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      阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物的制作方法

      文檔序號:3645102閱讀:152來源:國知局

      專利名稱::阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及剛性非常高、且表面平滑性好、外觀性優(yōu)異、阻燃性極高、燃燒時無腐蝕性高的鹵性氣體等產(chǎn)生、擠出時的操作性優(yōu)異且成型性優(yōu)異的樹脂組合物。特別是涉及適合用于電氣電子領(lǐng)域的部件、汽車領(lǐng)域的電氣安裝部件等的部件材料、并且適合在需要良好的外觀性的筆記本電腦或文字處理機、電子詞典、手機等OA機器為代表的電氣機器的外殼部件等中使用的阻燃性增強聚酰胺樹脂組合物。
      背景技術(shù)
      :聚酰胺樹脂由于機械物性、耐熱穩(wěn)定性等優(yōu)異,所以可在電氣電子、汽車、機械、建材等多方面使用。最近,代替金屬的樹脂化正在進行,要求樹脂具有和金屬同等的強度、剛性。特別是對于連接器等電氣安裝部件、筆記本電腦或文字處理機、電子詞典、手機等OA機器為代表的電氣機器的外殼部件等的家電產(chǎn)品,要求高度的阻燃性。使樹脂阻燃化的情況一般選取添加鹵系阻燃劑或三嗪系阻燃劑的方法或在樹脂上蒸鍍Mg的方法。但是,鹵系阻燃劑存在燃燒時產(chǎn)生的腐蝕性鹵性氣體和有害物質(zhì)等對環(huán)境和人體有不好的影響,限制鹵系阻燃劑使用,因而不優(yōu)選。因而,無鹵素三嗪系阻燃劑受到關(guān)注,并被大量研究。在不配合增強材料的體系中,以1/32英寸的厚度即可實現(xiàn)適合于UL94V-0標(biāo)準的阻燃性,但使用玻璃纖維等進行增強時,即使大量配合阻燃劑,也存在引發(fā)棉著火,不適合UL94V-0標(biāo)準的問題。另一方面,還提出了在玻璃纖維增強聚酰胺樹脂中使用作為膨脹型阻燃劑的磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺或多磷酸三聚氰胺的阻燃技術(shù),但為了以1/32英寸的厚度滿足UL94V-0標(biāo)準,依然必須大量配合所述磷酸三聚氰胺阻燃劑,所以存在以韌性為首的機械特性和耐電痕性等電氣特性下降的情況,不能說滿足了實用要求。而且,還提出了組合次膦酸鹽和(三聚氰胺和磷酸的反應(yīng)物)的技術(shù)(例如專利文獻1)、組合次膦酸鹽和(三聚氰胺和磷酸的反應(yīng)物)、金屬化合物的技術(shù)(例如專利文獻2),而且還知道1/16英寸的成型品滿足阻燃標(biāo)準UL94V-0標(biāo)準。在這些技術(shù)中,可減少阻燃劑的量,可改善機械特性(特別是彎曲變形等韌性)、電氣特性(耐電痕性)。但是,為了進一步提高耐沖擊性等機械特性,含有40%以上的無機填充材料時,即使配合二種以上的阻燃劑,也由于含有的樹脂比率下降,擠出時的操作性大大降低,所以制作必須大量配合無機填充劑的高剛性材料是非常困難的。另外,為了改善成型時的流動性和脫模性而含有燃燒性好的脂肪酸金屬鹽,阻燃性存在憂慮,不能說滿足要求。此外,筆記本電腦和文字處理機等OA機器為代表的電氣機器的外殼部件等除要求非常高的剛性、阻燃性以外,還要求良好的外觀性,而采用以往技術(shù),成型時增強材料浮現(xiàn)在成型品表面,所以存在成型品表面產(chǎn)生起伏,導(dǎo)致外觀不良的問題。專利文獻1:特開2004-263188號公報專利文獻2:特開2007-23206號公報
      發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于,提供一種剛性非常高、且表面平滑性好、外觀性優(yōu)異、阻燃性極高、燃燒時無腐蝕性高的鹵性氣體等產(chǎn)生、擠出時的操作性優(yōu)異且成型性優(yōu)異的樹脂組合物。解決問題的手段本發(fā)明人為解決上述問題,進行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非結(jié)晶性聚酰胺樹脂作為聚酰胺樹脂,組合無機填充材料、次膦酸鹽、磷系抗氧化劑的體系中,按照特定的比例進行配合能解決上述問題,從而完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明提供阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其是相對于由(A)聚酰胺樹脂6090質(zhì)量%、(B)不含鹵元素的阻燃劑4010質(zhì)量%構(gòu)成的阻燃性樹脂組合物((A)+(B)=100質(zhì)量%)100質(zhì)量份,包含(C)長徑/短徑之比1.510的具有扁平截面的扁平玻璃纖維60210質(zhì)量份的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,(A)聚酰胺樹脂包含結(jié)晶性聚酰胺樹脂(al)和非晶性聚酰胺樹脂(a2),(B)不含鹵元素的阻燃劑包含次膦酸鹽(bl)和/或二次膦酸鹽(b2),(A)聚酰胺樹脂中的(a2)非晶性聚酰胺樹脂的配比為0.1《(a2)/(A)《0.5。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可提供一種剛性非常高、且表面平滑性好、外觀性優(yōu)異、阻燃性極高、燃燒時無腐蝕性高的鹵性氣體等產(chǎn)生、成型性優(yōu)異的樹脂組合物。通過聯(lián)用非晶性聚酰胺樹脂和不含鹵元素的阻燃劑,即使在大量配合無機增強材料的情況下,也可使阻燃劑的配合量相對地少,不發(fā)生樹脂組合物混煉時的操作性下降、樹脂組合物的機械特性的下降。特別是用于電氣電子部件領(lǐng)域的部件、汽車領(lǐng)域的電氣安裝部件等的部件材料中,尤其適合用于需要良好外觀性的筆記本電腦或文字處理機、電子詞典、手機等0A機器為代表的電氣機器的外殼部件等中。具體實施例方式下面,具體說明本發(fā)明。本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物包含結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂。所謂結(jié)晶性是指使用差示掃描量熱儀(DSC)在氮氣氣氛下以16°C/分鐘的升溫速度測定的熔解熱的值大于lcal/g。所謂非晶性是指使用差示掃描量熱儀(DSC)在氮氣氣氛下以16°C/分鐘的升溫速度測定的熔解熱的值在lcal/g以下。結(jié)晶性聚酰胺樹脂可舉出以下物質(zhì)。S卩,包括聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚己二酰丁二胺(尼龍46)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚十二烷二酰己二胺(尼龍612)、聚己二酰十一烷二胺(尼龍116)、聚雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺(尼龍PACM12)、聚雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺(尼龍二甲基PACM12)、聚對苯二甲酰十一烷二胺(尼龍11T)、聚六氫對苯二甲酰十一烷二胺(尼龍11T(H))、聚十一酰胺(尼龍11)、聚十二酰胺(尼龍12)、聚對苯二甲酰三甲基己二胺(尼龍TMDT)、聚間苯二甲酰己二胺(尼龍6I)、聚對苯二甲酰己二胺/聚間苯二甲酰己二胺(尼龍6T/6I)、聚己二酰間苯二胺(尼龍MXD6)和它們的共聚物、混合物。其中,特別優(yōu)選尼龍6、尼龍66和它們的共聚聚酰胺、混合聚酰胺。從得到的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物的耐熱性提高的觀點考慮,所述結(jié)晶性聚酰胺樹脂優(yōu)選熔點是16032(TC,更優(yōu)選是180300°C。非晶性聚酰胺樹脂可舉出如下物質(zhì)。S卩,可舉出間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺/雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷的縮聚物、對苯二甲酸/2,2,4-三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺的縮聚物、間苯二甲酸/雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷/"-月桂內(nèi)酰胺的縮聚物、間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺的縮聚物、間苯二甲酸/2,2,4-三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺的縮聚物、間苯二甲酸/對苯二甲酸/2,2,4-三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺的縮聚物、間苯二甲酸/雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷/"-月桂內(nèi)酰胺的縮聚物等。此外也包括構(gòu)成所述縮聚物的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分的苯環(huán)被烷基或鹵素原子取代的物質(zhì)。此外,所述非晶性聚酰胺也可2種以上聯(lián)用。優(yōu)選使用間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺的縮聚物、間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺/雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷的縮聚物、或?qū)Ρ蕉姿?2,2,4-三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺的縮聚物、或間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺/雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷的縮聚物與對苯二甲酸/2,2,4-三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺的縮聚物形成的混合物。特別優(yōu)選是間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺的縮聚物、間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺/雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷的縮聚物或它們的混合物。從得到的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物的耐熱性提高及加工適性提高的觀點考慮,所述非晶性聚酰胺樹脂優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為8020(TC,更優(yōu)選為110170°C。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于8(TC時,阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型加工時,由于難固化,所以發(fā)生脫模不佳的狀況,成型周期延長,因而不優(yōu)選,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過20(TC時,阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型加工時、過快固化,產(chǎn)生成型縮痕和玻璃纖維浮現(xiàn)等外觀不佳的狀況,還導(dǎo)致混煉時的熔融粘度增高,因而導(dǎo)致很難均勻混煉,不優(yōu)選。此外,考慮到聚酰胺成分的結(jié)晶性的松弛,該非晶性聚酰胺樹脂的熔解熱在采用元素掃描熱量計在氮氣氣氛下以16°C/分鐘的升溫速度測定時,必須在lcal/g以下聚酰胺樹脂的配合量在(A)聚酰胺樹脂和(B)不含鹵元素的阻燃劑的總量((A)+(B)=100質(zhì)量%)中必須占6090質(zhì)量%。小于60質(zhì)量%時,擠出時的操作性、成型加工性下降。而如果超過90質(zhì)量%,則阻燃性變差,因而不優(yōu)選。此外,聚酰胺樹脂中可配合結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂,聚酰胺樹脂中的非晶性聚酰胺樹脂的質(zhì)量比率必須為0.10.5。小于0.1時,如本發(fā)明所示,在以高濃度配合無機填充劑(纖維狀增強材料和板狀硅酸鹽)時,喪失表面平滑性,不能用于筆記本電腦的外殼這種要求外觀性的用途。而如果超過O.5,則在以高濃度配合無機填充劑時,所述非晶性聚酰胺通常玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,所以如果不在高溫金屬模中成型就不能得到平滑的表面,此外,結(jié)晶性降低,所以注射成型等的成型周期延長,導(dǎo)致生產(chǎn)性變差。本發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂的相對粘度無特殊限制,但優(yōu)選使用96重量%濃硫酸作為溶劑在溫度25t:、濃度lg/dl的條件下測定的相對粘度在1.54.0的范圍。相對粘度小于1.5時,由于粘度低,所以溶融混煉后很難取出,組合物得不到希望的物性。而如果大于4.O,則由于粘度高,成型加工時的流動性差,并且樹脂充滿金屬模內(nèi)的時間變長,因而,與相對粘度為1.54.0的聚酰胺樹脂相比,流動前端的樹脂溫度下降,即,焊接部的樹00脂的接合變差,焊接強度下降。從確保流動性、樹脂向金屬模的轉(zhuǎn)印性、成型品的外觀、焊接強度的觀點考慮,優(yōu)選使用相對粘度為1.83.0的聚酰胺樹脂。本發(fā)明中使用的不含鹵元素的阻燃劑(B)可舉出次膦酸鹽和二次膦酸鹽以及它們的聚合物、多磷酸三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、紅磷、磷酸酯、縮合磷酸酯、磷腈化合物、氫氧化金屬等,但在本發(fā)明中,從加工時的穩(wěn)定性、和樹脂混煉下的分散性、阻燃效果的觀點考慮,優(yōu)選使用至少次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽。所謂次膦酸鹽是使用次膦酸和金屬碳酸鹽、金屬氫氧化物或金屬氧化物在水溶液中制造的,基本上以單體的形式存在,但有時也根據(jù)反應(yīng)條件以縮合度為13的聚合性次膦酸鹽的形式存在。金屬成分可舉出含有鈣離子、鎂離子、鋁離子和/或鋅離子的金屬碳酸鹽、金屬氫氧化物或金屬氧化物。這樣的次膦酸鹽用下述通式(I)表示,二次膦酸鹽用下述通式(II)表示。[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中,R、R4和R2、R5分別是直鏈或支鏈的QC16烷基,優(yōu)選是QC8烷基,優(yōu)選是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正辛基、苯基、更優(yōu)選是乙基,R1和R2及R4和R5也可相互形成環(huán)。R3是直鏈或支鏈的QC1Q亞烷基、特別是亞甲基、亞乙基、正亞丙基、異亞丙基、亞異丙基、正亞丁基、叔亞丁基、正亞戊基、正亞辛基、正亞十二烷基;亞芳基、特別是亞苯基、亞萘基、烷基亞芳基、特別是甲基亞苯基、乙基亞苯基、叔丁基亞苯基、甲基亞萘基、乙基亞萘基、叔丁基亞萘基;芳基亞烷基、特別是苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基、苯基亞丁基,M是H鋁、鎂、鋅、優(yōu)選是鋁、鋅,更優(yōu)選是鋁。m是2或3,n是l或3,x是1或2。式(II)中mx=2n。適合用作次膦酸鹽的構(gòu)成成分的次膦酸可舉出二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、甲基_正丙基次膦酸、異丁基甲基次膦酸、辛基甲基次膦酸、甲基苯基次膦酸和二苯基次膦酸等,優(yōu)選是二乙基次膦酸。上記式(I)所示的次膦酸鹽的具體例子例如可舉出二甲基次膦酸鈣、二甲基次膦酸鎂、二甲基次膦酸鋁、二甲基次膦酸鋅、乙基甲基次膦酸鈣、乙基甲基次膦酸鎂、乙基甲基次膦酸鋁、乙基甲基次膦酸鋅、二乙基次膦酸鈣、二乙基次膦酸鎂、二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅、甲基_正丙基次膦酸鈣、甲基_正丙基次膦酸鎂、甲基_正丙基次膦酸鋁、甲7一4:p——Ro基_正丙基次膦酸鋅、甲基苯基次膦酸鈣、甲基苯基次膦酸鎂、甲基苯基次膦酸鋁、甲基苯基次膦酸鋅、二苯基次膦酸鈣、二苯基次膦酸鎂、二苯基次膦酸鋁、二苯基次膦酸鋅等。此外,適合用作二次膦酸鹽的構(gòu)成成分的二次膦酸可舉出甲烷二(甲基次膦酸)、苯-l,4-二(甲基次膦酸)等。上記式(II)所示的二次膦酸鹽的具體例子例如可舉出甲烷二(甲基次膦酸)鈣、甲烷二(甲基次膦酸)鎂、甲烷二(甲基次膦酸)鋁、甲烷二(甲基次膦酸)鋅、苯-l,4-二(甲基次膦酸)鈣、苯-l,4-二(甲基次膦酸)鎂、苯-l,4-二(甲基次膦酸)鋁、苯-l,4_二(甲基次膦酸)鋅。在本發(fā)明中,特別是從阻燃性、電氣特性的觀點考慮,優(yōu)選使用的次膦酸鹽是二乙基次膦酸鋁、二乙基次膦酸鋅、更優(yōu)選二乙基次膦酸鋁,優(yōu)選使用的二次膦酸鹽是甲烷二(甲基次膦酸)鋁、甲烷二(甲基次膦酸)鋅。作為它們的混合物可優(yōu)選使用市售的々,'J7>卜公司制造的Exolit0P1230,Exolit0P1311,Exolit0P1312,Exolit0P1314。從本發(fā)明組合物成型得到成型品的機械物性、成型品外觀方面考慮,次膦酸鹽、二次膦酸鹽、其混合物使用平均粒徑(D50)(以下簡單稱為"粒徑")粉碎成lOOym以下、優(yōu)選50ym以下的粉末比較好。使用粒徑O.530ym的粉末時,不僅可表現(xiàn)出高阻燃性,成型品強度也顯著提高,所以特別優(yōu)選。此外,本發(fā)明中所謂的粒徑被定義為采用激光散射粒度分布計等粒度分布測定裝置測定粒徑分布時重量累積達50%時的粒徑值。不含鹵元素的阻燃劑(B)除次膦酸鹽、二次膦酸鹽、它們的混合物外,更優(yōu)選進一步組合使用(磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物)。不含鹵元素的阻燃劑(B)除次膦酸、二次膦酸、它們的混合物以外還使用(磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物)的情況,可更有效得到阻燃性的效果,例如即使是阻燃水平相同的v-o,也發(fā)現(xiàn)可縮短余焰時間等的阻燃性能的提高。此外,在阻燃性能的控制中,由于阻燃劑的配合自由度提高,所以即使是相同的阻燃水平,也可減少阻燃劑使用量。(磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物)在不含鹵元素的阻燃劑(B)中的配比優(yōu)選是阻燃劑(B)總量的1030質(zhì)量%。其量過多時,溶融混煉時的操作性顯著惡化,此外,次膦酸、二次膦酸的配比相對下降,因而阻燃性能下降。而如果過少,則聯(lián)用(磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物)的效果下降,阻燃性能降低。(磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物)是通過磷酸具有的羥基與三聚氰胺具有的氨基反應(yīng)生成的,是通過磷酸和三聚氰胺基本上等摩爾反應(yīng)得到的。本說明書中,磷酸在無特殊記載的情況,是指包括正磷酸、該正磷酸脫水縮合得到的多磷酸(例如,焦磷酸、三磷酸、四磷酸等)、亞磷酸、次亞磷酸、偏磷酸。以下,磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物表示成磷酸三聚氰胺,例如正磷酸三聚氰胺是指正磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物,多磷酸三聚氰胺是指多磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物。此外,磷酸三聚氰胺是指包括各種磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物,例如可舉出正磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、亞磷酸三聚氰胺、次亞磷酸三聚氰胺、偏磷酸三聚氰胺和它們的混合物等。特別是所謂多磷酸三聚氰胺是磷酸三聚氰胺縮合物的總稱,表示焦磷酸三聚氰胺、三磷酸三聚氰胺、四磷酸三聚氰胺等各自的單體或者它們的混合物。優(yōu)選的磷酸三聚氰胺是正磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、或它們的混合物,更優(yōu)選是多磷酸三聚氰胺。磷酸三聚氰胺的制法無特殊限制,但通??赏ㄟ^將規(guī)定的磷酸水溶液和三聚氰胺水溶液混合好使兩者的反應(yīng)產(chǎn)物形成為微粒子狀,然后過濾、洗滌、干燥來制造。多磷酸三聚氰胺的制法包括多磷酸和三聚氰胺在高溫氣氛下進行混煉,使之發(fā)生固化反應(yīng),得到多磷酸三聚氰胺的方法;使磷酸三聚氰胺縮合反應(yīng)得到多磷酸三聚氰胺的方法。此外,也可以正磷酸和三聚氰胺作為起始原料直接反應(yīng)使之縮合以得到多磷酸三聚氰胺。磷酸三聚氰胺也可作為市售品得到。例如,可使用多磷酸三聚氰胺-〉Y'J于<一少S力A公司制造;Melapur200/70)、日產(chǎn)化學(xué)公司制造的PMP-100等。從本發(fā)明組合物成型得到的成型品的機械物性、成型品外觀方面考慮,磷酸三聚氰胺使用粒徑粉碎成100i!m以下、優(yōu)選在50iim以下的粉末是比較好的。使用粒徑為0.520ym的粉末時,不光表現(xiàn)出高的阻燃性,成型品強度也顯著提高,所以特別優(yōu)選。聚酰胺樹脂和不含鹵元素的阻燃劑的配合量在(A)聚酰胺樹脂和(B)不含鹵元素的阻燃劑的總量((A)+(B)=100質(zhì)量%)中必須配合1040質(zhì)量%。阻燃劑的配合量小于10質(zhì)量%時,阻燃性差,超過40質(zhì)量%時,將導(dǎo)致擠出時的操作性下降,機械強度下降,金屬模污染,所以不優(yōu)選。在本發(fā)明中,通過增加聚酰胺樹脂(A)中所含的非晶性聚酰胺(a2)的比例,可減少不含鹵元素的阻燃劑(B)的配合量。S卩,非晶性聚酰胺樹脂(a2)以O(shè).4《(a2)/(A)《0.5的比例使用時,不含鹵元素的阻燃劑(B)可以10小于24質(zhì)量%的比例使用。當(dāng)然,也可在超過24質(zhì)量%小于等于40質(zhì)量%的范圍使用。通過使阻燃劑量為少量,可更有效防止配合阻燃劑容易引起的擠出時的操作性下降、機械強度下降和金屬模污染。這是緣于構(gòu)成非晶性聚酰胺(a2)的骨架的鄰苯二甲酸的苯環(huán)非常穩(wěn)定,很難燃燒這一性質(zhì)。另一方面,非晶性聚酰胺(a2)的比例越少,阻燃劑的量必須比如上所述非晶性聚酰胺樹脂(a2)以0.4《(A2)/(A)《0.5的比例大量含有時多。即,聚酰胺樹脂(A)所含的非晶性聚酰胺(a2)的比例為0.1《(a2)/(A)<0.4時,不含鹵元素的阻燃劑(B)只要按照2440質(zhì)量%的比例使用即可。本發(fā)明中的(C)長徑/短徑之比為1.510的具有扁平截面的扁平玻璃纖維的截面形狀可例示例如扁平狀的葫蘆形、蠶繭形、長圓形、橢圓形、矩形或與這些類似的形狀等,只要是具有由通過中心點的最大長度定義的長徑、通過中心點的最小長度定義的短徑的形狀即可,并不是特別限于上述形狀。為了降低配合有玻璃纖維的聚酰胺特有的翹曲,可使用扁平狀的纖維的長徑/短徑之比為1.510、優(yōu)選為2.06.0的扁平玻璃纖維。長徑/短徑比為1.5以下時,使截面為扁平狀的效果下降,而10以上的玻璃纖維其自身的制造是困難的。此外,玻璃纖維可從長纖維類型的粗紗、短纖維類型的短切原絲、研磨纖維等中選擇使用。玻璃纖維也可使用采用環(huán)氧、氨基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑進行過表面處理的物質(zhì)。在本發(fā)明中使用平均長度為115mm、優(yōu)選210mm的扁平玻璃纖維。此處,所謂平均長度是指對扁平玻璃纖維進行顯微鏡觀察,以微尺度為基準測定的20個的平均值。纖維的平均長度如果比15mm長,則在樹脂成型時,樹脂的流動變差,作業(yè)性變差,而如果比lmm短,則不能確保足夠的機械強度。玻璃纖維除使用具有扁平截面的扁平玻璃纖維以外,也可使用截面為圓形的玻璃纖維。(C)長徑/短徑之比為1.510的具有扁平截面的扁平玻璃纖維的配合量相對于由(A)聚酰胺樹脂和(B)不含鹵元素的阻燃劑構(gòu)成的樹脂組合物100質(zhì)量份為60210重量份、優(yōu)選70200質(zhì)量份。小于70質(zhì)量份時,強度、剛性、耐熱性得不到滿足,而如果超過200質(zhì)量份,則溶融混煉加工性和成型加工性變差。此外,具有扁平截面的扁平玻璃纖維比使用具有圓形玻璃截面的玻璃纖維,每單位質(zhì)量表面積變寬,因此扁平玻璃纖維在樹脂組合物成型后的成型品表面所占的比率增高,由于扁平玻璃纖維的不燃特性,成型品的阻燃性有提高的傾向。阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物通過含有(D)磷系抗氧化劑,可進一步制成成型性優(yōu)異的成型品。(D)磷系抗氧化劑可以是無機化合物,也可以是有機化合物,無特殊限制。優(yōu)選的磷系化合物可舉出磷酸一鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、亞磷酸鈉、亞磷酸鈣、亞磷酸鎂、亞磷酸錳等無機磷酸鹽;亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(十八烷基)S旨、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸三(壬基苯基)S旨、亞磷酸二苯基異癸基酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力夕7PEP-36"、分子量633)、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力夕yPEP-24G"、分子量604)、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力7夕7pep-8"、分子量733)、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力夕ypep-4c"、分子量633)、四(三癸基-4,4,-亞異丙基二苯基二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯三等有機磷化合物。它們可單獨使用,或者可使用它們的混合物。通常,注射成型中用于提高脫模性的添加劑包括脂肪酰胺(硬脂酰胺等),但這些化合物由于具有可燃性,所以添加會導(dǎo)致阻燃性下降。通常,磷系抗氧化劑等抗氧化劑是為抑制熱引起的樹脂惡化、顏色退化而配合的,不是為賦予脫模性而使用的,但發(fā)現(xiàn)使用磷系抗氧化劑不光具有本來的抗氧化功能,還能進一步提高脫模性,而不會使阻燃劑的阻燃特性下降。特別優(yōu)選特別是具有季戊四醇二亞磷酸酯骨架的、分子量為600以上小于800的磷系抗氧化劑,例如雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力7夕7"PEP-36"、分子量633)、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力夕PEP-24G"、分子量604)、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力夕7"pep-8"、分子量733)、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯("7亍"力夕7"PEP-4C"、分子量633)。其中,最為優(yōu)選使用耐熱性優(yōu)異的PEP-36、PEP-24G。磷系抗氧化劑由于容易和本發(fā)明使用的阻燃劑次膦酸鹽、二次膦酸鹽均勻混合,防止阻燃劑分解,所以不會破壞阻燃性。此外,由于會防止聚酰胺樹脂的分子量下降,所以可得到擠出加工時的操作性、成型性、機械物性優(yōu)異的樹脂組合物。特別是對于成型時的脫模性、成型時產(chǎn)生的氣體減少,可得到飛躍的效果。例如,進行連續(xù)注射成型時,金屬模的排氣口不易堵塞,即使進行長期連續(xù)成型,也沒有成型不良的發(fā)生,可減少金屬模清掃的次數(shù)。(D)磷系抗氧化劑相對于由(A)聚酰胺樹脂和(B)不含鹵元素的阻燃劑構(gòu)成的樹脂組合物100質(zhì)量份,必須為0.015質(zhì)量份,優(yōu)選0.054質(zhì)量份。該量如果過多,則擠出加工時的穩(wěn)定性、成型性、機械物性下降,如果過少,則將導(dǎo)致成型時從金屬模脫出的脫模性的下降、金屬模排氣口的堵塞,很難連續(xù)注射成型。本發(fā)明中,任意成分可使用選自脂肪族胺、脂肪酸的金屬鹽、亞乙基雙酰胺化合物、脂肪族酰胺、有機硅化合物中的至少l種的化合物。即使不含本成分,也能達到本發(fā)明的目的,但在尋求使流動性、脫模性提高時,可添加本成分。其中,優(yōu)選對阻燃性也有利的有機硅化合物,最優(yōu)選硅油。添加量相對于由(A)聚酰胺樹脂、(B)不含鹵元素的阻燃劑構(gòu)成的樹脂組合物100質(zhì)量份為0.052質(zhì)量份,優(yōu)選0.11.5質(zhì)量份,更優(yōu)選0.11質(zhì)量份。所謂硅油是以硅氧烷鍵為骨架,在其硅上直接鍵合有有機基等的有機硅化合物。硅上直接鍵合的有機基已知的有甲基、乙基、苯基、乙烯基、三氟丙基和這些基團的聯(lián)用等,但可無特殊限制地使用具有這些基團的公知的硅油。此外,也可使用一部分有機基用具有環(huán)氧基、氨基、聚醚基、羧基、巰基、酯基、氯代烷基、碳原子數(shù)在3個以上的烷基、羥基等的取代基取代的硅油。硅油的具體例子可舉出二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、脂肪族酯改性硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、甲醇改性硅油、環(huán)氧基改性硅油、巰基改性硅油等油狀有機硅類。本發(fā)明的阻燃性增強聚酰胺樹脂組合物中,可在不破壞目的的范圍內(nèi),添加其他的成分,例如顏料、染料等的著色劑、熱安定劑、耐候性改良劑、成核劑、增塑劑、脫模劑、抗靜電劑等添加劑、其它的樹脂聚合物等。本發(fā)明的阻燃聚酰胺樹脂組合物的制造方法無特殊限制,但優(yōu)選使用雙螺桿擠出機在20035(TC的溫度下進行溶融混煉,為實現(xiàn)阻燃性和機械特性并存,優(yōu)選先將無機填充劑以外的原料充分溶融混合,然后添加無機填充劑,再減壓脫氣。本發(fā)明的組合物可采用注射成型、擠出成型、吹塑成型等公知的方法,成型成例如連接器、繞線管、斷路器、電磁開關(guān)設(shè)備、支架、插頭、開關(guān)等電氣、電子、汽車用途的各種成型品、筆記本電腦或文字處理機等OA機器為代表的電氣機器的外殼部件等。實施例下面,根據(jù)實施例更具體地說明本發(fā)明。此外,實施例及比較例中使用的材料和評價方法如下。(1)使用材料(A)聚酰胺樹脂(al)結(jié)晶性聚酰胺樹脂結(jié)晶性聚酰胺樹脂(al-l):聚酰胺66(口一亍W7公司制造24AD1)(融點265°C,相對粘度:2.4,(熔解熱21cal/g))結(jié)晶性聚酰胺樹脂(al-2):聚酰胺6(工二^力公司制造A1015)(融點220。C,相對粘度2.0,(熔解熱18cal/g))(a2)非晶性聚酰胺樹脂非晶性聚酰胺樹脂(a2-l):間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺/雙(3-甲基_4-氨基環(huán)己基)甲烷的縮聚物(-二,力公司制造CX-3000)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度125t:、相對粘度1.9、(熔解熱0.lcal/g))非晶性聚酰胺樹脂(a2-2):間苯二甲酸/對苯二甲酸/己二胺的縮聚物(三菱工>夕二7'J>夕"/,7乎7夕公司制造X21)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度138°C、相對粘度2.0、(熔解熱0.lcal/g))(B)阻燃劑[OO76]阻燃劑(B-l):二乙基次膦酸鹽鋁(粒徑20m)阻燃劑(B-2):多磷酸三聚氰胺(粒徑20iim;,"'^《-〉于<一少S力^公司制造Mel即ur200/70)阻燃劑(B-3):氰尿酸三聚氰胺(粒徑8iim;,"'^《-〉于<一少S力^公司制造MC25)阻燃劑(B-4):氫氧化鎂(粒徑0.8m;堺化學(xué)工業(yè)公司制造MGZ-l)(C)玻璃纖維*玻璃纖維(C-l):長短徑之比為4的具有長圓形截面的扁平玻璃纖維(日東紡公司制造CSG3PA820S;長徑28ym、短徑7ym、纖維長3mm、進行了硅烷系表面處理)玻璃纖維(C-2):具有圓形截面的玻璃纖維(旭77<"—夕',^公司制造03JAFT692;平均纖維直徑10iim、纖維長3mm)(D)抗氧化劑磷系抗氧化劑(D-l):雙(2,6_二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(7亍"力公司制造的7亍"力7夕7"PEP-36)*磷系抗氧化劑(D-2):二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯(7亍"力公司制造的7亍"力^夕7"PEP-8)亞磷酸鈉(D-3)(試劑)受阻酚系抗氧化劑(D-4):N,N'-己烷-l,6-二基雙[3_(3,5_二叔丁基_4_羥基苯基丙酰胺](,K^《-〉于<少S力A《制造的Irganox1098)(E)硅油硅油(E-l):甲基苯基硅油(GE東芝9'J2—y公司制造TSF4300)(F)脫模劑褐煤酸鈉(F-l)(日東化成工業(yè)公司制造NS-8)(2)評價a)溶融混煉時的操作性實施例、比較例使用雙螺桿擠出機(東芝機械制TEM37)在料筒溫度280°C、螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、吐出量35kg/h的條件下生產(chǎn)10kg時,目視確認絲束的狀況。操作時,絲束完全不斷者等級記為"O",斷1次者等級記為"X"。等級為"O"者判斷為操作性良好,記為合格。b)彎曲強度和彎曲彈性模量采用77*'7夕制造的注射成型機(a-lOOiA),在樹脂溫度28(TC、金屬模溫度IO(TC下,采用1點澆口將試驗片(長150mm、寬10mm、厚3mm)成型,根據(jù)ASTMD790進行測定。彎曲強度在200MPa以上、彎曲彈性模量在12GPa以上為合格。c)阻燃性采用77*'7夕制造的注射成型機(a-lOOiA),在樹脂溫度28(TC、金屬模溫度IO(TC下,成型試驗片,根據(jù)表1所示的UL94(美國UnderWritersLaboratoriesInc.規(guī)定的標(biāo)準)的評價基準進行測定。此外,使試驗片的厚度為1/32英寸(約0.8mm)。此處,V-l以上為合格。此外,還給出了阻燃性測定時的總余焰時間。例如,給出了即使是阻燃水平相同的V-O,總余焰時間短的其阻燃性優(yōu)異。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>此外,將表1所示的標(biāo)準以外的阻燃水平表示為"V-not"。d)連續(xù)成型時的脫模性采用77*'7夕制注射成型機(a-lOOiA),在樹脂溫度280°C、金屬模溫度IO(TC下,以周期25秒,采用淺的杯形模型(厚1.5mm、外徑40mm、深30mm),500次注射連續(xù)成型成型品,目視觀察451500次注射的成型品有無頂針痕。認為有5個以上頂針痕者等級記為"X",認為有14個頂針痕者等級記為"〇",認為完全沒有頂針痕者等級記為"€)"。等級為"O"以上認為顯示良好的脫模性,記為合格。e)連續(xù)成型時的排氣口的堵塞d)的成型結(jié)束后,目視確認深4ym、寬lmm的排氣口,完全堵塞者的等級記為"X",稍稍堵塞者等級記為"△",未發(fā)現(xiàn)堵塞者等級級記為"〇"。等級"〇"記為合格。[owe]f)表面粗糙度使用50mmX90mmX2mm的平板成型板,采用(株)小坂研究所制造的表面粗糙度測定器(寸一7-—夕"SE-3400)測定任意10部分的表面的平均粗糙度(ym)。20ym以下記為合格。g)焊接部的彎曲彈性模量采用77*'7夕制注射成型機(a-lOOiA),在樹脂溫度280°C、金屬模溫度IO(TC下,從兩端采用2點澆口將試驗片(長150mm、寬10mm、厚3mm)成型,對中央部形成的焊接部根據(jù)ASTMD790測定。焊接部的彎曲彈性模量是表示特別是和焊接部的應(yīng)力對應(yīng)的彎曲程度的尺度,但如果焊接部的彎曲彈性模量不充分高,則制成成型品供實用時,由于重復(fù)的應(yīng)力負荷,有時自焊接部發(fā)生斷裂,不僅是外觀的問題,希望焊接部的彎曲彈性模量充分高。此處,根據(jù)下式,取b)彎曲彈性模量和g)焊接部的彎曲彈性模量之比,算出彎曲彈性模量的保持率。彎曲彈性模量的保持率(%)=K焊接部的彎曲彈性模量)/(彎曲彈性模量)}X100彎曲彈性模量的保持率在完全不具有彎曲彈性模量的下降的情況為100%。通常,發(fā)生某種程度的彎曲彈性模量的下降,優(yōu)選在60%以上,更優(yōu)選在65%以上。實施例I-1相對于由結(jié)晶性聚酰胺樹脂(al-l)51.8質(zhì)量X、非晶性聚酰胺(a2-l)22.2質(zhì)量%、阻燃劑(B-l)26.0質(zhì)量%構(gòu)成的阻燃性聚酰胺樹脂組合物100質(zhì)量份,使玻璃纖維(C-l)為100質(zhì)量份,采用雙螺桿擠出機(東芝機械制TEM37),在料筒設(shè)定溫度280°C、螺桿旋轉(zhuǎn)200rpm、吐出量35kg/h的條件下,將玻璃纖維以外的原料自基部投入,玻璃纖維自側(cè)進料口加料、混煉,以絲束狀抽出,冷卻后,使用切割機造粒,得聚酰胺樹脂組合物顆粒。得到的顆粒采用上述測定方法研究諸特性。其結(jié)果如表2所示。實施例1-21-16使各成分的配比如表2所示,除使實施例1-5的雙螺桿擠出機的料筒溫度為260°C以外,其它和實施例I-1同樣操作得顆粒,研究諸特性。其結(jié)果如表2、3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>比較例1-11-11使各成分的配比如表2所示,和實施例I-1同樣操作得顆粒,研究諸特性。其結(jié)果表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>〔S20U由于實施例1-1I-16滿足本發(fā)明的要件,所以可得到操作性、機械特性、阻燃性、脫模性、排氣口的堵塞、表面粗糙度優(yōu)異的樹脂組合物。比較例1-13由于使用本發(fā)明以外的阻燃劑氰尿酸三聚氰胺,所以阻燃性差。比較例1-4由于使用本發(fā)明以外的阻燃劑氫氧化鎂,所以不能進行混煉時的絲束的抽取,不能采集樹脂顆粒。比較例I-5采用的二乙基次膦酸鋁和多磷酸三聚氰胺的配比中多磷酸三聚氰胺量多,所以不能進行混煉時的絲束的抽取,不能采集樹脂顆粒。比較例1-6由于沒有添加非晶聚酰胺,所以表面粗糙度差。比較例I-7非晶聚酰胺的比例大,所以不能迅速進行絲束的冷卻,抽絲困難,操作性差,而且注射成型時金屬模內(nèi)的固化不以短周期結(jié)束,脫模性差。比較例1-8阻燃劑的添加量少(這同時意味著聚酰胺樹脂的量多),所以阻燃性能低。比較例I-9阻燃劑的添加量多(這同時意味著聚酰胺樹脂的量少),所以得到脆性樹脂組合物,操作性、彎曲強度差。比較例i-io扁平玻璃纖維的添加量少,彎曲彈性模量低,比較例1-11扁平玻璃纖維的添加量過多,不能進行混煉時的絲束抽取,不能采集樹脂顆粒。實施例II-1相對于由結(jié)晶性聚酰胺樹脂(al-l)51.8質(zhì)量X、非晶性聚酰胺(a2-l)22.2質(zhì)量%、阻燃劑(B-1)26.0質(zhì)量X構(gòu)成的阻燃性聚酰胺樹脂組合物IOO質(zhì)量份,使玻璃纖維(C-l)為100質(zhì)量份、抗氧化劑(D-l)為l.O質(zhì)量份,采用雙螺桿擠出機(東芝機械制TEM37),在料筒設(shè)定溫度28(TC、螺桿旋轉(zhuǎn)200rpm、吐出量35kg/h的條件下,將玻璃纖維以外的原料自基部投入,玻璃纖維自側(cè)進料口加料、混煉,以絲束狀抽出,冷卻后,使用切割機造粒,得聚酰胺樹脂組合物顆粒。得到的顆粒采用上述測定方法研究諸特性。其結(jié)果如表5所示。實施例II-211-20使各成分的配比如表5、6所示,除使實施例II-6的雙螺桿擠出機的料筒溫度為26(TC以外,其它和實施例II-l同樣操作得顆粒,研究諸特性。其結(jié)果如表5、6所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>。磁4《(聘oH牽)比較例II-l11-14使各成分的配比如表7、8所示,實施例II-l同樣操作得顆粒,研究諸特性。其結(jié)e.卜96.0Z-I6.Ue.oz-8.896.Z-9%脊#啦窗*錄^_-歡鬼^9.1〖iiiz,.ll.119.11O.ii9.ii¥錄*故*,^|珠坎£1£161£19161£191◎暴g6Z6Z卜zor卜寸卜寸卜寸£寸,染O-AO-AO-AO-AO-AO-AO-AO-AO-AO-AS.91.91S.919191.91S.9I9121S.91^錄祖-歡奄^08ZOZ,Z09Zoz,e:09Zw錄OSOSoro61.000.000.000.000.0(a)/(s)§+ad)/§21.0s£.0£.0£.01,3(a)鬼鄰寸-aso.oi-a001001001001001001001020010011-0(3)錄4f豫^ST,87,Z.8I9.Zo.z-o.寸O.IZ0.61O.IZ0.9Z0.9Z0,9el.g(g)茶敏l,J-3(s獎寞凝審磁fl-噸脊8.IS598.is8-158.K8:is8-l£l二B(s獎寞雄翁磁?I-難浙o.ool0.001o.ool0.0010.001o.ool0.0010.001O.SHt裔趁ls-/獎寞幾翁缺02161-1181.1191-11I£1-11豕嗜械寸i-iizi-iih-ii20表7<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>面粗糙度優(yōu)異的樹脂組合物。與實施例I-I1-18相比,實施例II-l11-11、11-1611-22還添加了磷系抗氧化劑,脫模性進一步提高。比較例II-l3由于使用本發(fā)明以外的阻燃劑氰尿酸三聚氰胺,所以阻燃性差。比較例II-4由于使用本發(fā)明以外的阻燃劑氫氧化鋁,所以不能進行混煉時的絲束的抽取,不能采集樹脂顆粒。比較例n-5采用的二乙基次膦酸鋁和多磷酸三聚氰胺的配比中多磷酸三聚氰胺量多,所以不能進行混煉時的絲束的抽取,不能采集樹脂顆粒。比較例II-6由于沒有添加非晶聚酰胺,所以表面粗糙度差。比較例n-7非晶聚酰胺的比例大,所以不能迅速進行絲束的冷卻,抽絲困難,操作性差,而且注射成型時金屬模內(nèi)的固化不以短周期結(jié)束,脫模性差。比較例II-8阻燃劑的添加量少(這同時意味著聚酰胺樹脂的量多),所以阻燃性能低。比較例II-9阻燃劑的添加量多(這同時意味著聚酰胺樹脂的量少),所以得到脆性樹脂組合物,操作性、彎曲強度差。比較例n-io扁平玻璃纖維的添加量少,彎曲彈性模量低,比較例11-11扁平玻璃纖維的添加量過多,不能進行混煉時的絲束抽取,不能采集樹脂顆粒。比較例11-12使用了基于本發(fā)明的抗氧化劑以外的抗氧化劑,所以阻燃性、脫模性、排氣口的堵塞差,比較例11-13磷系抗氧化劑的添加量多,所以導(dǎo)致操作性差的結(jié)果。比較例11-14使用了本發(fā)明沒有記載的脫模劑,所以導(dǎo)致了阻燃性差的結(jié)果。權(quán)利要求阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其是相對于由(A)聚酰胺樹脂60~90質(zhì)量%、(B)不含鹵元素的阻燃劑40~10質(zhì)量%構(gòu)成的阻燃性樹脂組合物((A)+(B)=100質(zhì)量%)100質(zhì)量份,包含(C)長徑/短徑之比為1.5~10的具有扁平截面的扁平玻璃纖維60~210質(zhì)量份的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,(A)聚酰胺樹脂包含結(jié)晶性聚酰胺樹脂(a1)和非晶性聚酰胺樹脂(a2),(B)不含鹵元素的阻燃劑包含次膦酸鹽(b1)和/或二次膦酸鹽(b2),(A)聚酰胺樹脂中的(a2)非晶性聚酰胺樹脂的配比為0.1≤(a2)/(A)≤0.5。2.權(quán)利要求l所述的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,(A)聚酰胺樹脂中的(a2)非晶性聚酰胺樹脂的配比為0.4《(a2)/(A)《0.5,(B)不含鹵元素的阻燃劑的配比為10質(zhì)量以上小于24質(zhì)量%。3.權(quán)利要求1或2所述的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,(B)不含鹵元素的阻燃劑是次膦酸鹽(bl)和/或二次膦酸鹽(b2)及磷酸和三聚氰胺的反應(yīng)產(chǎn)物(b3)。4.權(quán)利要求13任一項所述的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,相對于阻燃性樹脂組合物((A)+(B)=100質(zhì)量%)100質(zhì)量份,還含有0.11質(zhì)量份的(D)磷系抗氧化劑。5.權(quán)利要求14任一項所述的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,相對于阻燃性樹脂組合物((A)+(B)=100質(zhì)量%)100質(zhì)量份,還配合0.051質(zhì)量份的硅油。6.權(quán)利要求15任一項所述的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,次膦酸鹽(bl)是下述通式(I),二次膦酸鹽(b2)是下述通式(II):[化l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中,R1、R4和R2、R5分別表示直鏈或支鏈的C「C16烷基,R1和R2及R4和R5可相互形成環(huán);R3表示直鏈或支鏈的C「Q。亞烷基;M表示鈣或鋁離子;m是2或3;n是1或3;x是1或2;式(II)中,mx=2n。7.權(quán)利要求l的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型形成的成型品。8.權(quán)利要求2的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型形成的成型品。9.權(quán)利要求3的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型形成的成型品。10.權(quán)利要求4的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型形成的成型品。11.權(quán)利要求5的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型形成的成型品。12.權(quán)利要求6的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物成型形成的成型品。全文摘要阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其是相對于由(A)聚酰胺樹脂60~90質(zhì)量%、(B)不含鹵元素的阻燃劑40~10質(zhì)量%構(gòu)成的阻燃性樹脂組合物((A)+(B)=100質(zhì)量%)100質(zhì)量份,包含(C)長徑/短徑之比為1.5~10的具有扁平截面的扁平玻璃纖維60~210質(zhì)量份的阻燃性玻璃纖維增強聚酰胺樹脂組合物,其特征在于,(A)聚酰胺樹脂包含結(jié)晶性聚酰胺樹脂(a1)和非晶性聚酰胺樹脂(a2),(B)不含鹵元素的阻燃劑包含次膦酸鹽(b1)和/或二次膦酸鹽(b2),(A)聚酰胺樹脂中的(a2)非晶性聚酰胺樹脂的配比為0.1≤(a2)/(A)≤0.5。文檔編號C08K7/14GK101796137SQ20088010599公開日2010年8月4日申請日期2008年9月2日優(yōu)先權(quán)日2007年9月7日發(fā)明者藤井茂太申請人:尤尼蒂卡株式會社
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