專利名稱::疏水改性的陽離子共聚物的制作方法疏水改性的陽離子共聚物本發(fā)明涉及一種共聚物、制備此共聚物的方法、此共聚物的用途和聚合物混合物以及聚合物混合物的用途。在不能流動(dòng)的建筑材料體系中,多糖的水溶性非離子衍生物,特別是纖維素衍生物和淀粉衍生物,廣泛用作流變改性劑和保水劑,從而阻滯或防止為了水化和加工所需的水的不利蒸發(fā)以及水從基材流失。在抹灰、粘結(jié)灰漿、填充化合物和連接填料中,以及在用于隧道建設(shè)的噴注混凝土中,以及在水下混凝土中,用這些添加劑控制保水性。所以,這些添加劑也對(duì)稠度(塑性)、平滑性、分離、粘性、粘接(與基材和與工具之間)、穩(wěn)定性、抗滑性、粘結(jié)強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度或收縮率有決定性的影響。US-B-6,187,887和US-A-2004/024154描述了高分子量聚合物,其含有磺基并具有良好的保水性能。這些聚合物的共同點(diǎn)是它們是具有凈陰離子電荷的聚電解質(zhì)。但是,在磚瓦粘合劑和抹灰中,這些添加劑的另一個(gè)重要性能是在提高的鹽濃度下增稠。US-B-6,187,887的聚合物顯示在這些條件下的增稠顯著下降,而US-A-2004/024154的添加劑在提高的鹽濃度下比較穩(wěn)定。在高性能磚瓦粘合劑的情況下,例如,希望固化時(shí)間特別短以確保能即使在低溫下(約5。C)盡早在鋪放的磚瓦上行走(約5小時(shí))。這通過極高劑量的鹽實(shí)現(xiàn),鹽用作促進(jìn)劑,例如甲酸鈣。在使用這種高鹽載荷的情況下(特別是,二價(jià)陽離子是關(guān)鍵的),US-A-2004/024154的聚合物也損失了大部分有效性。在這方面,有時(shí)必須用多糖的水溶性非離子衍生物、特別是纖維素醚作為保水劑配制這種高性能磚瓦粘合劑。但是,這意味著對(duì)使用者而言有很多缺點(diǎn),這是由于纖維素醚具有低的熱絮凝點(diǎn),導(dǎo)致親水性在高于30。C的溫度顯著降低。此外,特別在較高劑量下,纖維素醚傾向于具有高的粘性,這不利地必須通過添加其它配料組分來降低。除了上述陰離子聚合物之外,也可以使用陽離子共聚物US5,601,725描述了二烯丙基二曱基氯化銨和丙烯酸二曱氨基乙基酯或甲基丙烯酸二曱氨基乙基酯的疏水改性共聚物,這些共聚物已經(jīng)被節(jié)基氯或十六烷基氯季化。因此,疏水基團(tuán)存在于與帶有陽離子電荷的單體嵌段相同的單體嵌段中。US5,292,793中描述的疏水改性的水溶性陽離子共聚物也是如此。這些是丙烯酰胺與從丙烯酸二甲氨基乙基酯或甲基丙烯酸二曱氨基乙基酯衍生的陽離子單體形成的共聚物,已經(jīng)被烷基卣(C8-C20)季化。US5,071,934描述了用作水和鹽溶液的有效增稠劑的疏水改性共聚物。這些是丙烯酰胺與從二甲氨基丙基曱基丙烯酰胺衍生的陽離子單體形成的共聚物,已經(jīng)被烷基卣(C7-C23)季化。上述陽離子共聚物的共同點(diǎn)是由于疏水性烷基的作用,它們可以在水和具有低鹽含量的溶液中具有增稠作用,但是不能確保在具有高鹽載荷的建筑材料體系中的充分增稠。它們也在低鹽載荷和高鹽載荷的情況下都在建筑材料體系中顯示不足的保水性能。已經(jīng)知道陽離子聚電解質(zhì)與帶相反電荷的表面活性劑發(fā)生強(qiáng)烈的相互作用。因此,US-A-2004/209780描述了陽離子改性的多糖和陰離子表面活性劑用作壓裂液中的添加劑。在這里,利用聚電解質(zhì)與帶相反電荷的表面活性劑經(jīng)由靜電吸引力發(fā)生強(qiáng)烈相互作用的事實(shí)。另外,以此方式與聚合物鍵連的表面活性劑的疏水基團(tuán)具有相關(guān)的增稠作用。如果聚電解質(zhì)也具有與主鏈共價(jià)鍵連的疏水基團(tuán),則這些相互作用更加復(fù)雜。但是,即使在與陰離子表面活性劑組合的情況下,這些疏水改性的陽離子共聚物也沒有在建筑材料體系中顯示充足的增稠作用,并且具有完全不足的保水性能。所以,本發(fā)明的目的是提供用作用于含水建筑材料體系的保水劑和流變改性劑的共聚物,這些共聚物即使在高鹽栽荷的情況下也不具有上述缺點(diǎn)。此目的通過包含以下結(jié)構(gòu)單元的共聚物實(shí)現(xiàn):i)5-60摩爾。/。的結(jié)構(gòu)單元a),ii)20-80摩爾。/o的結(jié)構(gòu)單元b),和iii)0.01-3摩爾。/。的結(jié)構(gòu)單元c),其中結(jié)構(gòu)單元a)由下面的通式(I)表示—CH2—CR1—ICOIYVIR2—N+—R3(X-)(I)其中W是相同或不同的(即,R'也可以在共聚物內(nèi)變化),是氫和/或曱基,rZ和rS各自是相同或不同的,彼此獨(dú)立地是氫、具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的脂族烴基(支化或直鏈的,優(yōu)選是曱基或乙基)、具有5-8個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基(特別是環(huán)己基)和/或具有6-14個(gè)碳原子的芳基(特別是苯基),R"是相同或不同的,是與112或113相同的取代基、(CH2)x-S03Mk、^^SO:jMk和/或^^>~S03Mk,M是相同或不同的,是單價(jià)或二價(jià)的金屬陽離子、銨陽離子(NH4+)和/或季銨陽離子(NR,R2R3R4)+,k是相同或不同的,是1/2和/或1,Y是相同或不同的,是氧、-NH和/或-NR2,V是相同或不同的,是-(CH2)r、^Q>~和/或^]>~,x是相同或不同的,是l-6的整數(shù)(優(yōu)選1或2),X是相同或不同的,是卣原子(優(yōu)選Cl或Br)、CVQ烷基硫酸根(優(yōu)選曱基硫酸根)和/或C廣C4烷基磺酸根(優(yōu)選甲烷磺酸根),結(jié)構(gòu)單元b)是由以下通式(IIa)和/或(lib)表示的其中Q是相同或不同的,是氫和/或-CHR2115,R1、W和I^各自具有上述含義,前提是當(dāng)Q不是氫時(shí),通式(IIb)中的RZ和I^一起可以代表-CH2-(CH2)y-亞曱基,使得通式(lib)按照以下結(jié)構(gòu)存在—CH2—CR1—R5——CHC=0H2C-(CH2)y其中RS是相同或不同的,是氫原子、C,-C4烷基、羧基和/或羧酸鹽基團(tuán)-COOMk,y是相同或不同的并且是l-4的整數(shù)(優(yōu)選1或2),M和k各自具有上述含義,結(jié)構(gòu)單元c)由通式(III)表示—CH2—CR1—u()其中U是相同或不同的,是-COO(CmH2mO)n-R6和/或-(CH2)P-()(CmH2mO)n-R6,—CH2—CR—1COINR2R3(Ha)R-IoR一bc——N——Qu一2cm是相同或不同的,是2-4的整數(shù)(優(yōu)選1或2),n是相同或不同的,是l-200的整數(shù)(優(yōu)選1-20),p是相同或不同的,是0-20的整數(shù)(優(yōu)選l-5),W是相同或不同的,是_^^(R(在z-3的情況下,優(yōu)選(R、在芳環(huán)的對(duì)位和鄰位上),R"是相同或不同的,是氫、CrC6烷基(直鏈或支化的,優(yōu)選曱基或乙基),和/或具有C廣C,2烷基(直鏈或支化的,優(yōu)選甲基或乙基)和C6-C,4芳基(優(yōu)選苯乙烯基)的芳基烷基,z是相同或不同的,是l-3的整數(shù)(優(yōu)選3)(z表示多少個(gè)R"鍵連到苯基上),和W具有上述含義。通過本發(fā)明的這些共聚物,在高鹽載荷的情況下也能實(shí)現(xiàn)對(duì)基于水力粘合劑的含水體系中的保水性顯著改進(jìn),例如水泥、石灰、石膏、無水石膏等。也可以才艮據(jù)共聚物的組成,為了相應(yīng)的應(yīng)用而最佳地調(diào)節(jié)流變改進(jìn)、保水性、粘性和加工分布。在含水建筑材料體系中使用本發(fā)明共聚物所需的良好水溶性特別通過陽離子結(jié)構(gòu)單元a)來保證。中性結(jié)構(gòu)單元b)主要用于合成主鏈和用于達(dá)到合適的鏈長度,并且通過疏水結(jié)構(gòu)單元c)來實(shí)現(xiàn)對(duì)所需產(chǎn)物性能有利的締合增稠。結(jié)構(gòu)單元a)優(yōu)選從以下一種或多種單體物質(zhì)的聚合獲得|2-(丙烯酰氧基)乙基l三曱基氯化銨,[2-(丙烯?;被?乙基三曱基氯化銨2-(丙烯酰氧基)乙基]三曱基銨曱基硫酸鹽,2-(曱基丙烯酰氧基)乙基j三甲基氯化銨,|2-(曱基丙烯酰氧基)乙基1三曱基銨曱基硫酸鹽,3-(丙烯?;被?丙基l三曱基氯化銨,[3-(曱基丙烯酰基氨基)丙基j三甲基氯化銨,N-(3-磺基丙基)-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,,N-二曱基銨甜菜堿,N-(3-磺基丙基)-N-甲基丙烯酰氨基丙基-N,N-二曱基銨甜菜堿和/或l-(3-磺基丙基)-2-乙烯基吡咬鏞甜菜堿。原則上,可以用從N,N-二甲基二烯丙基氯化銨和N,N-二乙基二烯丙基氯化銨衍生的其它陽離子結(jié)構(gòu)單元代替最多約15摩爾。/。的結(jié)構(gòu)單元a)。一般而言,結(jié)構(gòu)單元b)從以下一種或多種單體物質(zhì)的聚合獲得丙烯酰胺,曱基丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二曱基丙烯酰胺,N-乙基丙烯酰胺,N-環(huán)己基丙烯酰胺,N-千基丙烯酰胺,N-羥甲基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺等。作為結(jié)構(gòu)單元(lib)基礎(chǔ)的單體的例子是N-曱基-N-乙烯基曱酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和/或N-乙烯基吡咯烷酮-5-羧酸。一般,結(jié)構(gòu)單元c)從以下一種或多種單體物質(zhì)的聚合獲得三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-甲基丙烯酸酯,三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-丙烯酸酯,三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-單乙烯基醚,三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-乙烯基氧基丁基醚,和/或三苯乙烯基聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇烯丙基醚。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,共聚物含有15-50摩爾。/。的結(jié)構(gòu)單元a)、30-75摩爾。/o的結(jié)構(gòu)單元b)和0.03-l摩爾。/。的結(jié)構(gòu)單元c)。一般,上述共聚物也含有最多5摩爾。/。、優(yōu)選0.05-3摩爾%的由以下通式(IV)表示的結(jié)構(gòu)單元d):—CH2—CRi—i(IV)其中Z是相同或不同的,是-COO(CmH2mO)n-R8和/或-(CH2)p-()(CmH2mO)n-R8,R8是相同或不同的,是氫和/或Q-C4烷基(支化或直鏈的,優(yōu)選曱基或乙基),和R1、m、n和p各自具有上述含義。一般,結(jié)構(gòu)單元d)從以下一種或多種單體的聚合獲得烯丙基聚乙二醇-(350-2000),甲基聚乙二醇-(350-3000)-單乙烯基醚,聚乙二醇-(500-5000)-乙烯基氧基丁基醚,聚乙二醇-嵌段-聚丙二醇(500-5000)-乙烯基氧基丁基醚,曱基聚乙二醇-嵌段-丙二醇烯丙基醚,甲基聚乙二醇-750曱基丙烯酸酯,聚乙二醇-500曱基丙烯酸酯,曱基聚乙二醇-2000單乙烯基醚,和/或曱基聚乙二醇-嵌段-丙二醇烯丙基醚。本發(fā)明的含有結(jié)構(gòu)單元d)的共聚物能進(jìn)一步賦予建筑材料以改進(jìn)的乳化性,這對(duì)于加工者是有利的。通常,本發(fā)明的共聚物含有最多40摩爾。/。、優(yōu)選0.1-30摩爾。/。的由以下通式(V)表示的結(jié)構(gòu)單元e):—CH2—CR1—IW(V)NR2R3其中W是相同或不同的,是-CO-0-(CH2)x-和/或-CO-NR2-(CH2V,和R1、R2、R"和x各自具有上述含義。通常,結(jié)構(gòu)單元e)從以下一種或多種單體的聚合獲得[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基二甲基胺,[3-(丙烯?;被?丙基l二曱基胺,[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基j二曱基胺,[2_(丙烯酰氧基)乙基]二甲基胺,[2-(曱基丙烯酰氧基)乙基j二乙基胺,和/或2-(丙烯酰氧基)乙基j二乙基胺。通過引入結(jié)構(gòu)單元e),共聚物的空氣孔穩(wěn)定性得到改進(jìn)。在許多情況下,本發(fā)明的共聚物還含有最多20摩爾。/。、優(yōu)選0.1-10摩爾。/。的由以下通式(VI)表示的結(jié)構(gòu)單元f):—CH2—CR1—其中S是相同或不同的,是-COOMk,和M、k和R'各自具有上述含義。通常,結(jié)構(gòu)單元f)從以下一種或多種單體的聚合獲得丙烯酸,丙烯酸鈉,曱基丙烯酸,和/或曱基丙烯酸鈉。含有結(jié)構(gòu)單元f)的共聚物在其中需要特別短混合時(shí)間的建筑材料體系中是有利的。在本發(fā)明共聚物中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目不受限制,在很大程度上取決于相應(yīng)的應(yīng)用領(lǐng)域。但是,已經(jīng)證明有利的是調(diào)節(jié)結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目以使共聚物具有50,000-20,000,000的數(shù)均分子量。本發(fā)明的共聚物可以通過引入少量的交聯(lián)劑而具有輕微支化和/或輕微交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。這些交聯(lián)組分的例子是三烯丙基胺、三烯丙基甲基氯化銨、四烯丙基氯化銨、N,N,-亞曱基二丙烯酰胺、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇(400)二丙烯酸酯。這些化合物應(yīng)當(dāng)僅僅以使得共聚物仍然能溶于水的量使用。一般,濃度將很少超過0.1摩爾%,基于結(jié)構(gòu)單元a)-f)的總和計(jì);但是,本領(lǐng)域技術(shù)人員能確定交聯(lián)組分的最大可用量。本發(fā)明的共聚物是按照公知方式通過自由基聚合反應(yīng)連接能形成結(jié)構(gòu)單元a)至f)(在各種情況下d)和f)是任選的)的單體而制備的。因?yàn)楸景l(fā)明的產(chǎn)物是水溶性共聚物,所以在水相中的聚合、在反相乳液中的聚合或在反相懸浮液中的聚合是優(yōu)選的。方便的是,通過在水相中的凝膠聚合進(jìn)行制備。在優(yōu)選的凝膠聚合中,有利的是聚合反應(yīng)在低反應(yīng)溫度和用合適的引發(fā)劑體系進(jìn)行。通過組合兩種引發(fā)劑體系(偶氮引發(fā)劑和氧化還原體系),它們先在低溫按照光化學(xué)方式開始、然后由于聚合的放熱性質(zhì)而以熱方式開始,可以達(dá)到>99%的轉(zhuǎn)化率。也可以使用其它助劑,例如分子量調(diào)節(jié)劑,例如硫代乙醇酸、巰基乙醇、曱酸和次磷酸鈉。凝膠聚合優(yōu)選在-5。C至50。C的溫度進(jìn)行,水溶液的濃度優(yōu)選調(diào)節(jié)到25-70重量%。為了進(jìn)行聚合,16要根據(jù)本發(fā)明使用的單體方便地在水溶液中與緩沖劑、分子量調(diào)節(jié)劑和其它聚合助劑混合。在調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)的pH之后,pH優(yōu)選是4-9,用惰性氣體例如氦氣或氮?dú)獯祾呋旌衔?,隨后加熱或冷卻到合適的聚合溫度。如果采用沒有攪拌的凝膠聚合工藝,則聚合在絕熱反應(yīng)條件下在優(yōu)選的層厚度為2-20cm、特別是8-10cm下進(jìn)行。聚合反應(yīng)通過添加聚合引發(fā)劑和通過用UV光在低溫(-5。C至10。C)輻照來引發(fā)。在單體完全轉(zhuǎn)化之后,用脫模劑(例如Sitren⑧595,來自GoldschmidtGmbH)研磨聚合物,從而通過擴(kuò)大的表面積加速干燥。通過盡可能溫和的反應(yīng)和干燥條件,可以避免次級(jí)的交聯(lián)反應(yīng),使得獲得具有低凝膠含量的聚合物。本發(fā)明共聚物的優(yōu)選用量是0.005-5重量%,基于建筑材料體系的干重計(jì),并取決于使用方法。干燥的共聚物根據(jù)本發(fā)明以粉末形式用于干灰漿用途(例如磚瓦粘合劑)。粒子的尺寸分布應(yīng)當(dāng)盡可能地通過適應(yīng)研磨參數(shù)來選擇,使得平均粒子直徑小于100孩i米(按照DIN66162檢測),并且粒子直徑大于200微米的粒子的比例小于2重量%(按照DIN66162檢測)。優(yōu)選的粉末是平均粒子直徑小于60微米的那些,且其中粒子直徑小于120微米的粒子的比例是小于2重量%。特別優(yōu)選的粉末是平均粒子直徑小于50微米的那些,且其中粒子直徑小于100微米的粒子的比例是小于2重量%。本發(fā)明的共聚物作為混合物用于含有水力粘合劑的含水建筑材料體系,特別是水泥、石灰、石膏或無水石膏。水力粘合劑優(yōu)選作為干灰漿組合物存在,特別是作為磚瓦粘合劑或石膏粉飾料。在所述性能方面的進(jìn)一步改進(jìn)可以通過使用本發(fā)明共聚物與陰離子表面活性劑一起的混合物來實(shí)現(xiàn)。因此本發(fā)明還提供一種聚合物混合物,其含有a)本發(fā)明的共聚物,和P)由以下通式表示的陰離子表面活性劑(VII)J隱K或(VIII)T-B畫K,J和T各自表示表面活性劑的疏水結(jié)構(gòu)部分,K是陰離子官能團(tuán),T表示表面活性劑的疏水結(jié)構(gòu)部分,B是間隔基團(tuán),J是具有8-30個(gè)碳原子的脂族烴基(支化或直鏈的,優(yōu)選8-12個(gè)碳原子)、具有5-8個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基(特別是環(huán)己基)或具有6-14個(gè)碳原子的芳基(特別是苯基),K是畫SO:jMk、OS03Mk、-COOMk或-OP(O)(OH)OMk,M和k各自具有上述含義,T是具有8-30個(gè)碳原子的脂族烴基(支化或直鏈的,優(yōu)選8-12個(gè)碳原子)、具有5-8個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基(特別是環(huán)己基)或具有6-14個(gè)碳原子的芳基(特別是苯基),或R6,B是-()(CmH2mOV,和K、R6、m和n各自具有上述含義,聚合物混合物優(yōu)選含有80-99重量%的本發(fā)明共聚物和1-20重量%的上述陰離子表面活性劑。通式(VII)的陰離子表面活性劑通常作為鏈烷磺酸鹽、芳基磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽或烷基膦酸鹽或作為脂肪酸鹽存在,并且通式(VIII)的陰離子表面活性劑通常作為烷基醚硫酸鹽存在。也可以使用所述陰離子表面活性劑類別的化合物的混合物。優(yōu)選作為混合物用于含有水力粘合劑的含水建筑材料體系。本發(fā)明的共聚物和聚合物混合物也可以各自與非離子性多糖衍生物組合使用,非離子性多糖衍生物例如是曱基纖維素(MC)、羥基乙基纖維素(HEC)、羥基丙基纖維素(HPC)、甲基羥基乙基纖維素(MHEC)、甲基羥基丙基纖維素(MHPC)和文萊膠和/或迪坦(Diutan)膠。以下實(shí)施例用于更詳細(xì)地說明本發(fā)明。共聚物l(凝膠聚合)先將296g的水加入帶有攪拌器和溫度計(jì)的2L三頸燒瓶中。然后連續(xù)加入319g(0.92摩爾,26.8摩爾%)的[3-(丙烯?;被?丙基三曱基氯化銨(60重量%水溶液)(I)、355g(2.5摩爾,73摩爾%)的丙烯酰胺(50重量%水溶液)(II)和19g(0.0068摩爾,0.2摩爾%)的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯(60重量%水溶液)(III)。加入50ppm的曱酸作為分子量調(diào)節(jié)劑。用20。/。氫氧化鈉溶液將此溶液調(diào)節(jié)到pH7,通過用氮?dú)獯祾?0分鐘而惰化,并且冷卻到約5。C。將此溶液轉(zhuǎn)移到尺寸為15cm10cm20cm(寬.深高)的塑料容器中,然后連續(xù)加入150mg的2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、1.0g的l重量。/。RongalitC溶液和10g的0.1重量%氫過氧化叔丁基溶液。聚合反應(yīng)通過用UV光輻照開始(兩個(gè)Philips管;CleoPerformance40W)。在約2小時(shí)后,從塑料容器取出硬凝膠,用剪刀切成約5cm■5cm.5cm的凝膠立方體。在用常規(guī)研磨機(jī)研磨凝膠立方體之前,這些凝膠立方體用脫模劑Sitren595(聚二甲基硅氧烷乳液,來自Goldschmidt)涂覆。脫模劑是聚二甲基硅氧烷乳液,用水稀釋到l:20。將所得的共聚物l的凝膠顆粒均勻地分布在干燥格柵上,并在循環(huán)干燥烘箱中在約90-120。C真空干燥到恒定重量。得到約375g的白色硬顆粒,它們?cè)陔x心磨機(jī)的幫助下被轉(zhuǎn)化成粉末狀態(tài)。共聚物1的聚合物粉末的平均粒子直徑是40微米,粒子直徑小于100微米的粒子的比例是小于1重量%。共聚物2按照與共聚物1對(duì)應(yīng)的方式,從48摩爾%的[3-(甲基丙烯?;被?丙基三甲基氯化銨(I)、51.4摩爾%的丙烯酰胺(II)、0.3摩爾%的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯(III)和0.3摩爾%的聚乙二醇-(2000)乙烯基氧基丁基醚(IV)制備共聚物2。80ppm的曱酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。共聚物3按照與共聚物l對(duì)應(yīng)的方式,從38摩爾。/。的[3-(甲基丙烯?;被?丙基j三曱基氯化銨(I)、61摩爾%的丙烯酰胺(n)、0.3摩爾。/。的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100甲基丙烯酸酯(III)和0.7摩爾%的甲基聚乙二醇-(3000)單乙烯基醚(IV)制備共聚物3。200ppm的甲酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。共聚物4按照與共聚物l對(duì)應(yīng)的方式,從26摩爾%的[3-(甲基丙烯酰基氨基)乙基三曱基氯化銨(I)、65摩爾%的丙烯酰胺(II)、0.2摩爾%的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯(III)和8.8摩爾。/。的[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二乙基胺(V)制備共聚物4。80ppm的曱酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。共聚物5按照與共聚物l對(duì)應(yīng)的方式,從16摩爾%的3-(丙烯酰基氨基)丙基1三甲基氯化銨(I)、56.8摩爾%的丙烯酰胺(II)、0.2摩爾。/。的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯(III)和27摩爾%的[3-(丙烯酰基氨基)丙基j二甲基胺(V)制備共聚物5。40ppm的甲酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。共聚物6按照與共聚物1對(duì)應(yīng)的方式,從27摩爾%的[3-(曱基丙烯?;被?丙基]三曱基氯化銨(I)、55.6摩爾。/。的丙烯酰胺(II)、0.2摩爾%的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯(III)、0.2摩爾%的聚乙二醇-嵌段-丙二醇-(1100)乙烯基氧基丁基醚(IV)和17摩爾。/。的[3-(曱基丙烯酰基氨基)丙基l二曱基胺(V)制備共聚物6。40ppm的甲酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。共聚物7按照與共聚物l對(duì)應(yīng)的方式,從45.4摩爾%的[3-(丙烯?;被?丙基l三甲基氯化銨(I)、48摩爾%的丙烯酰胺(II)、0.3摩爾%的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯(III)、0.3摩爾%的聚乙二醇-嵌段-丙二醇-(3000)乙烯基氧基丁基醚(IV)和6摩爾%的丙烯酸(VI)制備共聚物7。70ppm的甲酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。共聚物8按照與共聚物l對(duì)應(yīng)的方式,從28摩爾%的2-(曱基丙烯酰氧基)乙基l三曱基氯化銨(1)、46.7摩爾。/。的N,N-二甲基丙烯酰胺(II)、0.3摩爾%的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯(III)、21摩爾%的[3-(丙烯?;被?丙基I二甲基胺(V)和4摩爾%的丙烯酸(VI)制備共聚物8。30ppm的甲酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。共聚物9按照與共聚物1對(duì)應(yīng)的方式,從25摩爾%的[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基l三曱基氯化銨(I)、57摩爾%的丙烯酰胺(II)、0.2摩爾%的三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100甲基丙烯酸酯(III)、0.2摩爾%的聚乙二醇-嵌段-丙二醇-(2000)乙烯基氧基丁基醚(IV)、12摩爾%的3-(丙烯酰基氨基)丙基l二甲基胺(V)和5.6摩爾%的丙烯酸(VI)制備共聚物9。30ppm的甲酸用作分子量調(diào)節(jié)劑。聚合物混合物l由95重量。/。的共聚物3和5重量。/。的C"/C,6-a-烯烴磺酸鈉鹽(VII)(HostapurOSB,來自SETyloseGmbH&Co.KG)組成。聚合物混合物2由85重量%的共聚物9和15重量%的月桂基硫酸鈉(VII)(來自F.B.SilbermannGmbH&Co.KG)組成。對(duì)比聚合物1/對(duì)比實(shí)施例1按照US5,292,793所述從20摩爾%的2-(甲基丙烯酰氧基)乙基j二甲基十六烷基溴化銨和80摩爾。/。的丙烯酰胺制備對(duì)比聚合物2。對(duì)比聚合物2/對(duì)比實(shí)施例2按照US-A-2004/024154所述從47.1摩爾。/。的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、49.1摩爾%的丙烯酰胺、0.7摩爾%的三苯乙烯基聚乙二醇-1100曱基丙烯酸酯和3.1摩爾%的2-(曱基丙烯酰氨基)丙基1三曱基氯化銨制備對(duì)比聚合物3。應(yīng)用實(shí)施例本發(fā)明共聚物和聚合物混合物的應(yīng)用評(píng)價(jià)在來自穩(wěn)定的磚瓦粘結(jié)灰漿和石膏粉飾料范圍的實(shí)驗(yàn)混合物的基礎(chǔ)上進(jìn)行。-磚瓦粘結(jié)灰漿為此,在與實(shí)際接近的條件下使用干混合物進(jìn)行實(shí)驗(yàn),其中配制干混合物以便使用,并且其中本發(fā)明共聚物或?qū)Ρ染酆衔镆怨腆w形式混合。在干混后,加入一定量的水,并用帶G3混合器的鉆頭進(jìn)行充分?jǐn)嚢?時(shí)間2.15秒)。在5分鐘的熟化時(shí)間后,此磚瓦粘結(jié)灰漿進(jìn)行第一次目測觀察。檢測坍落度按照DIN18555第2部分所述,在熟化時(shí)間后檢測坍落度,并在攪拌后的30分鐘時(shí)第二次檢測坍落度(在簡短的手工攪拌后)。檢測保水率按照DIN18555第7部分所述,在攪拌后約15分鐘檢測保水率。檢測粘性/易流動(dòng)性由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員檢測實(shí)驗(yàn)混合物的粘性/易流動(dòng)性。檢測滑移按照DINEN1308所述,在攪拌后約3分鐘檢測滑移。滑移程度用mm表示。檢測發(fā)展時(shí)間(developmenttime)發(fā)展時(shí)間是在用Rilem混合器混合(速度I)期間由本領(lǐng)域技術(shù)人員用秒表目測檢測的。檢測磚瓦的潤濕按照EN1323所述,將磚瓦粘合劑配料涂到水泥板上,并在10分鐘后將磚(5x5cm)放在頂部并用2kg砝碼負(fù)載30秒。在另外60分鐘后,取下磚,檢測仍然粘有粘合劑的磚背面的百分比。磚瓦粘結(jié)灰漿的組成如表l所示。表l實(shí)驗(yàn)混合物的組成(重量%)組分用量(重量%)水泥"37.50石英砂(0.05-0.4mm)49.50石灰粉2)5.50分散粉末3)3.50纖維素纖維4)0.50曱酸鉤2.80共聚物/對(duì)比實(shí)施例0.50淀粉醚5)0.15聚丙烯酰胺6)0.0523"CEMII42.5R2)()myacarb130AL(來自O(shè)mya,Oftingen,瑞士)3)Vi畫pasRE530Z(WackerChemieAG,Munich)4)ArbocelZZC500(J.Rettenmaier&S6hneGmbH+Co.,Rosenberg)5)Eloset5400(來自Elotex,Sempach,瑞士)6)Floset130UDP(來自SNFFloerger,And"zieuxCedex,法國)磚瓦粘結(jié)灰漿與用作為加速劑的2.80重量%甲酸鉀配制的C2FTE磚瓦粘合灰漿相似(根據(jù)DINEN12004)。用本發(fā)明共聚物、聚合物混合物和對(duì)比實(shí)施例獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果列在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2的實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示與對(duì)比實(shí)施例1和2相比,本發(fā)明的共聚物具有顯著更好的保水值、更低的粘性和在磚瓦粘合灰漿中加工時(shí)顯著降低的粘性。對(duì)比實(shí)施例1和2顯示在高濃度的可溶性4丐離子時(shí)保水率顯著降低。另一方面,本發(fā)明的共聚物即使在高鈣含量時(shí)也顯示特別好的保水率。作為對(duì)比檢測的纖維素醚能在高鉤載荷時(shí)賦予磚瓦粘結(jié)灰漿以良好的保水率,但是同時(shí)具有不需要的高粘性,這對(duì)于加工而言是不利的。本發(fā)明共聚物之間在加工磚瓦粘結(jié)灰漿期間的易流動(dòng)性和粘性方面有區(qū)別。尤其是,共聚物7、8和9顯示在磚瓦粘結(jié)灰漿的加工期間具有明顯低的粘性和相關(guān)的易流動(dòng)性。方便容易的加工性導(dǎo)致在分布磚瓦粘結(jié)灰漿期間的用力顯著降低,并且簡化了各個(gè)操作。對(duì)比實(shí)施例1和2的聚合物顯示與纖維素醚相比顯著更低的粘性,和改進(jìn)的易流動(dòng)性,但是比本發(fā)明的共聚物差。在按照DINEN1308評(píng)價(jià)滑移性時(shí),本發(fā)明的所有共聚物和對(duì)比聚合物2處于相似高的水平。但是,能完全阻止滑移的聚合物混合物顯示最好的穩(wěn)定性。含有聚合物混合物的磚瓦粘結(jié)灰漿也顯示特別好的易流動(dòng)性、低粘性和優(yōu)異的保水性。本發(fā)明的所有共聚物顯示高的空氣孔穩(wěn)定性。共聚物4、5、6、8和9各自含有結(jié)構(gòu)單元e),具有特別優(yōu)異的空氣孔穩(wěn)定性。-用于手動(dòng)施用的石膏粉飾料為此,在與實(shí)際接近的條件下使用干混合物進(jìn)行實(shí)驗(yàn),其中配制干混合物以便使用,并且其中本發(fā)明共聚物或?qū)Ρ染酆衔镆怨腆w形式混合。在干態(tài)均化后,在15秒內(nèi)向?qū)嶒?yàn)混合物加入一定量的水,仔細(xì)地用修平刀攪拌,然后進(jìn)一步用Rilem混合器(速度I)進(jìn)行充分?jǐn)嚢?時(shí)間60秒)。然后,使混合物熟化3分鐘并再次在上述條件下攪拌15秒。檢測發(fā)展時(shí)間用Rilem混合器(速度I)混合時(shí)的發(fā)展時(shí)間是由本領(lǐng)域技術(shù)人員用秒表目測檢測的。檢測保水率按照DIN18555第7部分所述,在熟化時(shí)間后檢測保水率。檢測空氣孔穩(wěn)定性通過目測定量檢測空氣孔穩(wěn)定性。檢測粘性/易流動(dòng)性由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員檢測實(shí)驗(yàn)混合物的粘性或易流動(dòng)性。檢測穩(wěn)定性由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員檢測在熟化時(shí)間后新涂覆的20mm厚抹灰層的穩(wěn)定性。檢測團(tuán)塊栽荷在熟-石膏粉飾料的組成如表3所示,表3實(shí)驗(yàn)混合物的組成(重量%)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>1)GenapolPF80(ClariantGmbH,F(xiàn)rankfur應(yīng)ain)用本發(fā)明混合物和對(duì)比實(shí)施例的相應(yīng)混合物改性的用于手工施用的石膏粉飾料的加工性能<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>;表4的實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示與對(duì)比實(shí)施例l和2相比,本發(fā)明的共聚物具有顯著的改進(jìn),尤其在作為評(píng)價(jià)關(guān)鍵的粘性和與之相關(guān)的易流動(dòng)性方面。此外,本發(fā)明的共聚物具有優(yōu)良的穩(wěn)定性??梢允┯脴O厚的抹灰層,并以易流動(dòng)性加工且抹灰混合物不會(huì)從墻上坍落。此優(yōu)點(diǎn)尤其由聚合物混合物1和2表現(xiàn)出來。本發(fā)明共聚物的保水性能也優(yōu)于對(duì)比實(shí)施例1和2的聚合物。方便容易的加工性導(dǎo)致在分布新鮮石膏粉飾料期間的用力顯著降低,并且簡化了各個(gè)操作。所有共聚物都顯示高的空氣孔穩(wěn)定性。同樣,共聚物4、5、6、8和9具有特別優(yōu)異的空氣孔穩(wěn)定性,所以抹灰混合物具有特別顯著的改進(jìn)的分布性能。權(quán)利要求1.一種包含以下結(jié)構(gòu)單元的共聚物i)5-60摩爾%的結(jié)構(gòu)單元a),ii)20-80摩爾%的結(jié)構(gòu)單元b),和iii)0.01-3摩爾%的結(jié)構(gòu)單元c),其中結(jié)構(gòu)單元a)由下面的通式(I)表示其中R1是相同或不同的,是氫和/或甲基,R2和R3各自是相同或不同的,彼此獨(dú)立地是氫、具有1-20個(gè)碳原子的脂族烴基、具有5-8個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基和/或具有6-14個(gè)碳原子的芳基,R4是相同或不同的,是與R2或R3相同的取代基、-(CH2)x-SO3Mk、id="icf0002"file="A2007800392950002C2.tif"wi="31"he="8"top="177"left="18"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>和/或id="icf0003"file="A2007800392950002C3.tif"wi="33"he="10"top="176"left="67"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>M是相同或不同的,是單價(jià)或二價(jià)的金屬陽離子、銨陽離子和/或季銨陽離子(NR1R2R3R4)+,k是相同或不同的,是1/2和/或1,Y是相同或不同的,是氧、-NH和/或-NR2,V是相同或不同的,是-(CH2)x-、id="icf0004"file="A2007800392950002C4.tif"wi="15"he="9"top="220"left="106"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>和/或id="icf0005"file="A2007800392950002C5.tif"wi="15"he="8"top="221"left="138"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>,x是相同或不同的,是1-6的整數(shù),X是相同或不同的,是鹵原子、C1-C4烷基硫酸根和/或C1-C4烷基磺酸根,結(jié)構(gòu)單元b)是由以下通式(IIa)和/或(IIb)表示的其中Q是相同或不同的,是氫和/或-CHR2R5,R1、R2和R3各自具有上述含義,前提是當(dāng)Q不是氫時(shí),通式(IIb)中的R2和R3一起可以代表-CH2-(CH2)y-亞甲基,使得通式(IIb)按照以下結(jié)構(gòu)存在其中R5是相同或不同的,是氫原子、C1-C4烷基、羧基和/或羧酸鹽基團(tuán)-COOMk,y是相同或不同的并且是1-4的整數(shù),M和k各自具有上述含義,結(jié)構(gòu)單元c)由通式(III)表示其中U是相同或不同的,是-COO(CmH2mO)n-R6和/或-(CH2)p-O(CmH2mO)n-R6,m是相同或不同的,是2-4的整數(shù),n是相同或不同的,是1-200的整數(shù),p是相同或不同的,是0-20的整數(shù),R6是相同或不同的,是id="icf0009"file="A2007800392950004C1.tif"wi="35"he="11"top="25"left="90"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>R7是相同或不同的,是氫、C1-C6烷基,和/或具有C1-C12烷基和C6-C14芳基的芳基烷基,z是相同或不同的,是1-3的整數(shù),和R1具有上述含義。2.權(quán)利要求l的共聚物,其特征在于結(jié)構(gòu)單元a)從以下一種或多種單體物質(zhì)的聚合獲得[2-(丙烯酰氧基)乙基l三曱基氯化銨,[2-(丙烯酰基氨基)乙基j三曱基氯化銨2-(丙烯酰氧基)乙基l三曱基銨曱基硫酸鹽,2-(甲基丙烯酰氧基)乙基j三曱基氯化銨,[2-(曱基丙烯酰氧基)乙基j三曱基銨甲基硫酸鹽,[3-(丙烯酰基氨基)丙基j三曱基氯化銨,[3-(甲基丙烯?;被?丙基j三曱基氯化銨,N-(3-磺基丙基)-N-甲基丙烯酰氧基乙基-N',N-二曱基銨甜菜堿,N-(3-磺基丙基)-N-甲基丙烯酰氨基丙基-N,N-二曱基銨甜菜堿和/或1-(3-磺基丙基)-2-乙烯基吡淀錄甜菜堿。3.權(quán)利要求1或2的共聚物,其特征在于結(jié)構(gòu)單元b)從以下一種或多種單體物質(zhì)的聚合獲得丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,N-曱基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-乙基丙烯酰胺,N-環(huán)己基丙烯酰胺,N-千基丙烯酰胺,N-羥曱基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺等,作為結(jié)構(gòu)單元(lib)基礎(chǔ)的單體的例子是N-曱基-N-乙烯基曱酰胺、N-曱基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和/或N-乙烯基吡咯烷酮-5-羧酸。4.權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的共聚物,其特征在于結(jié)構(gòu)單元c)從以下一種或多種單體物質(zhì)的聚合獲得三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-甲基丙烯酸酯,三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-丙烯酸酯,三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-單乙烯基醚,三苯乙烯基苯酚聚乙二醇-1100-乙烯基氧基丁基醚,和/或三苯乙烯基聚乙二醇-嵌段-丙二醇烯丙基醚。5.權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的共聚物,其特征在于結(jié)構(gòu)單元a)的存在量是15-50摩爾%,結(jié)構(gòu)單元b)的存在量是30-75摩爾%,結(jié)構(gòu)單元c)的存在量是0.03-1摩爾%。6.權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的共聚物,其特征在于所述共聚物含有最多5摩爾%、優(yōu)選0.05-3摩爾%的由以下通式(IV)表示的結(jié)構(gòu)單元d):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(IV)其中Z是相同或不同的,是-COO(CmH2mO)n-R8和/或-(CH2)p-()(CmH2mO)n-R8,RS是相同或不同的,是氬和/或C,-C4烷基,和R1、m、n和p各自具有上述含義。7.權(quán)利要求6的共聚物,其特征在于結(jié)構(gòu)單元d)從以下一種或多種單體的聚合獲得烯丙基聚乙二醇-(350-2000),曱基聚乙二醇-(350-3000)-單乙烯基醚,聚乙二醇-(500-5000)-乙烯基氧基丁基醚,聚乙二醇-嵌段_丙二醇_(500-5000)-乙烯基氧基丁基醚,曱基聚乙二醇-嵌段-丙二醇烯丙基醚,甲基聚乙二醇-750曱基丙烯酸酯,聚乙二醇-500甲基丙烯酸酯,曱基聚乙二醇-2000單乙烯基醚,和/或曱基聚乙二醇-嵌段-丙二醇烯丙基醚。8.權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的共聚物,其特征在于所述共聚物含有最多40摩爾%、優(yōu)選0.1-30摩爾%的由以下通式(V)表示的結(jié)構(gòu)單元e):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中W是相同或不同的,是-CO-0-(CH2)x-和/或-CO-NR2-(CH2)x-,和R1、R2、R3和x各自具有上述含義。9.權(quán)利要求8的共聚物,其特征在于結(jié)構(gòu)單元e)從以下一種或多種單體的聚合獲得[3-(曱基丙烯?;被?丙基二曱基胺,[3-(丙烯酰基氨基)丙基j二甲基胺,[2-(曱基丙烯酰氧基)乙基1二甲基胺,[2-(丙烯酰氧基)乙基1二甲基胺,[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二乙基胺,和/或[2-(丙烯酰氧基)乙基l二乙基胺。10.權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)的共聚物,其特征在于所述共聚物含有最多20摩爾%、優(yōu)選0.1-10摩爾。/。的由以下通式(VI)表示的結(jié)構(gòu)單元f):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中S是相同或不同的,是-COOMk,和M、k和R'各自具有上述含義。11.權(quán)利要求10的共聚物,其特征在于結(jié)構(gòu)單元f)從以下一種或多種單體的聚合獲得丙烯酸,丙烯酸鈉,曱基丙烯酸,和/或曱基丙烯酸鈉。12.權(quán)利要求l-ll中任一項(xiàng)的共聚物,其特征在于所述共聚物具有50,000-20,000,000的數(shù)均分子量。13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的共聚物,其特征在于所述共聚物具有支化和/或交聯(lián)的區(qū)域。14.一種制備權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的共聚物的方法,其中通過在水相中進(jìn)行自由基聚合,通過在反相乳液中進(jìn)行自由基聚合,或通過在反相懸浮液中進(jìn)行自由基聚合。15.權(quán)利要求14的方法,其特征在于自由基聚合作為在水相中的凝膠聚合進(jìn)行。16.權(quán)利要求14或15的方法,其特征在于自由基聚合在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行。17.權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的共聚物作為混合物用于含有水力粘合劑的含水建筑材料的用途,尤其是水泥、石灰、石膏或無水石膏。18.權(quán)利要求17的用途,其特征在于水力粘合劑是作為干灰漿組合物存在的,尤其作為磚瓦粘合劑或石膏粉飾料。19.權(quán)利要求17或18的用途,其特征在于在與非離子性多糖衍生物組合的情況下進(jìn)行。20.—種聚合物混合物,其含有ct)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的共聚物,和P)由以下通式表示的陰離子表面活性劑(VII)J隱K或(Vin)T-B畫K,J和T各自表示表面活性劑的疏水結(jié)構(gòu)部分,K是陰離子官能團(tuán),T表示表面活性劑的疏水結(jié)構(gòu)部分,B是間隔基團(tuán),J是具有8-30個(gè)碳原子的脂族烴基、具有5-8個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基或具有6-14個(gè)碳原子的芳基,K是畫S03Mk、OS03Mk、-COOMk或-OP(O)(OH)OMk,M和k各自具有上述含義,T是具有8-30個(gè)碳原子的脂族烴基、具有5-8個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基或具有6-14個(gè)碳原子的芳基,或R6,B是-0(CmH2mO)n-,和K、R6、m和n各自具有上述含義,21.權(quán)利要求20的聚合物混合物,其含有80-99重量%的共聚物和1-20重量%的陰離子表面活性劑。22.權(quán)利要求20或21的聚合物混合物,其特征在于通式(VII)的陰離子表面活性劑作為鏈烷磺酸鹽、芳基磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽或烷基磷酸鹽或作為脂肪酸鹽存在,并且通式(VIII)的陰離子表面活性劑作為烷基醚硫酸鹽存在。23.權(quán)利要求20-22中任一項(xiàng)的聚合物混合物作為混合物用于含有水力粘合劑的含水建筑材料體系的用途。24.權(quán)利要求22的用途,其特征在于在與非離子性多糖衍生物組合的情況下進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明涉及一種疏水改性的陽離子共聚物,其含有至少三種結(jié)構(gòu)單元。在基于水力粘合劑的含水建筑材料體系、例如水泥中的保水性能尤其在與陰離子表面活性劑組合使用的情況下和即使在高鹽載荷的情況下得到顯著改進(jìn)。文檔編號(hào)C08F220/36GK101528791SQ200780039295公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2007年10月19日優(yōu)先權(quán)日2006年10月27日發(fā)明者G·赫特,M·埃貝魏因,M·席納貝克,S·弗里德里希申請(qǐng)人:建筑研究和技術(shù)有限公司