專利名稱：：生產(chǎn)具有優(yōu)異隔熱性的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)具有優(yōu)異隔熱性的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法，更具體地，涉及一種為兩步法的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒生產(chǎn)方法，所述兩步法包括擠出和種子聚合。
背景技術(shù)：
：已知多種生產(chǎn)聚苯乙烯的方法，所述方法通常釆用乳液聚合、懸浮聚合、分散聚合等。例如，日本專利未審查公開No.平成2-14222教導(dǎo)了一種釆用乳液聚合的聚苯乙烯生產(chǎn)方法。在多個(gè)專利文獻(xiàn)中公開了采用懸浮聚合生產(chǎn)可發(fā)性聚苯乙烯的方法，包括日本專利未審查公開No.昭和46-15112、日本專利未審查^>開No.平成5-317688、美國專利No.5559202、美國專利No.2652392、英國專利No.1188252和韓國專利公開No.10-1999-0024927。然而，已知的利用懸浮聚合生產(chǎn)可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法存在若干缺點(diǎn)，如粒徑分布寬、品級不合需要、產(chǎn)生淤泥或廢物、為得到純產(chǎn)物需要多個(gè)使用篩分裝置的分級步驟。另一種生產(chǎn)擠出聚苯乙烯顆粒和可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法是通過向?；郾揭蚁╊w粒中加入發(fā)泡劑而進(jìn)行擠出。但在向聚苯乙烯加入發(fā)泡劑的過程中，必須控制熔融產(chǎn)物的分散以及產(chǎn)生的熱。此外，在擠出過程中，聚苯乙烯珠粒的分子量可能會(huì)降低且所用的添加劑可能會(huì)分解。特別地，通過擠出和發(fā)泡產(chǎn)生的聚苯乙烯珠粒不能制造具有20kg/m3以下的低密度模制品。韓國專利公開No.10-2005-0111820描述了一種制備含石墨的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法，所述方法包括如下步驟在反應(yīng)器中懸浮通過和石墨一起再擠出的通用聚苯乙烯粒料所產(chǎn)生的粒料并通過加入發(fā)泡劑浸漬。根據(jù)該方法，由于擠出的粒料再次被擠出且所得的再擠出粒料經(jīng)歷懸浮和浸漬，所以微粒料的擠出加工成本大大增高。此外，采取其它處理措施以獲得高功能性如高可發(fā)性、高強(qiáng)度或高熱穩(wěn)定性相當(dāng)困難。在所得含石墨顆粒可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的發(fā)泡中，可采用常規(guī)發(fā)泡條件而無任何具體限制。含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒可發(fā)泡至孔眼尺寸為約70300微米并具有多種優(yōu)點(diǎn)和好處，包括高可發(fā)性、優(yōu)異的隔熱性、強(qiáng)度和吸收性。
發(fā)明內(nèi)容考慮到前述問題提出本發(fā)明，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的新方法，通過該方法可降低可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的熱導(dǎo)率并且可補(bǔ)償熱導(dǎo)率的時(shí)效。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種高產(chǎn)率生產(chǎn)具有所需粒徑分布的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的新方法，這通過常規(guī)懸浮聚合無法獲得。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)含石墨顆粒可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的新方法，通過所述方法，可解決與在懸浮聚合中使用石墨得到的產(chǎn)品相關(guān)的問題如孔眼尺寸大、孔眼尺寸不均勻等。本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的新方法，通過解決與通過向擠出的聚苯乙烯粒料中加入石墨、熔融、再擠出和浸漬所得產(chǎn)物而生產(chǎn)含石墨微粒料的工藝有關(guān)的擠出加工成本增加問題，本方法可用于各種應(yīng)用中，包括高品質(zhì)、低成本的絕熱材料。為達(dá)到上述目的，在本發(fā)明的一個(gè)方面中，提供一種使用含石墨微粒料通過種子聚合生產(chǎn)可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法，通過在種子聚合過程中加入添加劑并調(diào)節(jié)分子量，所述可發(fā)性聚苯乙烯珠粒具有降低的熱導(dǎo)率并表現(xiàn)出各種物理性質(zhì)。與常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯相比，由此獲得的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒具有相當(dāng)?shù)偷臒釋?dǎo)率，并由于因石墨顆粒的加入使熱導(dǎo)率隨時(shí)間變化輕微而可長期保持隔熱性。具體實(shí)施例方式本發(fā)明通過一種生產(chǎn)可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法實(shí)現(xiàn)，所述方法包括如下步驟將石墨顆粒與基于苯乙烯的樹脂混合制得混合組合物，擠出所述組合物，從而獲得可懸浮的均勻微粒料；以及通過將含石墨微粒料懸浮于水中并加入基于苯乙烯的單體和具有6~10個(gè)碳原子的芳烴進(jìn)行種子聚合，并通過加入發(fā)泡劑進(jìn)行浸漬。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在獲得可懸浮的均勻微粒料過程中，使用單或雙螺桿擠出機(jī)和水下切割造粒機(jī)或水冷模面造粒機(jī)在約200'C到約250'C的擠出溫度下進(jìn)行擠出，從而獲得可懸浮的均勻微粒料。但通過水冷模面造粒機(jī)產(chǎn)生的微粒料表現(xiàn)出較差的粒徑分布均勻性。因此，為獲得具有均勻粒徑的顆粒，在進(jìn)行擠出時(shí)優(yōu)選使用水下切割造粒機(jī)。通過擠出步驟產(chǎn)生的可懸浮的均勻微粒料優(yōu)選具有2mn^以下的平均體積，以便可在通用的可發(fā)性聚苯乙烯生產(chǎn)工藝中所采用的懸浮體系中懸浮。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，擠出步驟后得到的含石墨微粒料用水下切割造粒機(jī)生產(chǎn)，并具有平均體積為約2mmS以下的圓形或橢圓形顆粒。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，基于苯乙烯的樹脂為基于苯乙烯的單體的聚合物和/或共聚物，所述基于苯乙烯的單體選自苯乙烯；烷基苯乙烯如乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯；a-烷基苯乙烯如a-甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-丙基苯乙烯和a-丁基苯乙烯；卣代苯乙烯如氯苯乙烯和溴苯乙烯；以及乙烯基甲苯，或可與所述基于苯乙烯的單體共聚的單體的共聚物，所述可與所述基于苯乙烯的單體共聚的單體包括丙烯腈、丁二烯、丙烯酸烷基酯(如丙烯酸曱酯)、曱基丙烯酸烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯)、異丁烯、氯乙烯、異戊二烯及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，基于苯乙烯的樹脂的重均分子量為180,000~300,000g/mol。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所用石墨顆粒的粒徑為約0.1~約20nm，相對于基于苯乙烯的樹脂的總重量，石墨顆粒以約0.1~約30重量％的量存在。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，在通過懸浮含石墨微粒料于水中并加入基于苯乙烯的單體、引發(fā)劑和具有610個(gè)碳原子的芳烴進(jìn)行種子聚合的同時(shí)，通過加入發(fā)泡劑進(jìn)行浸漬。在此，任何通常用在可發(fā)性聚苯乙烯聚合中的懸浮劑和引發(fā)劑均可使用。在本發(fā)明中，使用無機(jī)分散劑作為懸浮劑，并使用兩種具有不同引發(fā)溫度的引發(fā)劑引發(fā)種子聚合。此外，為賦予聚合物多用性，可在種子聚合過程中加入添加劑。詳細(xì)地，具有6~10個(gè)碳原子的芳烴、孔眼調(diào)節(jié)劑、阻燃劑等均可用作添加劑。所述分散劑可為任何可用在常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯聚合中的分散劑，其實(shí)例包括無機(jī)分散劑(磷酸三鈣、焦磷酸鎂)、有機(jī)分散劑(聚乙烯醇、甲基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮)等。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，相對于100重量％的超純水，以約0.5~約1.0重量％的量使用磷酸三鉤。基于苯乙烯的單體的可用實(shí)例包括苯乙烯；烷基苯乙烯如乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯和對甲基苯乙烯；a-烷基苯乙烯如a-甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-丙基苯乙烯和a-丁基苯乙烯。相對于含石墨的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的總重量，所述單體優(yōu)選以約10~約90重量％的量使用。根據(jù)所用單體的種類和量，可生產(chǎn)多種具有高度功能性、物理多用性的產(chǎn)品。作為引發(fā)劑，任何可常用在可發(fā)性聚苯乙烯聚合中的引發(fā)劑均可使用。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，相對于100重量％的所加的基于苯乙烯的單體，分別以約0.1~約0.5重量％的量使用兩種引發(fā)劑，即過氧化苯甲酰(BPO)和過氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)?？籽壅{(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括聚乙烯蠟、亞乙基雙十八酰胺、碳酸鈣、滑石、粘土、二氧化硅、硅藻土、檸檬酸和碳酸氫鈉，相對于100重量％的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒，孔眼調(diào)節(jié)劑優(yōu)選以約0.1~約3重量％的量使用?？籽壅{(diào)節(jié)劑的使用減小孔眼尺寸，從而改善模制品的隔熱性和物理性質(zhì)。阻燃劑的實(shí)例包括基于溴的阻燃劑，如六溴環(huán)癸烷、四溴環(huán)辛烷、四溴乙烯基環(huán)己烷、2，2，(4-烯丙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷或三溴苯基烯丙醚，通用的基于氯或基于磷的阻燃劑等，優(yōu)選六溴環(huán)癸烷。相對于100重量％的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒，阻燃劑優(yōu)選以約0.1~約5.0重量％的量使用。相對于100重量％的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒，具有6~10個(gè)碳原子的芳烴優(yōu)選以約0.1~約5.0重量％、更優(yōu)選約0.1~約1.0重量％的量使用。如果所用芳烴的量過少，則量不足會(huì)引起可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的可發(fā)性變差并難以由微粒料獲得球形聚苯乙烯珠粒。另一方面，如果所用芳烴的量過多，則該過量可能不希望地降低最終模制品的熱穩(wěn)定性。用作溶劑的芳烴的實(shí)例包括苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯、乙苯、丙苯和異丙苯，優(yōu)選使用甲苯或乙苯。作為發(fā)泡劑，在普通的可發(fā)性聚苯乙烯的生產(chǎn)中使用的C4C6發(fā)泡劑均可使用，其可用實(shí)例包括丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷和卣代烴。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，發(fā)泡劑的實(shí)例包括正戊烷、異戊烷、環(huán)戊烷等，并可以約4~約15重量％的量使用。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，以如下方式使含石墨微粒料同時(shí)經(jīng)歷種子聚合和浸漬。更詳細(xì)地，將超純水、含石墨微粒料和分散劑注入反應(yīng)器中以保持分散。當(dāng)該程序完成時(shí)，使反應(yīng)器的溫度升高到/保持在約60°C~約90°C的溫度，隨后用2~3小時(shí)以上的時(shí)間向反應(yīng)器中緩慢加入基于苯乙烯的單體、引發(fā)劑、孔眼調(diào)節(jié)劑、阻燃劑和具有6~10個(gè)碳原子的芳烴。此后，封閉反應(yīng)器的入口并向反應(yīng)器中緩慢加入剩余的基于苯乙烯的單體，同時(shí)將保持在約60'C約卯'C溫度下的反應(yīng)器溫度升高到約100'C約130'C，該過程用3~6小時(shí)以上的時(shí)間進(jìn)行，從而完成聚合。在此階段，向反應(yīng)器中加入發(fā)泡劑以進(jìn)行浸漬。加入發(fā)泡劑后，在約100。C約130。C溫度下保持浸漬36小時(shí)以上，從而完成含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的新型種子聚合過程。根據(jù)本發(fā)明，通過如下步驟實(shí)現(xiàn)制備含石墨顆粒可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法將石墨顆粒與基于苯乙烯的樹脂混合制得混合組合物，擠出所述組合物，從而獲得可懸浮的均勻微粒料；以及通過懸浮含石墨微粒料于水中并加入基于苯乙烯的單體、引發(fā)劑和具有6~10個(gè)碳原子的芳烴進(jìn)行種子聚合，并通過加入發(fā)泡劑進(jìn)行浸漬。在下面的實(shí)施例中將更具體地解釋本發(fā)明。但應(yīng)理解下面的實(shí)施例意在說明本發(fā)明而不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1含石墨顆粒可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的制備(使用水下切割造粒機(jī))向100kg聚苯乙烯(GP150,KumhoPetrochemical,Korea)中加入10kg石墨(HCN-905，HyundaicomaInd，Co.,Korea)并混合，混合的組合物在雙螺桿擠出機(jī)中在約230。C的溫度下熔融，并用水下切割造粒機(jī)造粒，以得到平均體積為約2.0mmS以下的粒徑均勻的含石墨微粒料。向在100L反應(yīng)器中的40kg超純水中加入0.2kg分散劑(磷酸三釣；DubonYuhwa)并攪拌，隨后向該反應(yīng)器中加入20kg含石墨微粒料。然后使反應(yīng)器的溫度升高至6(TC，并用2小時(shí)的時(shí)間加入通過將lkg阻燃劑(六溴環(huán)癸烷，以商品名CD75PTM市售，GLC)、0.05kg低溫引發(fā)劑(過氧化苯甲酰；HansolChemical,Korea)和0.03kg高溫引發(fā)劑(過氧化苯甲酸叔丁酯；HosungChemex，Korea)溶解到5kg基于苯乙烯的單體(苯乙烯單體；SK,Korea)中獲得的溶液。接下來，封閉反應(yīng)器的入口，并用約3.5小時(shí)的時(shí)間向反應(yīng)器中緩慢加入15kg基于苯乙烯的單體，同時(shí)將保持在約60'C溫度下的反應(yīng)器溫度升高到約125'C,從而進(jìn)行聚合反應(yīng)。完成聚合后，在125'C下在氮?dú)鈮毫ο孪蚍磻?yīng)器中注入3kg發(fā)泡劑(戊烷；SK)并浸漬5小時(shí)，同時(shí)保持反應(yīng)器的最終壓力于13kgf/cm2。然后將溫度降至30。C以下并從反應(yīng)器中取出最終產(chǎn)物。產(chǎn)物經(jīng)沖洗和干燥，然后涂覆用于常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯的共混劑以評估物理性質(zhì)。實(shí)施例2含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的制備(使用水冷模面造粒機(jī))向100kg聚苯乙烯(GP150,KumhoPetrochemical,Korea)中加入10kg石墨(HCN-905，HyundaicomaInd,Co.，Korea)并混合。混合的組合物在雙螺桿擠出機(jī)中在約230'C的溫度下熔融，并用水冷模面造粒機(jī)造粒，以得到平均體積為約2.0mmS以下的粒徑均勻的含石墨微粒料。以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行種子聚合/浸漬步驟。所產(chǎn)生的最終產(chǎn)物經(jīng)沖洗和干燥，然后涂覆用于常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯的共混劑以評估物理性質(zhì)。實(shí)施例3含石墨顆粒可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的制備(添加孔眼調(diào)節(jié)劑)以與實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)含石墨微粒料。除向60。C的反應(yīng)器中加入0.05kg孔眼調(diào)節(jié)劑(亞乙基雙十八酰胺；SunkooChemical,Korea)以進(jìn)行核聚合/浸漬外，以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行核聚合步驟。所產(chǎn)生的最終產(chǎn)物經(jīng)沖洗和干燥，然后涂覆用于常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯的共混劑以評估物理性質(zhì)。實(shí)施例4含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的制備(添加溶劑)以與實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)含石墨微粒料。除向60'C的反應(yīng)器中加入0.05kg溶劑(甲苯；Chemitech,Korea)以進(jìn)行核聚合/浸漬外，以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行種子聚合步驟。所產(chǎn)生的最終產(chǎn)物經(jīng)沖洗和干燥，然后涂覆用于常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯的共混劑以評估物理性質(zhì)。對比例1不含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的制備聚苯乙烯(GP150,KumhoPetrochemical,Korea)在雙螺桿擠出機(jī)中在230'C下熔融，并用水下切割造粒機(jī)造粒，以得到平均體積為約2.0mi^以下的微粒料。以與實(shí)施例1中相同的方式進(jìn)行種子聚合步驟，所產(chǎn)生的最終產(chǎn)物經(jīng)沖洗和干燥，然后涂覆用于常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯的共混劑以評估物理性質(zhì)。對比例2含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的制備(微粒料的簡單浸漬而不是種子聚合)向100kg聚苯乙烯(GP150,KumhoPetrochemical,Korea)中加入5kg石墨(HCN-卯5，HyundaicomaInd,Co.,Korea)和lkg阻燃劑(HBCDHT，AlbemarleCorp.)并混合?；旌系慕M合物在雙螺桿擠出機(jī)中在約230。C的溫度下熔融，并用水冷模面造粒機(jī)造粒，以得到平均體積為約2.0mm3以下的粒徑均勻的含石墨微粒料。向在100L反應(yīng)器中的40kg超純水中加入0.2kg分散劑(磷酸三鉀；DubonYuhwa)并攪拌，隨后向該反應(yīng)器中加入40kg含石墨微粒料。接下來，封閉反應(yīng)器的入口并將反應(yīng)器的溫度升高到110'C。然后在氮?dú)鈮毫ο孪蚍磻?yīng)器中注入3kg發(fā)泡劑(戊烷；SK)并浸漬5小時(shí)，同時(shí)保持反應(yīng)器的最終壓力于13kgf/cm2。此后將溫度降至30。C以下并從反應(yīng)器中取出最終產(chǎn)物。產(chǎn)物經(jīng)沖洗和干燥，然后涂覆用于常規(guī)可發(fā)性聚苯乙烯的共混劑以評估物理性質(zhì)。在下表1和2中，待評估的聚苯乙烯珠粒樣品的密度均為30kg/m3，各種物理性質(zhì)的評估按如下方式進(jìn)行。1)5-分鐘可發(fā)性當(dāng)在(UK的蒸汽壓力下發(fā)泡5分鐘時(shí)的膨脹倍數(shù)2)球形度可發(fā)性聚苯乙烯的寬長比G1)3)主要粒徑顆粒的產(chǎn)率通過韓國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)篩粒徑在過14目但不過18目范圍內(nèi)的產(chǎn)率(以重量％計(jì))4)孔眼尺寸通過顯微鏡測量的珠粒的相對壁間的平均直徑(mm)5)吸收性單位g/100cm2，按韓國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)KSM3808所規(guī)定的，采用可發(fā)性聚苯乙烯隔熱材料的吸收性測試方法，用所吸收的水的量除以可發(fā)性聚苯乙烯隔熱材料的表面積得到的值6)抗壓強(qiáng)度單位kgf/cm2，按韓國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)KSM3808所規(guī)定的，采用可發(fā)性聚苯乙烯隔熱材料的抗壓強(qiáng)度測試方法測定的值7)撓曲強(qiáng)度單位kgf/cm2，按韓國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)KSM3808所規(guī)定的，采用可發(fā)性聚苯乙烯隔熱材料的撓曲強(qiáng)度測試方法測定的值8)自熄性單位秒，按韓國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)KSM3808所規(guī)定的，采用可發(fā)性聚苯乙烯隔熱材料的可燃性測試方法測定的值9)熱導(dǎo)率通過Netzsch制造的熱導(dǎo)率測量儀(HFM436/3/l)測定-試樣尺寸30cmx30cmx5cm[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>[表2基于1號EPS隔熱板珠粒法的熱導(dǎo)率(單位W/mk)(密度30kg/m3以上)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表1和2證實(shí)，通過本發(fā)明的新型種子聚合工藝生產(chǎn)的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒滿足通用可發(fā)性聚苯乙烯所需的所有物理性質(zhì)。從熱導(dǎo)率角度出發(fā)，與不含石墨的可發(fā)性聚苯乙烯^M立(即，對比例l)相比，按本發(fā)明的實(shí)施例中所描述的方式生產(chǎn)的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒在初始熱導(dǎo)率和3月后的熱導(dǎo)率方面均表現(xiàn)出明顯降低的水平。此外，在根據(jù)本發(fā)明的種子聚合工藝中，如實(shí)施例4中，證實(shí)溶劑的添加改進(jìn)了,料的球形度。而且，雖然擠出方法的不同沒有造成實(shí)施例1和2的最終產(chǎn)物的物理性質(zhì)之間的顯著差異，但由于擠出中造力立類型的不同，難以獲得粒徑均勻的含石墨微粒料，it^明最終產(chǎn)物的粒徑分布較寬。在實(shí)施例3中，證實(shí)孔眼調(diào)節(jié)劑的添加使珠粒尺寸小得多且分布均勻。最后，如對比例2的數(shù)據(jù)證實(shí)的，當(dāng)在擠出過程中加入阻燃劑時(shí)，阻燃劑在高溫下嚴(yán)重分解，從而降低最終模制品的阻燃性。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明提供一種生產(chǎn)含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的新方法。根據(jù)本發(fā)明的方法，可解決與懸浮聚合中含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒有關(guān)的若干問題如孔眼尺寸大、孔眼尺寸不均勻等，并提供所需的粒徑分布，這些是通過普通懸浮聚合無法得到的。此外，由于一個(gè)反應(yīng)批次中的微粒料的數(shù)量減少并進(jìn)行種子聚合，故與通過擠出和浸漬生產(chǎn)含石墨微粒料的情況相比，本發(fā)明的加工成本可大大降低。另外，根據(jù)本發(fā)明的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒具有優(yōu)異的隔熱性，用于多種用途中，包括建筑用隔熱材料、包裝材料等。雖然結(jié)合目前認(rèn)為最實(shí)用和最優(yōu)選的實(shí)施方案對本發(fā)明進(jìn)行了描述，但應(yīng)理解本發(fā)明不限于所公開的實(shí)施方案。相反，本發(fā)明意在涵蓋在所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)的各種改進(jìn)和變化。權(quán)利要求1.一種生產(chǎn)可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的方法，其包括將石墨顆粒與基于苯乙烯的樹脂混合制得混合組合物，擠出所述組合物，從而獲得可懸浮的均勻微粒料；以及通過懸浮含石墨微粒料于水中并加入基于苯乙烯的單體和具有6～10個(gè)碳原子的芳烴進(jìn)行種子聚合，并通過加入發(fā)泡劑進(jìn)行浸漬。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述基于苯乙烯的樹脂是選自苯乙烯、乙基苯乙烯、二曱基苯乙烯、對甲基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-丙基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、氯苯乙烯和溴苯乙烯中的至少一種單體的聚合物，或所述至少一種單體與選自乙烯基甲苯、丙烯腈、丁二烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、異丁烯、氯乙烯和異戊二烯中的至少一種單體的共聚物，且所述基于苯乙烯的樹脂的重均分子量為180,000~300，000g/mol。3.權(quán)利要求l的方法，其中所用石墨顆粒的粒徑為約0.1約20nm，相對于所述基于苯乙烯的樹脂的總重量，所用石墨顆粒以約0.1~約30重量％的量存在。4.權(quán)利要求l的方法，其中所述含石墨微粒料與所述基于苯乙烯的單體的重量比為10~90:卯~10。5.權(quán)利要求l的方法，其中所述基于苯乙烯的單體為選自苯乙烯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-丙基苯乙烯和a-丁基苯乙烯中的至少一種單體。6.權(quán)利要求l的方法，其中所述具有6~10個(gè)碳原子的芳烴選自苯、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、乙苯、丙苯和異丙苯，相對于所述含石墨的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的總重量，所述芳烴以約0.1~約5重量％的量使用。7.權(quán)利要求l的方法，其中所述浸漬通過加入發(fā)泡劑進(jìn)行，相對于所述含石墨的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的總重量，所述發(fā)泡劑以約4~約15重量％的量加入。全文摘要公開了一種為兩步法的可發(fā)性聚苯乙烯珠粒生產(chǎn)方法。所述方法包括如下步驟將石墨顆粒與基于苯乙烯的樹脂混合制得混合組合物，擠出所述組合物，從而獲得可懸浮的均勻微粒料；以及通過懸浮含石墨微粒料于水中并加入基于苯乙烯的單體和具有6～10個(gè)碳原子的芳烴進(jìn)行種子聚合，并通過加入發(fā)泡劑進(jìn)行浸漬。所產(chǎn)生的含石墨顆?？砂l(fā)性聚苯乙烯珠粒的熱導(dǎo)率相當(dāng)?shù)?。此外，由于使用石墨顆粒，所述可發(fā)性聚苯乙烯珠粒的熱導(dǎo)率隨時(shí)間變化很小，以致可長時(shí)間保持隔熱性。文檔編號C08J9/18GK101353439SQ20081012710公開日2009年1月28日申請日期2008年6月19日優(yōu)先權(quán)日2007年7月26日發(fā)明者方垾培,李振熙,李海利申請人:錦湖石油化學(xué)株式會(huì)社