專利名稱：制備丙烯酰胺基聚合物的反相膠乳的新方法和包含所述膠乳的組合物的制作方法
制備丙烯酰胺基聚合物的反相膠乳的新方法和包含所述膠
乳的組合物本專利申請涉及油包水型反相膠乳的制備方法，以及所述反相膠乳作為增稠劑和 /或乳化劑用于護膚和護發(fā)產(chǎn)品或用于生產(chǎn)化妝品制劑、皮膚化妝品制劑、皮膚藥物制劑或 藥物制劑的用途。用于化妝品或藥物工業(yè)的增稠劑是用來增稠水相、洗液或霜-凝膠。在霜_凝膠的 情況下，尤其是當需要將高含量油加入到配制劑中時，也添加乳化劑。然而，乳化劑經(jīng)常是 低分子量的產(chǎn)品，它們與聚合物相比可能皮膚耐受差。此外，使用聚合物能夠在不加熱的情 況下制備霜_凝膠，這降低了生產(chǎn)成本并同時保持在這些霜_凝膠中所含的熱敏性分子完 整。因此，已經(jīng)尋求開發(fā)既是增稠劑又是乳化劑的聚合物。在它們之中，可提及2-丙烯酰 胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和丙烯酰胺的用N，N-亞甲基雙(丙烯酰胺)交聯(lián)的共聚物的 自可逆反相膠乳，其部分或完全中和為鈉鹽或鉀鹽的形式，所述聚合反相乳液公開在歐洲 專利申請公開EP 0 503 853和國際公開W0 01/35922中。在這兩篇文獻中，制備方法包括 使用按重量計50-60重量％的AMPS鈉鹽和丙烯酰胺的水溶液以及聚合在pH = 7下進行。 這種AMPS鈉鹽溶液可作為CIM化學(xué)品下的商品名為ATBSNa的按重量計55重量％的溶液 或作為在Lubrizol下的商品名為AMPS2405和AMPS2405A的按重量計50%或58重量％的 溶液而獲得。丙烯酰胺可以作為50重量％的丙烯酰胺商購，或以固體形式商購。丙烯酰胺 單體可以通過化學(xué)方法從丙烯腈獲得，這減少了副產(chǎn)物3，3’，3”_次氮基三(丙酰胺)的 形成。例如，作為KEMIRA生產(chǎn)的“丙烯酰胺50% ”是根據(jù)涉及在銅催化下將丙烯腈水解的 方法制備的，所以暗示著在超過100°C的溫度下用堿預(yù)先處理的這種阮內(nèi)銅催化劑的活化。 催化反應(yīng)是在高溫(約100°C )和堿性pH下進行的。丙烯酰胺單體也可以通過酶催方法 合成，這不會引起形成這種副產(chǎn)物。例如，由SNF生產(chǎn)的“Acrylamide 50 HST”是根據(jù)涉及 在酶催化(腈水合酶)將丙烯腈水解的方法制備的，所以是在溫和催化條件(20-25°C，中 性PH)下進行的。此外，這種副產(chǎn)物是當丙烯酰胺處于堿性pH的溶液中形成的，不論生產(chǎn) 方法如何。已經(jīng)觀察到，根據(jù)儲存條件和儲存時間，在一些最終聚合物組合物的樣品中的丙 烯酰胺濃度提高超過了 2ppm限度，直到所述組合物在局部應(yīng)用中成為不利的。所以，根據(jù)第一實施方案，本發(fā)明涉及改進的生產(chǎn)丙烯酰胺基聚合物的反相膠乳 的方法，該方法避免了丙烯酰胺在最終組合物中的釋放。根據(jù)一個更特定的方面，本發(fā)明 涉及一種制備組合物的方法，所述組合物包含油相、水相、至少一種油包水(W/0)型乳化體 系、任選地至少一種水包油(0/W)型乳化體系，其是包含20-70重量％、優(yōu)選25-50重量％ 的支化或交聯(lián)聚電解質(zhì)的反相膠乳形式，其特征在于所述聚電解質(zhì)是部分或完全以鈉鹽或 鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸與丙烯酰胺和任選地選自含有部分 或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體 中的一種或多種單體的共聚物，所述制備方法包括以下步驟步驟a)制備水相(A)，此水相含有丙烯酰胺、部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形 式成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、任選地選自含有部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽 形式成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體中的一種或多種單體以及可能的其它親水性添加劑，所述制備包括將游離的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、任選地鈉 鹽或鉀鹽或銨鹽形式的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、所述任選使用的親水性 添加劑和任選使用的選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水的堿性試劑放入水中，使得此溶液的 PH保持大于1且小于5，從而獲得pH大于1且小于5的第一含水混合物A1 ；并將所述第一 含水混合物A1的pH值調(diào)節(jié)到5-6. 5之間的pH，獲得所述水相(A)；步驟b)在有機相中乳化所述水相㈧，所述有機相含有油包水(W/0)型的表面活 性劑體系、要存在于最終組合物中的油、任選地揮發(fā)油和任選地疏水性添加劑，從而形成油 包水型乳液(B)；-步驟c)在所沭油包水型乳液(B)中聚合單體，所述反應(yīng)是通過將自由基引發(fā)劑 引入所述乳液(B)中引發(fā)的，形成所述共聚物(P)的反相膠乳(L1)；-仵詵的步驟d)其中，所述共聚物(P)的所述反相膠乳(L1)是通過蒸餾濃縮直 到所述揮發(fā)油被除去，形成所述共聚物(P)的反相膠乳(L2)；和步驟e)其中任選地，將水包油(0/W)型的乳化體系在低于50°C的溫度加入所述 共聚物⑵的所述反相膠乳(L1)中，或任選地加入所述共聚物⑵的所述反相膠乳(L2) 中，形成所述共聚物(P)的自可逆反相膠乳(L3)。非丙烯酰胺的中性單體尤其選自甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N-異丙基丙烯 酰胺、N-[2-羥基-1，1-二 [(羥基甲基)乙基]]丙烯酰胺[或還稱為THAM的三(羥基甲 基)丙烯酰胺基甲烷或N-三(羥基甲基)甲基丙烯酰胺]、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸 (2-羥基乙基)酯、丙烯酸(2，3-二羥基丙基)酯、甲基丙烯酸(2-羥基乙基)酯、甲基丙烯 酸(2，3_ 二羥基丙基)酯、各個上述酯的分子量為400-1000的乙氧基化衍生物、或乙烯基 吡咯烷酮。根據(jù)上述步驟e)中定義的一個具體實施方案，水包油型的乳化體系是在低于 50°C的溫度引入的。根據(jù)上述本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方案，步驟c)中的聚合反應(yīng)是用氧化還原 對在低于或等于10°c的溫度引發(fā)的，例如氫氧化枯烯/偏亞硫酸氫鈉對，然后以準絕熱方 式進行到大于或等于40°c的溫度，更尤其大于或等于50°C的溫度，或通過控制溫度變化的 方式進行。當通過上述方法制備的組合物含有至少50重量％和不超過70重量％的聚電解質(zhì) 時，所述方法優(yōu)選包括步驟d)。在這種情況下，適用于進行上述方法的揮發(fā)油是選自例如 含有8-11個碳原子的輕質(zhì)異烷屬烴，例如以商品名Isopar G、Isopar L、Isopar H或 Isopar J銷售的那些。當上述組合物含有小于50重量％的聚電解質(zhì)時，所述方法一般不包括步驟d)。根據(jù)此方法的一個變型，從步驟c)獲得的反應(yīng)介質(zhì)在進行步驟步驟e)之前通過 蒸餾進行濃縮。根據(jù)上述方法的一個優(yōu)選實施方案，步驟c)的聚合反應(yīng)是用氧化還原對在低于 或等于10°c的溫度引發(fā)的，例如氫氧化枯烯/偏亞硫酸氫鈉對，然后以準絕熱方式進行到 大于或等于40°c的溫度，更尤其大于或等于50°C的溫度，或通過控制溫度變化的方式進 行。根據(jù)本發(fā)明的另一個具體方面，上述組合物含有不超過30重量％的聚電解質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明方法的另一個具體實施方案，聚電解質(zhì)含有60-20摩爾％的部分或完 全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸單 體和40-80摩爾％的丙烯酰胺單體。根據(jù)本發(fā)明方法的另一個具體實施方案，在組合物中存在的聚電解質(zhì)含有50-30 摩爾％的部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基) 氨基]-1-丙磺酸單體和50-70摩爾％的丙烯酰胺單體。根據(jù)本發(fā)明方法的另一個具體實施方案，當在組合物中存在的上述聚電解質(zhì)是丙 烯酰胺、部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、選自 含有部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的 中性單體中的一種或多種單體形成的共聚物(P)時，所有選自含弱酸官能團的單體和非丙 烯酰胺的中性單體中的單體的摩爾比例是大于0%且小于或等于30%。根據(jù)此具體方案， 丙烯酰胺與所有選自含弱酸官能團的單體和非丙烯酰胺的中性單體中的單體之間的摩爾 比率是優(yōu)選大于或等于1。根據(jù)上述方法的另一個具體實施方案，在步驟(a)獲得的含水混合物A1具有大于 1且小于4的pH值，即小于3且更尤其小于2。術(shù)語“支化聚合物”指的是含有側(cè)鏈的非線性聚合物以便在將這種聚合物溶于水 時獲得在低剪切下產(chǎn)生很高粘度的大量纏結(jié)。術(shù)語“交聯(lián)聚合物”指的是呈水不溶性但可水溶脹的三維網(wǎng)絡(luò)的形式從而導(dǎo)致產(chǎn) 生化學(xué)凝膠的那些非線性聚合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含含有交聯(lián)單元和/或支化單元的聚電解質(zhì)。當將本發(fā)明組合物中存在的聚合物交聯(lián)時，更特別地是用二烯屬或多烯屬 化合物交聯(lián)，該化合物摩爾比例相對于所用單體表示，為0. 005 % -1 %,更特別是 0.010% -0.20%，且還更特別是0.015% -0. 15%。優(yōu)選，交聯(lián)劑和/或支化劑選自乙二醇
二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙氧基乙酸鈉、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、 三烯丙基胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和亞甲基雙(丙烯酰胺)。在如上定義的組合物中，油包水(W/0)型乳化體系含有單一表面活性劑或含有表 面活性劑的混合物，條件是所述混合物的HLB值足夠低以致于產(chǎn)生油包水乳液。作為油 包水型乳化劑，例如有脫水山梨糖醇酯，例如脫水山梨糖醇油酸酯，例如由SEPPIC公司 以Montane 80銷售的產(chǎn)品；脫水山梨糖醇異硬脂酸酯，例如由SEPPIC公司以Montane 70銷售的產(chǎn)品；或脫水山梨糖醇倍半油酸酯，例如由SEPPIC公以Montane 83司銷售的 產(chǎn)品。還有某些多乙氧基化脫水山梨糖醇酯，例如五乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯， 例如由SEPPIC公司以Montanox 81銷售的產(chǎn)品；或五乙氧基化脫水山梨糖醇異硬脂酸 酯，例如由SEPPIC公司以Montanox 71銷售的產(chǎn)品。還有一些脂肪鏈烷醇酰胺，例如由 AKZ0-N0BEL以商品名WITCAMIDE 511銷售的油基二乙醇酰胺。還有二乙氧基化油鯨蠟醇 (diethoxylated oleocetyl alcohol)，例如由 SEPPIC 公司以 Simulsol 0C 72 銷售的產(chǎn) 品；四乙氧基化丙烯酸月桂酯，例如以Blemmer ALE 200銷售的產(chǎn)品；或由聚(異丁烯基) 琥珀酸或其酸酐與聚乙二醇縮合生產(chǎn)的分子量為1000-3000的聚酯，例如由Uniqema公司 銷售的Hypermer 2296 ；或最后是分子量為2500-3500的嵌段共聚物，例如由Uniqema公 司銷售的 Hypermer B246 或由 SEPPIC 公司銷售的 Simaline IE 200。
本發(fā)明組合物通常包含2-8重量％的油包水(W/0)型乳化體系。在如上定義的組合物中，水包油(0/W)型乳化體系含有單一表面活性劑或含有表 面活性劑的混合物，條件是所述混合物的HLB值足夠高以致于產(chǎn)生水包油乳液。作為水包 油型乳化劑，例如有乙氧基化脫水山梨糖醇酯，例如用20mol氧化乙烯多乙氧基化的脫水 山梨糖醇油酸酯，由SEPPIC公司以Montanox 80銷售；用20mol氧化乙烯多乙氧基化的 脫水山梨糖醇月桂酸酯，由SEPPIC公司以Montanox 20銷售；用40mol氧化乙烯多乙氧 基化的蓖麻油，以Simulsol 0L50銷售；十乙氧基化油癸醇(decaethoxylated oleodecyl alcohol),由SEPPIC公司以Simulsol 0C710銷售；七乙氧基化月桂醇，以Simulsol P7銷售；或用20mol氧化乙烯多乙氧基化的脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，由SEPPIC公司以 Montanox 60 銷售。作為本發(fā)明主題的組合物通常包含3-8重量％的水包油(0/W)型乳化體系。在作為本發(fā)明主題的組合物中，油相包含室溫下密度為0.7-0. 9且沸點高于 約250°C的含有飽和烴(例如鏈烷烴、異鏈烷烴或環(huán)烷烴)的商業(yè)礦物油，例如由Exxon Chemical 銷售的 Marcol 52、Isopar M 或 Isopar L ；Chemical Abstracts 中編號 RN =93685-80-4的異十六烷，其為含有至少97%的C16異鏈烷烴的C12、C16和C2tl異鏈烷烴 的混合物，其中主要成分是2，2，4，4，6，8，8_七甲基壬烷(RN = 4390-04-9)；它在法國由 Bayer公司銷售，或異十二烷，在法國也由Bayer公司銷售；或合成油例如氫化聚癸烯或氫 化聚異丁烯，在法國由Ets B. Rossow et Cie公司以Parleam-Polysynlane 銷售。它列 于:Michel and Irene Ash ；Thesaurus of Chemical Products, Chemical Publishing Co. Inc. 1986第I卷，第211頁(ISBN 0 7131 3603 0)；或植物油，例如在法國由Sophim公 司以Phytosqualane 銷售且在Chemical Abstracts中編號RN = 111-01-3的植物來源的 角鯊?fù)?；它是含有多?0重量％的2，6，10，15，19，23-六甲基二十四烷的烴混合物，或多種 上述油的混合物。油相還可包含脂肪酸酯。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，術(shù)語“脂肪酸酯”是指式(I)的化合 物 R「(C = 0) -0- [ [CH2-CH
m_R2] -CH2-O] n_ [C ( = 0) ] p] ,-R3 (I)其中R1表示含有7-30個碳原子的飽和或不飽和、線性或支化的烴基鏈，R2獨立于R1，表示氫原子或含有7-30個碳原子的飽和或不飽和、線性或支化的烴
基鏈，R3獨立于R1或R2,表示氫原子或含有1-30個碳原子的飽和或不飽和、線性或支化 的烴基鏈，m、η、ρ和q彼此獨立地是等于0或1，應(yīng)理解當R3表示氫原子時，q不等于0。在如上定義的式(I)中，禮、&和1 3彼此獨立特別表示選自庚基、辛基、壬基、癸基、 十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九 烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、十七碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二 碳烯基、十七碳二烯基和癸烯基的基團；基團Ri-C( = 0)-更特別地表示如下基團中的一 個辛酰基(辛?；?、癸?；⑹煌轷；?、十二烷?；?月桂?；?、十四烷酰基(肉豆 蔻?；?、十六烷?；?棕櫚?；?、十八烷酰基(硬脂酰基)、二十烷酰基(arachidoyl)、二十二烷?；?山崳?；?、8_十八碳烯?；?油基)、二十碳烯酰基(gadoloyl)、 13-二十二碳烯?；?芥酰基)、9，12-十八碳二烯酰基(亞油?；?、9，12，15-十八碳三烯 ?；?亞麻?；?。油相可以更特別地包含式(Ia)的化合物或式(Ia)化合物的混合物R1- (C = 0) -O-CH2-CH
m_R2] -CH2-O- [C ( = 0) ] p-R3 (Ia)所述式(Ia)相當于其中q和η等于1的如上定義的式(I)。在這種情況下，優(yōu)選或者是式(Ia1)的化合物R1-(C = 0)-O-CH2-CH (OH)-CH2-OH(Ia1)所述式(Ia1)相當于其中m和ρ等于0且&和1 3表示氫原子的如上定義的式(Ia)，或者是式(Ia2)的化合物R1- (C = 0) -O-CH2-CH (OH) -CH2-O-C ( = 0) -R3(Ia2)所述式(Ia2)相當于其中ρ等于l、m等于0且民表示氫原子的如上定義的式(Ia)，或者是式(Ia3)的化合物R1- (C = 0) -O-CH2-CH
-CH2-O-C ( = 0) -R3 (Ia3)所述式(Ia3)相當于其中m和ρ等于1的如上定義的式(Ia)，或者是式(Ia1)、(Ia2)和/或(Ia3)的化合物的混合物。作為式(Ia1)、(Ia2)或(Ia3)的化合物的實例，例如有甘油三脂肪酸酯或脂肪酸 混合物例如含有6-10個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3819銷售)、 含有8-10個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3108銷售)、含有8_18個 碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3178銷售)、含有12-18個碳原子的甘 油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3100銷售)、含有7個碳原子的甘油三脂肪酸酯 的混合物(以Softenol 3107銷售)、含有14個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以 Softenol 3114銷售)、或含有18個碳原子的甘油三脂肪酸酯的混合物(以Softenol 3118銷售)、甘油二月桂酸酯、甘油二油酸酯、甘油異硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油單月 桂酸酯、甘油單油酸酯、甘油單異硬脂酸酯或甘油單硬脂酸酯、或這些化合物的混合物。油相可以更特別地包含式(Ib)的化合物或式(Ib)化合物的混合物R1- (C = 0) -O-R3(Ib)所述式(Ib)相當于其中q等于0的如上定義的式⑴。式(Ib)的化合物的實例例如有棕櫚酸辛酯。如上定義的反相膠乳通常含有4重量％ -10重量％的乳化劑。其油相一般占組合 物總重量的15% -40%，優(yōu)選20% -25%。水相一般占組合物總重量的2% -40%。根據(jù)本發(fā)明另一個特定的方面，其主題是通過如上定義的方法獲得的組合物，其 中所述共聚物選自_丙烯酰胺和以鈉鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸的交聯(lián)共聚物；_丙烯酰胺和以銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸的交聯(lián)共聚物；-丙烯酰胺和以鉀鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸的交聯(lián)共聚物；
-丙烯酰胺、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯 基)氨基]-1-丙磺酸和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸的交聯(lián)三元共聚物；-丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯 酸的交聯(lián)四元共聚物；-丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚物；-丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚物；-丙烯酰胺、N-[2-羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺和以鈉鹽、鉀鹽或 銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚 物；-丙烯酰胺、丙烯酸(2-羥基乙基)酯、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯 酸的交聯(lián)四元共聚物；-丙烯酰胺、丙烯酸(2-羥基乙基)酯和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚物。本發(fā)明的主題還有化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物，其特征在于其 包含至少一種通過如上定義的方法獲得的反相膠乳作為增稠和/或乳化化合物。如上定 義的化妝品組合物、皮膚化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物通常包含0. 1重 量％-10重量％、更特別是0.5重量％-5重量％的所述反相膠乳。它尤其呈油包水乳液、水 包油乳液、/K/油//K (water-in-oil-in-water)乳液、油//Κ/油(oil-in-water-in-oil) 乳液、乳、洗液、凝膠、霜_凝膠、霜、皂、泡沫浴劑、香脂、香波或調(diào)理劑的形式。根據(jù)本發(fā)明 的一個優(yōu)選方面，如上定義的化妝品組合物、皮膚化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組 合物是局部組合物。本發(fā)明的主題還有通過如上定義的方法獲得的反相膠乳用于制備化妝品、皮膚藥 物或藥物局部組合物的用途。用于施涂到人類或動物的皮膚或粘膜上的本發(fā)明局部組合物 可由包含至少一個水相和至少一個油相的局部乳液構(gòu)成。局部乳液可以是水包油型的。更 特別地，該局部乳液可由流體乳液、例如乳或流體凝膠構(gòu)成。局部乳液的油相可由一種或多 種油的混合物構(gòu)成。根據(jù)本發(fā)明的局部組合物可用于化妝品用途或用于制備治療皮膚和粘 膜疾病的藥物。在后一種情況下，則局部組合物包含活性要素，所述活性要素可由例如抗炎 藥、肌肉松弛藥、抗真菌劑或抗細菌劑構(gòu)成。本發(fā)明的組合物還可含有化妝品和皮膚藥物領(lǐng)域中通常使用且本領(lǐng)域技術(shù)人員 已知的成分，例如脂肪(油、黃油、蠟、脂肪酸和樹膠)、乳化劑和助乳化劑、膠凝劑和/或穩(wěn) 定劑和/或成膜劑、填料、顏料、防曬劑、潤濕劑、溶劑和助溶劑、增塑劑、螯合劑、抗氧化劑、 香料、防腐劑或活性要素。作為可與本發(fā)明組合物組合的油的實例，可提及鏈烷烴、異鏈烷 烴、石蠟油、植物油、動物油、合成油、硅油和氟代油(fluoro oil)；且更特別是-植物來源的油，例如甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、橄欖油、菜籽油、花生 油、向日葵油、小麥胚芽油、玉米胚芽油、豆油、棉籽油、苜蓿油、罌粟籽油、南瓜油、月見草油、小米油、大麥油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮花油、榛子油、棕櫚油、牛油樹脂、杏仁 油、胡桐葉油、蒜芥(sysymbrium)油、鱷梨油、金盞花油和花卉或莢果油；乙氧基化植物油； 動物來源的油，例如角鯊烯和角鯊?fù)?；礦物油，例如液體石蠟、液體凡士林和異鏈烷烴；合 成油，特別是脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、棕櫚酸異丙 酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、油酸十二 烷酯、月桂酸己酯、丙二醇二辛酸酯，衍生自羊毛酸的酯，例如羊毛酸異丙酯或羊毛酸異鯨 蠟酯，甘油單脂肪酸酯、甘油二脂肪酸酯和甘油三脂肪酸酯，例如甘油三庚酸酯，烷基苯甲 酸酯，聚α -烯烴，聚烯烴，例如聚異丁烯，合成異烷烴，例如異十六烷、異十二烷，全氟油和 硅油。在硅油中，更特別地是可提及二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的硅酮、脂 肪酸改性的硅酮、醇改性的硅酮、醇和脂肪酸改性的硅酮、聚醚基團改性的硅酮、環(huán)氧改性 的硅酮、氟基團改性的硅酮、環(huán)狀硅酮和烷基改性的硅酮。作為可與本發(fā)明組合物組合使用的另一脂肪物質(zhì)，可以提及脂肪醇或脂肪酸。本發(fā)明制劑的脂相還可含有蠟例如蜂蠟；巴西棕櫚蠟；小燭樹蠟；小冠巴西棕 蠟；野漆樹蠟；軟木纖維蠟或甘蔗蠟；石蠟；褐煤蠟；微晶蠟；羊毛脂蠟；地蠟；聚乙烯蠟；氫 化油；硅酮蠟；植物蠟；室溫下為固體的脂肪醇和脂肪酸；室溫下為固體的甘油酯。根據(jù)本發(fā)明的反相膠乳可任選地與其它增稠和/或乳化聚合物組合。可以提及 的實例包括丙烯酸或丙烯酸衍生物的均聚物或共聚物、丙烯酰胺的均聚物或共聚物、丙烯 酰胺衍生物的均聚物或共聚物、丙烯酰胺基甲基丙磺酸的均聚物或共聚物、乙烯基單體的 均聚物或共聚物、丙烯酸三甲基氨基乙基酯氯化物，以Carbopol Ultrez 10、Pemulen TRUPemulen TR2、Simulgel A、Simulgel NS、Simulgel EPG、Simulgel EG,Luvigel EM、Sal care SC91、Sal care SC92、Sal care SC95、Sal care SC96、Flocare ET100、 Hispagel 、Sepigel 305、Sepigel 501、Sepigel 502、S印iplus、Flocare ET58 禾口 Stabileze 06銷售；植物或生物合成來源的水解膠體，例如黃原膠、刺梧桐樹膠、角叉菜 膠(carrageenate)或藻酸鹽；硅酸鹽；纖維素及其衍生物；淀粉及其親水衍生物；聚氨酯。根據(jù)本發(fā)明的組合物還是由申請人以S印igel 305, Sepigel 501, Simulgel EG, Simulgel NS或Simulgel 600銷售的那些產(chǎn)品的有利替代物，因為它還表現(xiàn)出與 用于制備配制物(例如乳、洗液、霜、霜-凝膠、皂、泡沫浴劑、香脂、香波或護發(fā)素)的其 它賦形劑之間良好的相容性。它尤其是與國際公開文本W(wǎng)O 92/06778、WO 95/04592、WO 95/13863,WO 96/37285,WO 98/22207 和 WO 98/47610 中或在 FR 2 734 496 中所描述和要 求的濃縮物相容、與WO 93/08204中所描述的表面活性劑相容。在根據(jù)本發(fā)明的反相膠乳的存在下可以使用的乳化劑中，可以提及的實例包括 脂肪酸；乙氧基化脂肪酸；山梨糖醇的脂肪酸酯；乙氧基化脂肪酸酯；聚山梨酸酯；聚甘油 酯；乙氧基化脂肪醇；蔗糖酯；烷基聚苷；硫酸化或磷酸化脂肪醇或烷基聚苷與脂肪醇的混 合物，其描述于法國專利申請 2 668 080,2 734 496,2 756 195,2 762 317,2 784 680、 2 784 904,2 791 565,2 790 977,2 807 435 和 2 804 432,Sensanov WR 和 Fluidanov 20X 中。如上定義的化妝品組合物、皮膚化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物還 可包含結(jié)構(gòu)劑(texture agent)和/或填料，例如丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物、淀粉、二氧 化硅、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁或硅酸鋇、磷酸鈣、天然纖維例如棉纖維、纖維素纖維或殼聚糖纖維，或合成纖維例如聚酰胺(Nylon )纖維、人造絲纖維、粘膠纖維、乙酸纖維素纖維、 聚對苯二甲酰對苯二胺纖維(Kevlar )、聚乙烯或聚丙烯纖維、玻璃纖維、碳纖維、特氟隆 纖維、聚酯纖維、聚氯乙烯纖維、聚乙烯醇纖維、聚丙烯腈纖維、聚氨酯纖維或聚鄰苯二甲酸 乙二酯纖維、滑石、云母、絹云母、二氧化硅、氮化硼、月桂?；嚢彼?、硅樹脂粉末、碳酸鈣、 碳酸鎂、氧化鈦、氧化鋅或氧化鈰、鈦云母、鐵氧化物和其它無機或有機顏料、或這些粉末的 混合物。 作為可與本發(fā)明反相膠乳組合使用的活性要素的實例，可以提及具有使色澤變淡 或去色素作用、潤濕作用、拉緊作用、鎮(zhèn)靜或放松作用、凈化作用、皮脂調(diào)理或防脫發(fā)作用、 抗老化作用、或穩(wěn)固(緊致)、重構(gòu)(resturcturing)作用、自由基清除作用、抗氧化作用或 自曬黑(self-tarming)作用的化合物。因此本發(fā)明的組合物可與如下物質(zhì)組合活性劑例 如熊果苷、曲酸、氫醌、鞣花酸、維生素C及其衍生物、Stay C、磷酸抗壞血酸酯鎂及其衍生 物、抗壞血酸葡糖苷、植酸、果酸、乳酸、魯忻喏(Rucinol)或間苯二酚、壬酸、羥乙酸、葡糖 酸、二羥丙酮(DHA)、赤蘚酮糖、硫辛酸、VegewhiteTM、GatulineTM、SynerlightTM、Biowhite 、 Phytolight 、 Dermalight , Clariskin , Melaslow , Dermawhite , Ethioline , Melarest , Gigawhite , Albatine , Lumiskin 、多酚提取物、葡萄提取物、松樹提取物、 葡萄酒提取物、橄欖提取物、茶提取物、可可提取物、亞馬遜河森林植物提取物、莢果提取 物、花卉提取物、水果提取物、薄荷提取物、pond提取物、N-酰基蛋白質(zhì)、N-酰基肽例如 Matrixyl , N-酰氨基酸、N-?；鞍踪|(zhì)的部分水解產(chǎn)物、氨基酸、肽、完全蛋白質(zhì)水解產(chǎn) 物、部分蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、多元醇(例如甘油、丁二醇等等)、乳衍生物、Aquaxyl 、脲、吡咯 烷酮羧酸或所述酸的衍生物、甘草次酸或其衍生物、α -沒藥醇、糖或糖衍生物、多糖或其衍 生物、羥基酸例如乳酸或水楊酸、維生素、維生素衍生物例如維生素Α、維生素A衍生物、維 生素E及其衍生物、礦物、微量元素、巖石或石料的提取物、酶或其衍生物、輔酶或其衍生物 例如輔酶Q10、激素或“類激素”物質(zhì)例如Phyto age 、大豆提取物例如Raffermine 、小麥 提取物例如Tensine 或Gliadine 、植物提取物、富含單寧的植物提取物、富含異黃酮的 提取物或富含萜的提取物、淡水或海產(chǎn)藻類提取物、通常的海洋提取物，包括珊瑚提取物， 提煉的蠟(essential wax)、細菌提取物、礦物例如Givobio 范圍內(nèi)的產(chǎn)品且尤其是鈣、 鎂、銅、鈷、鋅、錳等等的衍生物，通常的類脂、類脂例如神經(jīng)酰胺或磷脂及其衍生物，具有減 肥作用的活性劑例如咖啡因或其衍生物，改善皮膚毛細管循環(huán)的活性劑例如靜脈緊張劑， 排泄活性劑，降低充血的活性劑例如銀杏、常春藤、歐洲七葉樹(common horsechestnut)、 竹子、假葉樹(ruscus)、積雪草(centella asiatica)、墨角藻、迷迭香或鼠尾草，對油性皮 膚具有抗微生物活性或凈化作用的活性劑例如銅或鋅的衍生物或羥甲辛吡酮(octopirox) 或Sensiva SC50，具有促進或刺激特性的活性劑例如Sepitonic M3或Physiogenyl ，泛 醇及其衍生物例如S印icap MP、抗老化活性劑、Sepivinol , Sepivital , Manoliva 和 Phyto age 。本發(fā)明的組合物更通常還可與對抗光老化用抗老化活性劑、保護真皮表皮連 接完整性的目標活性劑、增加細胞外基質(zhì)的成分(例如膠原、彈性蛋白、糖胺聚糖等等)的 合成的活性劑、對化學(xué)(細胞因子)或物理(整聯(lián)蛋白)細胞間通訊起有利作用的活性 劑、具有重構(gòu)作用的活性劑、具有愈合作用的活性劑、具有緊致作用的活性劑、具有“類肉 毒素”作用的活性劑、對表情紋起作用的活性劑、對鈣通道起作用的活性劑、改善皮膚隔膜 (barrier)完整性的活性劑、對特定皮膚酶起作用的活性劑、對特定細胞受體起作用的活性劑、改善細胞間通訊的活性劑、具有自由基清除或抗氧化作用的活性劑、具有“拉緊”作用的 活性劑和具有去頭屑、去粉刺、鎮(zhèn)靜或抗神經(jīng)介質(zhì)作用的活性劑組合。根據(jù)本發(fā)明含有聚合 物的組合物還可與對皮膚提供加熱作用的活性劑例如皮膚毛細管循環(huán)促進劑(例如煙酸 鹽/酯)或相反地在施涂時產(chǎn)生清新感覺的成分(例如薄荷醇)組合。
作為可與本發(fā)明組合物合并的防曬劑，可以提及在修訂的CosmeticDirective 76/768/EEC附錄VII中所列的任意防曬劑。根據(jù)該優(yōu)選方面，防曬劑更特別地選自親脂性 防曬劑，例如氰雙苯丙烯酸辛酯(octocrylene)、氰雙苯丙烯酸乙酯(etocrylene)、胡莫柳 酯(homosalate)，例如Eusolex HMS、對甲氧基肉桂酸辛酯，例如Parsol MCX、奧西諾酯 (octinoxate)、辛水楊酉旨(octisalate)、阿伏苯宗(avobenzone)、氧苯酮(oxybenzone)、二 苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮_3(例如Uvinul M-40)、二苯甲酮-8、二苯甲酮-12、乙基 二羥基丙基PABA、甘油基PABA、乙基己基二甲基PABA、鄰氨基苯甲酸薄荷醇酯、甲基亞芐基 樟腦或異丙基二苯甲酰基甲烷。如上定義的防曬劑還可包含一種或多種疏脂防曬劑，例如 二氧化鈦、氧化鋅、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮_4、TEA水楊酸鹽、PABA和DEA甲氧基肉桂 酸鹽。如上定義的防曬劑還可包含一種或多種吸油劑，例如二氧化硅，不管是不是球狀二氧 化硅(例如Spheron L-1500)、多孔二氧化硅或熱解法二氧化硅，交聯(lián)或非交聯(lián)聚甲基丙 烯酸甲酯，例如Micropearl 產(chǎn)品，糊精，環(huán)糊精，分子篩例如沸石，Nylon 6或12，硅酸鋁 鈉鈣，滑石或云母。如上定義的防曬劑還包含一種或多種新戊酸與含有10-22個碳原子的 異烷基醇的酯。在這種情況下，它優(yōu)選包含新戊酸異癸酯、新戊酸異硬脂酯或新戊酸異花生根據(jù)本發(fā)明的一個特定方面，化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物包含 有效量的二羥基丙酮，更特別地，組合物包含1重量％ -8重量％的二羥基丙酮。根據(jù)本發(fā)明 的一個更特別的方面，化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物包含二羥基丙酮和至 少一種羥基酸例如乳酸、水楊酸、葡糖酸或曲酸，或者包含二羥基丙酮和至少一種防曬劑， 或者包含二羥基丙酮和至少一種潤濕劑，或者包含二羥基丙酮和至少一種減肥劑例如咖啡 因。以下實施例用來說明本發(fā)明，但并不是對其進行限制。^mm ι -.mm^m^m^m^mn^步驟1 制備水相-在17°C的溫度下將254g的以商品名“Acrylamide50 HST ”由SNF生產(chǎn)的含有 50%丙烯酰胺的商購溶液加入配備有機械攪拌器的容器中。-然后加入247.32g的以商品名“ATBS 55%”由CIM Chemicals生產(chǎn)的含有55重 量％ 2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸鈉鹽的水溶液，并測得pH為6. 0。然后加入123g的以商品名“ATBS G”由Toagosei生產(chǎn)的粉末形式的2_甲 基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，作為在12. 3g級分或9. 54g級分的50% 氫氧化鈉溶液加入，在這些級分添加結(jié)束時這些50%氫氧化鈉的總量是95. 4g。在每次添 加ATBS G級分和氫氧化鈉級分之間控制pH，并記錄在1. 8-2. 2范圍內(nèi)的檢測值。在這種添 加結(jié)束時，測得PH是2. 2，然后另外加入氫氧化鈉溶液以使此水相的pH值達到6. 0。然后 向預(yù)先制備的含水介質(zhì)加入0. 45g 二亞乙基三胺五乙酸鈉和0. 107g的亞甲基二(丙烯酰 胺)，再次將PH控制為6. 0的值。最終通過添加水將水相重量調(diào)節(jié)到682g。
步驟2 制備有機相有機相是通過在配備有機械攪拌器的單獨容器中將以下組分一起混合制備的-220g Isopar M(C13_C14 異鏈燒烴)，-25. Og ffitcamide 511 (部分酯化的 N，N- 二鏈烷醇酰胺)，將這些組分在20°C用機械攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的低速混合15分鐘。步驟3 制備單體乳液將水相逐步加入到有機相中并使用例如Silverson 或IKA 攪拌器強烈攪拌混合 物。步驟4 制備聚合物乳液然后將獲得的乳液轉(zhuǎn)入聚合反應(yīng)器中，用氮氣吹掃，然后冷卻至約5_6°C。然后添 加IOg含有0. 5g過硫酸鈉的溶液，隨后在溶液均化之后，以0. 5ml/min的速度添加偏亞硫 酸氫鈉的水溶液(在水中2.5重量％)約60分鐘，同時在聚合結(jié)束時使溫度升高。然后 使反應(yīng)介質(zhì)在該溫度下保持約90分鐘。然后添加偏亞硫酸氫鈉以使丙烯酰胺在最終組合 物中的濃度小于2ppm。然后冷卻反應(yīng)介質(zhì)并且當所得化合物的溫度達到25°C時，添加50g Laureth 7以獲得預(yù)期的反相膠乳。聚合物組合物的件能評價在去離子水中2重量％的反相膠乳的粘度(Brookfield RVT) η = 82800mPa. s ； pH = 6. 1在去離子水+0. 1 % NaCl中2重量％的反相膠乳的粘度(BrookfieldRVT) η = 30200mPa. s ；用實施例1的聚合物組合物制備含水凝膠將98g去離子水加入到250ml燒杯中并使用裝配有錨組件的機械攪拌器在室溫下 以50rpm攪拌。將2g如前所述制備的反相膠乳逐漸添加到攪拌的去離子水中。含水介質(zhì) 稠化并形成凝膠。在室溫下以SOrpm攪拌該凝膠以便得到這種凝膠的均勻外觀。將含有如 前所述制備的含水凝膠的燒杯放入溫度為75°C的調(diào)節(jié)烘箱中。對于丙烯酰胺濃度的每次測 量，將5g預(yù)先制備的儲存在烘箱中的凝膠與Ig粉末形式的氯化鈉加入到室溫下的IOml量 瓶中。然后將氯化鈉的飽和溶液添加到量瓶中以將溶液的體積調(diào)整到10ml。手動攪拌含有 稀釋到氯化鈉溶液中的凝膠的量瓶。然后將該攪拌的在氯化鈉中的凝膠溶液過濾并通過裝 配有紫外檢測器的高效液相色譜儀量化。在75°C下24小時后以及在75°C下48小時后，觀 察到恢復(fù)到起始反相膠乳的丙烯酰胺濃度保持在2ppm下并且不隨時間而增加。X寸比例1 根據(jù)現(xiàn)有fe術(shù)的射去泡洛IK合4勿組合奪勿步驟1 制備水相在17°C的溫度下將254g的以商品名“Acrylamide 50 HST”由SNF生產(chǎn)的含有 50%丙烯酰胺的商購溶液加入配備有機械攪拌器的容器中。然后將95. 4g的50%氫氧化鈉 加入含有丙烯酰胺溶液的容器中并于20°C攪拌。測得pH為13. 8。然后逐步加入246g的 以商品名“ATBS G”由Toagosei生產(chǎn)的粉末形式的2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸以保持容器內(nèi)的溫度低于25°C。在添加結(jié)束時，此水相的pH調(diào)節(jié)到6.0。然 后向預(yù)先制備的含水介質(zhì)加入0. 45g 二亞乙基三胺五乙酸鈉和0. 107g的亞甲基二(丙烯 酰胺)，再次將PH控制為6. 0的值。最終通過添加水將水相重量調(diào)節(jié)到682g。
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步驟2 制備有機相有機相是通過在配備有機械攪拌器的單獨容器中將以下組分一起混合制備的-220g Isopar M(C13_C14 異鏈烷烴)，-25g ffitcamide 511 (部分酯化的 N，N- 二鏈烷醇酰胺)，將這些組分在20°C用機械攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的低速混合15分鐘。步驟3 制備單體乳液將水相逐步加入到有機相中并使用例如Silverson 或IKA 攪拌器強烈攪拌混合 物。步驟4 制備聚合物乳液然后將獲得的乳液轉(zhuǎn)入聚合反應(yīng)器中，用氮氣吹掃，然后冷卻至約5_6°C。然后添 加IOg的含有0. 5g過硫酸鈉的溶液，隨后在溶液均化之后，以0. 5ml/min的速度添加偏亞 硫酸氫鈉的水溶液(在水中2. 5重量％ )約60分鐘，同時在聚合結(jié)束時使溫度升高。然后 使反應(yīng)介質(zhì)在該溫度下保持約90分鐘。然后添加偏亞硫酸氫鈉以使丙烯酰胺在最終組合 物中的濃度小于2ppm。然后冷卻反應(yīng)介質(zhì)并且當所得化合物的溫度達到25°C時，添加50g Laureth 7以獲得預(yù)期的反相膠乳。聚合物組合物的件能評價在去離子水中2重量％的反相膠乳的粘度(Brookfield RVT) η = 99000mPa. s ； pH = 6. 3在去離子水+0. 1 % NaCl中2重量％的反相膠乳的粘度(BrookfieldRVT) η = 30000mPa. s ；用對比例1的聚合物組合物制備含水凝膠將98g去離子水加入到250ml燒杯中并使用裝配有錨組件的機械攪拌器在室溫下 以50rpm攪拌。將2g如前所述制備的反相膠乳逐漸添加到攪拌的去離子水中。含水介質(zhì) 稠化并形成凝膠。在室溫下以SOrpm攪拌該凝膠以便得到這種凝膠的均勻外觀。將含有如 前所述制備的含水凝膠的燒杯放入溫度為75°C的調(diào)節(jié)烘箱中。對于丙烯酰胺濃度的每次測 量，將5g預(yù)先制備的儲存在烘箱中的凝膠與Ig粉末形式的氯化鈉加入到室溫下的IOml量 瓶中。然后將氯化鈉的飽和溶液添加到量瓶中以將溶液的體積調(diào)整到10ml。手動攪拌含有 稀釋到氯化鈉溶液中的凝膠的量瓶。然后將該攪拌的在氯化鈉中的凝膠溶液過濾并通過裝 配有紫外檢測器的高效液相色儀量化。在75°C下24小時后，觀察到恢復(fù)到起始反相膠乳的 丙烯酰胺濃度增加直到15ppm，并且在75°C下48小時后達到31ppm。X寸比例2 根據(jù)現(xiàn)有fe術(shù)的射去泡洛聚合4勿組合奪勿步驟1 制備水相在17°C的溫度下將254g的以商品名“Acrylamide 50%"由KEMIRA生產(chǎn)的含有 50%丙烯酰胺的商購溶液加入配備有機械攪拌器的容器中。然后將95. 4g的50%氫氧化 鈉加入含有丙烯酰胺溶液的容器中并于20°C攪拌。測得pH為13. 8。然后逐步加入246g 的以商品名“ATBSG”由Toagosei生產(chǎn)的粉末形式的2_甲基_2_[ (1_氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸以保持容器內(nèi)的溫度低于25°C。在添加結(jié)束時，此水相的pH調(diào)節(jié)到6.0。然 后向預(yù)先制備的含水介質(zhì)加入0. 45g 二亞乙基三胺五乙酸鈉和0. 107g的亞甲基二(丙烯 酰胺)，再次將PH控制為6. 0的值。最終通過添加水將水相重量調(diào)節(jié)到682g。
步驟2 制備有機相有機相是通過在配備有機械攪拌器的單獨容器中將以下組分一起混合制備的-220g Isopar M(C13_C14 異鏈烷烴)，-25g ffitcamide 511 (部分酯化的 N，N- 二鏈烷醇酰胺)，將這些組分在20°C用機械攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的低速混合15分鐘。步驟3 制備單體乳液將水相逐步加入到有機相中并使用例如Silverson 或IKA 攪拌器強烈攪拌混合 物。步驟4 制備聚合物乳液然后將獲得的乳液轉(zhuǎn)入聚合反應(yīng)器中，用氮氣吹掃，然后冷卻至約5_6°C。然后添 加IOg的含有0. 5g過硫酸鈉的溶液，隨后在溶液均化之后，以0. 5ml/min的速度添加偏亞 硫酸氫鈉的水溶液(在水中2. 5重量％ )約60分鐘，同時在聚合結(jié)束時使溫度升高。然后 使反應(yīng)介質(zhì)在該溫度下保持約90分鐘。然后添加偏亞硫酸氫鈉以使丙烯酰胺在最終組合 物中的濃度小于2ppm。然后冷卻反應(yīng)介質(zhì)并且當所得化合物的溫度達到25°C時，添加50g Laureth 7以獲得預(yù)期的反相膠乳。聚合物組合物的件能評價在去離子水中2重量％的反相膠乳的粘度(Brookfield RVT) η = 95000mPa. s ； pH = 6. 3在去離子水+0. 1 % NaCl中2重量％的反相膠乳的粘度(BrookfieldRVT) η = 32000mPa. s ；將98g去離子水加入到250ml燒杯中并使用裝配有錨組件的機械攪拌器在室溫下 以50rpm攪拌。將2g如前所述制備的反相膠乳逐漸添加到攪拌的去離子水中。含水介質(zhì) 稠化并形成凝膠。在室溫下以SOrpm攪拌該凝膠以便得到這種凝膠的均勻外觀。將含有如 前所述制備的含水凝膠的燒杯放入溫度為75°C的調(diào)節(jié)烘箱中。對于丙烯酰胺濃度的每次測 量，將5g預(yù)先制備的儲存在烘箱中的凝膠與Ig粉末形式的氯化鈉加入到室溫下的IOml量 瓶中。然后將氯化鈉的飽和溶液添加到量瓶中以將溶液的體積調(diào)整到10ml。手動攪拌含有 稀釋到氯化鈉溶液中的凝膠的量瓶。然后將該攪拌的在氯化鈉中的凝膠溶液過濾并通過裝 配有紫外檢測器的高效液相色譜儀量化。在75°C下24小時后，觀察到恢復(fù)到起始反相膠乳 的丙烯酰胺濃度增加直到60ppm，并且在75°C下48小時后達到lOOppm。X寸比例3 根據(jù)現(xiàn)有fe術(shù)的射去泡洛聚合4勿組合奪勿步驟1 制備水相-在17°C的溫度下將254g的以商品名“Acrylamide50%”由KEMIRA生產(chǎn)的含有 50%丙烯酰胺的商購溶液加入配備有機械攪拌器的容器中。-然后加入247.32g的以商品名“ATBS 55% ”由CIM Chemicals生產(chǎn)的含有55重 量％ 2-甲基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸鈉鹽的水溶液，并測得pH為1. 4。然后加入123g的以商品名“ATBS G”由Toagosei生產(chǎn)的粉末形式的2_甲 基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸，作為在12. 3g級分或9. 54g級分的50%氫 氧化鈉溶液加入，在這些級分添加結(jié)束時這些50%氫氧化鈉的總量是95. 4g。在每次添加ATBS G級分和氫氧化鈉級分之間控制pH，并記錄在1. 8-2. 2pH范圍內(nèi)的檢測值。在這種添 加結(jié)束時，測得PH是2. 2，然后另外加入氫氧化鈉溶液以使此水相的pH值達到6. 0。然后 向預(yù)先制備的含水介質(zhì)加入0. 45g 二亞乙基三胺五乙酸鈉和0. 107g的亞甲基二(丙烯酰 胺)，再次將PH控制為6. 0的值。最終通過添加水將水相重量調(diào)節(jié)到682g。步驟2 制備有機相有機相是通過在配備有機械攪拌器的單獨容器中將以下組分一起混合制備的-220g Isopar M(C13_C14 異鏈烷烴)，-25g ffitcamide 511 (部分酯化的 N，N- 二鏈烷醇酰胺)，將這些組分在20°C用機械攪拌器以80轉(zhuǎn)/分鐘的低速混合15分鐘。步驟3 制備單體乳液將水相逐步加入到有機相中并使用例如Silverson 或IKA 攪拌器強烈攪拌混合 物。步驟4 制備聚合物乳液然后將獲得的乳液轉(zhuǎn)入聚合反應(yīng)器中，用氮氣吹掃，然后冷卻至約5_6°C。然后添 加IOg含有0. 5g過硫酸鈉的溶液，隨后在溶液均化之后，以0. 5ml/min的速度添加偏亞硫 酸氫鈉的水溶液(在水中2.5重量％)約60分鐘，同時在聚合結(jié)束時使溫度升高。然后 使反應(yīng)介質(zhì)在該溫度下保持約90分鐘。然后添加偏亞硫酸氫鈉以使丙烯酰胺在最終組合 物中的濃度小于2ppm。然后冷卻反應(yīng)介質(zhì)并且當所得化合物的溫度達到25°C時，添加50g Laureth 7以獲得預(yù)期的反相膠乳。將98g去離子水加入到250ml燒杯中并使用裝配有錨組件的機械攪拌器在室溫下 以50rpm攪拌。將2g如前所述制備的反相膠乳逐漸添加到攪拌的去離子水中。含水介質(zhì) 稠化并形成凝膠。在室溫下以SOrpm攪拌該凝膠以便得到這種凝膠的均勻外觀。將含有如 前所述制備的含水凝膠的燒杯放入溫度為75°C的調(diào)節(jié)烘箱中。對于丙烯酰胺濃度的每次測 量，將5g預(yù)先制備的儲存在烘箱中的凝膠與Ig粉末形式的氯化鈉加入到室溫下的IOml量 瓶中。然后將氯化鈉的飽和溶液添加到量瓶中以將溶液的體積調(diào)整到10ml。手動攪拌含有 稀釋到氯化鈉溶液中的凝膠的量瓶。然后將該攪拌的在氯化鈉中的凝膠溶液過濾并通過裝 配有紫外檢測器的高效液相色譜儀量化。在75°C下24小時后，觀察到恢復(fù)到起始反相膠乳 的丙烯酰胺濃度增加直到30-35ppm，并且在75°C下48小時后達到50ppm。在所述方法的步驟a)中對水相pH的控制是防止在不友好儲存條件下丙烯酰胺從 最終增稠配料釋放出來的關(guān)鍵點。實施例1與對比例3之間的比較也顯示當在最終配料中 需要達到最大2ppm丙烯酰胺時，在起始丙烯酰胺中不存在3，3’，3” -次氮基三(丙酰胺) (CAS 號[2664-61-1]是必要的。用本發(fā)明組合物制備的配料的實施例實施例2 護理霜環(huán)狀聚二甲基硅氧烷實施例1的反相膠乳Montanov 68 硬脂醇
10% 0. 8%
2% 1%0158
0159
0160 0161 0162
0163
0164
0165
0166
0167
0168
0169
0170
0171
0172
0173
0174
0175
0176
0190
0191
0192
0193
忝加
0194
0195
Ec
硬脂醇 防腐劑 賴氨酸 EDTA (二鈉鹽) 黃原膠 甘油 水
實施例3 須后香脂 配方
A實施例1的反相膠乳 水
B Micropearlm M 100 Sepicide CI 香料 95°乙醇 步驟
將B添加到A中。
實施例4 潤體乳液(satin body emulsion) 配方
0. 5% 0. 65% 0. 025% 0. 05% 0. 2% 3%
適量，100%
1. 5% 適量，100% 5. 0% 0. 50% 0. 20% 10. 0%
0177]ASimulsol 165 5. 0%0178]Lano1 1688 8. 50%0179]牛油樹脂2%0180]液體石蠟6. 5%0181]Lano1 14M 3%0182]Lano1 S 0. 6%0183]B水66. 2%0184]CMicropearl M 100 5%0185]D實施例1的反相膠乳3%0186]ESepicide CI 0. 3%0187]Sepicide HB 0. 5%0188]Aquaxy1 3%0189]香料0. 20%
維生素E乙酸酯0.20%
吡咯烷酮羧酸鈉 步驟
將C添加到B中，在70°C下使B在A中乳化，然后在60°C下添加D，隨后在30°C下
實施例5 水包油霜 配方
17
ASimulsol 165 5. 0%
Lano1 1688 20. 0%
Lano1 P 1. 0%
B水適量，100%
C實施例1的反相膠乳2. 50%
DSepicide CI 0. 20%
Sepicide HB 0. 30%
步驟
在約75°C下將B加入到A中；在約60°C下加入C，然后在約45°C下加入D。
實施例6 不油膩防曬凝膠
配方
A實施例1的反相膠乳3. 00%
水30%
BSepicide CI 0. 20%
Sepicide HB 0. 30%
香料0. 10%
C染料適量
水30%
DMicropearl M 100 3. 00%
水適量，100%
E硅油2. 0%
Parso1 MCX 5. 00%
步驟
將B加入到A中，添加C，然后添加D，然后添加E。
實施例7 防曬乳
配方
AMontanov S 3. 0%
芝麻油5. 0%
Parso1 MCX 5. 0%
角叉菜膠入0. 10%
B水適量，100%
C實施例1的反相膠乳0. 80%
D香料適量
防腐劑適量
步驟
在75°C下將B在A中乳化，然后在約60°C下添加C，然后在約30°C下添加如果需要，調(diào)節(jié)PH。
實施例8 按摩凝膠
配方
A實施例1的反相膠乳3. 5%
水20. 0%
B染料2 滴 /IOOg
水適量
C醇10%
薄荷醇0. 10%
D硅油5. 0%
步驟
將B添加到A中，然后向混合物中添加C，然后添加D。
實施例9 保濕無光粉底
配方
A水20. 0%
丁二醇4. 0%
PEG-400 4. 0%
Pecosil PS100 1. 0%
NaOH 適量，pH = 9
二氧化鈦7. 0%
滑石2. 0%
黃色氧化鐵0. 8%
紅色氧化鐵0. 3%
黑色氧化鐵0. 05%
BLano1 99 8%
辛酸/癸酸甘油三酯8%
Montanov 202 5. 00%
C水適量，100%
Micropearl M305 2. 0%
EDTA四鈉0. 05%
D環(huán)狀聚二甲基硅氧烷4. 0%
黃原膠0. 2%
實施例1的反相膠乳0. 8%
ESepicide HB 0. 5%
Sepicide CI 0. 3%
香料0. 2%
步驟
在80°C下制備混合物B+D和A+C，然后將其混合在一起并使
實施例10 閃光凝膠
配方
A實施例1的反相膠乳4%
水30%B Elastine HPM C Micropearl M 100 水
D Sepicide CI
TM
Sepicide HB
香料
吡咯烷酮羧酸鈉50% 水
步驟
制備A ；添加B，然后添加C，然后添加D0 實施例11 體乳 配方
5. 0% 3% 5% 0. 2% 0. 3% 0. 06% 1%
適量，100%
Montanovm S
3. 5% 8.0% 0. 05% 適量，100% 2. 0%
Lanol 37T Solagum L 水
二苯甲酮-3: 聚二甲基硅氧烷350cPs 0. 05%
實施例1的反相膠乳0.8%
防腐劑0.2%
香料0.4%
實施例12 含有甜杏仁油的卸妝乳液 配方
Montanov 68 甜杏仁油 水
實施例1的反相膠乳 甘油 防腐劑 香料
實施例13 油性皮膚用保濕霜 配方
5% 5%
適量，100% 0. 3% 5% 0. 2% 0. 3%
Montanovm 68 辛酸鯨蠟基硬脂基酯 棕櫚酸辛酯 水
實施例1的反相膠乳 Micropearl M100 粘多糖
5% 8% 2%
適量，100% 0. 6% 3. 0%
5%
10
CNSepicide HB 0. 8%
香料0. 3%
實施例14 無酒精須后潤膚香脂
配方
A Lipacide PVB 1. 0%
Lano1 99 2. 0%
甜杏仁油0. 5%
B實施例1的反相膠乳3. 5%
C水適量，100%
D香料0. 4%
Sepicide HB 0. 4%
Sepicide CI 0. 2%
實施例15 敏感皮膚用的含有AHA的霜
配方
月桂基氨基酸的混合物0. 1% -5%
天冬氨酸鎂鉀0. 002% -0. 5%
Lano1 99 2%
Montanov 68 5. 0%
水適量，100%
實施例1的反相膠乳1. 50%
葡糖酸1. 50%
三乙胺0. 9%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 2%
香料0. 4%
實施例16 曬后潤膚護理品
配方
月桂基氨基酸的混合物0. 1% -5%
天冬氨酸鎂鉀0. 002% -0. 5%
Lano1 99 10. 0%
水 適量，100%
實施例1的反相膠乳2.50%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 2%
香料 0.4%
染料 0.03%
實施例17 卸妝乳
配方
S 印 iperl N: 3%
21Primol 352 甜杏仁油 水
實施例1的反相膠乳 防腐劑
實施例18 粉底液 配方
Simulsol 165 Lano1 84D Lano1 99 水
礦物填料和顏料 實施例1的反相膠乳 防腐劑 香料 實施例19 防曬乳 配方
Sepiperl N Lano1 37T Parso1 MCX Eusolex 4360 水
實施例1的反相膠乳
防腐劑
香料
實施例20 眼部凝膠 配方
實施例1的反相膠乳 香料
吡咯烷酮羧酸鈉
Dow Corning 245Fluid
水
8. 0%
2%
適量，100% 0. 8% 0. 2%
5. 0% 8. 0% 5. 0%
適量，100% 10. 0% 1. 2% 0. 2% 0. 4%
3. 5% 10. 0% 5. 0% 2. 0%
適量，100% 1. 8% 0. 2% 0. 4%
2. 0% 0. 06% 0. 2% 2. 0%
適量，100%
實施例21 免洗(leave-in)護理組合物 配方
實施例1的反相膠乳 香料 防腐劑
Dow Corning X28360
Dow Corning Q21401
1. 5% 適量 適量 5. 0% 15. 0%
10
CN水適量，100%
實施例22 纖痺凝膠
實施例1的反相膠乳5%
乙醇30%
薄荷醇0. 1%
咖啡因2. 5%
假葉樹提取物2%
常春藤提取物2%
Sepicide HB 1%
水適量，100%
實施例23 超天然彩餼霜-凝膠
配方
A水10. 0%
丁二醇4. 0%
PEG-400 4. 0%
Pecosil PS100 1. 5%
NaOH 適量pH = 7
二氧化鈦2. 0%
黃色氧化鐵0. 8%
紅色氧化鐵0. 3%
黑色氧化鐵0. 05%
B Lano1 99 4. 0%
辛酸/癸酸甘油三酯4. 0%
Sepifeel One 1. 0%
實施例1的反相膠乳3. 0%
C水適量，100%
Micropearl M305 2. 0%
EDTA四鈉0. 05%
環(huán)狀聚二甲基硅氧烷4. 0%
D Sepicide HB 0. 5%
Sepicide CI 0. 3%
香料0. 2%
步驟
制備混合物B+C，然后添加A且然后添加D。
實施例24 油性皮膚用護膚品
配方
A Micropearl M310 1. 0%
實施例1的反相膠乳5. 0%
異壬酸辛酯4. 0%
B水適量，100%
C Sepicontrol A5 4. 0%
香料0. 1%
Sepicide HB 0. 3%
ο · · ι TM γλ τ Sepicide L丄0. 2%
D Capigel 98 0. 5%
水10%
實施例25 含有AHA的霜
配方
A Montanov 68 5. 0%
Lipacide PVB 1. 05%
Lano1 99 10. 0%
B水適量，100%
葡糖酸1. 5%
TEA (三乙醇胺)0. 9%
C實施例1的反相膠乳1. 5%
D香料0. 4%
Sepicide HB 0. 2%
ο · · j TM 廣 τ Sepicide Cl 0. 4%
實施例26 用于面部和身體的不油膩自曬黑產(chǎn)品
配方
A Lano1 2681 3. 0%
實施例1的反相膠乳2. 5%
B水適量，100%
二羥基丙酮3. 0%
C香料0. 2%
Sepicide HB 0. 8%
NaOH (氫氧化鈉)適量，pH =
實施例27 含有ΜΟΠΟ de Tahiti的防曬乳
配方
A ΜΟΠΟ de Tahiti
Lipacide PVB 0. 5%
實施例1的反相膠乳2. 2%
B水適量，100%
C香料0. 1%
Sepicide HB 0. 3%
Sepicide CI 0. 1%
Parso1 MCX 4. 0%
實施例28 面部用防曬護理產(chǎn)品
配方A環(huán)狀聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷 4.0%實施例1的反相膠乳3. 5%B 水適量，100%C 香料0. 1%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 21%Parso 1 MCX 5. 0%鈦云母2.0%乳酸適量，pH = 6. 5實施例29 自曬黑乳液配方A Lano 1 99 15%Montanov 68 5.0%Parso 1 MCX 3. 0%B 水適量，100%二羥基丙酮5.0%磷酸單鈉0.2%C實施例1的反相膠乳0. 5%D 香料0.3%Sepicide HB 0.8%NaOH 適量，pH = 5實施例30 護理霜環(huán)狀聚二甲基硅氧烷10%實施例1的反相膠乳0. 8%Montanov 68 4. 5%防腐劑0.65%賴氨酸0.025%EDTA ( 二鈉鹽)0.05%黃原膠0.2%甘油3%水適量，100%實施例31 護理霜環(huán)狀聚二甲基硅氧烷10%實施例1的反相膠乳0. 8%Montanov 68 4. 5%全氟聚甲基異丙基醚0.5%防腐劑0.65%賴氨酸0.025%
EDTA (二鈉鹽)0. 05%
Pemulen TRl 0. 2%
甘油3%
水適量，100%
實施例32 體乳
配方
A Simulsol 165 5. 0%
Lano1 1688 12. 0%
Lano1 14M 2. 0%
鯨蠟醇0. 3%
Schercemo1 OP 3%
B水適量，100%
C實施例1的反相膠乳0. 35%
D Sepicide CI 0. 2%
Sepicide HB 0. 5%
香料0. 20%
步驟
在約75°C下將B在A中乳化；在約60°C下添加C，然后在約30°C下添加
實施例33 桉摩護理凝膠
配方
A實施例1的反相膠乳3. 00%
水30%
B Sepicide CI 0. 20%
Sepicide HB 0. 30%
香料0. 05%
C染料適量
水適量，100%
D Micropearl SQL 5. 0%
Lano1 1688 2%
步驟
制備A ；添加B，然后添加C，然后添加D0
實施例34 體乳
配方
A Sepiperl N 3. 0%
甘油三庚酸酯10. 0%
B 水適量，100%
C實施例1的反相膠乳1. 0%
D香料適量
防腐劑適量
^M在約75°C下使A熔融。在75°C下使B在A中乳化，然后在約60°C下添加C，然后 添加D。實施例35 無酒精須后潤膚香脂STf月桂基氨基酸的混合物0. 1 % -5%天冬氨酸鎂鉀0. 002% -0. 5%Lano 1 99 2%甜杏仁油0.5%水適量，100%實施例1的反相膠乳3%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 2%香料0.4%實施例36 體乳配方Sepiperl N 3. 5%Lano 1 37T 8. 0%Solagum L 0. 05%水適量，100%二苯酮 _3:2. 0%聚二甲基硅氧燒350cPs 0. 05%實施例1的反相膠乳0. 8%防腐劑0.2%香料0.4% 實施例37 無酒精須后潤膚香脂配方A Lipacide PVB 1. 0%Lano 1 99 2. 0%甜杏仁油0.5%B實施例1的反相膠乳3. 5%C 水適量，100%D 香料0.4%Sepicide HB 0. 4%Sepicide CI 0. 2%實施例38 須后清新凝膠配方A Lipacide PVB 0. 5%Lano 1 99 5. 0%
27實施例1的反相膠乳 B 水
C Micropearl LM 香料
Sepicide HB Sepicide CI 實施例39 含有AHA的霜 配方
A Montanov 68
TM
Lipacidem PVB Lano1 99
B
水
葡糖酸 TEA(三乙醇胺) C實施例1的反相膠乳 D香料
Sepicide HB
ο · · j TM 廣 τ
Sepicide L丄 實施例40 光亮凝膠 實施例1的反相膠乳 揮發(fā)性硅酮 單丙二醇 軟化水 甘油
實施例41 纖痩凝膠 實施例1的反相膠乳 異壬酸異壬酯 咖啡因 乙醇
Micropearl LM 軟化水 防腐劑、香料 實施例42 卸妝乳 Simulsol 165
Montanovm 202 辛酸/癸酸甘油: Pecosil DCT 軟化水
Capigel 98
匕曰
酉
▲ . ι
2. 5% 適量，100% 0. 5% 0. 2% 0. 3% 0. 2%
5. 0% 1. 05% 10. 0% 適量，100% 1. 5% 0. 9% 1. 5%
0.4% 0. 2% 0. 4%
1.5% 25% 25% 10%
適量，100%
1. 5% 2% 5% 40% 2%
適量，100%
適量
4% 1%
15% 1%
適量
0. 5%
0 丨1 2 3 丨4 丨5 丨6 丨7 丨8 丨9 0 1 2
3
4
15
16
17
18
19
20 21 22
CN 10維生素A棕櫚酸酯0. 2%0702]維生素E乙酸酯1%0703]Micropearl M305 1. 5%0704]實施例1的反相膠乳2%0705]水適量，100%0706]防腐劑、香料適量0707]實施例50 防曬凝膠0708]配方0709]實施例1的反相膠乳3. 00%0710]Sepicide CI 0. 20%0711]Sepicide HB 0. 30%0712]香料0. 10%0713]染料適量0714]二氧化硅3. 00%0715]水適量，100%0716]硅油2. 0%0717]二苯甲酮-35. 00%0718]實施例51 潤唇膏0719]配方0720]實施例1的反相膠乳1. 50%0721]Schercemol TISC 15. 00%0722]Vistano1 NPGC 15. 00%0723]Candurin Paprika 0. 50%0724]Montanox 80 1. 00%0725]Antaron V216 0. 90%0726]杏香料(Apricot flavouring) 0. 20%0727]Sepicide HB 0. 50%0728]C MaltideX H 16322 適量，100%0729]實施例52 陽光充足氣候用粉餅0730]配方0731]實施例1的反相膠乳2. 00%0732]Lano1 99 12. 00%0733]Sepiwhite MSH 1. 00%0734]滑石33. 00%0735]Micropearl M310 3. 00%0736]黃色氧化鐵0. 80%0737]紅色氧化鐵0. 30%0738]黑色氧化鐵0. 05%0739]云母適量，100%
赤蘚酮糖1%0780]薄荷醇0. 1%0781]咖啡因2. 5%0782]常春藤提取物2%0783]Sepicide HB 1%0784]水適量，100%0785]實施例57 自曬黑防曬乳0786]配方0787]A Sepiperl N 3. 0%0788]甘油三庚酸酯10. 0%0789]Lipacide PVB 0. 5%0790]實施例1的反相膠乳2. 0%0791]B水適量，100%0792]二羥基丙酮5. 0%0793]C香料0. 1%0794]Sepicide HB 0. 3%0795]Sepicide CI 0. 1%0796]Parsol MCX 4. 0%0797]實施例58 含有AHA的自曬黑霜0798]配方0799]A Montanov 68 5. 0%0800]Lipacide PVB 1. 05%0801]Lanol 99 10. 0%0802]B 水適量，100%0803]葡糖酸1. 5%0804]二羥基丙酮3. 0%0805]TEA(三乙醇胺)0. 9%0806]C實施例1的反相膠乳1. 5%0807]D香料0. 4%0808]Sepicide HB 0. 2%0809]Sepicide CI 0. 4%0810]實施例59 敏感皮膚用的含有AHA的自曬黑霜0811]配方0812]月桂基氨基酸的混合物0. 1% -5%0813]天冬氨酸鎂鉀0. 002% -0. 5%0814]Lanol 99 2%0815]Montanov 68 5. 0%0816]水適量，100%0817]實施例1的反相膠乳1. %
乳酸1.50%二羥基丙酮3.5%三乙胺0.9%Sepicide HB 0. 3%Sepicide CI 0. 2%香料0.4%實施例60:絲光(Satin)自曬黑保濕乳配方A Simulsol 165 5. 0%Lanol 1688 8. 50%牛油樹脂2%液體石蠟6.5%Lanol 14M 3%Lanol S 0. 6%B水66.2%二羥基丙酮3%C Micropearl M 100 5%D實施例1的反相膠乳 3%E Sepicide CI 0. 3%Sepicide HB 0. 5%Aquaxyl 5%香料0.20%維生素E乙酸酯0.20%吡咯烷酮羧酸鈉實施例中使用的市售產(chǎn)品的說明如下Simulsol 1293是乙氧基化指數(shù)等于40的氫化和乙氧基化的蓖麻油，由SEPPIC 公司銷售。Capigel 98是基于丙烯酸酯共聚物的液體增稠劑，由SEPPIC公司銷售。Ketrol T是由Kelco公司銷售的黃原膠。Lanol 99是由SEPPIC公司銷售的異壬酸異壬酯。DC1501是由Dow Chemical公司銷售的環(huán)五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物。Mantanov 82是基于十六/十八醇和椰油基葡糖苷的乳化劑。Montanov 68 (十六/十八烷基葡糖苷)是W0 92/06778中所述的自乳化組合物， 由SEPPIC公司銷售。Micropearl M100是具有很柔軟觸感和消光作用的超微粉末，由Matsumo公司銷
佳口。Sepicide CI，咪唑烷脲，是由SEPPIC公司銷售的防腐劑。Pemulen TR1是由Goodrich銷售的丙烯酸類聚合物。Simulsol 165是由SEPPIC公司銷售的自乳化硬脂酸甘油酯。
Lanol 1688是由SEPPIC公司銷售的具有不油膩效果的柔潤酯。Lanol 14M和Lanol S是由SEPPIC公司銷售的稠度要素。Sepicide HB是由SEPPIC公司銷售的防腐劑，其為苯氧基乙醇、對羥基苯甲酸甲 酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯和對羥基苯甲酸丁酯的混合物。Aquaxyl 是由SEPPIC公司銷售的潤濕劑。Schercemol OP是具有不油膩效果的柔潤酯。Lanol P是由SEPPIC公司銷售的具有穩(wěn)定作用的添加劑。Par sol MCX是對甲氧基肉桂酸辛酯；由Givaudan公司銷售。Sepiperl N是由SEPPIC公司銷售的珠光試劑，例如如W0 95/13863中所述基于 烷基聚葡糖苷的混合物。Micropearl SQL是通過按摩作用釋放出來的含有角鯊?fù)槲⒘５幕旌衔?；其?Mat sumo公司銷售。Lanol 99是由SEPPIC公司銷售的異壬酸異壬酯。Lanol 37T是由SEPPIC公司銷售的甘油三庚酸酯。Solagum L是由SEPPIC公司銷售的角叉菜膠。Marco 1 82是由Exxon公司銷售的液體石蠟。Lanol 84D是由SEPPIC公司銷售的蘋果酸二辛酯。Parsol N0X 是由Givandan公司銷售的防曬劑。Eusolex 4360是由Merck公司銷售的防曬劑。Dow Corning 245 Fluid是環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，由Dow Corning公司銷售。Lipacide PVB是由SEPPIC公司銷售的酰化小麥蛋白質(zhì)水解物。Micropearl LM是角鯊?fù)椤⒕奂谆┧峒柞ズ捅『纱嫉幕旌衔?，由SEPPIC公司銷售。Sepicontrol A5是由SEPPIC公司銷售的辛?；拾彼?、肌氨酸和Cinnamon zylanicum的提取物的混合物，例如1998年6月23日提交的國際專利申請PCT/FR98/01313 所述的那些。Lanol 2681是由SEPPIC公司銷售的椰子辛酸酯/癸酸酯混合物。Montanov 202是如TO 98/47610中所述的APG/脂肪醇組合物，由SEPPIC公司銷售。Proteol APL是由SEPPIC公司銷售的發(fā)泡表面活性劑。Schercemol TISC是由Scher公司銷售的酯(檸檬酸三異硬脂基酯)。Vistanol NPGC是由Sewa Kasei公司銷售的酯(新戊二醇二癸酸酯)。Antaron V216是由Univar公司銷售的合成聚合物(PVP/十六碳烯共聚物)。C Maltidex H16322是由Cerestar公司銷售的多元醇(麥芽糖醇糖漿)。Sepiwhite MSH是由SEPPIC公司銷售的脫色素活性劑(i^一碳烯?；奖?酸)。DC 345是由Dow Corning公司銷售的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷。DC 5225C是由Dow Corning公司銷售的環(huán)五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元 II (dimethiconecopolyol)白勺H^^lj。
Sepicalm VG是由SEPPIC公司銷售的安撫劑(棕櫚酰基脯氨酸鈉)。MT100VT是由Unipex公司銷售的已進行表面處理(氫氧化鋁/硬脂酸)的微米化
二氧化鈦。Z-Cote HP1是由Gattefosse銷售的已進行表面處理的微米化氧化鋅。Candurin Paprika是硅酸鋁鉀與氧化鐵的混合物。
權(quán)利要求
一種制備組合物的方法，所述組合物包含油相、水相、至少一種油包水(W/O)型乳化體系、任選地至少一種水包油(O/W)型乳化體系，其是包含20 70重量％、優(yōu)選25 50重量％的支化或交聯(lián)聚電解質(zhì)的反相膠乳形式，其特征在于所述聚電解質(zhì)是部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸與丙烯酰胺和任選地選自含有部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體中的一種或多種單體的共聚物，所述制備方法包括以下步驟步驟a)制備水相(A)，此水相含有丙烯酰胺、部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸、任選地選自含有部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體中的一種或多種單體以及可能的其它親水性添加劑，所述制備包括將游離的2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸、任選地鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式的2 丙烯酰胺基 2 甲基丙磺酸、丙烯酰胺、所述任選使用的親水性添加劑和任選使用的選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨水的堿性試劑放入水中，使得此溶液的pH保持大于1且小于5，從而獲得pH大于1且小于5的第一含水混合物A1；并將所述第一含水混合物A1的pH值調(diào)節(jié)到5 6.5之間的pH，獲得所述水相(A)；步驟b)在有機相中乳化所述水相(A)，所述有機相含有油包水(W/O)型的表面活性劑體系、要存在于最終組合物中的油、任選地揮發(fā)油和任選地疏水性添加劑，從而形成油包水型乳液(B)；步驟c)在所述油包水型乳液(B)中聚合單體，所述反應(yīng)是通過將自由基引發(fā)劑引入所述乳液(B)中引發(fā)的，形成所述共聚物(P)的反相膠乳(L1)； 任選的步驟d)其中，所述共聚物(P)的所述反相膠乳(L1)是通過蒸餾濃縮直到所述揮發(fā)油被除去，形成所述共聚物(P)的反相膠乳(L2)；和步驟e)其中任選地，將水包油(O/W)型的乳化體系在低于50℃的溫度加入所述共聚物(P)的所述反相膠乳(L1)中，或任選地加入所述共聚物(P)的所述反相膠乳(L2)中，形成所述共聚物(P)的自可逆反相膠乳(L3)。
2.權(quán)利要求1所述的制備組合物的方法，其中聚電解質(zhì)含有60-20摩爾％的部分或完 全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸單 體和40-80摩爾％的丙烯酰胺單體。
3.權(quán)利要求2所述的制備組合物的方法，其中聚電解質(zhì)含有50-30摩爾％的部分或完 全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸單 體和50-70摩爾％的丙烯酰胺單體。
4.權(quán)利要求1-3所述的制備組合物的方法，其中在組合物中存在的聚電解質(zhì)是丙烯酰 胺、部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、以及選自 含有部分或完全以鈉鹽或鉀鹽或銨鹽形式成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的 中性單體中的一種或多種單體形成的共聚物(P)，所有選自含弱酸官能團的單體和非丙烯 酰胺的中性單體中的單體的摩爾比例是大于0%且小于或等于30%。
5.權(quán)利要求4所述的制備組合物的方法，其中在所述共聚物(P)中，丙烯酰胺與所有選 自含弱酸官能團的單體和非丙烯酰胺的中性單體中的單體之間的摩爾比率是大于或等于 1。
6.權(quán)利要求1-5中任一項所述的制備組合物的方法，其中在步驟(A)獲得的含水混合物Al具有大于1且小于4的pH值，即小于3且更尤其小于2。
7.權(quán)利要求1-6所述的制備組合物的方法，其特征在于所述聚電解質(zhì)選自-丙烯酰胺和以鈉鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸的交聯(lián)共聚物；-丙烯酰胺和以銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸的交聯(lián)共聚物；-丙烯酰胺和以鉀鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙 磺酸的交聯(lián)共聚物；-丙烯酰胺、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨 基]-1-丙磺酸和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯酸的交聯(lián)三元共聚物；-丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯 酸的交聯(lián)四元共聚物；-丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚物；-丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚物；-丙烯酰胺、N-[2-羥基-1，1-二(羥基甲基)乙基]丙烯酰胺和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽 形式部分成鹽的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚物；-丙烯酰胺、丙烯酸(2-羥基乙基)酯、以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基_2-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的丙烯 酸的交聯(lián)四元共聚物；-丙烯酰胺、丙烯酸(2-羥基乙基)酯和以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽形式部分成鹽的2-甲 基-2- [ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸的交聯(lián)三元共聚物。
8.化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物，其特征在于所述組合物包含至少一 種通過權(quán)利要求1-7中任一項定義的方法直接獲得的反相膠乳作為增稠和/或乳化化合 物。
9.化妝品防曬組合物、皮膚化妝品防曬組合物或藥物防曬組合物，其特征在于所述組 合物包含至少一種防曬劑和通過權(quán)利要求1-7中任一項定義的方法直接獲得的反相膠乳。
10.如權(quán)利要求8中定義的化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物，其包含二羥 基丙酮和乳酸或葡糖酸，或者包含二羥基丙酮和至少一種防曬劑，或者包含二羥基丙酮和 至少一種潤濕劑，或者包含二羥基丙酮和咖啡因。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備含有20-70重量％，優(yōu)選25-50重量％的支化或交聯(lián)聚電解質(zhì)的反相膠乳的方法，其特征在于所述聚電解質(zhì)是部分或完全成鹽的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸與丙烯酰胺和任選地選自含有部分或完全成鹽的弱酸官能團的單體和/或非丙烯酰胺的中性單體中的一種或多種單體形成的共聚物，所述制備方法包括控制在初始水相中的pH；還涉及包含通過所述方法直接獲得的反相膠乳的化妝品組合物、皮膚藥物組合物或藥物組合物。
文檔編號C08L33/26GK101896517SQ200880120490
公開日2010年11月24日 申請日期2008年12月5日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月11日
發(fā)明者A·博納代爾, F·蓋伊, O·布朗, P·馬洛 申請人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司Seppic;斯科特貝德有限公司