軟性可輻照固化化合物。所述組合物應為一種組分的涂料組合物,以排除如果沒有觀察到最佳的化學計量,則兩組分體系可能具有的錯誤計量加入的情況,且應產(chǎn)生具有高石更度和抗劃傷性的涂層,且額外應可由簡單的合成組分制備。該目的已經(jīng)借助包含如下物質(zhì)作為合成組分的水分散性聚氨酯而實現(xiàn)(a)至少一種有機脂族、芳族或脂環(huán)族二-或多異氰酸酯,(b)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基團的化合物(b),(c)合適的話至少一種具有精確地兩個異氰酸酯反應性基團的化合物,(d)合適的話至少一種具有至少三個異氰酸酯反應性基團的化合物,(e)合適的話至少一種具有精確地一個異氰酸酯反應性基團的化合物,(f)至少一種具有至少一個有機硅基團和至少一個異氰酸酯反應性基團的化合物,和(g)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的化合物。在制備本發(fā)明的聚氨酯時獲得的反應混合物通常具有小于10000g/mol,優(yōu)選小于5000g/mol,更優(yōu)選小于4000g/mol,非常特別優(yōu)選小于2000g/mol的數(shù)均分子量M。(使用四氫呋喃和聚苯乙烯作為標準由凝膠滲透色譜法測定)。組分(a)可為芳族、脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯,優(yōu)選脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯的單體或低聚物。這種化合物的NCO官能度通常為至少1.8,可為至多8,優(yōu)選1.8-5,更優(yōu)選2-4。以NCO=42g/mol計算,異氰酸酯基團的量通常為5-25重量%。二異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個碳原子的異氰酸酯。典型二異氰酸酯的實例為脂族二異氰酸酯,如四亞甲基二異氰酸酯,五亞曱基1,5-二異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯(l,6-二異氰酸根合己烷),八亞甲基二異氰酸酯,十亞甲基二異氰酸酯,十二亞甲基二異氰酸酯,十四亞甲基二異氰酸酯,賴氨酸二異氰酸酯的衍生物,三曱基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯,脂環(huán)族二異氰酸酯如1,4-、1,3-或1,2-二異氰酸才艮合環(huán)己烷,4,4,-或2,4,-二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷,1-異氰酸根合-3,3,5-三曱基-5-(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯),1,3-或1,4-二(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷,或2,4-或2,6-二異氰酸根合-1-甲基環(huán)己烷,以及3(或4),8(或9)-二(異氰酸根合曱基)三環(huán)[5.2丄02,6癸烷異構體混合物,以及芳族二異氰酸酯如曱苯2,4-或2,6-二異氰酸酯及其異構體混合物,間-或?qū)?苯二亞曱基二異氰酸酯,2,4,-或4,4,-二異氰酸根合二苯基曱烷及其異構體混合物,亞苯基1,3-或1,4-二異氰酸酯,l-氯代亞苯基2,4-二異氰酸酯,亞萘基l,5-二異氰酸酯,二亞苯基4,4,-二異氰酸酯,4,4,-二異氰酸根合-3,3,-二甲基聯(lián)苯,3-甲基二苯基曱烷4,4,-二異氰酸酯,四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯,1,4-二異氰酸根合苯或二苯基醚4,4,-二異氰酸酯。所述二異氰酸酯的混合物也可存在。特別優(yōu)選六亞曱基二異氰酸酯、1,3-二(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯以及4,4,-或2,4,-二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷,非常特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯,特別優(yōu)選六亞曱基二異氰酸酯。異佛爾酮二異氰酸酯通常呈混合物,特別是順式和反式異構體的混合物形式,其比例通常為約60:40-80:20(重量/重量),優(yōu)選約70:30-75:25,更優(yōu)選約75:25。二環(huán)己基甲烷4,4,-二異氰酸酯同樣可呈不同的順式和反式異構體的混7合物形式。芳族異氰酸酯為包含至少一個芳族環(huán)體系的那些。脂環(huán)族異氰酸酯為包含至少一個脂環(huán)族環(huán)體系的那些。脂族異氰酸酯為僅包含線性或支化鏈的那些,即無環(huán)化合物。平均具有超過2個異氰酸酯基團的高級異氰酸酯也是合適的。實例包括三異氰酸酯如三異氰酸根合壬烷、2,4,6-三異氰酸根合甲苯、三苯基曱烷三異氰酸酯或2,4,4,-三異氰酸根合二苯基醚,或二異氰酸酯、三異氰酸酯和例如通過使相應的苯胺/甲醛縮合物光氣化而獲得且表現(xiàn)為含有亞曱基橋的多苯基多異氰酸酯的高級多異氰酸酯的混合物。合適的多異氰酸酯包括含有異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯,含有二氮雜環(huán)丁二酮基團的多異氰酸酯,含有縮二脲基團的多異氰酸酯、含有M甲酸乙酯基團或脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯,包含巧悉二溱三酮基團或亞氨基悉二嚷二酮基團的多異氰酸酯,二氮雜環(huán)丁酮亞胺改性的多異氰酸酯,由線性或支化的C4-C2o亞烷基二異氰酸酯、總共具有6-20個碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯或總共具有8-20個碳原子的芳族二異氰酸酯合成的聚氨酯-多異氰酸酯預聚物或聚脲-多異氰酸酯預聚物,或其混合物。可使用的二-和多異氰酸酯基于二-和多異氰酸酯(混合物)優(yōu)選具有10-60重量%,優(yōu)選15-60重量%,更優(yōu)選20-55重量%的異氰酸酯基團含量(以NCO計算,分子量=42)。優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族二-和多異氰酸酯,對本說明書而言集合性地稱為(環(huán))脂族,其中實例為上述脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯,或其混合物。對于本發(fā)明,不僅可^f吏用那些通過使相應的胺光氣化而獲得的二-和多異氰酸酯,而且還使用不使用光氣,即通過無光氣方法制備的那些。例如根據(jù)EP-A-0126299(USP4596678)、EP-A-126300(USP4596679)以及EP-A-355443(USP5087739),(環(huán))脂族二異氰酸酯如六亞甲基1,6-二異氰酸酯(HDI)、在亞烷基中具有6個碳原子的異構脂族二異氰酸酯、4,4,-或2,4,-二(異氰酸根合環(huán)己基)甲烷和1-異氰酸根合-3-異氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)可通過使(環(huán))脂族二胺與例如脲和醇反應以產(chǎn)生(環(huán))脂族雙氨基甲酸酯并使所述酯經(jīng)受熱裂解,形成相應的二異氰酸酯和醇而制備。合成通常以循環(huán)方法且合適的話在N-未取代的氨基甲酸酯、碳酸二烷基酯以及從反應過程中回收的其它副產(chǎn)物存在下連續(xù)進行。以該方式獲得的二-或多異氰酸酯通常含有;f艮低或甚至測量不到的氯化化合物分數(shù),這導致產(chǎn)物有利的色數(shù)。在本發(fā)明的一個實施方案中,二-和多異氰酸酯(a)具有的可水解氯的總含量為小于200ppm,優(yōu)選小于120ppm,更優(yōu)選小于80ppm,非常優(yōu)選小于50ppm,尤其是小于15ppm,特別是小于10ppm。該含量例如可借助ASTM標準D4663-98測量。然而,當然也可使用具有較高氯含量的二-和多異氰酸酯(a)。二-和多異氰酸酯(a)也可至少部分呈封端形式。還優(yōu)選的是1)含有異氰脲酸酯基團且衍生自芳族、脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的多異氰酸酯。為此,特別優(yōu)選相應的脂族和/或脂環(huán)族異氰酸根合異氰脲酸酯,尤其是基于六亞甲基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的那些。存在的異氰脲酸酯尤其為三異氰酸根合烷基異氰脲酸酯和/或三異氰酸根合環(huán)烷基異氰脲酸酯,其為二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體,或為與它們的含有超過一個異氰脲酸酯環(huán)的高級同系物的混合物。異氰酸根合異氰脲酸酯通常具有10-30重量%,尤其是15-25重量。/。的NCO含量,以及2.6-8的平均NCO官能度。2)具有芳族、脂族和/或脂環(huán)族連接的,優(yōu)選脂族和/或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團的二氮雜環(huán)丁二酮二異氰酸酯,尤其是衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的那些。二氮雜環(huán)丁二酮二異氰酸酯為二異氰酸酯的環(huán)狀二聚產(chǎn)物。二氮雜環(huán)丁二酮二異氰酸酯可作為單獨組分或以與其它多異氰酸酯,特別是在1)中列舉的那些的混合物使用。3)含有縮二脲基團且具有芳族、脂環(huán)族或脂族連接的,優(yōu)選脂環(huán)族或脂族連接的異氰酸酯基團的多異氰酸酯,特別是三(6-異氰酸根合己基)縮二脲或其與它的高級同系物的混合物。這些含有縮二脲基團的多異氰酸酯通常具有18-22重量%的NCO含量和2.8-4.5的平均NCO官能度。4)含有氨基曱酸乙酯和/或脲基曱酸酯基團且具有芳族、脂族或脂環(huán)族連接,優(yōu)選脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基團的多異氰酸酯,其例如可通過使過量的六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯與一元醇或多元醇或其混合物反應而獲得,其中所述醇例如為甲醇,乙醇,異丙醇,正丙醇,正丁醇,異丁醇,仲丁醇,叔丁醇,正己醇,正庚醇,正辛醇,正癸醇,正十二烷醇(月桂醇),2-乙基己醇,正戊醇,硬脂醇,鯨蠟醇,月桂醇,乙二醇單甲醚,乙二醇單乙基醚,1,3-丙二醇單甲基醚,環(huán)戊醇,環(huán)己醇,環(huán)辛醇,環(huán)十二烷醇,三羥甲基丙烷,新戊二醇,季戊四醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,1,3-丙二醇,2-乙基-l,3-丙二醇,2-曱基-l,3-丙二醇,乙二醇,二甘醇,三甘醇,四甘醇,五甘醇,甘油,1,2-二羥基丙烷,2,2-二甲基-1,2-乙二醇,1,2-丁二醇,1,4-丁二醇,3-甲基戊烷-l,5-二醇,2-乙基己烷-l,3-二醇,2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇,新戊二醇羥基新戊酸酯,二(三羥曱基丙烷),二季戊四醇,2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷,l,l-、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二曱醇,1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇。這些含有^lt基甲酸乙酯和/或脲基曱酸酯基團的多異氰酸酯通常具有12-20重量%的NCO含量和2.5-4.5的平均NCO官能度。5)包含噁二嗪三酮基團的多異氰酸酯,優(yōu)選衍生自六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含噴、二嗪三酮基團的多異氰酸酯可由二異氰酸酯和二氧化碳得到。6)包含亞氨基噁二嗪二酮基團的多異氰酸酯,優(yōu)選衍生自六亞曱基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。這類包含亞氨基巧惡二-秦二酮基團的多異氰酸酯可借助特定催化劑由二異氰酸酯制備。7)二氮雜環(huán)丁酮亞胺改性的多異氰酸酯。8)碳二亞胺改性的多異氰酸酯。9)超支化的多異氰酸酯,其例如由DE-A110013186或DE-A110013187已知。10)聚氨酯-多異氰酸酯預聚物,得自二-和/或多異氰酸酯與醇。11)聚脲-多異氰酸酯預聚物。多異氰酸酯l)-ll)可以混合物,合適的話包括以與二異氰酸酯的混合物使用。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,組分(a)為多異氰酸酯且選自異氰脲酸酯、縮二脲、氨基甲酸乙酯和脲基甲酸酯型,優(yōu)選異氰脲酸酯、氨基曱酸乙酯和脲基曱酸酯型,更優(yōu)選異氰脲酸酯和脲基甲酸酯型。在一個優(yōu)選實施方案中,聚氨酯包含脲基甲酸酯基團;在這類聚氨酯中脲基曱酸酯基團的量(以C2N2HO3=101g/mol計算)優(yōu)選為1-28重量%,更優(yōu)選3-25重量%。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中,將至少20摩爾%,優(yōu)選至少25摩爾%,更優(yōu)選至少30摩爾%,非常優(yōu)選至少35摩爾%,尤其是至少40摩爾%,特別是至少50摩爾%具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基團的化合物(b)經(jīng)由脲基甲酸酯基團摻入聚氨酯中。如DE-A110246512所述,為了減少、懲二"秦三酮基團的量,必須對多異氰酸酯進行昂貴且不方便的后處理,例如在減壓下加熱數(shù)小時,合適的話通過用氣流汽提加以輔助。因此,根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選通過使用其中在所用異氰酸酯中噁二溱三酮的量(以C3N204-128g/mol計算)例如小于15重量%,優(yōu)選小于10重量%,更優(yōu)選小于8重量%,非常優(yōu)選小于5重量%,尤其是小于2.5重量%,特別是小于1重量%的低喁二嗪三酮或不含喁二溱三酮的異氰酸酯而從開始就使喁二溱三酮基團的量最小化。在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明聚氨酯具有非常低的噁二嗪三酮基團含量,例如小于0,7重量%(以C3N204=128g/mol計算),優(yōu)選小于0.6重量%,更優(yōu)選小于0.5重量%,特別優(yōu)選小于0.3重量%,非常特別優(yōu)選小于0.2重量%,尤其是小于0.1重量%,特別是小于0.05重量%。當完成的涂料組合物不僅包含本發(fā)明聚氨酯,而且也包含含有異氰酸酯反應性基團的基料時,這是特別有用的,因為異氰酸酯反應性基團與喁二嗪三酮的反應可能導致后者產(chǎn)生co2,這在涂料組合物中形成泡并可因此導致膜缺陷。在另一優(yōu)選實施方案中,對于本發(fā)明聚氨酯足夠的是,其噴、二溱三酮基團含量為0.2-0.6重量%,優(yōu)選0.3-0.5重量%,更優(yōu)選0.35-0.45重量%(以C3N204=128g/mol計算)。當除了本發(fā)明聚氨酯外,在完成的涂料組合物中不存在其它具有異氰酸酯反應性基團的M時,這是特別有用的。在那種情況下,通常不可能存在可導致釋放C02的上述反應,因此這種水平的惡二溱三酮基團通常是可以忍受的。根據(jù)本發(fā)明,由異氰酸酯基團,特別是異氰脲酸酯、縮二脲、二氮雜環(huán)丁二酮、亞氨基噁二嗪三酮和/或碳二亞胺基團形成的其它基團的分數(shù)具有較小重要性。在另一優(yōu)選實施方案中,組分(a)包含含有異氰脲酸酯基團的多異氰酸酯。異氰酸根合異氰脲酸酯通常具有10-30重量%,尤其是15-25重量%的NCO含量和2.6-8的平均NCO官能度。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明聚氨酯實際上不再具有任何游離的異氰酸酯基團-即游離異氰酸酯基團的量為小于0.5重量%,優(yōu)選小于0.3重量%,更優(yōu)選小于0,2重量%,非常優(yōu)選小于0.1重量%,尤其是小于0.05重量%,特別是0重量%。作為其制備的結果,多異氰酸酯(a)仍可具有小分數(shù)的其母體單體二異氰酸酯,其中該分數(shù)例如為至多5重量%,,更優(yōu)選至多3重量%,非常優(yōu)選至多2重量%,尤其是至多1重量%,特別是至多0.5重量%,甚至至多0.25重量%。根據(jù)本發(fā)明,適合作為組分(b)的化合物包括帶有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的基團的化合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,化合物(b)由具有精確地一個異氰酸酯反應性基團的化合物構成??勺杂苫酆系牟伙柡突鶊F的數(shù)目為至少1個,優(yōu)選l-5個,更優(yōu)選l-4個,非常優(yōu)選l-3個可自由基聚合的不飽和基團。組分(b)優(yōu)選具有低于10000g/mol,更優(yōu)選低于5000g/mol,非常優(yōu)選低于4000g/mol,尤其是低于3000g/mol的分子量。特定化合物(b)具有低于lOOOg/mol或甚至4氐于600g/mol的分子量。可能的異氰酸酯反應性基團的實例包括-OH、-SH、-]\112和-1^1015,其中RS為氫或包含l-4個碳原子的烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。異氰酸酯反應性基團可優(yōu)選為-OH、-1^112或^^5,更優(yōu)選-OH或-NH2,非常優(yōu)選-OH??赡艿慕M分(b)的實例包括a,p-不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰胺基乙醇酸、甲基丙烯酰胺基乙醇酸或乙烯基醚與優(yōu)選具有2-20個碳原子和至少兩個羥基的二醇或多元醇的單酯,所述醇例如為乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,1-二甲基-1,2-乙二醇,二丙二醇,三甘醇,四甘醇,五甘醇,三丙二醇,1,2-、1,3國或1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,新戊二醇,1,6-己二醇,2-甲基-1,5-戊二醇,2-乙基-l,4-丁二醇,1,4-二羥曱基環(huán)己烷,2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷,甘油,三羥甲基乙烷,三羥甲基丙烷,三羥甲基丁烷,季戊四醇,二(三羥曱基丙烷),赤蘚醇,山梨糖醇,分子量為162-2000的聚THF,分子量為134-400的聚l,3-丙二醇或分子量為238-458的聚乙二醇。此外,還可使用(甲基)丙烯酸與氨基醇或聚氨基鏈烷如乙二胺或二亞乙基三胺的酯或酰胺,其中氨基醇的實例為2-氨基乙醇,2-(甲基^J0乙醇,丙醇,l-氛基-2-丙醇或2-(2-氨基乙氧基)乙醇,2-巰基乙醇,或乙烯基乙酸。此外,具有2-10的平均OH官能度的不飽和聚醚醇或聚酯醇或聚丙烯酸酯多元醇也是合適的,但是較不優(yōu)選。烯屬不飽和羧酸與氨基醇的酰胺的實例為羥基烷基(甲基)丙烯酰胺,如N-羥曱基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺,N-羥乙基曱基丙烯酰胺,5-羥基-3-氧雜戊基(曱基)丙烯酰胺,N-羥基烷基巴豆酰胺如N-羥甲基巴豆酰胺,或N-羥烷基馬來酰亞胺如N-羥乙基馬來酰亞胺。優(yōu)選使用(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-或3-羥基丙基酯、1,4_丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯和甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,以及4-羥基丁基乙烯基醚、(曱基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-氨基丁基酯、(曱基)丙烯酸6-氛基己基酯、(曱基)丙烯酸2-巰基乙基酯、2_氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺或1羥基丙基(曱基)丙烯酰胺。特別優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-或3-羥基丙基酯、1,4-丁二醇單丙烯酸酯、3-(丙烯酰基氧基)-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯,以及分子量為106-238的聚乙二醇的單丙烯酸酯。在一個優(yōu)選實施方案中,也可使用至少兩種不同化合物(M)和(b2)作為化合物(b)。在該情況下,化合物(bl)為具有精確地一個異氰酸酯反應性基團和精確地一個可自由基聚合的不飽和基團的化合物,且化合物(b2)為具有精確地一個異氰酸酯反應性基團和至少2個,優(yōu)選2-5個,更優(yōu)選2-4個,非常優(yōu)選2或3個可自由基聚合的不飽和基團的化合物。在一個優(yōu)選實施方案中,組分(bl)選自丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-或3-羥基丙基酯和1,4-丁二醇單丙烯酸酯,優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙基酯和曱基丙烯酸2-羥基乙基酯,特別優(yōu)選丙烯酸2-羥基乙基酯,且組分(b2)選自甘油的1,2-或1,3-二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,組分(b2)包含來自三羥甲基丙烷、季戊四醇、二(三羥曱基丙烷)或二季戊四醇的丙烯酸酯化的工業(yè)混合物。這些混合物通常為完全或不完全丙烯酸酯化多元醇的混合物。非常特別優(yōu)選來自季戊四醇的丙烯酸酯化的工業(yè)混合物作為化合物(b2),該混合物根據(jù)DIN53240通常具有99-115mgKOH/g的OH數(shù),主要由季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯組成,且還可包含少量季戊四醇二丙烯酸酯。其優(yōu)點為季戊四醇四丙烯酸酯不被摻入本發(fā)明聚氨酯中,而實際上同時起反應性稀釋劑的作用。適合作為組分(c)的化合物為精確含有兩個異氰酸酯反應性基團的那些,其中該基團的實例為-OH、-SH、-1\112或"^10^,其中在每種情況下14RS可獨立地為氫、甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。異氰酸酯反應性基團可優(yōu)選為-OH、-1^112或-]\1015,更優(yōu)選-OH或-NH2,非常優(yōu)選-OH。這些化合物優(yōu)選為含有2-20個碳原子的二醇,脂族二胺,二疏醇或多官能團醇,仲或伯氨基醇如乙醇胺、單丙醇胺等,或硫醇如硫代乙二醇,其中二醇實例為乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,1-二曱基乙烷-1,2-二醇,2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇,2-乙基-l,3-丙二醇,2-甲基-l,3-丙二醇,新戊二醇,新戊二醇羥基新戊酸酯,1,2-、1,3-或1,4-丁二醇,1,6-己二醇,1,10-癸二醇,異亞丙基二(4-羥基環(huán)己烷),四曱基環(huán)丁二醇,1,2-,1,3-或1,4-環(huán)己二醇,環(huán)辛二醇,降冰片烷二醇,蒗烷二醇,萘烷二醇,2-乙基-l,3-己二醇,2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇,氫醌,雙酚A,雙酚F,雙酚B,雙酚S,2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷,l,l-、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇,1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇,分子量為162-2000的聚THF,分子量為134-1178的聚1,2-丙二醇或聚1,3-丙二醇或分子量為106-2000的聚乙二醇,脂族二胺例如為亞曱基二(環(huán)己基胺),異亞丙基二(環(huán)己基胺),哌喚,1,2-、1,3-或1,4-二氨基環(huán)己烷,1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己烷二(甲胺)等。這里特別合適的為脂環(huán)族二醇,異亞丙基如二(4-羥基環(huán)己烷),四曱基環(huán)丁二醇,1,2-、1,3畫或1,4-環(huán)己二醇,l,l-、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇,環(huán)辛二醇或降冰片烷二醇。任選的組分(d)包括至少一種具有至少3個異氰酸酯^JI性基團的化合物。組分(d)例如可具有3-6,優(yōu)選3-5,更優(yōu)選3-4,非常優(yōu)選3個異氰酸酯反應性基團。組分(d)的分子量通常不超過2000g/mo1,優(yōu)選不超過1500g/mol,更優(yōu)選不超過1000g/mol,非常優(yōu)選不超過500g/mol。這些化合物為優(yōu)選含有2-20個碳原子的多元醇,其中實例為三羥甲基丁烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、甘油、二(三羥甲基丙烷)、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇(threitol)、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇、異麥芽糖醇(isomalt);特別優(yōu)選三羥甲基丙烷、季戊四醇和甘油,非常特別優(yōu)選三羥曱基丙烷。任選的組分(e)為合適的話具有至少一種具有精確地一個異氰酸酯反應性基團的化合物的那些。所述化合物優(yōu)選呈一元醇,更優(yōu)選鏈烷醇,非常優(yōu)選具有1-20,優(yōu)選1-12,更優(yōu)選l-6,非常優(yōu)選l-4,尤其是l-2個碳原子的鏈烷醇。其實例為甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、環(huán)十二烷醇、乙二醇單曱基醚、乙二醇單乙基醚、二甘醇、1,3-丙二醇單曱基醚,其中優(yōu)選曱醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇、正己醇、2-乙基己醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇和環(huán)十二烷醇,特別優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇和叔丁醇,非常特別優(yōu)選曱醇和乙醇,尤其是曱醇。在一個優(yōu)選實施方案中,一元醇可為所述脂環(huán)族醇,優(yōu)選環(huán)戊醇或環(huán)己醇,更優(yōu)選環(huán)己醇。在另一優(yōu)選實施方案中,一元醇可為具有6-20個碳原子的所述脂族醇,特別優(yōu)選具有8-20個碳原子的那些,非常特別優(yōu)選具有1(K20個碳原子的那些。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,一元醇為所述脂族醇,非常特別優(yōu)選具有l(wèi)-4個碳原子的那些,特別是甲醇。(f)化合物(f)包括至少一種具有至少一個有機硅基團和至少一個異氰酸酯反應性基團的化合物。異氰酸酯反應性基團可優(yōu)選為-OH、-12或^11115,更優(yōu)選-OH或-NH2,非常優(yōu)選-OH?;衔?f)平均包含至少1個,優(yōu)選至少1個,更優(yōu)選1-20個,非常特別優(yōu)選1-10個,尤其是l-6個,特別是l-4個,常常l-3個,甚至精確地為l異氰酸酯反應性基團。此外,化合物(f)具有至少1個有機硅基團,優(yōu)選1-50,更優(yōu)選1-40,非常優(yōu)選1-30,尤其是1-20,特別是I-IO,甚至l-8,常常是l-7個有機硅基團。有機硅基團指包含至少一個硅原子且由任何所需的任選取代的烷基、芳基或環(huán)烷基取代的那些原子團。根據(jù)IUPAC規(guī)則D-6,這還包括其中碳經(jīng)由氧、氮或硫原子與硅連接的那些化合物。在化合物(f)中,有^Ut基團可優(yōu)選作為具有至少一個Si-O-C鍵的珪氧烷,或同樣優(yōu)選呈聚硅氧烷形式,即包含至少一個Si-O-Si-O-C結構部分,其中在那種情況下硅原子可由任何所需的任選取代的烷基、芳基或環(huán)烷基取代。有枳在化合物優(yōu)選具有下式BD^—R"-[國SiR"3.v(ORJ2)vw其中X1為氧(O)、硫(S)、亞氨基(-NH-)或取代的亞氨基(-NR5-),優(yōu)選氧或亞氬基,更優(yōu)選氧,R"為(w+1)價有機基團,R"和R"相互獨立地為任選取代的烷基、環(huán)烷基或芳基,v為l-3,優(yōu)選2或3,更優(yōu)選3的正整數(shù),和w為l-5,優(yōu)選1-4,更優(yōu)選l-3,非常優(yōu)選l-2,尤其是l的正整數(shù)。R"在這里可為C廣C2。亞烷基、C6-C,2亞芳基、<:3-<:12亞環(huán)烷基。其中C,-C4亞烷基為線性或支化亞烷基,如亞甲基、1,2-亞乙基,1,2-或l,3-亞丙基,1,2-、1,3-或1,4-亞丁基,1,1-二甲基-1,2-亞乙基或1,2-二甲基-l,2-亞乙基,1,6-亞己基,1,8-亞辛基,1,10-亞癸基,或l,12-亞十二烷基。優(yōu)選l,2-亞乙基,1,2-或1,3-亞丙基,1,4-亞丁基和1,6-亞己基,特別優(yōu)選1,2-亞乙基。C3-C12亞環(huán)烷基例如為亞環(huán)丙基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)辛基和亞環(huán)十二烷基。其中C6-C12亞芳基為1,2-、1,3-或1,4-亞苯基,4,4,-亞聯(lián)苯基,4,4,-二苯基亞甲基,1,3-、1,4-或1,5-亞萘基,3,3,-二甲基-4,4,-聯(lián)苯基,3,3,-二氯-4,4,-聯(lián)苯基,2,4-或2,6-p比咬基,1,4-蒽醌二基,間或?qū)喖妆交?,6-二甲基-l,3-亞苯基,4,6-二氯-1,3-亞苯基,5-氯-l,3-亞苯基,5-羥基-l,3-亞苯基,5-甲氧基-1,3-亞苯基,2,3-二甲基-1,4-亞苯基,間或?qū)喍妆交?,亞曱?二對亞苯基,異亞丙基-二對亞苯基,二對亞苯硫醚基(thio-di-p-phenylene),二對亞^^硫^^(dithio-di畫p-phenylene),磺基國二對亞苯基,羰基-二對亞苯基,或4,4,-二苯醚。優(yōu)選基團R"和R"相互獨立地為甲基、乙基、正丙基、正丁基、叔丁基、2,3-二曱基-2-丁基(thexyl)和苯基?;衔?f)的實例為N-環(huán)己基氨基甲基甲基二乙氧^烷、N-環(huán)己基氨基曱基三乙氧^烷、N-苯基氨基甲基三曱氧M烷、N-三甲氧基曱硅烷基甲基-O-甲基氨基曱酸酯、l-[3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基I脲、3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙胺、N-二甲氧基(甲基)曱硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-環(huán)己基-3-M丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三曱氧基珪烷、3-氨基丙基三乙氧^烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧JJ蓬烷、(異氰酸根合甲基)甲基二甲氧M烷、3-異氰酸根合丙基三甲氧基珪烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、二[3-(三乙氧基曱硅烷基)丙基]胺或二[(三甲氧基甲珪烷基)丙基l胺。優(yōu)選的化合物(f)為可通過使至少一種含有至少一個珪原子和至少一個Si-H基團的化合物(fl)與至少一種帶有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個乙烯基的化合物(O)反應而獲得的那些。優(yōu)選的化合物(fl)具有1-6,優(yōu)選1-4,更優(yōu)選1-3,非常優(yōu)選1-3,尤其是l-2,特別是2個Si-H基團。優(yōu)選的化合物(fl)具有1-50,優(yōu)選2-40,更優(yōu)選3-30,非常優(yōu)選3-20,尤其是4-10,特別是4-8,甚至5-7個硅原子。在一個優(yōu)選實施方案中,化合物(fl)包括至少一種式(I)的有機聚硅氧烷氬化物R1R1~Si-O其中■t1■RI.&IR一no_!1,R—i^5IIR18R1在每種情況下可獨立地為氫、羥基(-OH)、C廣ds烷基、C6-C2芳基、Cs-Cu環(huán)烷基、d-ds烷氧基或C6-C,2芳氧基,和n可為0-100的整數(shù)其中至少一個基團Rl為氫。在式(I)化合物中,為氫的基團Ri和不為氫的基團R1的比例優(yōu)選為0.1:1-10:1。特別優(yōu)選化合物(n)包括至少一種式(ii)或式(ni)的有機聚硅氧烷氫化物i一H其中R2在每種情況下可獨立地為羥基(-OH)、C廣C,8烷基、CVd2芳基、Cs-C12環(huán)烷基、C廣ds烷氧基和C6-C12芳氧基。n可為0-50的整數(shù),m可為1-50的整數(shù),和p可為0-50的整數(shù)。在式(II)或(III)的化合物中,連接至硅原子的氫原子與基團W的比例優(yōu)選為0.1:1-10:1。在這些式中d-ds垸基例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、l,l-二曱基丁基或1,1,3,3-四甲基丁基。Q-ds烷氧基例如為曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基。C6-C,2芳基例如為苯基、曱苯基、二甲苯基、a-萘基、p-萘基、4-聯(lián)苯基、甲基苯基、二曱基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、異丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲基萘基、異丙基萘基、6-二曱基苯基或2,4,6-三曱基苯基。C5-C12環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、二乙基環(huán)己基或丁基環(huán)己基。CVC,2芳氧基例如為苯氧基,鄰-、間-或?qū)妆窖趸?。?yōu)選R1和W相互獨立地為羥基、C廣ds烷基、CVds烷氧基或C6-C12芳基,更優(yōu)選C廣C4烷基或苯基,非常優(yōu)選C廣C4烷基。對本說明書而言,C廣C4烷基指甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基,優(yōu)選曱基、乙基、正丁基或叔丁基,更優(yōu)選甲基或乙基,非常優(yōu)選甲基。n優(yōu)選為1-50,更優(yōu)選1-30,非常優(yōu)選2-20,尤其是2-10,特別是3-5的整數(shù);m優(yōu)選為l-30,更優(yōu)選1-20,非常優(yōu)選I-IO,尤其是l-5的整數(shù),特別是m為1;和p優(yōu)選為0-30,更優(yōu)選0-20,非常優(yōu)選O-IO,尤其是0-5的整數(shù),特別是p為0。聚硅氧烷氫化物的實例為1,1,3,3-四曱基二硅氧烷,可以商品名MasihvaxBASE從PPGIndustriesInc購得的其中n為3或4的聚珪氧烷氫化物。式(I)、(II)和(III)是示意圖,并未意欲說明在括號中的部分必須是嵌段,然而需要的話可使用嵌段。在許多情況下,化合物具有或多或少的無規(guī)結構,特別是在使用超過數(shù)個硅氧烷單元,以及使用混合物的情況下。在其中使用超過數(shù)個硅氧烷單元且需要形成嵌段的那些情況下,首先形成低聚物,然后使它們連接以形成嵌段化合物。通過合理選擇反應物,可使用具有交替結構或具有交替結構的嵌段的化合物。為此,式(I)、(II)或(III)的化合物可為交替、無規(guī)或嵌段聚合物,優(yōu)選無規(guī)或嵌段聚合物,特別優(yōu)選無規(guī)聚合物?;衔?f2)優(yōu)選為式(IV)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中Vin為乙烯基,R4為單鍵、氧原子、氮原子、CVC2o亞烷基、CVd2亞芳基、C3-C12亞環(huán)烷基,或由一個或多個氧和/或錄源子和/或一個或多個取代的或未取代的亞氨基和/或一個或多個-(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O-、-O(CO)(NH)國、-O(CO)畫或-(CO)O陽基團插入的C2誦C2o亞烷基,和Y為異氰酸酯反應性基團。(g)必須的化合物(g)為具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的化合物。稱作組分(g)的化合物具有精確地一個異氰酸酯反應性基團和精確地一個*性基團。*性基團可為(gl)陰離子基團或可轉(zhuǎn)化為陰離子基團的基團,(g2)陽離子基團或可轉(zhuǎn)化為陽離子基團的基團,或(g3)非離子基團。應理解的是混合物或雜化物形式也是可以想到的。優(yōu)選的M性基團為(gl)或(g3),特別優(yōu)選或者(gl)或者(g3)?;衔?gl)精確地包含一個異氰酸酯反應性基團和至少一個為陰離子或可轉(zhuǎn)化為陰離子基團的親7jc基團。所述化合物的實例為如在EP-A1703255,特別是其中第3頁,第54行至第4頁第38行中,在DE-A119724199,特別是其中第3頁第4行至第30行中,在DE-A14010783,特別是其中第3欄第3行至第40行中,在DE-A14113160,特別是其中第3欄第63行至第4欄第4行中,在EP-A2548669,特別是其中第4頁第50行至第5頁第6行中描述的那些。在此特意將這些文獻作為參考引入作為本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。優(yōu)選的化合物(gl)為具有如下通式的那些RG畫R:DG其中RG為至少一個異氰酸酯反應性基團,DG為至少一個分軟性基團,和R"為包含l-20個碳原子的脂族、脂環(huán)族或芳族基團。異氰酸酯反應性基團RG的實例為-OH、-SH、-]^112或-1^11115,其中Rs具有上述定義,但可與那里所用基團不同;優(yōu)選-OH、-NH2或-]VHR5,更優(yōu)選-OH或-NH2,非常優(yōu)選-OH。DG的實例為-COOH、-80311或氺0311以及它們的陰離子形式,其可與任何所需抗衡離子如Li+、Na+、K+、Cs+、Mg2+、Ca"或832+結合。作為結合的抗衡離子,可額外具有衍生自氨或胺,特別是叔胺的季銨離子或銨離子,如銨、甲基銨、二甲基銨、三甲基銨、乙基銨、二乙基銨、三乙基銨、三丁基銨、二異丙基乙基銨、千基二甲基銨、單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨、羥基乙基二甲基銨、羥基乙基二乙基銨、單丙醇銨、二丙醇銨、三丙醇銨、哌咬镥、哌溱錯、N,N'-二甲基旅,镥、嗎啉镥、吡咬馕、四曱基銨、三乙基甲基銨、2-羥基乙基三甲基銨、二(2-羥基乙基)二甲基銨和三(2-羥基乙基)甲基銨離子。R"優(yōu)選為亞曱基1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丁基、1,4-亞丁基、1,3-亞丁基、1,6-亞己基、1,8-亞辛基、1,12-亞十二烷基、1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、1,2-亞萘基、1,3-亞萘基、1,4-亞萘基、1,6-亞萘基、1,2-亞環(huán)戊基、1,3-亞環(huán)戊基、1,2-亞環(huán)己基、1,3-亞環(huán)己基或1,4-亞環(huán)己基。組分(gl)例如優(yōu)選為羥基乙酸、酒石酸、乳酸、3-羥基丙酸、羥基新戊酸、巰基乙酸、巰基丙酸、硫代乳酸、巰基琥珀酸、甘氨酸、亞氨基二乙酸、肌氨酸、丙氨酸、P-丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、氨基丁酸、羥基琥珀酸、羥基癸酸、乙二胺三乙酸、羥基十二烷酸、羥基十六烷酸、12-羥基硬脂酸、氨基萘甲酸、羥基乙烷磺酸、羥基丙烷磺酸、巰基乙烷磺酸、巰基丙烷磺酸、氨基甲烷磺酸、?;撬?、氨基丙烷磺酸,其中實例為N-環(huán)己基氨基乙烷磺酸或N-環(huán)己基氨基丙烷磺酸的N-烷基化或環(huán)烷基化氨基丙烷磺酸或氨基乙烷磺酸,以及它們的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽,特別優(yōu)選所述單羥基羧酸或單羥基磺酸,以及單JL&羧酸和單M磺酸。為制備^L體,如果上述酸還未呈鹽的形式,則優(yōu)選用堿金屬鹽或胺,優(yōu)選+又胺將其部分或完全中和?;衔?g2)精確地包含一個異氰酸酯反應性基團和至少一個為陽離子或可轉(zhuǎn)化為陽離子基團的親水性基團,且例如為如描述在EP-A1582166,特別是其中第5頁第42行至第8頁第22行,尤其是其中第9頁第19行至第15頁第34行中,或在EP-A1531820,特別是其中第3頁第21行至第4頁第57行中,或在DE-A14203510,特別是其中第3頁第49行至第5頁第35行中的那些化合物。在此特意將這些文獻作為參考引入作為本發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。具有特別實際重要性的潛陽離子化合物(g2)特別是含有叔氨基的那些,其中實例包括如下N-羥基烷基二烷基胺、N-氨基烷基二烷基胺,其中這些叔胺的烷基和鏈烷二基單元相互獨立地包含2-6個碳原子。額外合適的是例如通過仲胺的烷氧基化的含有叔氮原子和端羥基的聚醚。這類聚醚通常具有500-6000g/mol的分子量?;蛘呤褂盟幔瑑?yōu)選強無機酸如砩酸、硫酸或鹽酸,強有機酸如甲酸、乙酸或乳酸,或者通過與合適的季銨化試劑如d-C6烷基鹵,如烷基溴或烷基氯,或二C廣C6烷基硫酸酯或二C,-C6烷基碳酸酯反應,使這些叔胺轉(zhuǎn)化成為銨鹽。具有異氰酸酯反應性氨基的合適化合物^2)包括#^羧酸如賴氨酸、卩-丙氨酸,列舉在DE-A2034479中的脂族二伯二胺與a,(i-不飽和羧酸的加合物如N-(2-氮基乙基)-2-氮基乙烷甲酸,以及相應的N-氮基烷基氨基烷基羧酸,其中鏈烷二基單元包含2-6個碳原子。如果使用含有潛離子基團的單體,則其轉(zhuǎn)化為離子形式可在異氰酸酯加聚之前、之中,但優(yōu)選之后發(fā)生,因為離子單體在反應混合物中的溶解度常常很差。特別優(yōu)選羧酸根基團呈其與堿金屬或銨抗衡離子的鹽的形式?;衔?g3)為可通過烷氧基化合適的起始分子而獲得的單官能聚氧化烯聚醚醇。23適用于制備這類聚氧化烯聚醚醇的起始分子為>5克醇化合物,如下通式的單羥基化合物R18-OH或如下通式的一元仲胺R16R17N-H,其中R16、R"和R"各自相互獨立地為d-ds烷基,任選由一個或多個氧和/或硫原子和/或由一個或多個取代或未取代的亞氨基插入的CVds烷基,CVd2芳基,CVd2環(huán)烷基或含有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán),或R16和R"—起形成不飽和的、飽和的或芳族的且任選由一個或多個氧和/或硫原子和/或由一個或多個取代或未取代的亞氨基插入的環(huán),其中在每種情況下所述基團可由官能團、芳基、烷基、芳氡基、烷氧基、鹵素、雜原子和/或雜環(huán)取代。優(yōu)選R16、R"和R"相互獨立地為C,-C4烷基,特別優(yōu)選R16、R"和R"為曱基。作為實例合適的單官能起始分子可為飽和的,即不包含C-C或C-雜原子雙鍵或畚鍵的一元醇,如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇,異構的戊醇、己醇、辛醇、壬醇,正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、環(huán)己醇、環(huán)戊醇、異構曱基環(huán)己醇或羥基甲基環(huán)己烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷,或四氫糠醇;芳族醇如苯酚、異構體甲酚或甲氧基苯酚,芳脂族醇如節(jié)醇、茴香醇或肉桂醇;一元仲胺如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二正丁胺、二異丁胺、二(2-乙基己基)胺、N-甲基-和N-乙基環(huán)己基胺或二環(huán)己基胺,雜環(huán)仲胺如嗎啉、吡咯烷、哌啶或1H-吡唑,以及氮基醇如2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、2-二異丙基絲乙醇、2-二丁基絲乙醇、3-(二甲基狄)-l-丙醇或l-(二甲基M)-2-丙醇。優(yōu)選的起始分子為具有不超過6個碳原子,更優(yōu)選不超過4個碳原子,非常優(yōu)選不超過2個碳原子的醇,特別是甲醇。適用于烷氧基化反應的氧化烯為氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯、乙烯基環(huán)氧乙烷和/或氧化苯乙烯,其可以任何順序(用于制備嵌段共聚物)或以混合物(用于制備無規(guī)共聚物)用于烷氧基化反應。優(yōu)選的氧化烯為氧化乙烯、氧化丙烯及其混合物,其中特別優(yōu)選氧化乙烯。優(yōu)選的聚醚醇為基于使用上面列舉類別的飽和脂族或脂環(huán)族醇作為起始分子而制備的聚氧化烯聚醚醇的那些。非常特別優(yōu)選基于使用在烷基中具有1-4個碳原子的飽和脂族醇而制備的聚氧化烯聚醚醇的那些。特別優(yōu)選起始于曱醇而制備的聚氧化烯聚醚醇。一元聚氧化烯聚醚醇通常平均每個分子以共聚形式含有至少2個氧化烯單元,優(yōu)選5個氧化乙蹄單元,特別優(yōu)選至少7個,非常特別優(yōu)選至少10個。一元聚氧化烯聚醚醇通常平均每個分子以共聚形式含有至多卯個氧化晞單元,優(yōu)選氧化乙烯單元,優(yōu)選至多45個,更優(yōu)選至多40個,非常優(yōu)選至多30個。一元聚氧化烯聚醚醇的分子量優(yōu)選為至多4000g/mol,特別優(yōu)選不大于2000g/mo1,非常特別優(yōu)選不低于500g/mol,尤其是1000±500g/mol。為此,優(yōu)選的聚醚醇為下式化合物R8-0-[國Xi畫Is-H其中R"如上所定義,s為2-卯,優(yōu)選5-45,更優(yōu)選7-40,非常優(yōu)選10-30的整數(shù),和對于i=l-s,各Xj可相互獨立地選自CH2-CH2-0-、CH2-CH(CH3)-0-、-CH(CH3)-CH2-0-、-CH2-C(CH3)2-0-、-C(CH3)2-CH2-0-、-CH2CHVinO-、-CHVin-CH20-、CH2-CHPhO-和-CHPh-CH2-0-,優(yōu)選-CH2-CH2-0-、-CH2-CH(CH3)-OXH(CH3)-CH2-0-,更優(yōu)選-CH2-CH2-0-,其中Ph為苯基,Vin為乙烯基。在本發(fā)明的一個特定實施方案中,化合物(g)還可為烷氧基化(曱基)丙烯酸酯,如下式之一H2C-CH-COO-[-Xi畫s-H或H2C《(CH3)國COO畫[-Xi畫〗s-H其中Xi和s可采用上述定義。其實例為聚氧化乙烯單(甲基)丙烯酸酯(PEA6/PEM6,LaportePerformanceChemicalsLtd.)、聚氧化丙烯單(甲基)丙埽酸酯(PPA6/PPM5S,LaportePerformanceChemicalsLtd.)或聚氧化烯單(甲基)丙烯酸酯(PEM63P,LaportePerformanceChemicalsLtd.)。這類烷氧基化(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選至少部分經(jīng)由氨基曱酸乙酯基團,但不經(jīng)由脲基甲酸酯基團連接。然而,優(yōu)選上述飽和的聚氧化烯聚醚醇。為了獲得有效的*活性,本發(fā)明聚氨酯優(yōu)選具有帶有分散性陽離子、非離子和/或陰離子基團的分子的密度,其基于一個官能團和異氰酸酯基團為1-25摩爾%,優(yōu)選至少3摩爾%,更優(yōu)選5-15摩爾%。可根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯通過使組分(a)、(b)、(f)和(g)以及合適的話(c)和/或(d)和/或(e)相互反應而獲得?;诿磕?a)中的反應性異氰酸酯基團的摩爾組成(a):(b):(f):(c):(d):(e):(g)通常如下(b)l-50摩爾。/。,優(yōu)選5-40摩爾%,更優(yōu)選10-37.5摩爾%,尤其是15-33摩爾%異氰酸酯反應性基團,(c)0-50摩爾o/0,優(yōu)選0-30摩爾%,更優(yōu)選0-25摩爾%,尤其是0-20摩爾%異氰酸酯反應性基團,(d)0-10摩爾。/。,優(yōu)選0-5摩爾%,更優(yōu)選0-3摩爾%,尤其是0-2摩爾°/。異氰酸酯反應性基團,(e)0-5摩爾。/。,優(yōu)選0-4摩爾%,更優(yōu)選0-3摩爾%,尤其是0-2摩爾%異氰酸酯反應性基團,(f)1-40摩爾%,優(yōu)選2-35摩爾%,更優(yōu)選5-30摩爾%,尤其是10-25摩爾%異氰酸酯反應性基團,(g)l-25摩爾。/。,優(yōu)選2-20摩爾%,更優(yōu)選3-15摩爾%,尤其是5-15摩爾%異氰酸酯反應性基團,條件是異氰酸酯反應性基團的總和對應于(a)中異氰酸酯基團的數(shù)目。異氰酸酯官能化合物和包含異氰酸酯反應性基團的化合物的加合物的形成通常通過使組分以任何順序,合適的話在升高的溫度下混合而進行。這里優(yōu)選以兩步或更多步,特別優(yōu)選將包含異氰酸酯反應性基團的化合物加入至異氰酸酯官能化合物中。特別優(yōu)選首先Sj入異氰酸酯官能化合物并加入包含異氰酸酯反應性基團的化合物。尤其是首先引入異氰酸酯官能化合物(a),然后加入(b)和/或(f)和/或(g)。隨后,合適的話可加入所需其它組分。反應通常在5-100。C,優(yōu)選20-卯X:,更優(yōu)選40-80"C,尤其是60-80"C的溫度下進行。優(yōu)選在制備聚氨酯過程中,在無水條件下操作。這里無水指反應體系的水含量不超過5重量%,優(yōu)選不超過3重量%,更優(yōu)選不超過1重量%;非常特別優(yōu)選其不超過0.75重量%,尤其是不超過0.5重量%。反應優(yōu)選在至少一種含氧氣體存在下進行,其中實例為空氣或空氣/氮氣混合物,或氧氣或含氧氣體與在反應條件下為惰性的氣體的混合物,其氧氣含量低于15體積%,優(yōu)選低于12體積%,更優(yōu)選低于10體積%,非常優(yōu)選低于8體積%,尤其是低于6體積%。反應還可在惰性溶劑存在下進行,其中實例為丙酮、異丙基甲基酮、曱苯、二甲苯、乙酸丁酯、乙酸甲H&丙基酯或乙酸乙氧基乙基酯。然而,優(yōu)選反應在溶劑不存在下進行。在一優(yōu)選實施方案中,(a)與(b)的反應可在脲基甲酸酯化條件下進行。用于這種反應的典型催化劑為有機鋅化合物如乙酰丙酮化鋅或2-乙基己酸鋅,或四烷基銨化合物如N,N,N-三甲基-N-2-羥基丙基氫氧化銨或如N,N,N-三曱基-N-2-羥基丙基2-乙基己酸銨,或有機錫化合物如二月桂酸二丁錫。在另一優(yōu)選實施方案中,所用這類化合物描述在WO00/39183,第427頁第3行至第10頁第19行中,在此將該公開內(nèi)容作為本說明書的一部分。在這些化合物中特別優(yōu)選具有至少一種含有脲基甲酸酯基團的(環(huán))脂族異氰酸酯以及至少一種(甲基)丙烯酸羥基烷基酯作為構成組分的那些,其中非常特別優(yōu)選在WO00/39183的第24頁表1中的產(chǎn)物1-9。本發(fā)明聚氨酯可用于涂覆各種基材如木材、薄木片、紙、紙板、卡片、織物、皮革、非織造物、塑料表面、玻璃、陶瓷、無機建筑材料和涂覆或未涂覆的金屬。在用于涂料的情況下,本發(fā)明聚氨酯尤其可用于汽車修補或大型車輛整理領域中的底漆、二道底漆、著色面漆材料和清漆材料。這類涂料尤其適用于需要特別高水平的應用可靠性,耐外部氣候性,光學性能,耐溶劑、化學物質(zhì)和水的應用,特別適用于汽車修補或大型車輛整理。本發(fā)明涂料組合物適用于涂覆基材如木材,紙,織物,皮革,非織造物,塑料表面,玻璃,陶瓷,無機建筑材料如水泥模制品和纖維-水泥板,或涂覆或未涂覆的金屬,優(yōu)選特別呈薄片形式的塑料或金屬,特別優(yōu)選金屬。因此本發(fā)明進一步提供了這些用本發(fā)明涂料組合物涂覆的基材。本發(fā)明涂料組合物適合用作或用于外部涂料,即用于那些涉及對曰光暴露的應用,優(yōu)選建筑物部分,內(nèi)部涂料,以及車輛和飛行器上的涂料。本發(fā)明涂料組合物尤其用作或用于汽車清漆和面漆材料。其它優(yōu)選的使用領域為罐頭涂料和巻材涂料。因此,同樣為本發(fā)明部分的是涂覆了本發(fā)明涂料組合物的車輛和飛行器。它們尤其適合作為工業(yè)涂覆、木材涂覆、汽車整理,特別是OEM整理或裝飾涂覆領域內(nèi)的底漆、二道底漆、著色面漆材料和清漆材料。涂料特別適合于需要特別高水平的應用可靠性、耐室外氣候、光學性能、抗劃傷性、耐溶劑性和/或耐化學物質(zhì)性的應用。本發(fā)明額外提供了可輻照固化的涂料組合物,包含-至少一種本發(fā)明聚氨酯,-合適的話至少一種具有一個或超過一個可自由基聚合的雙鍵的化合物,-合適的話至少一種光引發(fā)劑,-合適的話其它典型的涂料添加劑,和-水。作為用于有機甲硅烷基固化的催化劑,額外可加入封閉或未封閉的酸。為此優(yōu)選有機磺酸如甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、笨璜酸、對甲笨璜酸或4-十二烷基笨璜酸。其它實例為封閉的磺酸,這類磺酸例如由KingIndustries作為Nacure⑧產(chǎn)品提供。酸性催化劑通常以基于涂料組合物至多2重量%,優(yōu)選至多1.5重量%的量加入。本發(fā)明聚氨酯可作為單獨的基料或與其它可自由基聚合化合物組合而使用。具有一個或超過一個可自由基聚合雙鍵的化合物例如為具有1-6個,優(yōu)選1-4個,更優(yōu)選1-3個可自由基聚合基團的化合物。可自由基聚合基團的實例包括乙烯基醚或(甲基)丙烯酸酯基團,優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯基團,更優(yōu)選丙烯酸酯基團??勺杂苫酆系幕衔锝?jīng)??稍俜譃閱喂倌芸删酆匣衔?具有一個可自由基聚合雙鍵的化合物)和多官能可聚合化合物(具有超過一個可自由基聚合雙鍵的化合物)。單官能可聚合化合物為具有精確地一個可自由基聚合基團的那些;多官能可聚合化合物為具有超過一個,優(yōu)選至少兩個可自由基聚合基團的那些。單官能可聚合化合物的實例為(曱基)丙烯酸與具有1-20個碳原子的醇的酯,實例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸二氫雙環(huán)戊二烯酯,乙烯基芳族化合物,如苯乙烯、二乙烯基苯、oc,P-不飽和腈,如丙烯腈、甲基丙烯腈,a,P-不飽和醛,如丙烯醛、甲基丙烯醛,乙烯基酯,如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯,卣化的烯屬不飽和化合物,如氯乙烯、偏二氯乙烯,共軛的不飽和化合物,如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯,單不飽和化合物,如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯,環(huán)狀單不飽和化合物,如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)十二烷烯,N-乙烯基曱酰胺,烯丙基乙酸、乙烯基乙酸,具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和羧酸及其水溶性堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、檸康酸、亞曱基丙二酸、巴豆酸、富馬酸、中康酸、衣康酸、馬來酸、N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙晞基內(nèi)酰胺,如N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-N-烷基羧酰胺或N-乙烯基羧酰胺,如N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺和N-乙烯基-N-甲基乙酰胺,或乙烯基醚,實例為甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、仲丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚,及其混合物。其中優(yōu)選(甲基)丙烯酸的酯,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羥乙酯,非常優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羥乙酯,特別是丙烯酸2-羥乙酯。在本說明書中,(甲基)丙烯酸代表甲基丙烯酸和丙烯酸,優(yōu)選丙烯酸。多官能可聚合化合物優(yōu)選為帶有超過l個,優(yōu)選2-10個,更優(yōu)選2-6個,非常優(yōu)選2-4個,尤其是2-3個(甲基)丙烯酸酯基團,優(yōu)選丙烯酸酯基團的多官能(曱基)丙烯酸酯。這些化合物例如可為(甲基)丙烯酸與相應地至少二元的多元醇的酯。這類多元醇的實例為至少二元醇,平均OH官能度為至少2,優(yōu)選3-10的聚醚醇或聚酯醇或聚丙烯酸酯多元醇。多官能可聚合化合物的實例為乙二醇二丙烯酸酯,1,2_丙二醇二丙烯酸酯,1,3-丙二醇二丙烯酸酯,1,4-丁二醇二丙烯酸酯,1,3-丁二醇二丙烯酸酯,1,5-戊二醇二丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,1,8-辛二醇二丙烯酸酉旨,新戊二醇二丙烯酸酯,l,l-、1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯,1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇二丙烯酸酯,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,二(三羥曱基丙烷)五-或六丙烯酸酯,季戊四醇三-或四丙烯酸酯,甘油二-或三丙烯酸酯,以及糖醇如山梨糖醇、甘露糖醇、二甘油、蘇糖醇、赤蘚醇、阿東糖醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(lyxitol)、木糖醇、衛(wèi)矛醇(半乳糖醇)、麥芽糖醇或異麥芽糖醇,聚酯多元醇,聚醚醇,分子量為162_2000的聚THF,分子量為1M-1178的聚1,3-丙二醇,分子量為106-898的聚乙二醇的二-和聚丙烯酸酯,以及環(huán)氧(甲基)丙埽酸酯,尿烷(甲基)丙烯酸酯或聚碳酸酯(曱基)丙烯酸酯。其它實例為式(VIIIa)-(VIIIc)化合物的(甲基)丙烯酸酯R7^R8R|>^。^^十4。^X^。^十mHwxxx(VMIa)(Vlllb)(Vmc)其中117和RS相互獨立地為氫或任選由芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的d-ds烷基。k、1、m和q各自相互獨立地為1-10,優(yōu)選l-5,更優(yōu)選1-3的整數(shù),和對于i-l-k、1-1、l-m和l-q,各Xi可相互獨立地選自-CH:rCH2-0-、-CH2-CH(CH3)0-、-CH(CH3)-CH2-0-、CH2-C(CH3)20-、-C(CH3)2-CH2-0-、-CH2-CHVinO-、-CHVinCH20-、-CH2-CHPhO-和-CHPh-CH2-0-,優(yōu)選CH2CH20-、CH2CH(CH3)0-和-CH(CH3)-CH2-0-,更優(yōu)選-CH2-CH2-0-,其中Ph為苯基,Vin為乙烯基。其中任選由芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的C,-Qs烷基例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1,1-二曱基丙基、l,l-二甲基丁基、1,1,3,3-四曱基丁基,優(yōu)選甲基、乙基或正丙基,更優(yōu)選甲基或乙基。它們優(yōu)選為1至20重,更優(yōu)選3至10重乙氧基化、丙氡基化或混合乙氧基化和丙IU&化,尤其是僅乙氧基化的新戊二醇、三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷或季戊四醇的(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選的多官能可聚合化合物為乙二醇二丙烯酸酯、l,2-丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、聚酯多元醇丙烯酸31酯、聚醚醇丙烯酸酯,以及1至20重烷氧基化,更優(yōu)選乙氧基化三羥曱基丙烷的三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選的多官能可聚合化合物為1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯,以及1至20重乙氧基化三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯。聚酉旨多元醇例如由UllmannsEncyklopadiedertechnischenChemie,第4版,第19巻,第62-65頁已知。優(yōu)選使用通過使二元醇與二元羧^應而獲得的聚酯多元醇。代替游離的多元羧酸,還可使用相應的多元羧酸酐或相應的低級醇的多元羧酸酯或其混合物,以制備聚酯多元醇。多元羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)的且可任選由例如卣素原子取代,和/或不飽和的??商峒暗膶嵗ㄈ缦虏菟?、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、壬二酸、1,4-環(huán)己烷二曱酸或四氫鄰苯二曱酸、辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸肝、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸酐、二聚脂肪酸,其異構體和氫化產(chǎn)物,以及可酯化衍生物,例如使用所述酸的酸酐或二烷基酯、C,-C4烷基酯,優(yōu)選甲酯、乙酯或正丁酯。優(yōu)選通式HOOC-(CH2)y-COOH的二元羧酸,其中y為1-20的數(shù),優(yōu)選2-20的偶數(shù);更優(yōu)選琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二曱酸。適用于制備聚酯醇的多元醇包括1,2-丙二醇,乙二醇,2,2-二甲基-l,2-乙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,3-甲基戊烷-1,5-二醇,2-乙基己烷-l,3-二醇,2,4-二乙基辛烷-1,3-二醇,1,6-己二醇,分子量為162-2000的聚THF,分子量為134-1178的聚1,3-丙二醇,分子量為134-898的聚l,2-丙二醇,分子量為106-458的聚乙二醇,新戊二醇,新戊二醇羥基新戊酸酯,2-乙基-l,3-丙二醇,2-甲基-l,3-丙二醇,2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷,l,l-、1,2畫、1,3-和1,4-環(huán)己烷二曱醇,1,2-、1,3-或1,4-環(huán)己二醇,三羥甲基丁烷,三羥曱基丙烷,三羥甲基乙烷,新戊二醇,季戊四醇,甘油,二(三羥曱基丙烷),二季戊四醇,山梨糖醇,甘露糖醇,二甘油,蘇糖醇,赤蘚醇,阿東糖醇(核糖醇),阿拉伯糖醇(lyxitol),木糖醇,32衛(wèi)矛醇(半乳糖醇),麥芽糖醇或異麥芽糖醇,其可任選被如上所述地烷氧基化。優(yōu)選的醇為通式HO-(CH2)x-OH的那些,其中x為1-20的數(shù),優(yōu)選2-20的偶數(shù)。優(yōu)選乙二醇、丁烷-l,4-二醇、己烷-l,6-二醇、辛烷-l,8-二醇和十二烷-l,12-二醇。進一步優(yōu)選新戊二醇。此外,例如可通過^f吏光氣與作為聚酯多元醇的構成組分所述的過量的低分子量醇反應而獲得的聚碳酸酯二醇也是合適的。基于內(nèi)酯的聚酯二醇也合適,其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物,優(yōu)選內(nèi)酯與合適的二官能起始分子的羥基封端的加合物。合適的內(nèi)酯優(yōu)選包括源自通式HO-(CH2)z-COOH的化合物的那些,其中z為1-20的數(shù),且亞曱基單元的H原子可由q-C4烷基取代。實例為E-己內(nèi)酯、p-丙內(nèi)酯、y-丁內(nèi)酯和/或甲基-s-己內(nèi)酯、4-羥基苯甲酸、6-羥基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯,及其混合物。合適的起始組分的實例為上面作為聚酯多元醇的構成組分所述的低分子量二元醇。特別優(yōu)選s-己內(nèi)酯的相應聚合物。低級聚酯二醇或聚醚二醇也可用作制備內(nèi)酯聚合物的起始物。代替內(nèi)酯聚合物,也可使用對應于內(nèi)酯的相應化學等價的羥基羧酸的縮聚物。如上所述,多官能可聚合化合物也可包括尿烷(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯或碳酸酯(曱基)丙烯酸酯。尿烷(甲基)丙烯酸酯例如可通過使多異氰酸酯與(甲基)丙烯酸酯羥基烷基酯或羥基烷基乙烯基醚和合適的話增鏈劑如二醇、多元醇、二胺、多元胺、二硫醇或多硫醇反應而獲得??稍诓患尤肴榛瘎┫耝L在水中的尿烷(曱基)丙烯酸酯額外包含離子和/或非離子親水基團,可借助構成組分如羥基羧酸將其引入尿烷中。這類尿烷(曱基)丙烯酸酯作為構成組分基本包含(a)至少一種有機脂族、芳族或脂環(huán)族二-或多異氰酸酯,(b)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基團的4匕合物,和(c)合適的話至少一種具有至少兩個異氰酸酯反應性基團的化合物??捎玫慕M分(a)、(b)和(c)可與上述用于本發(fā)明聚氨酯的那些相同。尿烷(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為500-20O00g/mol,尤其是500-10OOOg/mol,更優(yōu)選600-3000g/mol(使用四氫呋喃和聚苯乙烯作為標準通過凝膠滲透色i普法測定)。尿烷(曱基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯基團含量優(yōu)選為1-5,更優(yōu)選2-4mol/1000g尿烷(曱基)丙烯酸酯。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯可通過使環(huán)氧化物與(甲基)丙烯^應而獲得。合適的環(huán)氧化物包括環(huán)氧化烯經(jīng)、芳族縮水甘油醚或脂族縮水甘油醚,優(yōu)選芳族或脂族縮7jC甘油醚的那些。可能的環(huán)氧化烯烴的實例包括氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯、氧化l-丁烯、氧化2-丁烯、乙烯基環(huán)氧乙烷、氧化苯乙烯或表氯醇,其中優(yōu)選氧化乙烯、氧化丙烯、氧化異丁烯、乙烯基環(huán)氧乙烷、氧化苯乙烯或表氯醇,特別優(yōu)選氧化乙烯、氧化丙烯或表氯醇,非常特別優(yōu)選氧化乙烯和表氯醇。芳族縮水甘油醚例如為雙酚A二縮7jC甘油醚,雙酚F二縮水甘油醚、雙酚B二縮7JC甘油醚,雙酚S二縮7K甘油醚,氫醌二縮水甘油醚,苯酚/二環(huán)戊二烯的烷基化產(chǎn)物,如2,5-二[(2,3-環(huán)氧基丙氧基)苯基八氫-4,7_亞甲基-5H-茚(CASNo.[13446-85-01),三[4-(2,3-環(huán)錄丙氧基)苯基甲烷異構體(CASNo.[66072-39-7),基于苯酚的線性酚醛環(huán)氧樹脂(CASNo.[9003-35-4)和基于甲酚的線性酚醛環(huán)氧樹脂(CASNo.3"82-"-9])。脂族縮水甘油醚的實例包括1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥曱基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、1,1,2,2-四[4-(2,3-環(huán)氧基丙氧基)苯基乙烷(CASNo.[27043-37-4])、聚丙二醇的二縮水甘油醚(a,co-二(2,3-環(huán)氧基丙氧基)聚(氧化丙烯),CASNo.[16096-30-3),以及氫化雙酚A的二縮水甘油醚(2,2-二[4-(2,3-環(huán)氧基丙氧基)環(huán)己基I丙烷,CASNo.[13410-58-7)。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧基乙烯基醚的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為200-20000g/mo1,更優(yōu)選200-10000g/mol,非常優(yōu)選250-3000g/mol;(曱基)丙烯酸酯基團或乙烯基醚基團的量優(yōu)選為每iooog環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯或乙烯基醚環(huán)氧化物l-5,更優(yōu)選2-4(使用聚苯乙烯作為標準,四氫呋喃作為洗脫液,通過凝膠滲透色譜法測定)。碳酸酯(曱基)丙烯酸酯優(yōu)選平均包含1-5,特別是2_4,更優(yōu)選2-3個(甲基)丙烯酸酯基團,非常優(yōu)選2個(甲基)丙烯酸酯基團。碳酸酯(曱基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為小于3000g/mol,更優(yōu)選小于1500g/mol,非常優(yōu)選小于800g/mol(使用聚苯乙烯作為標準,四氫呋喃作為溶劑,通過凝膠滲透色i普法測定)。如EP-A92269所述,碳酸酯(甲基)丙烯酸酯可通過使碳酸酯與多元醇,優(yōu)選二元醇(二醇,如己二醇)酯交換,隨后用(甲基)丙烯酸酯化游離的OH基團,或通過與(甲基)丙烯酸酯酯交換而以簡單方式獲得。它們還可通過使光氣、脲衍生物與多元醇如二元醇反應而獲得。以類似方式還可通過使羥基烷基乙烯基醚與碳酸酯以及合適的話與二元醇反應而獲得乙烯基醚碳酸酯。聚碳酸酯多元醇的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚,如上述二醇或多元醇之一和碳酸酯以及含有羥基的(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚的反應產(chǎn)物也是可以想到的。合適的碳酸酯的實例包括碳酸亞乙酯、碳酸1,2-或1,3-亞丙酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯或碳酸二丁酯。合適的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的實例為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸2-或3-羥丙酯、1,4-丁二醇單(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單-和二(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單-和二(甲基)丙烯酸酯以及季戊四醇單-、二-和三(甲基)丙烯酸酯。合適的含有羥基的乙烯基醚例如為2-羥乙基乙?;押?-羥丁基乙烯基醚。特別優(yōu)選的碳酸酯(甲基)丙烯酸酯為下式的那些其中R為H或CH3,X為C2-ds亞烷基,n為l-5,優(yōu)選1-3的整數(shù)。R優(yōu)選為H,X優(yōu)選為CVdo亞烷基,其中實例為1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基和1,6-亞己基,更優(yōu)選Q-C8亞烷基。非常特別優(yōu)選X為C6亞烷基。碳酸酯(曱基)丙烯酸酯優(yōu)選為脂族碳酸酯(甲基)丙烯酸酯。在多官能可聚合化合物中,特別優(yōu)選尿烷(甲基)丙烯酸酯。光引發(fā)劑例如可為本領域熟練技術人員已知的光引發(fā)劑,實例是"AdvancesinPolymerScience(聚合物科學ii^)",第14巻,SpringerBerlin1974或K.K.Dietliker,ChemistryandTechnologyofUV-andEB-FormulationforCoatings(用于涂料的UV-和EV-配制劑化學和技術),InksandPaints(油墨和漆),第3巻;PhotoinitiatorsforFreeRadicalandCationicPolymerization(用于自由基聚合和陽離子聚合的光引發(fā)劑),P.K.T.Oldring(編輯),SITATechnologyLtd,London中所述的那些。合適的光引發(fā)劑例如為EP-A7508、EPA57474、DE-A19618720、EP-A495751或EP-A615980中所述的單-或二?;趸?,實例是2,4,6-三甲基苯甲?;交趸?Lucirin⑧TPO,購自BASFAG)、2,4,6-三甲基苯曱酰基苯基次膦酸乙酯(Lucirin⑧TPOL,購自BASFAG)、二(2,4,6-三甲基苯甲?;?苯基氧化膦(Irgacure819,購自CibaSpezial泡tenchemie),二苯甲酮,羥基苯乙酮,苯基二羥乙酸及其衍生物或這些光引發(fā)劑的混合物??商峒暗膶嵗ǘ郊淄⒈揭彝?、乙酰萘醌、甲基乙基酮、戊酰苯、己酰苯、a-苯基丁酰苯、對嗎啉代丙酰苯、二苯并環(huán)庚酮、4-嗎啉代二苯曱酮、4-嗎啉代脫氧苯偶姻、對二乙?;?、4-氨基二苯甲酮、4,-甲氧基苯乙酮、p-甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌甲酸酯、苯甲醛、a-四氬萘酮、9-乙酰菲、2-乙酰菲、10-噻噸酮、3-乙酰菲、3-乙酰丐l哚、9-藥、2,3-二氫茚酮、1,3,4-三乙酰苯、瘞p屯-9-酮、咕噸-9-酮、2,4-二甲基瘞噸酮、2,4-二乙基瘞噸酮、2,4-二異丙基瘞噸酮、2,4-二氯噻噸酮、苯偶姻、苯偶姻異丁基醚、氯代站噸酮、苯偶姻四氫吡喃基醚、苯偶姻曱基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻異丙基醚、7H-苯偶姻曱基醚、苯并[de蒽-7-酮、l-萘甲醛、4,4,-二(二曱基^J0二苯曱酮、4-苯基二苯曱酮、4-氯二苯甲酮、米嗇酮、l-乙酰萘、2-乙酰萘、1-苯甲?;h(huán)己烷-l-醇、2-羥基-2,2-二甲基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、l,l-二氯苯乙酮、1-羥基苯乙酮、苯乙酮縮二甲醇、鄰甲氧基二苯甲酮、三苯基膦、三-鄰甲苯基膦、苯并[al蒽-7,12-二酮、2,2-二乙氧基苯乙酮,苯偶酰縮酮,如苯偶??s二甲醇,2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基-2-嗎啉代丙垸-l-酮,蒽醌如2-曱基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、l-氯蒽醌、2-戊基蒽醌和2,3-丁二酮。還合適的是未泛黃或低泛黃的苯基乙醛酸酯類光引發(fā)劑,如DE-A19826712、DE-A19913353或WO98/33761所述。在這些光引發(fā)劑中,優(yōu)選2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?;交戊⑺嵋阴ァ⒍?2,4,6-三曱基苯甲?;?苯基氧化膦、二苯甲酮、l-苯甲?;h(huán)己烷-l-醇、2-羥基-2,2-二甲基苯乙酮和2,2-二甲氧基一2-苯基苯乙酮。作為其它的典型'/^科添加劑,例如可使用抗氧化劑、穩(wěn)定劑、活化劑(促進劑)、填料、顏料、染料、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增塑劑或螯合劑。額外可加入一種或多種可熱活化引發(fā)劑,如過二At酸鉀、過氧化二苯曱酰、過氧化環(huán)己酮、過氧化二叔丁基、偶氮二異丁腈、過氧化環(huán)己基磺酰基乙酰、過碳酸二異丙酯、過辛酸叔丁酯或苯頻哪醇,以及例如那些在8(TC下半衰期超過100小時的可熱活化的引發(fā)劑,如過氧化二叔丁基、過氧化氫枯烯、過氧化二枯基、過苯甲酸叔丁酯、例如可以商品名ADDID600從Wacker購得的甲硅烷化頻哪醇,或含有羥基的胺N-氧化物,如2,2,6,6-四曱基哌咬-N-氧自由基、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌咬-N-氧自由基等。合適引發(fā)劑的其它實例描述在"PolymerHandbook(聚合物手冊)",第二版,Wiley&Sons,NewYork中。合適的增稠劑不僅包括自由基(共)聚合的(共)聚合物,而且包括常規(guī)的有機和無機增稠劑如羥甲基纖維素或膨潤土。作為螯合劑,例如可使用乙二胺乙酸及其鹽,以及P-二酮。合適的填料包括硅酸鹽以及碳酸鉤等,其中硅酸鹽實例為可通過使四氯化硅水解獲得的硅酸鹽,如購自Degussa的Aerosil,硅土,滑石,硅酸鋁,硅酸鎂。合適的穩(wěn)定機包括典型的UV吸收劑如N,N,-草酰二苯胺、三溱、苯并三唑(后者可以Tinuvii^牌由Ciba-Spezial旭tenchemie獲得),以及二苯甲酮。它們可單獨使用或與合適的自由基捕捉劑一起使用,自由基捕捉劑實例為空間位阻胺如2,2,6,6-四甲基哌啶、2,6-二叔丁基哌咬,或其衍生物如癸二酸二(2,2,6,6-四曱基-4-哌^&)酯。穩(wěn)定劑的用量基于包含在制劑中的固體組分通常為0.1-5.0重量%。本發(fā)明的一個優(yōu)點為具有粘性的涂料組合物不必一定包含溶劑,其實例為乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲氧基丙酯、曱苯、二曱苯、氟化芳烴,以及脂族和芳族經(jīng)混合物。為此,根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選不含有機溶劑的那些涂料組合物。在作為預聚物混合方法已知的方法中,預聚物首先由組分(a)-(g)制備。需要的話,該預聚物可在于大氣壓力下沸點低于100"C的水溶混性溶劑,優(yōu)選丙酮、乙基甲基酮或二乙酮中制備。首先將預聚物M在水中且合適的話,同時和/或隨后通過使異氰酸酯基團與帶有超過2個異氰酸酯反應性氨基的胺反應而使其交聯(lián),或用帶有2個異氰酸酯反應性氣基的胺使其增鏈。增鏈也在未加入胺時進行。在那種情況下,在伴隨增鏈的反應中,使過量異氰酸酯基團水解為胺基,通過與預聚物的殘留異氰酸酯基團反應而將其消耗。借助使用MalvernAutosizer2C的動態(tài)光散射法測量,根據(jù)本發(fā)明制備的分散體的平均粒度(z均)對本發(fā)明不關鍵且通?!?000mn,優(yōu)選<500nm,更優(yōu)選〈200nm,非常優(yōu)選20nm至低于200nm。分散體通常具有10-75重量%,優(yōu)選20-65重量%的固體含量,和10-500mPas的粘度(在20'C的溫度和250s"的剪切速率下測量)。對于某些應用,可能明智的是例如借助稀釋將M體調(diào)節(jié)至不同的固體含量,優(yōu)選較低固體含量。用本發(fā)明涂料組合物涂覆基材根據(jù)熟練技術人員已知的常規(guī)方法進行并包括將本發(fā)明涂料組合物或包含它的涂料配制劑以所需厚度施加至目標基材且合適的話使其干燥。需要的話可將該操作重復一或多次。施加至基材可以已知方式如通過噴霧、抹涂、刮涂、刷涂、滾涂、輥涂、傾注、層38壓、注塑重復成型(injection-backmolding)或共擠出而進行。涂料施加也可以粉末形式(粉末涂料)靜電進行。涂層厚度通常為約3-1000g/m2,優(yōu)選10-200g/m2。額外公開了一種涂覆基材的方法,其包括合適的話將其它典型的涂料添加劑和可熱固化、可化學固化或可輻照固化的樹脂加入本發(fā)明涂料組合物或包含它的涂料配制劑中,將所得配制劑施加至基材,合適的話使其千燥,并在含氧氣氛或優(yōu)選在惰性氣體下用電子束或通過uv照射而固化,合適的話在至多干燥溫度水平的溫度下,隨后在至多160。C,優(yōu)選60-160。C,更優(yōu)選100-160。C的溫度下熱處理。輻照固化用高能光線如UV光線,或電子束進行。輻照固化可在較高溫度下進行。此時優(yōu)選高于可輻照固化的^的Tg的溫度。這里,輻照固化指由于電磁和/或粒子輻照,優(yōu)選波長為X-200-700nm的UV光線和/或150-300keV的電子束,更優(yōu)選用至少80mJ/cm2,優(yōu)選80-3000mJ/cm2輻照劑量使可聚合化合物自由基聚合。除了輻照固化外,也可存在所涉及的其它固化機理,實例為熱固化、濕固化、化學固化和/或氧化固化。涂料可通過非常廣泛的各種噴霧方法,如壓縮空氣、無空氣或靜電噴霧方法,使用單組分或兩組分噴霧單元,或通過注射、抹涂、刮涂、刷涂、滾涂、輥涂、傾注、層壓、注塑重復成型或共擠出而施加一或多次。涂層厚度通常為約3-1000g/m2,優(yōu)選10-200g/m2。涂料的干燥和固化通常在標準溫度條件下,即不加熱涂料下進行?;蛘?,本發(fā)明混合物可用于生產(chǎn)在施加之后,在升高的溫度下,如在40-250°C,優(yōu)選40-150。C,尤其是在40-100。C下干燥和固化的涂層。這受基材的熱穩(wěn)定性限制。額外公開了一種涂覆基材的方法,其包括合適的話將可熱固化的樹脂加入本發(fā)明涂料組合物或包含它的涂料配制劑中,將所得配制劑施加至基材,使其干燥,然后在含氧氣氛或優(yōu)選在惰性氣體下,合適的話在至多干燥溫度水平的溫度下用電子束或uv照射使其固化。涂覆基材的方法也可通過首先在氧氣或優(yōu)選在惰性氣體下用電子束或通過uv照射而輻照所施加的本發(fā)明j^組合物或本發(fā)明涂料配制劑以獲得初步固化,然后在至多i6o°c,優(yōu)選60-160x:的溫度下進行熱處理,隨后在氧氣或優(yōu)選在惰性氣體下用電子束或通過uv照射完成固化而進行。合適的話,如果以一層在另一層之上地施加多層涂料,則干燥和/或輻照固化可在每次涂覆操作之后進行。用于輻照固化的合適輻照源的實例為,結果是輻照固化可在無光引發(fā)劑下進行的低壓汞燈、中壓汞燈、高壓燈、熒光管、脈沖燈、金屬卣化物燈、電子閃光單元,或準分子燈。輻照固化通過曝露于高能輻照,即uv輻照,或日光,優(yōu)選波長為A^200-700nm,更優(yōu)選A^200-500nm,非常優(yōu)選入-250-400nm的光線,或通過曝露于高能電子(電子束;150-300keV)而進行。所用輻照源包括高壓汞蒸氣燈、激光、脈沖燈(閃光燈)、鹵素燈或準分子燈。在UV固化的情況下,通常足以交聯(lián)的輻照劑量為80-3000mJ/cm2。應理解的是,也可將多個輻照源用于固化例如2-4個。這些輻照源也可各自以不同的波長范圍發(fā)射。除熱處理外或代替熱處理,干燥和/或熱處理也可借助NIR輻照進行,這里NIR輻照指波長為760nm至2.5pm,優(yōu)選卯0-1500nm的電磁輻照。合適的話,輻照也可在氧不存在下,如在惰性氣體氣氛下進行。合適的惰性氣體優(yōu)選為氮氣、稀有氣體、二氧化碳或燃燒氣體。此外,輻照可通過用透明介質(zhì)覆蓋涂料組合物而進行。透明介質(zhì)的實例包括聚合物膜,玻璃,或液體如水。特別優(yōu)選以DE-A119957900所述方式的輻照。本發(fā)明聚氨酯顯示了高抗劃傷性,這以機械應力之后的高光澤表明。如果對抗劃傷性的施加的要求不如此高,則可另外或額外通過選擇組分(c)而將柔性調(diào)節(jié)至所需水平。除非另有說明,在本說明書中所用ppm和百分數(shù)為重量。如下實施例意欲說明本發(fā)明,但并不限制于這些實施例。實施例實施例1將200份六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯(Basonat⑧HIIOO,BASF40AG,Ludwigshafen的產(chǎn)品)、15份1,4-環(huán)己烷二甲醇、40份丙烯酸羥乙酯、0.03份二月桂酸二丁錫、0.35份氫醌單甲醚、0.35份鄰,鄰-二叔丁基曱酚和IOO份甲基乙基酮在室溫下合并并攪拌。經(jīng)30分鐘,使溫度升至60'C。加入第二份二月桂酸二丁錫,使混合物在60。C下再反應3小時,加入8份羥基乙酸,并將混合物在60。C下再攪拌2小時。隨后使其與11份三乙胺混合,逐滴加入75份氨基丙基三乙氧基硅烷,并使混合物在60。C下再反應1小時。將反應溶液用700份水分軟,然后經(jīng)約3小時,通過在減壓下蒸餾而除去溶劑。這樣得到具有40。/。固體含量的穩(wěn)定的^t體。實施例2:重復實施例1的程序,但用Laromer9000(BASFAG,Ludwigshafen的產(chǎn)品)替換BasonatHIIOO,Laromer9000為由1,6-六亞曱基二異氰酸酯和丙烯酸2-羥乙酯形成的含有脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯,其NCO含量為15.1重量。/。(殘留單體含量O.5重量。/。),粘度為在23t:下940mPas,平均分子量約為800g/mol,經(jīng)由^NMR測定的雙鍵密度為2mol/kg。實施例3:重復實施例1中所述的程序,但這次使用平均分子量為1000的聚四氫呋喃代替環(huán)己烷二甲醇。實施例4:將300份Laromer9000(BASFAG,Ludwigshafen的產(chǎn)品,如實施例2中所述)、30份l,4-環(huán)己烷二甲醇、0.03份二月桂酸二丁錫、0.35份氫醌單甲醚、0.35份鄰,鄰-二叔丁基甲酚和IOO份甲基乙基酮在室溫下合并并攪拌。經(jīng)30分鐘,使溫度升至60"C。加入第二份二月桂酸二丁錫,使混合物在60。C下再反應3小時,加入8份羥基乙酸,并將混合物在60'C下再攪拌2小時。隨后使其與11份三乙胺混合,逐滴加入145份二(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺,并使混合物在60X:下再反應1小時。將反應溶液用1000份水分軟,然后經(jīng)約3小時,通過在減壓下蒸餾而除去溶劑。這樣得到具有34。/。固體含量的穩(wěn)定的M體。粒度為200nm。應用實施例使來自實施例1的^t體與4重量%Irgacure500光引發(fā)劑(l-羥基環(huán)己基苯基酮和二苯甲酮的50:50混合物,購自CibaSpezial他tenchemie)混合并以約40pm的膜厚刮涂至各種基材上,其中將刮涂膜在室溫下過夜閃蒸,然后在^'C下加熱15分鐘并用2個UV燈,以10m/min在傳送帶上輻照(80W/cm)。膜的生產(chǎn)使M體與4重量%Irgacure500光引發(fā)劑(l-羥基環(huán)己基苯基酮和二苯甲酮的50:50混合物,購自CibaSpezialit5tenchemie)和1%Nacure2500(KingIndustries)混合并將刮涂至各種基材上的膜在室溫下過夜閃蒸,然后在60"C下加熱15分鐘,和a)用2個UV燈,以10m/min在傳送帶上輻照(80W/cm),或b)在100'C下,在烘箱中烘烤30分鐘。c)如a)中曝露,然后如b)烘烤兩種膜均為物理干燥的且顯示完全固化(指刻劃硬度試驗)性能評價擺桿阻尼以基于DIN53157的方法測定。高值表示高硬度。埃里克森杯突通過基于DIN53156的方法測定。高值表示高柔性??箘潅砸圆羵囼炘u價,其中在750g重量下使用ScotchBrite織物進行10次來回刮擦。刮擦程度由光澤下降評價(在相應施加應力之前和之后,在60。角度下)測定。_<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>可以看到在不同固化機理的組合下,實現(xiàn)了硬度的改進,同時柔性仍令人滿意。權利要求1.一種包含如下物質(zhì)作為合成組分的水分散性聚氨酯(a)至少一種有機脂族、芳族或脂環(huán)族二-或多異氰酸酯,(b)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基團的化合物(b),(c)合適的話至少一種具有精確地兩個異氰酸酯反應性基團的化合物,(d)合適的話至少一種具有至少三個異氰酸酯反應性基團的化合物,(e)合適的話至少一種具有精確地一個異氰酸酯反應性基團的化合物,(f)至少一種具有至少一個有機硅基團和至少一個異氰酸酯反應性基團的化合物,和(g)至少一種具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個分散性基團的化合物。2.根據(jù)權利要求1的水分散性聚氨酯,其中組分(a)為選自異氰脲酸酯、縮二脲、氨基甲酸乙酯和脲基曱酸酯型的多異氰酸酯。3.根據(jù)前述權利要求中任一項的水^t性聚氨酯,其中至少20摩爾。/。的具有至少一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基團的化合物(b)經(jīng)由脲基曱酸酯基團摻入本發(fā)明聚氨酯中。4.根據(jù)前述權利要求中任一項的水W性聚氨酯,其中所述化合物(a)為脂族或脂環(huán)族二異氰酸酯的單體或低聚物。5.根據(jù)前述權利要求中任一項的水分散性聚氨酯,其中化合物(b)具有精確地一個異氰酸酯反應性基團和至少一個可自由基聚合的不飽和基團。6.根據(jù)前iM5L利要求中任一項的水M性聚氨酯,其中化合物(b)選自(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥基丙基酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯和甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷單(甲基)丙烯酸酯和三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,以及4-羥基丁基乙烯基醚、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(曱基)丙烯酸2-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸1氨基丙基酯、(曱基)丙烯酸4-氛基丁基酯、(甲基)丙烯酸6-氨基己基酯、(曱基)丙烯酸2-巰基乙基酯、2-氬基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、3-氨基丙基(曱基)丙烯酰胺、2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、2-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺和3-幾基丙基(曱基)丙烯酰胺。7.根據(jù)權利要求l-4中任一項的水^t性聚氨酯,其中化合物(b)為至少兩種不同化合物(M)和(b2)的混合物,其中(bl)為具有精確地一個異氰酸酯反應性基團和精確地一個可自由基聚合的不飽和基團的化合物,和化合物(b2)為具有精確地一個異氰酸酯反應性基團和至少2個可自由基聚合的不飽和基團的化合物。8.根據(jù)前述權利要求中任一項的水M性聚氨酯,其中所述有4;u^基團選自具有至少一個Si-O-C鍵的硅氧烷,或具有至少一個Si-O-Si-O-C結構部分的聚珪氧烷,其中硅原子可由任何所需的任選取代的烷基、芳基或環(huán)烷基取代。9.根據(jù)前述權利要求中任一項的水^性聚氨酯,其中有機硅化合物(f)具有下式其中X,為氧(0)、硫(S)、亞氨基(-NH-)或取代的亞M(-NR5-),R"為(w+1)價有機基團,R"和R"相互獨立地為任選取代的烷基、環(huán)烷基或芳基,v為1-3的正整數(shù),和w為1-5的正整數(shù)。10.根據(jù)前述權利要求中任一項的水*性聚氨酯,其中化合物(i)選自N-環(huán)己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基三乙氧基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲M^烷、N-三甲氧基甲硅烷基曱基-O-甲基氨基甲酸酯、l-[3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基l脲、3-(二乙氧基甲基甲硅烷基)丙胺、N-二曱氧基(甲基)甲硅烷基曱基-O-甲基氨基曱酸酯、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基珪烷、N-環(huán)己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三曱氧絲烷、3-絲丙基三乙氧絲烷、N-(2-絲乙基)-3-絲丙基二甲氧基硅烷、(異氰酸根合甲基)曱基二甲氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基三曱lL^硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧M烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基l胺和二[(三甲氧基曱硅烷基)丙基胺。11.根據(jù)前述權利要求中任一項的水M性聚氨酯,其中化合物(g)為具有陰離子基團或可轉(zhuǎn)化為陰離子基團的基團的化合物(gl)。12.根據(jù)權利要求1-10中任一項的水分散性聚氨酯,其中所迷化合物(g)為具有非離子基團(g3)的化合物。13.—種涂料組合物,包含國至少一種根據(jù)權利要求1-12中任一項的水綠性聚氨酯,-合適的話,至少一種具有一個或超過一個可自由基聚合的雙鍵的化合物,-合適的話,至少一種光引發(fā)劑,-合適的話,其它典型的涂料添加劑,和-水。14.根據(jù)權利要求13的涂料組合物在涂覆基材中的用途,其中所述基材選自木材、紙、織物、皮革、非織造物、塑料表面、玻璃、陶瓷、無機建筑材料、水泥模具、纖維水泥板,以及涂覆和未涂覆的金屬。15.根據(jù)權利要求13的M組合物作為工業(yè)涂覆、木材涂覆、汽車整理、OEM整理或裝飾涂覆領域中的底漆、二道底漆、著色面漆材料或清漆材料的用途。16.根據(jù)權利要求14的基材,其用根據(jù)權利要求13的涂料組合物涂17.—種用根據(jù)權利要求13的涂料組合物涂覆的車輛或飛行器。全文摘要本發(fā)明涉及可輻照固化的化合物,制備它們的方法,它們的用途,以及包含它們且具有高的抗劃傷性的涂料。文檔編號C08G18/00GK101522740SQ200780037637公開日2009年9月2日申請日期2007年10月8日優(yōu)先權日2006年10月9日發(fā)明者F·夫勒因格,K·門策爾,N·格魯貝爾,R·施瓦姆,S·紐曼申請人:巴斯夫歐洲公司