專(zhuān)利名稱(chēng)：聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方法，特別涉及一種聚烯 烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方法。
背景技術(shù)：
聚烯烴可泛指乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-辛烯等a-烯烴以及某些 環(huán)烯的均聚物或共聚物(本發(fā)明主要涉及聚乙烯、聚丙烯、乙烯和丙烯的 共聚物)，它們具有價(jià)格低廉、易于加工成型、耐腐蝕等良好性能，被廣泛 用作汽車(chē)、家電和建筑等行業(yè)的制品加工材料。為了制品的美觀(guān)耐用，經(jīng) 常需要對(duì)聚烯烴塑料進(jìn)行涂裝。而聚烯烴塑料表面能低、結(jié)晶度高，導(dǎo)致 其難溶、難潤(rùn)濕，與涂層間的附著力差。為改善聚烯烴的涂裝性能，可對(duì) 其表面進(jìn)行物理或化學(xué)處理，包括電暈處理、化學(xué)腐蝕以及低溫等離子體 處理等。這些方法雖然有一定效果，但它們往往工藝復(fù)雜、實(shí)施成本高， 而且處理后需要立即涂裝，難以得到推廣。氯化聚烯烴具有和聚烯烴相似 的結(jié)構(gòu)，易于潤(rùn)濕底材，能夠提高涂層粘接性能，氯化聚烯烴作為聚烯烴 塑料用附著力促進(jìn)劑而受到廣泛關(guān)注。
氯化聚烯烴能在一定程度上增強(qiáng)涂層與聚烯烴塑料的附著力，但是還 存在極性偏低、與面漆相容性差等缺點(diǎn)，不能完全滿(mǎn)足聚烯烴涂裝要求。 氯化聚烯烴用作聚烯烴底漆時(shí)，與面漆之間的層間附著力差；氯化聚烯烴 與聚烯烴涂料常用樹(shù)脂(如，丙烯酸樹(shù)脂等)的相容性差，復(fù)配時(shí)容易出現(xiàn)分 層，導(dǎo)致涂層中顏料分色等，影響制品外觀(guān)。為此，人們將酸酐基團(tuán)、羧基基團(tuán)、羥基基團(tuán)、丙烯酸基團(tuán)等引入氯化聚烯烴中，以增強(qiáng)其極性，其 中以馬來(lái)酸酐、丙烯酸酯類(lèi)改性氯化聚烯烴為主。例如，經(jīng)馬來(lái)酸酐改性
后，氯化聚丙烯(CPP)與醇酸樹(shù)脂的相容性明顯得到提高(涂料工業(yè)，2007， 37(7): 29 31);經(jīng)丙烯酸酯類(lèi)改性后的CPP對(duì)聚丙烯塑料也表現(xiàn)出優(yōu)異的附 著性能(李敏銳，哈爾濱工業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文，2006)，還可用于制備直接 噴涂的聚丙烯底漆(CN21083572.2 1992); Eastman 、 NIPPON PAPER CHEMICALS等公司推出的性能優(yōu)良的聚烯烴附著力促進(jìn)劑產(chǎn)品也同為改 性的氯化聚烯烴。
目前普遍使用的聚烯烴附著力促進(jìn)劑多為溶劑型，憑借成膜過(guò)程中有 機(jī)溶劑對(duì)底材的微溶脹，使涂層樹(shù)脂分子鏈與底材分子發(fā)生纏繞，表現(xiàn)出 良好的附著力。溶劑型聚烯烴附著力促進(jìn)劑的缺陷也很明顯， 一定程度上 限制了其廣泛應(yīng)用。在涂裝過(guò)程中，溶劑型產(chǎn)品揮發(fā)出大量的有機(jī)溶劑(施 工溶劑含量達(dá)90 95%)，造成資源浪費(fèi)并污染環(huán)境。用溶劑型氯化聚烯烴 制備底面合一漆時(shí)，必須選擇合適的單體和溶劑體系對(duì)其進(jìn)行改性以賦予 涂料良好的穩(wěn)定性；氯化聚烯烴經(jīng)改性后還需要復(fù)雜的后處理，以除去副 產(chǎn)物(如聚馬來(lái)酸酐、均聚或共聚的丙烯酸酯類(lèi)等)，工藝復(fù)雜，成本較高。 開(kāi)發(fā)一種經(jīng)濟(jì)環(huán)保、使用方便、性能優(yōu)良的聚烯烴附著力促進(jìn)劑將具有極 大的應(yīng)用價(jià)值和市場(chǎng)潛力。
隨著各國(guó)環(huán)保法規(guī)的確立和人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，涂料中揮發(fā)性有機(jī) 化合物(VOC)的排放越來(lái)越受到限制，水性化隨即成為環(huán)保型聚烯烴涂料 的發(fā)展趨勢(shì)。水性氯化聚烯烴除具有明顯的環(huán)保優(yōu)勢(shì)外，還可有效避免溶 劑型產(chǎn)品在改性和后處理中遇到的諸多問(wèn)題。制備水性氯化聚烯烴，可通過(guò)機(jī)械法，化學(xué)改性法和相反轉(zhuǎn)法三種途 徑來(lái)實(shí)施。其中，機(jī)械法工藝簡(jiǎn)單、成本低廉，但所得乳液中膠束尺寸較 大，乳液穩(wěn)定性差，工業(yè)應(yīng)用較少。例如，將CPP、乳化劑和水通過(guò)強(qiáng)力分
散制成的CPP乳液(CN 101429366A)的穩(wěn)定性并不理想?；瘜W(xué)改性法是指在 氯化聚烯烴分子骨架中引入親水基團(tuán)，使其自乳化形成乳液體系。如將丙 烯酸樹(shù)脂接枝到CPP上，用堿中和后并加水使其分散，再經(jīng)減壓蒸餾除去大 部分溶劑即得到自乳化的水性CPP (US 6225402, 2001;化工進(jìn)展，2007, 26: 1449)?；瘜W(xué)改性法制備水性附著力促進(jìn)劑的最大優(yōu)點(diǎn)是可以避免涂層中乳 化劑殘留引起的諸多問(wèn)題，但該方法要求嚴(yán)格控制改性單體的種類(lèi)和用量 等，工藝靈活性受到限制，氯化聚烯烴自身優(yōu)良的物理化學(xué)性質(zhì)也不易保 留。相比之下，相反轉(zhuǎn)法可以有效地將樹(shù)脂乳化為分散相尺寸很小的水基 體系，而且不會(huì)影響樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)。通過(guò)相反轉(zhuǎn)法制備水性聚烯烴附著力 促進(jìn)劑已有初步的研究和產(chǎn)品開(kāi)發(fā)。Lawniczak等以十二垸基硫酸鈉(SDS) 和磺化蓖麻油作為乳化劑，對(duì)氯化聚烯烴的甲苯/二甲苯混合溶液進(jìn)行乳化， 制得了氯化聚烯烴乳液(Journal of Coatings Technology, 1993(65): 21-26)。 Laura等借助非離子乳化劑壬基苯基聚氧乙烯醇、乙二醇和水將熔融態(tài)的氯 化聚烯烴進(jìn)行分散得到氯化聚烯烴乳液(US 5227198, 1993)。 Eastman公司于 2004年也推出了一系列基于氯化聚烯烴的水性附著力促進(jìn)劑(CP310W、 CP347W和CP349W等)，但這些產(chǎn)品往往價(jià)格昂貴，對(duì)它們的依賴(lài)也不利于 聚烯烴涂裝行業(yè)長(zhǎng)期穩(wěn)定的發(fā)展。
目前，通過(guò)相反轉(zhuǎn)法制備氯化聚烯烴乳液仍存在一些問(wèn)題。例如，乳 液中有機(jī)溶劑含量偏高，需乳化后再對(duì)乳液進(jìn)行減壓蒸餾以除去過(guò)多的有機(jī)溶劑，這一后處理過(guò)程也對(duì)乳液的穩(wěn)定性提出了更高的要求，增加了乳 液制備難度。為增強(qiáng)涂膜的耐水性， 一般采用非離子乳化劑對(duì)氯化聚烯烴 進(jìn)行乳化，在實(shí)施過(guò)程中需要高溫高壓，導(dǎo)致乳液制備條件苛刻，工藝不 易控制?？梢哉f(shuō)，關(guān)于聚烯烴涂料用水性附著力促進(jìn)劑，特別是乳液型聚 烯烴附著力促進(jìn)劑產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)，還存在著多種技術(shù)難點(diǎn)和工藝缺陷，需要 開(kāi)發(fā)出新型的、更為完善的制備路線(xiàn)而予以攻克。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提出了一種成本低廉、 操作簡(jiǎn)便的聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方法。依照本發(fā)明的 制備方法得到的乳液型附著力促進(jìn)劑，相比于同類(lèi)溶劑型產(chǎn)品大大減少了 有機(jī)溶劑用量，而其對(duì)聚烯烴塑料的附著力仍可與溶劑型產(chǎn)品相媲美。此 外，本發(fā)明提出的制備方法還可避免現(xiàn)有的聚烯烴用水性附著力促進(jìn)劑制 備工藝中存在的缺點(diǎn)，能夠更為方便、有效地實(shí)現(xiàn)氯化聚烯烴的水性化。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的制備方法為
1) 首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入5 15份的氯化聚烯烴、20~35 份的有機(jī)溶劑和1 5份的乳化劑，升溫至60 8(TC,攪拌混合均勻得混合溶 液；
2) 然后，在攪拌下向混合溶液中加入45 75份的蒸餾水，滴加完畢后 再攪拌并保溫l~3h;
3) 最后，將反應(yīng)釜內(nèi)物料冷卻至室溫，再向其中加入堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié) 乳液pH為8~9，即得到乳液型附著力促進(jìn)劑。
通過(guò)以上方法制得的乳液型附著力促進(jìn)劑還可與其它聚烯烴涂料用水性樹(shù)脂方便地進(jìn)行共混而得到水性復(fù)配樹(shù)脂，有利于產(chǎn)品性能調(diào)整，拓寬 其應(yīng)用領(lǐng)域。
本發(fā)明中使用的氯化聚烯烴可以是氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化乙 烯-醋酸乙烯共聚物、馬來(lái)酸酐改性的氯化聚丙烯、丙烯酸樹(shù)脂改性的氯化 氯丙烯、丙烯酸樹(shù)脂-改性氯化聚烯烴復(fù)合樹(shù)脂、氯化聚烯烴-改性氯化聚烯 烴復(fù)合樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂-氯化聚烯烴復(fù)合樹(shù)脂中的一種或者幾種；乳化劑 為所說(shuō)的乳化劑為垸基磺酸鹽、垸基硫酸鹽、垸基苯磺酸鹽、聚氧乙烯 烷基酚醚一種或幾種。有機(jī)溶劑可以為甲苯、二甲苯、氯苯、醋酸丁酯中 的一種或幾種。堿性物質(zhì)可以為氨水、三乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、 乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇中的一種或幾種。
本發(fā)明的特點(diǎn)在于(l)借助少量有機(jī)溶劑溶解氯化聚烯烴樹(shù)脂，再對(duì) 該溶液進(jìn)行分散、乳化，得到了穩(wěn)定性良好的氯化聚烯烴乳液；(2)相比于 同類(lèi)溶劑型聚烯烴用附著力促進(jìn)劑，該氯化聚烯烴乳液顯著減少了聚烯烴 涂裝過(guò)程中有機(jī)溶劑的排放，其中的有機(jī)溶劑又可以在乳液成膜過(guò)程中溶 脹底材，增強(qiáng)涂層對(duì)底材的附著力；(3)該乳液型附著力促進(jìn)劑在生產(chǎn)和施 工中引入了大量的水以代替有機(jī)溶劑， 一定程度上降低了產(chǎn)品成本；(4)該 乳液型氯化聚烯烴中乳化劑含量較低，在能夠保證乳液良好穩(wěn)定性的同時(shí) 也不影響涂層對(duì)底材的附著力；(5)該法制備的不同種氯化聚烯烴乳液可以 通過(guò)簡(jiǎn)便的混合而擁有多項(xiàng)綜合性能，以滿(mǎn)足多種類(lèi)型聚烯烴底材對(duì)附著 力促進(jìn)劑的要求；(6)該法制備的氯化聚烯烴乳液可以和其他具有類(lèi)似乳化 劑體系的聚烯烴涂料用水性樹(shù)脂(如，丙烯酸樹(shù)脂)進(jìn)行混合，得到穩(wěn)定性良 好的混合樹(shù)脂，避免了溶劑型產(chǎn)品混合時(shí)存在的相容性差問(wèn)題。此混合樹(shù)脂體系可用做聚烯烴的底面合一漆，簡(jiǎn)化涂裝工序；而在成膜過(guò)程中，混
合樹(shù)脂中的氯化聚烯烴組分傾向于向底材擴(kuò)散，保證了涂層對(duì)底材良好的
附著力。
具體實(shí)施例方式
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入8份CPP、 32份二甲苯、1份磺 化蓖麻油和2份SDS，升溫至6(TC，攪拌混合均勻得混合溶液；然后，在 攪拌下向混合溶液中加入57份蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫3h;最后， 冷卻釜內(nèi)混合物至室溫，再向其中加入氨水，調(diào)節(jié)乳液pH為8 9，即得到 乳液型附著力促進(jìn)劑。
實(shí)施例2:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入6份氯化聚乙烯、34份醋酸丁酯 和二甲苯的混合溶劑、0.9份磺化蓖麻油和1.8份SDS，升溫至7(TC，攪拌 混合均勻得混合溶液；然后，在攪拌下向混合溶液中加入57.3份蒸餾水， 滴加完畢后再攪拌并保溫2h;最后，冷卻釜內(nèi)混合物至室溫，再向其中加 入二乙胺，調(diào)節(jié)乳液pH為8-9，即得到乳液型附著力促進(jìn)劑。
實(shí)施例3:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入12份氯化乙烯-醋酸乙烯共聚物、 30份二甲苯和甲苯的混合溶劑、1.12份磺化蓖麻油和2.24份SDS，升溫至 70°C，攪拌混合均勻得混合溶液；然后，在攪拌下向混合溶液中加入54.64 份蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫lh;最后，冷卻釜內(nèi)混合物至室溫， 再向其中加入三乙胺調(diào)節(jié)乳液pH為8~9，即得到乳液型附著力促進(jìn)劑。實(shí)施例4:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入14份CPP和氯化乙烯-醋酸乙烯
共聚物的混合物、33份二甲苯、1.25份磺化蓖麻油和2.5份SDS，升溫至 70°C，攪拌混合均勻得混合溶液；然后，在攪拌下向混合溶液中加入49.25 份蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫2.5h;最后，冷卻釜內(nèi)混合物至室溫， 再向其中加入二甲基乙醇胺，調(diào)節(jié)乳液pH為8 9，即得到乳液型附著力促 進(jìn)劑。
實(shí)施例5:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入10份馬來(lái)酸酐改性的氯化聚烯烴、 23份甲苯、0.88份磺化蓖麻油和1.76份SDS，升溫至75。C，攪拌混合均勻 得混合溶液；然后，在攪拌下向混合溶液中加入64.36份蒸餾水，滴加完畢 后再攪拌并保溫2h;最后，冷卻釜內(nèi)混合物至室溫，再向其中加入乙醇胺， 調(diào)節(jié)乳液pH為8~9，即得到乳液型附著力促進(jìn)劑。
實(shí)施例6:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入14份丙烯酸樹(shù)脂改性的氯化聚烯 烴、25份醋酸丁酯和甲苯的混合溶劑、1份磺化蓖麻油和2份SDS，升溫 至8(TC，攪拌混合均勻得混合溶液；然后，在攪拌下向混合溶液中加入58 份蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫3h;最后，冷卻釜內(nèi)混合物至室溫， 再向其中加入2-氨基-2-甲基-l-丙醇，調(diào)節(jié)乳液pH為8 9，即得到乳液型 附著力促進(jìn)劑。
實(shí)施例7:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入15份丙烯酸樹(shù)脂改性的氯化聚烯烴、20份二甲苯和甲苯的混合溶劑、1.4份壬基酚聚氧乙烯醚和0.6份十二 烷基苯磺酸鈉，升溫至7(TC，攪拌混合均勻得混合溶液；然后，在攪拌下 向混合溶液中加入63份蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫lh;最后，冷卻
釜內(nèi)混合物至室溫，再向其中加入2-氨基-2-甲基-l-丙醇，調(diào)節(jié)乳液pH為 8 9，即得到乳液型附著力促進(jìn)劑。 實(shí)施例8:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入14份丙烯酸樹(shù)脂-氯化聚烯烴的復(fù) 合樹(shù)脂、26份二甲苯和氯苯的混合溶劑、1.3份磺化蓖麻油和2.7份SDS， 升溫至75'C，攪拌混合均勻得混合溶液；其次，在攪拌下向混合溶液中加 入57份蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫3h;最后，冷卻釜內(nèi)混合物至室 溫，再向其中加入三乙醇胺，調(diào)節(jié)乳液pH為8 9，即得到乳液型附著力促 進(jìn)劑。
實(shí)施例9:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入5份的氯化聚烯烴-改性氯化聚烯 烴復(fù)合樹(shù)脂、20份的二甲苯、0.7份磺化蓖麻油和1.3份SDS，升溫至80 °C，攪拌混合均勻得混合溶液；然后，在攪拌下向混合溶液中加入73份的 蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫3h;最后，將反應(yīng)釜內(nèi)物料冷卻至室溫， 再向其中加入二乙醇胺，調(diào)節(jié)乳液pH為8 9，即得到乳液型附著力促進(jìn)劑。
實(shí)施例10:
首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入15份的丙烯酸樹(shù)脂-氯化聚烯烴復(fù) 合樹(shù)脂、20份甲苯和氯苯的混合溶劑和1份磺化蓖麻油和2份SDS,升溫 至75。C，攪拌混合均勻得混合溶液；然后，在攪拌下向混合溶液 加入62份的蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫2h;最后，將反應(yīng)釜內(nèi)物料冷卻至 室溫，再向其中加入氨水，調(diào)節(jié)乳液pH為8 9，即得到乳液型附著力促進(jìn) 劑。
將由本發(fā)明得到的附著力促進(jìn)劑乳液與丙烯酸樹(shù)脂水分散體混合，可 制備聚烯烴塑料用水性底面合一漆。其中丙烯酸樹(shù)脂水分散體固體含量
40~55wt%，玻璃化溫度40~50°C，氯化聚烯烴樹(shù)脂與丙烯酸樹(shù)脂按照固體 份質(zhì)量比為15:85 30:70進(jìn)行混合。
根據(jù)不同聚烯烴塑料的涂裝要求，由本發(fā)明所得產(chǎn)品可進(jìn)行共混，得 到復(fù)合的聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑。例如，將具有不同性能優(yōu)勢(shì) 的氯化聚烯烴(或改性氯化聚烯烴)制得的聚烯烴附著力促進(jìn)劑乳液按照任 意比例進(jìn)行混合，或者將氯化聚烯烴乳液、馬來(lái)酸酐改性氯化聚烯烴乳液 以及丙烯酸樹(shù)脂改性氯化聚烯烴乳液等，其中的兩種或兩種以上按照任意 比例混合，即能得到具有綜合性能優(yōu)勢(shì)的聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn) 劑。
權(quán)利要求
1、聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于1)首先，按照質(zhì)量份數(shù)在反應(yīng)釜中加入5～15份的氯化聚烯烴、20～35份的有機(jī)溶劑和1～5份的乳化劑，升溫至60～80℃，攪拌混合均勻得混合溶液；2)然后，在攪拌下向混合溶液中加入45～75份的蒸餾水，滴加完畢后再攪拌并保溫1～3h；3)最后，將反應(yīng)釜內(nèi)物料冷卻至室溫，再向其中加入堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)乳液pH為8～9，即得到乳液型附著力促進(jìn)劑。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方 法，其特征在于所說(shuō)的氯化聚烯烴為氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化乙 烯-醋酸乙烯共聚物、馬來(lái)酸酐改性的氯化聚烯烴、丙烯酸樹(shù)脂改性的氯化 聚烯烴、丙烯酸樹(shù)脂-改性氯化聚烯烴復(fù)合樹(shù)脂、氯化聚烯烴-改性氯化聚烯 烴復(fù)合樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂-氯化聚烯烴復(fù)合樹(shù)脂中的一種或者幾種。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方 法，其特征在于所說(shuō)的乳化劑為烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基酚醚一種或幾種。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備 方法，其特征在于所說(shuō)的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯、醋酸丁酯中的一種或幾種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于所說(shuō)的堿性物質(zhì)為氨水、三乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、乙醇胺、三乙醇胺、二乙醇胺、2-氨基-2-甲基-l-丙醇中的一種或幾種。
全文摘要
聚烯烴塑料用乳液型附著力促進(jìn)劑的制備方法，通過(guò)將氯化聚烯烴、有機(jī)溶劑、乳化劑和水在適當(dāng)?shù)臈l件下分散、乳化而得到。在乳液制備過(guò)程中，少量有機(jī)溶劑的引入有助于氯化聚烯烴樹(shù)脂的分散；乳液成膜時(shí)，有機(jī)溶劑對(duì)聚烯烴的溶脹作用又保證了涂層對(duì)底材的良好附著力。本發(fā)明所得乳液型聚烯烴附著力促進(jìn)劑，相比于同類(lèi)溶劑型產(chǎn)品，降低了有機(jī)溶劑用量，又具有可與之相媲美的附著性能。本發(fā)明產(chǎn)品制備工藝簡(jiǎn)單，價(jià)格低廉、施工性能優(yōu)良且環(huán)境壓力小，具有廣闊的市場(chǎng)前景。
文檔編號(hào)C08J3/07GK101613478SQ20091002346
公開(kāi)日2009年12月30日 申請(qǐng)日期2009年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月28日
發(fā)明者井新利, 朱一韋, 瑜 李, 趙愛(ài)華, 顧一平 申請(qǐng)人:西安交通大學(xué);杭州一韋涂料化學(xué)有限公司