專利名稱::可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物、丙烯酸類粘彈性材料及其層帶或片以及生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包含異氰酸酯化合物的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,和由該可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物形成的丙烯酸類粘彈性材料。更具體地,本發(fā)明涉及固化前具有良好貯存穩(wěn)定性的包含異氰酸酯化合物的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物;在高溫下保持力(holdingpower)良好的由該可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物形成的丙烯酸類粘彈性材料;具有包含該丙烯酸類粘彈性材料的丙烯酸類粘彈性材料層的丙烯酸類粘彈性材料層帶或片;及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù):
:傳統(tǒng)上,在生產(chǎn)溶劑型壓敏粘合劑中,作為用于提高壓敏粘合劑的內(nèi)聚力和獲得良好的壓敏粘合性的方法,添加具有多官能異氰酸酯基團(tuán)的化合物或引入含異氰酸酯基團(tuán)的丙烯酸類共聚物通常是已知的(參見(jiàn)JP-AJOO5-263963、JP-A-2002-180013和JP-A-2003-49130)。然而,已向其添加包含多官能異氰酸酯基團(tuán)的化合物的溶劑型壓敏粘合劑,或已向其引入含異氰酸酯基團(tuán)的丙烯酸類共聚物的溶劑型壓敏粘合劑,具有貯存期非常短和貯存穩(wěn)定性差的問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的在于提供丙烯酸類粘彈性材料組合物,盡管包含在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯化合物,其也具有良好的貯存期和良好的貯存穩(wěn)定性,并且能夠形成在高溫下保持力良好的丙烯酸類粘彈性材料。本發(fā)明的另一目的在于提供在高溫下保持力良好的丙烯酸類粘彈性材料,和包含該丙烯酸類粘彈'性材料的丙烯酸類粘彈性材料層帶或片。作為為了解決這些問(wèn)題深入研究的結(jié)果,本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其包括含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物,或其部分聚合產(chǎn)物,在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物和光聚合引發(fā)劑,盡管包含在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯化合物,所述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物也具有良好的貯存期和良好的貯存穩(wěn)定性,并且當(dāng)將該可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化時(shí),能夠獲得在高溫下保持力良好的丙烯酸類粘彈性材料。基于此發(fā)現(xiàn)已經(jīng)完成本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及以下項(xiàng)(1)至(14)。(1)可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其包括包含(曱基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物,或其部分聚合產(chǎn)物;在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯4b合物;和光聚合引發(fā)劑。(2)根據(jù)(1)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其中所述丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物包括1至30wt。/。的含極性基團(tuán)乙烯基單體,基于組成所述丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物的單體組分的總量。合物,其包括0.05至3重量份的在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物,基于100重量份在所述丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中的所有單體組分。(4)根據(jù)(1)-(3)任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其中所述在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物為2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯。(5)根據(jù)(1)-(4)任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其中通過(guò)將所述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化獲得的丙烯酸類粘彈性材料具有30至90%的不溶分?jǐn)?shù)。(6)根據(jù)(1)-(5)任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其為形成丙烯酸類壓敏粘合劑的丙烯酸類壓敏粘合劑組合物。(7)丙烯酸類粘彈性材料,其通過(guò)將根據(jù)(l)-(6)任一項(xiàng)所(8)丙烯酸類粘彈性材料層帶或片,其具有包括根據(jù)(7)所述的丙烯酸類粘彈性材料的丙烯酸類粘彈性材料層。(9)丙烯酸類壓敏粘合帶或片,其具有包括丙烯酸類壓敏粘合劑的丙烯酸類壓敏粘合劑層,所述丙烯酸類壓敏粘合劑通過(guò)將根據(jù)(6)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化獲得。(10)用于生產(chǎn)丙烯酸類粘彈性材料的方法,所述方法包括將根據(jù)(1)-(6)任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化。(11)用于生產(chǎn)丙烯酸類粘彈性材料層帶或片的方法,所述方法包括將包括根據(jù)(1)-(5)任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的層光固化,從而獲得丙烯酸類粘彈性材料層。(12)根據(jù)(ll)所述的用于生產(chǎn)丙烯酸類粘彈性材料層帶或片的方法,所述方法包括在基材的至少一個(gè)表面上形成包括所述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的層;和通過(guò)在其上照射在300至400nm波長(zhǎng)下具有1至30mW/cm2強(qiáng)度的紫外線同時(shí)阻氧(blockingoxygen)來(lái)光固化所述層,從而獲得丙烯酸類粘彈性材料層。(13)用于生產(chǎn)丙烯酸類壓敏粘合帶或片的方法,所述方法包括將包括根據(jù)(6)所述的可光固化丙烯酸類粘彈'性材料組合物的層光固化,從而獲得丙烯酸類壓敏粘合劑層。(14)根據(jù)(13)所述的用于生產(chǎn)丙烯酸類壓敏粘合帶或片的方法,所述方法包4舌在基材的至少一個(gè)表面上形成包括所述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的層;和通過(guò)在其上照射在300至400nm波長(zhǎng)下具有1至30mW/cm2強(qiáng)度的紫外線同時(shí)阻氧來(lái)光固化所述層,從而獲得丙烯酸類壓敏粘合劑層。術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"表示"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"的任一或兩者。另外,"帶或片"有時(shí)簡(jiǎn)稱為"帶"或"片"。盡管包含在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯化合物,本發(fā)明的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物借助于上述構(gòu)成,也具有良好的貯存期和良好的貯存穩(wěn)定性,進(jìn)一步通過(guò)光固化能夠形成在高溫下保持力良好的丙烯酸類粘彈性材料。另外,材料層帶或片在高溫下保持力良好具體實(shí)施方式可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物該可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物為包括以下的可光固化(可光聚合)組合物包含(曱基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物,或其部分聚合產(chǎn)物,在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物和光聚合引發(fā)劑。盡管包含具有異氰酸酯基團(tuán)的化合物,該可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物也具有良好的貯存期和良好的貯存穩(wěn)定性。另外,通過(guò)用活性能量射線固化該可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,能夠形成特別在高溫環(huán)境下(例如在60至90。C的氣氛下)保持力良好的丙烯酸類粘彈性材料。丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物至少包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體作為可共聚合單體。(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括丙烯酸或曱基丙烯酸的酯,所述丙烯酸或曱基丙烯酸包含具有1至20(優(yōu)選1至18,更優(yōu)選1至14)碳數(shù)的線性或支鏈烷基,例如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、異壬基、異癸基、十二烷基、月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。即,(曱基)丙烯酸烷基酯包括包含具有1至20(優(yōu)選1至18,更優(yōu)選1至14)碳數(shù)的線性或支鏈烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯。使用這些(曱基)丙烯酸烷基酯的一種或兩種以上。在丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中的(曱基)丙烯酸烷基酯的量為70至99wt。/o(優(yōu)選90至98wt%),基于組成丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物的單體組分的總量。含極性基團(tuán)乙烯基單體的實(shí)例包括含羧基基團(tuán)單體例(曱基)丙烯酸、羧乙基(甲基)丙烯酸酯、羧戊基(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸和巴豆酸;酸酐單體例如馬來(lái)酸酐和衣康酸酐;含羥基基團(tuán)單體例如(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(曱基)丙烯酸各羥丁酯、(曱基)丙烯酸6_羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(曱基)丙烯酸10-羥癸酯、(曱基)丙烯酸12-羥月桂酯和(曱基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)曱酯;含磺酸基團(tuán)單體例如苯乙烯磺酸、烯丙基石黃酸、2-(曱基)丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、(曱基)丙烯酰胺丙烷磺酸、磺丙基(曱基)丙烯酸酯(sulfopropyl(meth)acrylate)和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸;含磷酸基團(tuán)單體例如磷酸丙烯酰2-羥乙酯;酰胺類單體例如(甲基)丙烯酰胺、N-羥曱基丙烯酰胺和丙烯酰嗎啉;琥珀酰亞胺類單體例如N-(甲基)丙烯酰氧基亞曱基琥珀酰亞胺,N-(曱基)丙烯酰基-6-氧六亞曱基琥珀酰亞胺和N-(曱基)丙烯?;?8-氧八亞甲基琥珀酰亞胺;和丙烯酸酯類單體例如丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸四氫糠酯、聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、氟化(甲基)丙烯酸酯、有機(jī)硅(曱基)丙烯酸酯(silicone(meth)acrylate)、丙烯酸2-曱氧基乙酯和含脂環(huán)烴基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯)。順便提及,含極性基團(tuán)乙烯基單體優(yōu)選除含羥基基團(tuán)單體之外的含極性基團(tuán)乙烯基單體,因?yàn)楫?dāng)將含羥基基團(tuán)單體用作含極性基團(tuán)單體時(shí),在高溫下易于發(fā)生劣化。在丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中的含極性基團(tuán)乙烯基單體的量為l至:30wtQ/o(優(yōu)選2至10wt0/。),基于組成丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物的單體組分的總量。如果含極性基團(tuán)乙烯基單體的含量超過(guò)30wtQ/。,這可能不利地影響丙烯酸類粘彈性材料的粘彈性能(特別是粘合性(tackiness)),而如果其低于lwt。/。,丙烯酸類粘彈性材料的內(nèi)聚力可能降低。在丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中,可以包含除含極性基團(tuán)乙烯基單體之外的可共聚合單體。這些可共聚合單體可單獨(dú)或組合使用。此類可共聚合單體包括,例如,多官能單體。多官能單體的實(shí)例包括己二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙蹄酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、四羥曱基曱烷三(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸二丁酯和二(曱基)丙烯酸己酯。在使用多官能單體作為在丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中的可共聚合單體的情況下,其量為0.01至2wt。/。,優(yōu)選0.02至lwt。/。,基于組成丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物的單體組分的總量。如果可共聚合單體的量基于單體組分的總量超過(guò)2wt。/。,丙烯酸類粘彈性材料的內(nèi)聚力變得過(guò)高,可能導(dǎo)致過(guò)硬的丙烯酸類粘彈性材料。另外,如果其基于單體組分的總量低于0.01wt。/。,彈性體的內(nèi)聚力降低,過(guò)粘的表面導(dǎo)致處理困7,。除含極性基團(tuán)乙烯基單體和多官能單體之外的可共聚合單體的實(shí)例包括乙烯基酯例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳香族乙烯基化合物例如苯乙烯和乙烯基曱苯;烯烴或二烯例如乙烯、丁二烯、異戊二烯和異丁烯;乙烯基醚例如乙烯基烷基醚;氯乙烯;(曱基)丙烯酸烷氧基烷基類單體例如(曱基)丙烯酸曱氧基乙酯和(曱基)丙烯酸乙氧基乙酯;含磺酸基團(tuán)單體例如乙烯基磺酸鈉;含磷酸基團(tuán)單體例如磷酸丙烯酰2-羥乙酯(2國(guó)hydroxyethylacryloylphosphate);含醜亞胺基團(tuán)單體例^口玉不己基馬來(lái)酰亞胺和異丙基馬來(lái)酰亞胺;含異氰酸酯基團(tuán)單體例如2-曱基丙烯酰氧乙基異氰酸酯;含氟原子(曱基)丙烯酸酯;含硅原子(曱基)丙烯酸酯。在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物不特別限定,只要其為在一端具有選自丙烯酰基和曱基丙烯?;囊粋€(gè)基團(tuán)并且在另一端具有異氰酸酯基團(tuán)的鏈結(jié)構(gòu)即可。其實(shí)例包括2-曱基丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzMOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))、2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOr,商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))和曱基丙烯酰氧乙基異氰酸酯乙基醚("KarenzMOIEG",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))。最重要的是,在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物優(yōu)選在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的丙烯酸酯化合物,因?yàn)樵谄浞肿觾?nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的曱基丙烯酸酯化合物可能引起聚合速率的降低,并且進(jìn)而丙烯酸類粘彈性材料的粘彈性能(特別是粘合性)或生產(chǎn)性可能降低。具體地,適合使用2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯。在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物的含量依賴于含極性基團(tuán)乙烯基單體的種類或用量而變化,但不特別限定,可選自0.05至3重量份(優(yōu)選0.2至2重量份),基于100重量份在丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中的所有單體組分。當(dāng)在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物在此范圍內(nèi)使用時(shí),丙烯酸類粘彈性材料能夠維持良好的粘彈性(特別是粘合強(qiáng)度)和保持性,并且即使在高溫環(huán)境下也能夠增強(qiáng)內(nèi)聚力。順便提及,如果該含量低于0.05重量份,在高溫環(huán)境下不能獲得充分高的內(nèi)聚力,而如果其超過(guò)3重量份,交聯(lián)密度變高,并且丙烯酸類粘彈性材料的粘彈性(特別是粘合強(qiáng)度)可能降低。在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物可單獨(dú)或組合〗吏用。光聚合引發(fā)劑不特別限定,能夠使用的光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括Ol-羥基酮類光聚合引發(fā)劑、(X-氨基酮類光聚合引發(fā)劑、?;趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑、苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、a-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光學(xué)活性月虧類(photoactiveoxime-based)光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、千基類光聚合引發(fā)劑、二苯曱酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑和噻噸酮類光聚合引發(fā)劑。這些光聚合引發(fā)劑可單獨(dú)或組合使用。具體地,a-羥基酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括l-羥基-環(huán)己基-笨基酉同("Irgacure184",商口口口名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))、2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙烷-l-酮("Darocure1173",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))和l-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-l-丙烷-l-酮("Irgacure2959",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))。a-氨基酮光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-曱基-1-[4-(曱硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酉同("Irgacure907",商口口口名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))和2-千基-2-二曱氨基國(guó)l-(4陽(yáng)嗎啉基苯基)-丁酮-l("Irgacure369",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))。酰基氧化膦類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2,4,6-三曱基苯曱酰基苯基氧化膦("LucirinTPO",商品名,由BASF生產(chǎn))和雙(2,4,6-三曱基苯曱酰基)-苯基氧化膦("Irgacure819",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))。苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻曱醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、2,2-二曱氧基-l,2-二苯基乙烷-l-酮和苯曱醚曱基醚。苯乙酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二曱氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯曱酮(l-hydroxycyclohexylphenylketone)、4-苯氧基二氯苯乙酉同、4畫(huà)叔丁基-二氯苯乙酮和4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮("Darocure2959",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))。a-酮醇類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-曱基-2-羥基苯丙酮和1_[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-l-酮。芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括2-萘磺酰氯。光學(xué)活性肟類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括l-苯基-l,l-丙二酮-2-(鄰乙氧羰基)-肟。苯偶姻類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括苯偶姻。節(jié)基類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶苯酰。二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括二苯曱酮、苯甲酰苯曱酸、3,3'-二甲基-4-曱氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯曱酮和a-羥基環(huán)己基苯甲酮。縮酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括節(jié)基二曱基縮酮和2,2-二曱氧基-l,2-二苯基乙烷-l-酮("Irgacure651",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))。瘞噸酮類光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-曱基噻噸酮、2,4-二曱基噻噸酮、異丙基漆噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基p塞化酮、2,4-二異丙基p塞噸酮和十二烷基瘞噸酮。使用的光聚合引發(fā)劑的量不特別限定,但,例如可選自0.01至5重量份(優(yōu)選0.05至3重量份),基于100重量份在丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中的所有單體組分??晒夤袒┧犷愓硰椥圆牧辖M合物在用活性能量射線照射時(shí)通過(guò)光固化(光聚合)形成丙烯酸類粘彈性材料?;钚阅芰可渚€的實(shí)例包括電離放射線例如a射線、(3射線、Y射線、中子射線和電子束,以及紫外線。特別地,紫外線是合適的。順便提及,活性能量射線的照射能量、照射時(shí)間、照射方法等不特別形成丙烯酸類粘彈性材料即可。在將可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物固化以形成丙烯酸類粘彈性材料中,可組合使用光聚合和熱聚合。熱聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶氮類聚合引發(fā)劑(例如,2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈、二曱基2,2'-偶氮二(2-曱基丙酸酯)、4,4'-偶氮二-4-氰戊酸、偶氮二異戊腈、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽(2,2'畫(huà)azobis(2-methylpropionamidine)disulfate)、2,2'-偶氮二(N,N'-二亞曱基異丁脒)二鹽酸鹽(2,2'-azobis(N,N'畫(huà)dimethyleneisobutyramidine)dihydrochloride》,過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑(例如,叔己基過(guò)氧-2-乙基己酸酯("PerhexylO",商品名,由NOFCorp.生產(chǎn))、過(guò)氧化苯曱酰、過(guò)馬來(lái)酸叔丁酯),和氧化還原型聚合引發(fā)劑(例如,組合如有機(jī)過(guò)氧化物/釩化合物,有機(jī)過(guò)氧化物/二曱基苯胺,以及環(huán)烷酸金屬鹽/丁醛,苯胺或乙?;?nèi)酯)。熱聚合引發(fā)劑的用量不特別限定,如果其在作為熱聚合引發(fā)劑允許使用的范圍內(nèi),則可能是充分的。順便提及,當(dāng)將氧化還原型聚合引發(fā)劑用作熱聚合引發(fā)劑時(shí),可以在常溫下聚合。在可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物中,根據(jù)需要,可以在不抑制光聚合性的范圍內(nèi)包含適當(dāng)?shù)奶砑觿?。添加劑的?shí)例包括表面活性劑(例如,離子表面活性劑、含硅酮(silicone)表面活性劑、含氟表面活性劑)、交聯(lián)劑(例如,多異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅酮類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、烷基醚化三聚氰胺類交聯(lián)劑)、增粘劑(例如,在常溫下為固體、半固體或液體并且包括松香衍生物樹(shù)脂、多辟樹(shù)脂、石油樹(shù)脂或酚醛樹(shù)脂的增粘劑)、增塑劑、填料、防老劑、抗氧化劑和著色劑(例如,顏料、染料)。勻地混合和分散來(lái)制備。該可光固化丙烯酸類粘彈'性材料組合物通常通過(guò)將其在基材上涂布成型為片,因此優(yōu)選具有適合于涂布操作的適當(dāng)?shù)恼扯?。可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的粘度例如可以通過(guò)以下來(lái)調(diào)整將各種聚合物例如丙烯酸類橡膠、聚氨酯和增稠添加劑共混,或通過(guò)光照射等將在可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物中的部分單體組分聚合。即,可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物可為部分聚合的組合物(部分聚合產(chǎn)物,單體漿(monomersyrup)),其通過(guò)預(yù)先將部分單體組分聚合而使粘度增加。粘度優(yōu)選5至50Pa's,更優(yōu)選10至40Pa.s,按通過(guò)使用BH粘度計(jì)在以下條件下設(shè)定的粘度計(jì)轉(zhuǎn)子No.5轉(zhuǎn)子,轉(zhuǎn)數(shù)10rpm,以及測(cè)量溫度30°C。如果粘度低于5Pa.s,當(dāng)在基材上涂布時(shí)液體流走,而如果其超過(guò)50Pa's,由于過(guò)高的粘度涂布變得困難。在涂布可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物時(shí),例如,可使用常用的涂布機(jī)(例如,逗號(hào)式輥涂機(jī)(commarollcoater)、模輥涂才幾(dierollcoater)、凹片反滾式涂布器(gravurerollcoater)、逆向輥涂機(jī)(reverserollcoater)、輕觸輥涂機(jī)(kissrollcoater)、浸輥涂布機(jī)、刮涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂才幾)。當(dāng)將其通過(guò)上述常用的涂布機(jī)涂布在例如基材、剝離膜(releasefilm)等的預(yù)定表面上時(shí),可光固化丙烯酸類粘彈性材且當(dāng)用活性能量射線照射該可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物層并由此將其光固化時(shí),可進(jìn)一步形成丙烯酸類粘彈性材料層。另外,可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物可為可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物,所述可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物包括包含(曱基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物,或其部分聚合產(chǎn)物,在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物和光聚合引發(fā)劑。當(dāng)將其通過(guò)上述常用的涂布機(jī)涂布在例如基材、剝離膜等的預(yù)定表面上時(shí),為可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物可以形成可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物層,并且當(dāng)用活性能量射線照射該可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物層并由此將其光固化時(shí),可進(jìn)一步形成丙烯酸類壓敏粘合劑層。當(dāng)使用如此類可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物時(shí),能夠獲得在高溫下保持力良好的丙烯酸類壓敏粘合劑。丙烯酸類粘彈性材料丙烯酸類粘彈性材料通過(guò)將上述可光固化丙烯酸類粘彈'性材料組合物光固化獲得,所述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物包括包含(曱基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物,或其部分聚合產(chǎn)物,在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物和光聚合引發(fā)劑,并且在高溫環(huán)境下(例如,在60至90。C的氣氛下)具有良好的保持力。t%(更優(yōu)選40至85wty。)的不溶分?jǐn)?shù)(凝膠分?jǐn)?shù))。如果不溶分?jǐn)?shù)低于30wt。/0,內(nèi)聚力降低,并且這可能引起在高溫環(huán)境下保持力降低等,而如果其超過(guò)90wt。/。,彈性模量變高,并且壓敏粘合力可能降低。不溶分?jǐn)?shù)(凝膠分?jǐn)?shù))通過(guò)以下確定稱量丙烯酸類粘彈性材料,將其加入乙酸乙酯中,在23。C下放置一周以上后僅取出不溶物,干燥并除去包含在不溶物中的溶劑,稱量殘留物,并將稱量的值代入以下公式不溶分?jǐn)?shù)(wt。/())=不溶物的重量/起始重量x100丙烯酸類粘彈性材料通過(guò)將上述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化獲得,但是通過(guò)光聚合引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基的量依賴于照射的光(活性能量射線)的種類或強(qiáng)度、照射時(shí)間、單體和在可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物中溶解氧的量而變化。因此,如果溶解氧的量大,可能抑制自由基的產(chǎn)生而導(dǎo)致聚合不充分的進(jìn)行,并且使得包含許多未反應(yīng)物,這將不利地影響獲得的聚合物的轉(zhuǎn)化率、分子量和分子量分布。為了避免此類問(wèn)題,在生產(chǎn)丙烯酸類粘彈性材料時(shí),優(yōu)選在光照射前通過(guò)將惰性氣體如氮?dú)夤娜肟晒夤袒┧犷愓硰椥圆牧辖M合物中來(lái)用氮?dú)獯嫜鯕狻@?,在?dāng)在惰性氣體氣氛如氮?dú)庵惺褂没钚阅芰可渚€將可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化的情況下,優(yōu)選氧盡可能少的存在于惰性氣體氣氛中,例如氧濃度優(yōu)選為5,000ppm以下。包括丙烯酸類粘彈性材料的丙烯酸類粘彈性材料層通過(guò)以下生產(chǎn)將可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物涂布在基材、剝離膜等的預(yù)定表面上,以形成可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物層,將活性能量射線照射在可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物層上以光固化該層。在通過(guò)將活性能量射線照射在其上使可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物層光固化時(shí),該層優(yōu)選用剝離膜(隔離體(separator))覆蓋以阻氧。剝離膜不特別限定,只要其為幾乎不允許氧氣滲透的薄葉體(thinleafybody)即可,但是在使用光聚合反應(yīng)的情況下,優(yōu)選透明膜,例如,可將常用的剝離紙用作此類剝離膜??墒褂玫膭冸x膜的具體實(shí)例包括在至少一個(gè)表面上具有通過(guò)剝離處理劑(剝落處理劑(peeltreatingagent))剝離處理的層(剝落處理層)的基材,由氟類聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏l,l-二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物或氯氟乙烯/l,l-二氟乙烯共聚物)形成的低粘合性基材,和由非極性聚合物(例如,烯烴類樹(shù)脂例如聚乙烯和聚丙烯)形成的低粘合性基材。順便提及,在低粘合性基材的情況下,雙面均可用作剝離面,在具有剝離處理層的基材的情況下,可將該剝離處理層表面用作剝離面(剝離處理面)。關(guān)于剝離膜,例如,可使用其中在剝離膜基材(具有剝離處理層的基材)的至少一個(gè)表面上形成剝離處理層的剝離膜,或按照原狀使用剝離膜基材。剝離膜基材的實(shí)例包括塑料基材膜(合成樹(shù)脂膜)例如聚酯膜(例如,聚對(duì)苯二曱酸乙二酯膜)、烯烴類樹(shù)脂膜(例如,聚乙烯膜、聚丙烯膜)、聚氯乙烯膜、聚酰亞胺膜、聚酰胺膜(例如,尼龍膜)和人造絲月莫;紙(例如,道4木紙(woodfreepaper)、日式紙、牛皮紙、玻璃紙、合成紙、頂涂紙(top-coatedpaper));和通過(guò)層壓、共擠出等制作的多層(兩層或三層)復(fù)合體。關(guān)于剝離膜基材,可以適當(dāng)?shù)厥褂檬褂镁哂懈咄该餍缘乃芰匣哪?尤其是聚對(duì)苯二曱酸乙二酯膜)的剝離膜基材。剝離處理劑不特別限定,例如,可使用硅酮類剝離處理劑、氟類剝離處理劑或長(zhǎng)鏈烷基類剝離處理劑。剝離處理劑可單獨(dú)或組合使用。用剝離處理劑剝離處理的剝離膜例如通過(guò)常規(guī)的形成方法來(lái)形成。剝離膜的厚度不特別限定,但是,考慮到容易處理性和收益性,厚度可選自,例如12至250pm(優(yōu)選20至200nm)。剝離膜可具有單層形式或多層形式?;钚阅芰可渚€包括上述活性能量射線?;钚阅芰可渚€的照射能量和照射時(shí)間不特別限定,并且如果能夠激活光聚合引發(fā)劑以引起單體組分的反應(yīng),則可能是充分的?;钚阅芰可渚€照射的具體實(shí)例包括紫外線照射。紫外線的強(qiáng)度以300至400nm波長(zhǎng)下的強(qiáng)度計(jì),為l至30mW/cm2,優(yōu)選3至10mW/cm2。如果紫外線的強(qiáng)度超過(guò)30mW/cm2,由于聚合熱的影響,產(chǎn)生的粘彈性材料(聚合物)的分子量減小,并且不能獲得充分的粘彈性(特別是壓敏粘合性),而如果其低于1mW/cm2,紫外線必須照射非常長(zhǎng)的時(shí)間直到獲得粘彈性材料,這是不優(yōu)選的。關(guān)于用于紫外線照射的光源,使用具有光譜分布在180至460nm(優(yōu)選300至400nm)波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)的光源,例如,可使用普通照射裝置例如化學(xué)燈、黑光(由ToshibaLighting&TechnologyCorp.制造)、汞弧、碳弧、低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈和金屬卣化物燈。順便提及,還可使用能夠在短于或長(zhǎng)于上述波長(zhǎng)的波長(zhǎng)下產(chǎn)生電磁輻射的照射裝置。紫外線的照度可以通過(guò)例如以下來(lái)i殳定至所期望的照度調(diào)整從作為光源的照射裝置至可光固化丙烯酸類粘彈'性材料組合物或可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物層的距離,或電壓??晒夤袒┧犷愓硰椥圆牧蠈涌梢詾楸┧犷悏好粽澈蟿樱渫ㄟ^(guò)將為可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物固化而形成。丙烯酸類壓敏粘合劑層的粘合力(壓敏粘合性能)可通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇以下來(lái)調(diào)整例如可光固化丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的組分、生產(chǎn)壓敏粘合劑層時(shí)活性能量射線的照射方法或丙烯酸類壓敏粘合劑層的厚度。通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇活性能量射線的照射方法調(diào)整粘合力的方法的具體實(shí)例包括描述于JP-A-2003-13015中的方法。在JP-A-2003-13015中,公開(kāi)了以下方法通過(guò)多個(gè)階段分部分照射活性能量,從而更精確地調(diào)整壓敏粘合性能。具體地,在使用紫外線作為活性能量射線的情況下,該方法的實(shí)例包括以下方法通過(guò)在30mW/cm2以上照度下進(jìn)行光照射的第一階段,和在低于第一階段的照度下進(jìn)行光照射以充分地完成聚合反應(yīng)的第二階段的分部分進(jìn)行紫外線照射的方法;和通過(guò)在30mW/cm2以上照度下進(jìn)行光照射的第一階段,在低于第一階段照度下進(jìn)行光照射以達(dá)到至少70%的轉(zhuǎn)化率的第二階段,以及在30mW/cm2以上照度下進(jìn)行光照射以充分地完成聚合反應(yīng)的第三階段的分部分進(jìn)行紫外線照射的方法。關(guān)于紫外線照射裝置,在第一步驟中使用例如低壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈或金屬卣化物燈,在第二階段中使用例如化學(xué)燈或黑光。特別限定,但是當(dāng)考慮到必要的壓敏粘合性或使用該丙烯酸類粘彈性材料制作的部件(構(gòu)件)所需要的厚度時(shí),厚度為,例如10至300pm,優(yōu)選在20至100(im的數(shù)量級(jí)。順^f更提及,丙烯酸類粘彈性材料層可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。此外,當(dāng)將丙烯酸類粘彈性材料層設(shè)置在基材或剝離膜上時(shí),能夠獲得丙烯酸類粘彈性材料層帶或片(有時(shí)稱為"丙烯酸類粘彈性材料層片")。即,丙烯酸類粘彈性材料層片具有一層以上各自由丙烯酸類粘彈性材料組成的丙烯酸類粘彈性材料層。片。另外,可雙面為丙烯酸類粘彈性材料層面(雙面型)或可僅一面為丙烯酸類粘彈性材料層面(單面型)。在當(dāng)丙烯酸類粘彈性材料層片為具有基材的片的情況下,可將適合的薄葉體用作基材,其實(shí)例包括紙基材例如紙;纖維基材例如布、無(wú)紡布和網(wǎng);金屬基材例如金屬箔和金屬片;塑料基材例如塑料膜或片;橡膠類基材例如橡膠片;泡沫(foam)例如泡沫片;其層壓件(特別是,具有另一基材的塑料基材的層壓件,或塑料膜或片相互的層壓件)??蛇m當(dāng)使用的基材為塑料基材例如塑料膜或片。對(duì)于此類塑料基材的材料的實(shí)例包括含a-蜂烴作為單體組分的烯烴類樹(shù)脂,例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA);聚酯例如聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT);聚氯乙烯(PVC);聚苯硫醚(PPS);酰胺類樹(shù)脂例如聚酰胺(尼龍)和完全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺);以及聚醚醚酮(PEEK)。順便提及,當(dāng)將塑料基材用作基材時(shí),變形性能例如伸長(zhǎng)率可以通過(guò)拉伸處理等控制。基材的厚度可根據(jù)強(qiáng)度、屈撓性、預(yù)期用途等適當(dāng)?shù)剡x擇,例如,厚度通常為l,OOOjim以下(例如,l至l,000nm),優(yōu)選l至500nm,更優(yōu)選在3至300pm的數(shù)量級(jí)。為了增加與丙烯酸類粘彈性材料層的粘合性,基材的表面可進(jìn)行常用的表面處理,例如通過(guò)化學(xué)或物理方法的氧化處理,如用鉻酸處理、暴露于臭氧、暴露于火焰、暴露于高壓電擊和用電離輻射處理,或可以用涂布劑例如錨涂劑(anchorcoatingagent)、底涂劑(primer)或粘合劑進(jìn)行涂布處理。在當(dāng)丙烯酸類粘彈性材料層為丙烯酸類壓敏粘合劑層的情況下,丙烯酸類粘彈性材料層片可以為丙烯酸類壓敏粘合劑片。該壓敏粘合劑片可采用以下的任何形式雙面均為丙烯酸類壓為丙烯酸類壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑表面,另一面為其它壓敏粘合劑層的雙面壓敏粘合劑片;其中僅一面為丙烯酸類壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑表面的單面壓敏粘合劑片。的粘合劑(壓敏粘合劑)(例如,丙烯酸類壓敏粘合劑、橡膠類壓敏粘合劑、乙烯基烷基醚類壓敏粘合劑、硅酮類壓敏粘合劑、聚酯類壓敏粘合劑、聚酰胺類壓敏粘合劑、聚氨酯類壓敏粘合劑、氟類壓敏粘合劑、環(huán)氧類壓敏粘合劑)。丙烯酸類粘彈性材料層片可具有在不損害本發(fā)明效果范圍內(nèi)的其它層(例如,中間層、底涂層(undercoatlayer))。另外,丙烯酸類粘彈性材料層片可以纏繞到輥的狀態(tài)或堆疊的片的狀態(tài)形成。即,丙烯酸類粘彈性材料層片可具有例如片或帶的形狀。順便提及,以纏繞至輥的狀態(tài)或形狀的丙烯酸類粘彈性材料層片可為以下?tīng)顟B(tài)或形狀其中片纏繞至輥同時(shí)通過(guò)隔離體保護(hù)丙烯酸類粘彈性材料層的表面,或其中片纏繞至輥同時(shí)通過(guò)形成在支持體另一表面的剝離處理層(背面處理層)保護(hù)丙烯酸類粘彈性材料層的表面。當(dāng)在支持體的表面上形成剝離處理層(背面處理層)時(shí)使用的剝離處理劑(剝離劑)的實(shí)例包括硅酮類剝離劑和長(zhǎng)鏈烷基類剝離劑。丙烯酸類粘彈性材料層片或丙烯酸類壓敏粘合劑片可通過(guò)例如以下獲得在基材的至少一個(gè)表面上形成可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物或丙烯酸類壓敏粘合劑組合物的層,并且用在300至400nm波長(zhǎng)下具有1至30mW/cm2強(qiáng)度的紫外線照射該層,同時(shí)阻氧以形成丙烯酸類粘彈性材料層或丙烯酸類壓敏粘合劑層。具有為丙烯酸類壓敏粘合劑層的丙烯酸類粘彈性材料層的丙烯酸類粘彈性材料層片(丙烯酸類壓敏粘合劑片)具有丙烯酸類壓敏粘合劑層,其為在高溫下保持力良好的丙烯酸類粘彈性材料層,因此,該片可以片或帶的形式用作壓敏粘合劑片。此外,該壓敏粘合劑片在低溫下(例如,在約0。C下)也顯示良好的粘合強(qiáng)度。當(dāng)使用通過(guò)可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的光聚合形成丙烯酸類粘彈性材料的方法時(shí),通過(guò)控制所用的活性能量射線的照射強(qiáng)度、照射時(shí)間等能夠容易地獲得高分子量丙烯酸類粘彈性材料。同時(shí),由于在早期階段凝膠分?jǐn)?shù)飽和,不需要用于交聯(lián)的固化時(shí)間,并且能夠充分地獲得丙烯酸類粘彈性材料而不使用環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)例如有機(jī)溶劑。實(shí)施例以下將基于實(shí)施例描述本發(fā)明,但本發(fā)明絕不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例1將0.05重量份2,2-二曱氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(2,2國(guó)dimethoxy畫(huà)1,2-diphenylethan-l國(guó)one)(光引發(fā)劑,"Irgacure651",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))和0.05重量份l-羥基-環(huán)己基-苯基-酮(光引發(fā)劑,"Irgacure184",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))力p入至包含95重量<分丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)和5重量份作為含極性基團(tuán)單體的丙烯酸(AA)的單體混合物中后,將共混物裝入四頸燒瓶中,并在氮?dú)鈿夥障卤┞队谧贤饩€以部分地實(shí)現(xiàn)光聚合,從而獲得轉(zhuǎn)化率為7%的單體漿(部分聚合產(chǎn)物)。該單體漿包含具有5,000,000分子量(Mw)的預(yù)聚物。隨后,將0.08重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))均勻地混入100重量份單體漿中,將混合物進(jìn)行消泡處理以制備可光聚合組合物(可光固化組合物)。制備可光聚合組合物24小時(shí)后,將可光聚合組合物涂布在基材膜("MRF-38",商品名,由MitsubishiPolyesterFilmCorp.生產(chǎn),厚度38iam,聚酯膜)上以在光固化后具有50pm的厚度,從而形成可聚合組合物層,并且將剝離膜[具有一面用硅酮類剝離處理劑("MRN-38",商品名,由MitsubishiPolyesterFilmCorp.生產(chǎn))剝離處理的聚酯膜]設(shè)置在可聚合組合物層上以獲得片。通過(guò)使用黑光燈(由ToshibaCorp.制造)將在5mW/cn^照度下的紫外線(UV)在上述片的兩面上照射一段足夠長(zhǎng)的時(shí)間,以性材料層,從而獲得粘彈性材料層片。順便提及,紫外線的照度使用紫外強(qiáng)度計(jì)("UVRT-1",商品名,由TopconTechnohouseCorp.制造,峰壽丈感度下最大波長(zhǎng)350nm)調(diào)整。實(shí)施例2除了將混合的2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))的量改變?yōu)镺.IO重量份之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。實(shí)施例3除了將混合的2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))的量改變?yōu)?.15重量份之外,以與實(shí)施例1相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈'性材料層片。實(shí)施例4除了使用包含90重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)和10重量份作為含極性基團(tuán)單體的丙烯酸(AA)的單體混合物獲得轉(zhuǎn)化率為7%的單體漿(部分聚合產(chǎn)物),和將混合的2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))的量改變?yōu)?.05重量份之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。上述單體漿包含具有5,000,000分子量(Mw)的預(yù)聚物。實(shí)施例5除了將混合的2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))的量改變?yōu)?.08重量份,并且將0.1重量份的2,2-二曱氧基-l,2-二苯基乙烷-l-酮(光引發(fā)劑,"Irgacure651",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))進(jìn)一步加入至單體漿之外,以與實(shí)施例4相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。實(shí)施例6除了將0.5重量份的2,2-二曱氧基-l,2-二苯基乙烷-l-酮(光引發(fā)劑,"Irgacure651",商品名,由CibaSpecialtyChemicalsCorp.生產(chǎn))進(jìn)一步加入至單體漿之外,以與實(shí)施例4相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。實(shí)施例7除了混合0.08重量份2-曱基丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzMOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))來(lái)代替0.08重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比壽交例1除了將混合的2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))的量改變?yōu)?.03重量份之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比專交例2除了將1.0重量Y分丙烯酸羥乙酯("AcricsHEA",商品名,由ToagoseiCo.,Ltd.生產(chǎn))進(jìn)一步加入至單體混合物之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比舉交例3除了混合1.0重量份異氰酸酯類交聯(lián)劑("CoronateL",商品名,由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.08重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比4交例4除了混合1.0重量份異氰酸酯類交聯(lián)劑("CoronateHX",商品名,由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.08重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比4交例5除了混合1.0重量份異氰酸酯類交聯(lián)劑("CoronateL",商品名,由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.05重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例4相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比舉交例6除了混合1.0重量份異氰酸酯類交聯(lián)劑("CoronateHX",商品名,由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.05重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例4相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比壽交例7除了混合1.0重量份苯二曱撐二異氰酸酯(XDI)("Takenate"商品名,由TakedaChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.08重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比凈交例8除了混合0.08重量份1,6-己二醇丙烯酸酯("NKEsterA畫(huà)HD",商品名,由Shin畫(huà)NakamuraChemicalCo.,Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.08重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例l相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比4交例9除了混合0.08重量份1,6-己二醇丙烯酸酯("NKEsterA國(guó)HD",商品名,由Shin畫(huà)NakamuraChemicalCo.,Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.08重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例5相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。比舉交例10除了混合0.08重量份1,6-己二醇丙烯酸酯("NKEsterA-HD,,,商品名,由Shin-NakamuraChemicalCo"Ltd.生產(chǎn))來(lái)代替0.05重量份2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))之外,以與實(shí)施例6相同的方式通過(guò)形成粘彈性材料層獲得粘彈性材料層片。評(píng)價(jià)關(guān)于實(shí)施例和比較例,貯存期(貯存穩(wěn)定性)和高溫蠕變性通過(guò)以下"貯存期評(píng)價(jià)方法"和"高溫蠕變性評(píng)價(jià)方法"來(lái)評(píng)價(jià)。另外,不溶分?jǐn)?shù)(凝膠分?jǐn)?shù))、常溫粘合力和低溫粘合力通過(guò)以下的"凝膠分?jǐn)?shù)測(cè)量方法"、"常溫粘合力測(cè)量方法"和"低溫粘合力測(cè)量方法"測(cè)量。獲得的結(jié)果一起示于表3和4。貯存期評(píng)價(jià)方法將下表l中的組分B與各實(shí)施例和比較例中的單體混合物(表1中的組分A)以示于以下表1和2中的比共混,以制備用于貯存期測(cè)量的混合物。順便提及,組分B和組分B的比為相應(yīng)的實(shí)施例和比較例中的2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))、2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzMOI"商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))、異氰酸酯類交聯(lián)劑、苯二曱撐二異氰酸酯(XDI)("Takenate",商品名,由TakedaChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn))或1,6-己二醇丙烯酸酯("NKEsterA漏HD",商品名,由Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.生產(chǎn)),以及其比?;谝韵聵?biāo)準(zhǔn),通過(guò)用于貯存期測(cè)量的混合物是否能夠均勻地涂布在隔離體("MRF-38",商品名,由MitsubishiPolyesterFilmCorp.生產(chǎn))上來(lái)評(píng)價(jià)貯存期(貯存穩(wěn)定性)。A:即使當(dāng)使用制備后在常溫(25。C)下貯存24小時(shí)的用于貯存期測(cè)量的混合物時(shí),混合物也能夠平坦且均勻地涂布。B:當(dāng)使用制備后在常溫下貯存10小時(shí)的用于貯存期測(cè)量的混合物時(shí),混合物能夠平坦且均勻地涂布,但當(dāng)使用制備后在常溫下貯存24小時(shí)的用于貯存期測(cè)量的混合物時(shí),混合物不能平坦且均勻地涂布。C:當(dāng)使用制備后在常溫下貯存5小時(shí)的用于貯存期測(cè)量的混合物時(shí),混合物能夠平坦且均勻地涂布,但當(dāng)使用制備后在常溫下貯存10小時(shí)的用于貯存期測(cè)量的混合物時(shí),混合物不能平坦且均勻地涂布。D:即使當(dāng)使用制備后在常溫下貯存l小時(shí)的用于貯存期測(cè)量的混合物時(shí),混合物也不能平坦且均勻地涂布。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>在表1和表2中,"2EHA"表示"丙烯酸2-乙基己酯","AA,,表示"丙烯酸,,,"HEA,,表示"丙烯酸羥乙酯,,,"A0I"表示"2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzAOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn))","MOI"表示"2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯("KarenzMOI",商品名,由ShowaDenkoK.K.生產(chǎn)),,,"C/L,,表示"異氰酸酯類交聯(lián)劑("CoronateL",商品名,由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn)),,,"C/HX"表示"異氰酸酉旨類交聯(lián)劑("CoronateHX",商品名,由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.生產(chǎn))","XDI"表示"苯二曱撐二異氰酸酯",以及"HDDA,,表示"l,6-己二醇丙烯酸酯"。高溫蠕變性評(píng)價(jià)方法將實(shí)施例和比較例的粘彈性材料層層壓至50pm厚的聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)膜上以生產(chǎn)測(cè)試樣品(寬度10mm,長(zhǎng)度100mm)。將測(cè)試樣品層壓至用曱苯清潔的測(cè)試板(膠木板(bakeliteplate),"TAIKOLITEFL畫(huà)102",由FutamuraChemicalCo.,Ltd.生產(chǎn))的一面上的底端,以給出寬度10mm和長(zhǎng)度20mm的粘合面積,并且通過(guò)5-kg輥單向經(jīng)過(guò)測(cè)試樣品來(lái)壓接。其后,層壓件在室溫(25。C)下放置24小時(shí),進(jìn)一步在80。C的氣氛中老化,老化后,在80。C的氣氛中在500g的負(fù)載下放置2小時(shí)。經(jīng)過(guò)2小時(shí)后,當(dāng)測(cè)試樣品不滑落時(shí),測(cè)量錯(cuò)位距離(dislocateddistance)(錯(cuò)距),并且當(dāng)滑落時(shí),將其評(píng)價(jià)為"脫落(fall)"。不溶分^t測(cè)量方法將實(shí)施例和比較例的粘彈性材料層取樣,將樣品精確地稱重,并將該重量指定為W"干重)。在23。C的氣氛中將樣品浸入乙酸乙酯7天后,取出樣品,在130。C下干燥2小時(shí),然后精確地稱量,將該重量指定為Wi。從這些重量,根據(jù)以下公式計(jì)算不溶分?jǐn)?shù)不溶分?jǐn)?shù)(%)=(W7Wo)x100常溫粘合力的測(cè)量方法將實(shí)施例和比較例的片加工成25mm寬度之后在5-kg輥單向通過(guò)片的條件下,以粘彈性材料層與SUS板表面接觸的形式,在25。C的氣氛中壓接至SUS板,然后在25。C下老化30分鐘以獲得測(cè)量用樣品。通過(guò)使用拉力測(cè)試儀("TECHNOGRAPHTG-lkN",商標(biāo),由MinebeaCo.,Ltd.制造)在25°C的氣氛中在50mm/min的拉伸速率下沿180。的剝離方向?qū)y(cè)量用樣品剝離,由此測(cè)量作為常溫粘合力的180°剝離粘合力(180°剝離粘合強(qiáng)度)。低溫粘合力的測(cè)量方法將實(shí)施例和比較例的片加工成25mm寬度之后在5-kg輥單向通過(guò)片的條件下,以粘彈性材料層與SUS板表面接觸的形式,在0°C的氣氛中壓接至SUS板,然后在0°C下老化30分鐘以獲得測(cè)量用樣品。通過(guò)使用拉力試驗(yàn)機(jī)("AG-lkNG",商標(biāo),由ShimadzuCorp.制造)在0°C的氣氛中在50mm/min的4立伸速率下沿180°的剝離方向?qū)y(cè)量用樣品剝離,由此測(cè)量作為低溫粘合力的180°剝離粘合力(180。剝離粘合強(qiáng)度)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在表4中,"-"表示測(cè)量不能進(jìn)行。當(dāng)比較例2的粘彈性材料層在100°C以上加熱時(shí),觀察到粘彈性材料的劣化。雖然已經(jīng)詳細(xì)地,并且參考其具體實(shí)施方案描述本發(fā)明,但本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是,其中可獲得各種變化和改進(jìn)而不背離其范圍。本申請(qǐng)基于2008年1月22日提交的日本專利申請(qǐng)No.2008-011045,在此將其全部?jī)?nèi)容作為參考引入。此外,此處所有引用的參考文獻(xiàn)以其全文引入。權(quán)利要求1.可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其包括包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物,或其部分聚合產(chǎn)物;在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物;和光聚合引發(fā)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其中所述丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物包括l至30wt。/。的含極性基團(tuán)乙烯基單體,基于組成所述丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物的單體組分的總量。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其包括0.05至3重量份的在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(曱基)丙烯酸酯化合物,基于100重量份在所述丙烯酸類單體混合物或其部分聚合產(chǎn)物中的所有單體組分。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其中所述在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物為2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物。7.丙烯酸類粘彈性材料,其通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化獲得。8.丙烯酸類粘彈性材料層帶或片,其具有包括根據(jù)權(quán)利要求7所述的丙烯酸類粘彈性材料的丙烯酸類粘彈性材料層。9.丙烯酸類壓敏粘合帶或片,其具有包括丙烯酸類壓敏粘合劑的丙烯酸類壓敏粘合劑層,所述丙烯酸類壓敏粘合劑通過(guò)將根據(jù)權(quán)利要求6所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化獲得。10.用于生產(chǎn)丙烯酸類粘彈性材料的方法,所述方法包括將根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物光固化。11.用于生產(chǎn)丙烯酸類粘彈性材料層帶或片的方法,所述方法包括將包括根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的層光固化,從而獲得丙烯酸類粘彈性材料層。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的用于生產(chǎn)丙烯酸類粘彈性材料層帶或片的方法,所述方法包括在基材的至少一個(gè)表面上形成包括所述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的層;和通過(guò)在其上照射在300至400nm波長(zhǎng)下具有1至30mW/cm2強(qiáng)度的紫外線同時(shí)阻氧來(lái)光固化所述層,從而獲得丙烯酸類粘彈性材料層。13.用于生產(chǎn)丙烯酸類壓敏粘合帶或片的方法,所述方法料組合物的層光固化,從而獲得丙烯酸類壓敏粘合劑層?;蚱姆椒?,所述方法包括在基材的至少一個(gè)表面上形成包括所述可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物的層;和通過(guò)在其上照射在300至400nm波長(zhǎng)下具有1至30mW/cm2強(qiáng)度的紫外線同時(shí)阻氧來(lái)光固化所述層,從而獲得丙烯酸類壓敏粘合劑層。全文摘要本發(fā)明涉及可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物、丙烯酸類粘彈性材料、丙烯酸類粘彈性材料層帶或片及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明涉及可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物,其包括包含(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體組分和含極性基團(tuán)乙烯基單體的丙烯酸類單體混合物,或其部分聚合產(chǎn)物;在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯化合物;和光聚合引發(fā)劑。盡管包含在其分子內(nèi)具有至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯化合物,本發(fā)明的可光固化丙烯酸類粘彈性材料組合物借助于上述構(gòu)成,也具有良好的貯存期和良好的貯存穩(wěn)定性,進(jìn)一步通過(guò)光固化可形成在高溫下保持力良好的丙烯酸類粘彈性材料。另外,本發(fā)明的丙烯酸類粘彈性材料和丙烯酸類粘彈性材料層帶或片在高溫下保持力良好。文檔編號(hào)C08L33/08GK101514238SQ20091000842公開(kāi)日2009年8月26日申請(qǐng)日期2009年1月21日優(yōu)先權(quán)日2008年1月22日發(fā)明者前田和久,平尾昭,長(zhǎng)崎國(guó)夫申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社