專利名稱：：用于吹塑運(yùn)輸包裝制品的聚乙烯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚乙烯組合物，其用于吹塑制品，特別是用于運(yùn)輸包裝、家用器皿和薄壁包裝用途的吹塑制品，優(yōu)選小于2升容積的吹塑制品。此外，本發(fā)明涉及包含所述組合物的吹塑制品以及所述組合物用于制備吹塑制品的用途。
背景技術(shù)：
：吹塑是一種制造工藝，通過該工藝可以形成中空的塑料部件。在這個(gè)工藝中，將通過擠出或注射成型法制備的塑料管狀模殼用于形成所述部件。這種稱為型坯(parison)的模殼在模具中被軟化，然后被注入空氣或者其它壓縮氣體。這使得該型坯膨脹而緊貼模具的腔壁，形成具有該模具的尺寸和形狀的中空物體。吹塑經(jīng)常用于制備塑料器皿和容器。因此吹塑用于制造各種各樣的具有不同尺寸和形狀的制品，特別是如容納流體的塑料瓶子的容器或器皿。與注射成型法相比，吹塑法是一種低壓工藝，一般吹氣壓力為1501000kPa。這種低壓工藝使得可以用經(jīng)濟(jì)型低力量箝夾裝酉己站(economicallow-forceclampingstations)來制備，而仍可制備具有從高光澤到有紋理的表面光潔度的部件。由此在模塑部件中產(chǎn)生的低應(yīng)力也有助于使容器抵抗沾污和環(huán)境應(yīng)力開裂。對于進(jìn)行吹塑工藝的聚合物組合物的要求通常集中在如下方面組合物的可加工性和所制備的中空制品的足夠勁度。通過使用具有更高剛性的組合物，可以減少中空模制品的壁厚，由此例如由于瓶子的重量更輕而減少了每單位面積的聚合物質(zhì)量并且節(jié)約了制備/運(yùn)輸成本。另外，理想的是，可加工性和勁度兩者應(yīng)當(dāng)一起實(shí)現(xiàn)。但是，提高聚合物的流動性并由此提高可加工性會導(dǎo)致產(chǎn)品具有更低的勁度和更差的沖擊特性。這對于用于勁度比較重要的例如包裝或者塑料瓶的應(yīng)用的吹塑制品是不可接受的。另一方面，具有更高拉伸模量(即勁度)的組合物在擠壓和吹塑性能方面經(jīng)常不足。需要更高加工溫度或壓力最終導(dǎo)致每個(gè)時(shí)間單位制備的制品更少，并由此降低了制品加工的生產(chǎn)率。出眾的可加工性的一個(gè)指標(biāo)是擠出脹大(dieswell)。如果減少擠出脹大，則有利于制備更薄壁和更輕的容器。具有減小的擠出脹大的組合物將會更容易吹塑并且將會實(shí)現(xiàn)高的生產(chǎn)量，同時(shí)生產(chǎn)出具有出眾的品質(zhì)和更輕的重量的產(chǎn)品。本領(lǐng)域文獻(xiàn)EP570051Al的描述公開了一種在含有二茂鉻的催化劑的存在下在兩個(gè)聚合反應(yīng)階段中的乙烯均聚的方法。另夕卜，從WO0071615Al已知將雙峰高密度乙烯聚合物(HDPE)用于注射成型法。所制備的產(chǎn)品具有提高的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性(ESCR)。但是，所述聚乙烯組分中的至少一種必須是乙烯共聚物。EP783022Al公開了用于包括吹塑法在內(nèi)的多種模塑方法的雙峰HDPE混合物。高分子量組分和低分子量組分兩者都是使用金屬茂催化劑制備的。此外，EP1655338公開了使用MgCl2負(fù)載的含Ti的催化劑制備的雙峰均聚物。將該聚合物用在注射成型的制品中并且與本發(fā)明相比該聚合物具有更高的MFR2。EP1525260公開了用于模制奶瓶的雙峰HDPE共聚物組合物。因此，使用共聚物可以提高聚合物中的ESCR。因此，還需要一種乙烯聚合物組合物，其適用于吹塑，特別適用于薄壁中空的用途，該組合物使優(yōu)異的加工性能組合并由此可以增加生產(chǎn)率(產(chǎn)量)，但是同時(shí)還顯示出優(yōu)異的包括產(chǎn)品勁度在內(nèi)的機(jī)械性能。特別是，該組合物應(yīng)當(dāng)在擠壓過程中實(shí)現(xiàn)低的擠出脹大并由此有利于薄壁制品的制備。出乎意料地是，發(fā)現(xiàn)同時(shí)顯示出低MFR2和高彈性平衡指數(shù)(elasticitybalance)的兩種聚合物組分的聚乙烯組合物產(chǎn)生了一種組合物，該組合物不僅具有優(yōu)異的流變/加工特性，而且具有良好的機(jī)械性能，例如增加了所得到的吹塑制品的勁度。因此，本發(fā)明描述了一種與現(xiàn)有技術(shù)相比在這些特性上都出乎意料地更好的技術(shù)方案。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明在第一實(shí)施方案中提供了一種聚乙烯組合物，其包含(0第一乙烯均聚物組分(A)，和(ii)第二乙烯均聚物組分(B)，其中，(I)組分(A)的平均分子量比組分(B)的小，(II)組分(A)的MFR2大于或者等于50g/10min，(III)組分(B)的MFR2小于50g/10min，其中所述聚乙烯組合物具有(a)小于或者等于10g/10min的MFR2，禾口(b)大于或者等于2.8的彈性平衡指數(shù)(tan(o.o5)/tan(300))。己經(jīng)發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物提供了一種改進(jìn)的材料，該材料適用于吹塑，特別適合于運(yùn)輸包裝和中空薄壁用途，該材料兼具非常好的加工性能和優(yōu)異的機(jī)械性能，例如高勁度。由于該組合物的優(yōu)異加工性能，可以實(shí)現(xiàn)更高的吹塑生產(chǎn)量。例如這在更高的塑料瓶生產(chǎn)率方面證明了其自身。因此，可以增加在雙格雷姆輪機(jī)(dualGrahamwheelmachine)上每分鐘制造瓶子的數(shù)量。另外，在吹塑階段中在擠出機(jī)上需要更小的背壓。乙烯均聚物指的是這樣一種聚合物，其大多數(shù)重量源自乙烯單體單元。組成均聚物的共聚單體優(yōu)選為小于0.3moP/。，更優(yōu)選小于0.1moiy。，且最優(yōu)選小于0.01mol%。組分(A)和(B)可以兩者之一為乙烯共聚物或者均為乙烯共聚物，但是，優(yōu)選組分(A)和(B)都為乙烯均聚物。所述組合物的重均分子量Mw至少為100，000kD，更優(yōu)選至少為130,000kD，且最優(yōu)選至少為145,000kD。此外，優(yōu)選的是，基于聚乙烯組合物的總重量，存在2080wt.。/。，最優(yōu)選為的4060wt。/。的第一組分(A)，并且/或者存在8020wt.%，最優(yōu)選為6040wt。/。的第二組分(B)。在下文中，描述了根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的優(yōu)選性能。優(yōu)選的是，所述聚乙烯組合物的MFR2小于或等于3.0g/10min。更優(yōu)選該MFR2小于或等于1.5g/10min，甚至更優(yōu)選小于1.0g/10min，最優(yōu)選小于或等于0.85g/10min。優(yōu)選的是，組分(A)的MFR2小于或等于500g/10min，優(yōu)選小于200g/10min，優(yōu)選為30500g/10min，更優(yōu)選為50500g/10min，最優(yōu)選為80200g/10min。優(yōu)選的是，組分(B)的MFR2大于或等于0.01g/10min，更優(yōu)選為0.032.0g/10min，甚至更優(yōu)選為0.061.00g/10min，且最優(yōu)選為0.080.8g/10min。另外，優(yōu)選所述組合物的MFR2!大于或者等于4g/10min，且優(yōu)選為50100g/10min。此外，優(yōu)選所述聚乙烯組合物的密度為大于或等于960kg/m3，最優(yōu)選為大于或等于964kg/m3。優(yōu)選的是，組分(A)和組分(B)兩者都為密度至少為965kg/m3的乙烯均聚物。特別優(yōu)選的是，對于其分子量分布而言，所述聚乙烯組合物是多峰的，優(yōu)選為雙峰的。通常，含有在不同聚合條件(導(dǎo)致各組分具有不同(重均)分子量和分子量分布)下制備的至少兩種聚乙烯組分的聚乙烯組合物被稱為"多峰"。因此，從這方面講，本發(fā)明的組合物為多峰聚乙烯。前綴"多"與構(gòu)成組合物的不同聚合物組分的數(shù)目有關(guān)。因此，例如，僅由兩種組分構(gòu)成的組合物被稱為"雙峰"。這些多峰聚乙烯的分子量分布曲線的形狀，即作為其分子量函數(shù)的聚合物重量分?jǐn)?shù)的曲線的外觀，與各個(gè)組分的曲線相比，將顯示出兩個(gè)以上的最大值或者至少顯著地變寬。例如，如果在一個(gè)連續(xù)的多階段工藝中制備聚合物，使用串聯(lián)連接的反應(yīng)器并且在各個(gè)反應(yīng)器內(nèi)使用不同的條件，則在不同反應(yīng)器中制備的聚合物組分將各自具有它們自身的分子量分布和重均分子量。當(dāng)記錄這種聚合物的分子量分布曲線時(shí)，來自這些組分的各個(gè)曲線疊加成總所得聚合物產(chǎn)品的分子量分布曲線，通常產(chǎn)生具有兩個(gè)以上明顯最大值的曲線。還優(yōu)選的是，本發(fā)明的組合物的分子量分布MWD為830。所述聚乙烯組合物優(yōu)選具有為重均分子量Mw與數(shù)均分子量Mn的比值的分子量分布MWD。進(jìn)而，所述組合物的MWD優(yōu)選為20以下，且優(yōu)選為IO以上。通常，所述聚乙烯組合物也可以以高至10wt。/。的含量，優(yōu)選高至5wt%的含量含有少量添加劑，例如顏料、成核劑、抗靜電劑、填料、抗氧化劑等。進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述聚乙烯組合物的剪切稀化指數(shù)Sffl(2，叫大于或等于30，更優(yōu)選大于或等于32。所述剪切稀化指數(shù)與該聚合物組合物的MWD相關(guān)，但是與分子量無關(guān)。還優(yōu)選的是，所述聚乙烯組合物的彈性平衡指數(shù)(tan(o.o5)/tan(3(K)))大于或等于3.0，優(yōu)選大于或等于4.0。所述在較高和較低剪切速率的tan,)和tan(o購反映了彈性平衡指數(shù)。t.an(,是在300rad/s時(shí)的tan(A)，而tan(謹(jǐn))是在0.05rad/s時(shí)的tan(A)(如下所述進(jìn)行測量)。另夕卜，優(yōu)選擠出脹大小于或等于1.8mm，更優(yōu)選小于或等于1.66mm。所述擠出脹大表征了聚合物材料在模具擠出后的形狀記憶效應(yīng)，并由此是一個(gè)重要的加工參數(shù)。較小的擠出脹大表示聚合物更不易傾向于回復(fù)其在擠壓之前的原始形狀。機(jī)器模具越長或擠出溫度越高就越容易消除記憶效應(yīng)，但是擠出脹大還依賴于聚合物自身的結(jié)構(gòu)特征。根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中優(yōu)選拉伸模量大于或等于1300MPa，優(yōu)選為大于或等于1400MPa，更優(yōu)選為大于或等于1500MPa，甚至更優(yōu)選為大于或等于1600MPa。由本發(fā)明的組合物制備的樣品和產(chǎn)品的E-模量表示的勁度非常高。這個(gè)效果對于所述的用途特別有用，因?yàn)槿绻麆哦雀?，就可以減少在最終用途中達(dá)到所需穩(wěn)定性和剛度所需的材料的量。本文中，當(dāng)給出本發(fā)明的組合物的組分(A)和/或(B)的性質(zhì)時(shí)，在這些值可由各個(gè)組分直接測得的情況下它們通常是有效的，例如當(dāng)分別制備這些組分或者在多階段工藝的第一階段中制備這些組分時(shí)。但是，所述組合物也可以并且優(yōu)選在一個(gè)多階段工藝中制備，例如，在連續(xù)階段中制備組分(A)和(B)。在這種情況下，也可以從如下的聚合物推斷出在所述多階段工藝的第二步驟(或者其它步驟)中制備的組分的性質(zhì)，該聚合物在單獨(dú)的階段中通過施用與制備該組分的多階段工藝的階段相同的聚合條件(例如相同的溫度、反應(yīng)試劑/稀釋劑的分壓、懸浮介質(zhì)、反應(yīng)時(shí)間)，且通過使用其上不存在先前制備的聚合物的催化劑而單獨(dú)制備?；蛘?，也可以計(jì)算出在多階段工藝的較高階段中制備的所述組分的性質(zhì)，例如根據(jù)如下文獻(xiàn)來計(jì)算B.Hagstr6m，ConferenceonPolymerProcessing(ThePolymerProcessingSociety)，ExtendedAbstractsandFinalProgramme,Gothenburg,August19-21，1997，4:13。因此，雖然不能直接測量多階段工藝的產(chǎn)品，但是可以通過應(yīng)用上述方法之一或者同時(shí)使用這兩種方法來測定在這樣的多階段工藝的較高階段制備的組分的性質(zhì)。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員能夠選擇合適的方法。如上文所述的多峰(例如雙峰)聚乙烯也可以通過機(jī)械混煉兩種以上在它們的MWD中具有不同的中心最大值的聚乙烯(例如單峰聚乙烯)來制備。該混煉可以在任何常規(guī)的混煉設(shè)備中進(jìn)行。混煉所需的單峰聚乙烯可以是市售的或者可以使用任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)步驟制備。在混合物和/或最終聚合物組合物中所使用的各種聚乙烯可以分別具有上文所述的較低分子量組分、較高分子量組分和組合物的性質(zhì)。進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述聚乙烯組合物的組分(A)和(B)中的一個(gè)，優(yōu)選組分(A)，是在淤漿反應(yīng)中制備的，優(yōu)選是在回路反應(yīng)器中制備的，且組分(A)和(B)中的一個(gè)，優(yōu)選組分(B)，是在氣相反應(yīng)中制備的。優(yōu)選的是，可以通過使用產(chǎn)生多峰(例如雙峰)聚合物產(chǎn)物的條件的聚合反應(yīng)來制備所述多峰聚乙烯組合物，例如，使用具有兩個(gè)以上不同催化活性中心(各個(gè)活性中心均從其自身的催化活性中心前體得到)的催化劑體系或混合物，或者使用在不同的階段或區(qū)域具有不同的工藝條件(例如不同的溫度、壓力、聚合反應(yīng)介質(zhì)、氫氣分壓等)的兩個(gè)以上的階段(，即多階段)的聚合反應(yīng)工藝。優(yōu)選的是，通過多階段乙烯聚合反應(yīng)(例如，使用一系列反應(yīng)器)來制備所述多峰(例如雙峰)組合物，同時(shí)優(yōu)選僅在用于制備較高/最高分子量組分的反應(yīng)器中非必需地加入共聚單體或者在各個(gè)階段使用不同的共聚單體。多階段工藝定義為這樣一個(gè)聚合反應(yīng)工藝，其中，在包含聚合反應(yīng)催化劑的先前階段的反應(yīng)產(chǎn)物的存在下，通過在分開的反應(yīng)階段(通常在各個(gè)階段使用不同的反應(yīng)條件)中制備各種或者至少兩種聚合物組分來制備包含兩種以上組分的聚合物。在各個(gè)階段使用的聚合反應(yīng)可以包括常規(guī)的乙烯均聚或者共聚反應(yīng)，例如氣相聚合、淤漿聚合、液相聚合，并使用常規(guī)的反應(yīng)器，例如回路反應(yīng)器、氣相反應(yīng)器、間歇反應(yīng)器等(例如，參見WO97/44371和WO96/18662)。在多階段工藝中制備的聚合物組合物也稱為"原位"混合物。因此，優(yōu)選在多階段工藝的不同階段制備聚乙烯組合物的組分(A)和(B)。優(yōu)選的是，所述多階段工藝包括至少一個(gè)氣相階段，優(yōu)選在該階段中制備組分(B)。進(jìn)一步優(yōu)選的是，在先前階段制備的組分(A)的存在下，在后續(xù)階段中制備組分(B)。先前已知，在包括串聯(lián)連接的兩個(gè)以上的反應(yīng)器的多階段工藝中制備多峰(特別是雙峰)烯烴聚合物，例如多峰聚乙烯。這種現(xiàn)有技術(shù)的一個(gè)實(shí)例描述在EP517868中，該專利文獻(xiàn)在此以參考的形式整體引入本文，包括其中所描述的所有其優(yōu)選的實(shí)施方案，這些實(shí)施方案作為用于制備根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物的優(yōu)選多階段工藝。優(yōu)選的是，用于制備根據(jù)本發(fā)明的組合物的多階段工藝的主要聚合階段如EP517868中所述，艮卩，組分(A)和(B)的制備是以用于組分(A)的淤漿聚合和用于組分(B)的氣相聚合的組合的方式來進(jìn)行。所述淤漿聚合優(yōu)選在所謂的回路反應(yīng)器中進(jìn)行。進(jìn)一步優(yōu)選的是，該淤漿聚合階段在所述氣相階段之前。非必須地且有利地是，所述主要聚合階段之前可以進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，在預(yù)聚合反應(yīng)中，制備高至20wtn/。、優(yōu)選l10wt。/。、更優(yōu)選l5wt。/。的總組合物。該預(yù)聚物優(yōu)選為乙烯均聚物(高密度PE)。在預(yù)聚合時(shí)，優(yōu)選將所有的催化劑都加入到回路反應(yīng)器中且該預(yù)聚合以淤漿聚合的方式進(jìn)行。這種聚合反應(yīng)使得在后面的反應(yīng)器中產(chǎn)生較粗的顆粒并且最后獲得更均勻的*口聚合催化劑包括過渡金屬的配位催化劑，例如齊格勒-納塔(ZN)催化劑、金屬茂催化劑、非金屬茂催化劑、Cr-催化劑等。所述催化劑可以例如用包括二氧化硅、含A1的載體和基于二氯化鎂的載體在內(nèi)的常規(guī)載體負(fù)載。優(yōu)選所述的催化劑為ZN催化劑，更優(yōu)選該催化劑為非二氧化硅負(fù)載的ZN催化劑，且最優(yōu)選為基于MgCl2的ZN催化劑。所述齊格勒-納塔催化劑進(jìn)一步優(yōu)選包含第4族(根據(jù)新的IUPAC系統(tǒng)的族編號)金屬化合物，優(yōu)選鈦、二氯化鎂和鋁。該催化劑可以為市售可得的或者根據(jù)文獻(xiàn)或者類似于文獻(xiàn)的方法來制備。對于可用于本發(fā)明的優(yōu)選催化劑的制備，參考如下文獻(xiàn)北方科技有限公司的WO2004055068和WO2004055069、EP0688794以及EP0810235。將這些文獻(xiàn)的內(nèi)容以參考的方式整體引入本文，特別是涉及其中所描述的催化劑的一般實(shí)施方案和所有的優(yōu)選實(shí)施方案，以及用于制備該催化劑的方法。特別是，在在EP0810235中描述了優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑。優(yōu)選使用齊格勒-納塔催化劑來制備本發(fā)明的聚乙烯組合物的組分。所得到的最終產(chǎn)物由從兩個(gè)以上的反應(yīng)器中得到的聚合物的緊密混合物組成，這些聚合物的不同分子量分布曲線一起形成了具有寬最大值或者兩個(gè)以上最大值的分子量分布曲線，即最終產(chǎn)物為雙峰或者多峰聚合物混ii合物。優(yōu)選的是，根據(jù)本發(fā)明的組合物的基體樹脂，即，所有聚合物組分的整體，為雙峰聚乙烯組合物，該組合物包含組分(A)和(B)，非必須地以上述的量進(jìn)一步包含少量的預(yù)聚合組分。還優(yōu)選的是，在以串聯(lián)連接的兩個(gè)以上的聚合反應(yīng)器中在不同的聚合條件下通過如上所述的聚合來制備該雙峰聚合物組合物。由于這樣制得的反應(yīng)條件的靈活性，所以最優(yōu)選在回路反應(yīng)器/氣相反應(yīng)器的組合中進(jìn)行該聚合反應(yīng)。優(yōu)選的是，這樣選擇在所述優(yōu)選的兩階段方法中的聚合條件，以使由于鏈轉(zhuǎn)移劑(氫氣)含量高，因此在一個(gè)階段中，優(yōu)選在第一階段中制備不含共聚單體的相對低分子量的聚合物，而在另一階段中，優(yōu)選在第二階段中制備含有一定量共聚單體的高分子量聚合物。但是，這些階段的順序可以顛倒。在優(yōu)選的聚合實(shí)施方案中，在后面跟著氣相反應(yīng)器的回路反應(yīng)器中，該回路反應(yīng)器中的聚合溫度優(yōu)選為85115。C，更優(yōu)選為90105。C，且最優(yōu)選為92100°C，而在氣相反應(yīng)器中的聚合溫度優(yōu)選為70105°C，更優(yōu)選為75100°C，且最優(yōu)選為8297。C。在本發(fā)明組合物的制備中，優(yōu)選采用一個(gè)混合步驟，其中將基體樹脂的組合物，即所述混合物(其一般作為基體樹脂粉末從反應(yīng)器中得到)，在擠出機(jī)中擠出，然后以本領(lǐng)域已知的方式造粒成聚合物顆粒。非必須地，可以以如上所述的用量在所述混合步驟中將添加劑或者其它聚合物組分加入到所述組合物中。優(yōu)選的是，將從反應(yīng)器中獲得的本發(fā)明的組合物以本領(lǐng)域已知的方式在擠出機(jī)中與添加劑一起混合。例如，所述擠出機(jī)可以為任何常用的擠出機(jī)。用于本發(fā)明混合步驟的擠出機(jī)的實(shí)例可以為由株式會社日本制鋼所(Japansteelworks)、株式會社神戶制鋼所(Kobesteel)或者法雷爾-波米尼(Farrel-Pomini)供應(yīng)的那些擠出機(jī)，例如，JSW460P。此外，本發(fā)明涉及包含上述聚乙烯組合物的吹塑制品。優(yōu)選的是，該制品為容器，更優(yōu)選為瓶子，優(yōu)選容積小于2升。另外，本發(fā)明還涉及上述本發(fā)明的聚乙烯組合物用于吹塑的用途，該用途優(yōu)選用于例如瓶子的容器，該容器優(yōu)選用于食品和飲料。上文中描述的組合物的吹塑可以使用任何常規(guī)的吹塑設(shè)備來進(jìn)行。一般的吹塑工藝可以在180220"C的溫度下進(jìn)行。具體實(shí)施方式實(shí)驗(yàn)和實(shí)施例1、定義和測量方法a)分子量通過基于ISO16014-4:2003的方法測量重均分子量Mw和分子量分布(MWD=MW/Mn，其中Mn為數(shù)均分子量而Mw為重均分子量)。在14(TC使用Waters150CVplus儀，其帶有購自Waters的色譜柱3xHT&Estyragel(二乙烯基苯)并將三氯苯(TCB)作為溶劑。用窄MWD的PS標(biāo)準(zhǔn)樣品(馬克-豪溫克常數(shù)，對PS，K:9.54x10-5禾na:0.725，對PE，K:3.92xl()-4和a:0.725)使用通用校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)所述色譜柱組。因?yàn)镸w和Mn各自受"總體(population)"的相反末端的影響，所以Mw和Mn的比值是分子量分布寬度的量度。b)密度根據(jù)ISO1183/D測量所有密度。c)熔體流動速率/流動速率比根據(jù)ISO1133測量熔體流動速率(MFR)并表示為g/10min。MFR是可流動性的一個(gè)指標(biāo)，并且因此是聚合物可加工性的一個(gè)指標(biāo)。熔體流動速率越高，聚合物的粘度越低。MFR是在l卯。C測量的，并且可以在例如2.16kg(MFR2)、5kg(MFR5)或21.6kg(MFR2!)的不同負(fù)荷下進(jìn)行測定。d)剪切稀化指數(shù)SHI用流變儀(即RheometricsRDA-IIQC)使用25mm直徑板和1.2mm間隙的的板幾何形狀在190。C的氮?dú)鈿夥障略趬嚎s模制樣品上進(jìn)行動態(tài)流變的測量。震蕩剪切實(shí)驗(yàn)以0.05300rad/s的頻率在應(yīng)變的線性粘度范圍內(nèi)進(jìn)行(ISO6721-1)。儲能模量(G')、損耗模量(G")、復(fù)模量(G"和復(fù)數(shù)粘度(eta"的值作為頻率(co)的函數(shù)得到。將Eta(100rad/s)用作在100rad/sec的剪切速率時(shí)的復(fù)數(shù)粘度的縮寫。剪切稀化指數(shù)(Sffl)(其與MWD相關(guān)而與Mw無關(guān))根據(jù)Heino來計(jì)算C'Rheologicalcharacterizationofpolyethylenefractions"Heino，E丄.,Lehtinen，A.,TannerJ.，Sepp礎(chǔ)，J.，NesteOy，Porvoo，F(xiàn)inland,Theor.Appl.Rheol,，Proc.Int.Congr.Rheol，11th(1992)，1,360-362，和"Theinfluenceofmolecularstructureonsomerheologicalpropertiesofpolyethylene"，Heino,E丄.,BorealisPolymersOy，Porvoo，F(xiàn)inland,AnnualTransactionsoftheNordicRheologySociety,1995)。通過分別計(jì)算在2.7kPa和210kPa的固定剪切應(yīng)力時(shí)的復(fù)數(shù)粘度eta(2.7)和eta(，得到SHI值。剪切稀化指數(shù)SHIp.7/闊定義為兩個(gè)粘度eta(2."和eta^o)的比值。在WO00/22040的第8頁第29行至第11頁第25行中也詳細(xì)描述了其定義和測量條件。e)彈性平衡指數(shù)用流變儀(即RheometricsRDA-IIQC)使用25mm直徑板和1.2mm間隙的板幾何形狀在190x:的氮?dú)鈿夥障略趬嚎s模制樣品上進(jìn)行動態(tài)流變測量。震蕩剪切實(shí)驗(yàn)以0.05300md/s的頻率在應(yīng)變的線性粘度范圍內(nèi)進(jìn)行(ISO6721-1)。這樣進(jìn)行的RDA動態(tài)粘度測量提供如下數(shù)據(jù)作為頻率(co)的函數(shù)的儲能模量(G')、損耗模量(G")、損耗正切(tan(A)-G"(。)/G'(^))以及復(fù)數(shù)粘度(eta"的絕對值。14損耗正切為tan(A)=G"(w)/G'(co)。因此，tan(300)=G"(3oo)/G'(3oo)而tan(0.05)=G"(o.05)/G'(o.05"彈性平衡指數(shù)^tan(o.Q5)/tan(300)。f)根據(jù)ISO11443:1995，在190'C下使用購自馬爾文(Malvem)的RH10高級毛細(xì)管流變儀在5cm的擠出物長度時(shí)測量擠出脹大，同時(shí)用紅外照相機(jī)測量模具下3.2cm處的擠出物?；钊睆綖?2mm且活塞速度為2mm/min。模具直徑為1mm且模具長度為5mm。模具入口角度為180°，同時(shí)預(yù)熱10分鐘。g)拉伸特性根據(jù)ISO527-2:1993在模制樣品上測量拉伸特性(E-模量)。根據(jù)ISO3167制備樣品。根據(jù)ISO527-2:1993將生成的多用途測試樣品(類型B)壓縮模制并研磨。在50mm/min的速度下測量所述模量。2、實(shí)施例使用下列步驟制備根據(jù)本發(fā)明的聚乙烯組合物1:向在95。C和58巴下操作的450dm3的回路反應(yīng)器中加入36kg/h的乙烯、85kg/h的丙烷、85g/h的氫和如下量的聚合催化劑i^ra^W，該量使得PE的產(chǎn)率為34kgPE/h。Z^m:^W為MgCl2負(fù)載的含鈦催化劑，其可從美國帕薩迪納(Pasadena，USA)的安格公司(EngelhardCorporation)得到。將聚合物(含有活性催化劑)從反應(yīng)介質(zhì)中分離出來并轉(zhuǎn)入在85'C和20巴下操作的氣相反應(yīng)器中，在其中加入額外的氫、乙烯和非必需的l-丁烯共聚單體從而以61.8kg/h來制備聚乙烯。將施用的反應(yīng)條件和材料特性列在表I中。將本發(fā)明的聚合物與市售可得的聚乙烯組合物比較實(shí)施例l(其為單峰Cr-催化劑的HDPE灘行了比較。表I:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表II描述了最終聚合物組合物和測試樣品的性能。如方法部分中所述，在壓縮模制板上測量拉伸模量。表n:<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表II中的數(shù)據(jù)表明，與用于吹塑的常規(guī)單峰HDPE相比，本發(fā)明的組合物具有更高的剪切稀化指數(shù)和彈性平衡指數(shù)，但是同時(shí)，生產(chǎn)出具有優(yōu)異得多的機(jī)械性能的吹塑制品。另外，降低了擠出脹大。因此，在上文中描述的組合物將更容易吹塑，并且將有利于得到高的生產(chǎn)量，同時(shí)生產(chǎn)出具有出眾的品質(zhì)和更輕的重量的產(chǎn)品。為了檢驗(yàn)產(chǎn)品的可加工性，在格雷姆輪機(jī)上制備瓶子。對于比較實(shí)施例的材料和本發(fā)明的材料，在吹塑機(jī)上得到的制備速率分別為240瓶/分鐘和300瓶/分鐘。另外，本發(fā)明的瓶子具有增加的勁度，這使得可以減少瓶子的重量。因此，可以顯著增加每單位時(shí)間吹塑制品的數(shù)目，同時(shí)提高了吹塑制品的機(jī)械性能。權(quán)利要求1、一種聚乙烯組合物，其包含(i)第一乙烯均聚物組分(A)，和(ii)第二乙烯均聚物組分(B)，其中，(I)組分(A)的平均分子量比組分(B)的小，(II)組分(A)的MFR2大于或者等于50g/10min，(III)組分(B)的MFR2小于50g/10min，其中所述聚乙烯組合物具有(a)小于或者等于10g/10min的MFR2，和(b)大于或者等于2.8的彈性平衡指數(shù)(tan(0.05)/tan(300))。2、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，組分(A)和/或組分(B)為含有小于0.3mol。/。的共聚單體的乙烯均聚物。3、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，基于所述聚乙烯組合物的總重量，存在2080wt。/。的第一組分(A)，并且/或者存在8020wt。/。的第二組分(B)。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯組合物，其中，該組合物的MFR2小于或者等于3.0g/10min。5、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，組分(A)的MFR2小于或者等于500g/10min，并且/或者組分(B)的MFR2大于或者等于0.01g/10min。6、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，該組合物的MFR21大于或者等于4g/10min。7、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，該組合物的密度為960kg/m3以上。8、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，就其分子量分布曲線而言，該組合物是多峰的。9、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，該聚合物的分子量分布MWD為830。10、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，該組合物的剪切稀化指數(shù)SHI(2.7/2i。)大于或者等于30。11、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，該組合物的彈性平衡指數(shù)(tan(G.G5)/tan(，))大于或者等于3.0。12、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，所述擠出脹大小于或等于1.8mm。13、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，所述拉伸模量大于或等于1300MPa。14、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，該組合物的組分是在多階段工藝的不同階段中制備的。15、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物，其中，該組合物的組分是使用齊格勒-納塔催化劑制備的。16、一種吹塑制品，其包含根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的吹塑制品，其中，所述制品為容器或瓶子。18、根據(jù)權(quán)利要求115中任一項(xiàng)所述的聚乙烯組合物用于吹塑的用全文摘要本發(fā)明涉及一種聚乙烯組合物，其用于吹塑制品，特別是用于運(yùn)輸包裝、家用器皿和薄壁包裝用途的吹塑制品，優(yōu)選小于2升容積的吹塑制品。此外，本發(fā)明涉及包含所述組合物的吹塑制品以及所述組合物用于制備吹塑制品的用途。文檔編號C08L23/06GK101568588SQ200780047985公開日2009年10月28日申請日期2007年12月20日優(yōu)先權(quán)日2006年12月29日發(fā)明者吉爾·莫頓·約翰森,讓·保羅·凡達(dá)姆申請人:北方科技有限公司