專利名稱：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。更具體地說，涉及特別是采用噴墨式印刷裝置時印刷性良好，能夠形成沒有涂敷不均的液晶取向膜的液晶取向劑，以及顯示品質(zhì)優(yōu)良的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：目前，作為液晶顯示元件，已知具有TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶顯示元件，其在設(shè)置了透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成由聚酰胺酸、聚酰亞胺等形成的液晶取向膜，作為液晶顯示元件用的基板，將兩塊該基板對向地設(shè)置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。并且，還已知與TN型液晶顯示元件相比能夠?qū)崿F(xiàn)更高對比度的STN(超扭曲向歹'J)型液晶顯示元件、視角依賴性小的IPS(面內(nèi)切換)型液晶顯示元件、視角依賴性小同時視頻畫面高速響應(yīng)性優(yōu)良的光學(xué)補償彎曲(OCB)型液晶顯示元件、采用具有負(fù)介電各向異性的向列型液晶的VA(垂直取向)型液晶顯示元件等(參考專利文獻1~6)。在這種液晶顯示元件中，液晶分子的取向控制，通常通過由含有聚酰胺酸、聚酰亞胺等聚合物的液晶取向劑形成的以這些聚合物作為主要成分的液晶取向膜進行。4這種液晶取向膜要求具有良好的液晶取向性能、高的電壓保持率、不會產(chǎn)生殘像等性能。而近年來，液晶電視機日益普及，即被稱作為"第七代"的大型生產(chǎn)線已投入運行。并且，更大型的"第八代"生產(chǎn)線的建設(shè)也在計劃當(dāng)中。使用大型生產(chǎn)線使基板大型化的優(yōu)點可以列舉以下方面由于可以由一塊基板生產(chǎn)出多塊面板，因而可以縮短工程時間，降低成本；可以應(yīng)對液晶顯示元件本身的大型化。反過來，作為基板大型化的缺點，可以列舉在大面積范圍內(nèi)確保液晶取向劑印刷的均一性很困難等方面。特別對于在液晶取向膜的印刷中一直廣泛使用的膠版印刷機，由于印刷裝置的大型化很困難，故認(rèn)為保持膠版印刷法不變的同時在大型基板上印刷，其不均一性的改進出現(xiàn)瓶頸。為了解決上述問題，研究了非接觸方式的噴墨印刷法的引入，目前已實現(xiàn)了實際應(yīng)用化(非專利文獻1)。作為噴墨印刷法的優(yōu)點，可以列舉以下方面由于僅使用必要量的液體量，因而可以期望液晶取向劑的高效使用；由于不需進行印刷版的更換和洗滌，因而維護起來較容易；而且可以應(yīng)對各種面板尺寸。反過來，作為缺點，指出了存在印刷后溶劑除去條件的偏差導(dǎo)致的涂敷不均，噴頭之間、噴嘴之間容易產(chǎn)生膜厚不均等，噴墨印刷法在制品成品率上存在問題。因此，需要可不損害液晶取向膜所要求的各種性能、在采用噴墨印刷法形成涂膜時印刷性良好、能夠形成沒有涂敷不均的液晶取向膜的液晶取向劑。專利文獻1日本特開2002-62537號公報專利文獻2日本特開平7-261181號公報專利文獻3日本特開2003-107486號公報專利文獻4日本特開平11-258605號公報專利文獻5日本特開2007-9031號公報專利文獻6日本特開平4-153622號公報專利文獻7日本特開2002-327058號公報專利文獻8日本特開平6-222366號公報專利文獻9日本特開平6-281937號公報專利文獻IO日本特開平5-107544號公報非專利文獻1KONICAMINOLTATECHNOLOGYREPORT,VOL.3(2006)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而作出的，其目的是提供特別是采用噴墨式印刷裝置時印刷性良好，能夠形成沒有涂敷不均的液晶取向膜的液晶取向劑，以及顯示品質(zhì)優(yōu)良的液晶顯示元件。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點，可以由以下的說明獲悉。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點，第一，由一種液晶取向劑達成，其含有選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物；以及包括下述式(A)表示的化合物的有機溶劑，RCOOR，(A)(式(A)中，R為碳原子數(shù)為1~2的烷基或羥基烷基或者碳原子數(shù)為4~6的直鏈烷基，當(dāng)R為碳原子數(shù)為12的烷基或羥基烷基時，R，為碳原子數(shù)為5~12的支鏈烷基或烷氧基烷基或者碳原子數(shù)為5~10的脂環(huán)式基團，當(dāng)R為碳原子數(shù)為4~6的直鏈烷基時，R，為碳原子數(shù)為4~10的直鏈或支鏈烷基)。第二，由一種液晶顯示元件達成，其特征在于具有由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜。根據(jù)本發(fā)明，可以提供特別是采用噴墨式印刷裝置時印刷性良好，能夠形成沒有涂敷不均的液晶取向膜的液晶取向劑。由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜，液晶取向性優(yōu)良，可適用于TN型、STN型、VA型、SH(超垂直)型、IPS型、OCB型、鐵電性、反鐵電性等各種顯示模式的液晶顯示元件。具有由本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜的本發(fā)明液晶顯示元件，由于顯示品質(zhì)優(yōu)良，因而可有效地應(yīng)用于各種裝置，例如，可適用于計算器、手表、臺鐘、計數(shù)顯示屏、文字處理器、個人計算機、液晶電視機等的顯示裝置。具體實施例方式以下，對本發(fā)明進行詳細(xì)說明。本發(fā)明的液晶取向劑含有選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物。<四羧酸二酐>作為用于合成本發(fā)明的聚酰胺酸的四羧酸二酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、1,2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2-二曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2,3,4-四曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2，4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3，3，,4，4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4,5-四氳呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4，5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a，4,5，9b-六氫-5-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4，5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-1,3-二酮、l,3，3a,4，5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a，4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、l，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氬-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3，3a,4,5，9b-六氫-5,8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2，3,5，6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2，5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3，5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3丄02，6]十一烷-3,5,8,10-四酮、下述式(T-I)和(T-II)各自表示的化合物等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸二酐；(式(T-I)和(T-II)中，W和W各自表示具有芳香環(huán)的2價有機基團，W和R"各自表示氬原子或者烷基，存在的多個W和R4各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3,3，，4，4，-二苯酮四羧酸二肝、3,3，,4，4，-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5，8-萘四羧酸二酐、2,3,6，7-萘四羧酸二酐、3,3，，4，4，-二苯基醚四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二曱基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3，,4,4，-四苯基硅烷四羧酸二肝、1,2,3,4-呋喃四羧酸二肝、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3，，4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酐、3，3，,4，4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、2，2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二肝、二(鄰苯二曱酸)苯膦氧化物二酐、對亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4，4，-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯基曱烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(T-1)(T-4)各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。它們可以一種單獨或兩種以上組合使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>用于合成本發(fā)明中的聚酰胺酸的四羧酸二酐，從形成的液晶取向劑能顯示良好的液晶取向性角度出發(fā)，優(yōu)選為含有選自上述當(dāng)中的丁烷四羧酸二肝、1,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1，2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2，3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1，3,3a,4,5，9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3，3a，4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2《]-呋喃-1，3-二酮、1,3,3a,4，5，9b-六氬-5,8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5，6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2,1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氬呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氬-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3，5，8,10-四酮、均苯四酸二酐、3，3，，4，4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二苯基石風(fēng)四羧酸二酐、2，2，，3,3，-聯(lián)苯四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)(T-7)各自表示的化合物以及上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定四羧酸二酐(l)")的四羧酸二酐。(T-8)作為特定四羧酸二肝(l)，特別優(yōu)選選自1，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1，3,3a，4,5,9b-六氬-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2《]-呋喃-1，3-二酮、1,3，3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-0]-呋喃-1，3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.21]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氬-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧基降水片烷-2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1.02'6]十一烷-3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐和上述式(T-5)表示的化合物中的至少一種。用于合成本發(fā)明中的聚酰胺酸的四羧酸二酐，優(yōu)選相對于全部四羧酸二酐，含有20摩爾％以上，更優(yōu)選含有40摩爾％以上，特別優(yōu)選含有60摩爾％以上如上所述的特定四羧酸二酐(1)。<二胺>作為用于合成本發(fā)明中的聚酰胺酸的二胺，可以列舉例如對苯二胺、間苯二胺、4，4，-二氨基二苯基曱烷、4，4，-二氨基二苯基乙烷、4，4，-二氨基二苯基硫醚、4，4，-二氨基二苯基砜、3，3，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、2,2，-二曱基-4,4，-二氨基聯(lián)笨、2,2，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟曱基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1，3,3-三甲基茚滿、3,4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4,4，-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基〗丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二曱基-2，7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4，4，-亞曱基-二(2-氯苯胺)、2，2，，5,5，-四氯-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4,4，-二氨基-5，5，-二曱氧基聯(lián)苯、3，3，-二曱氧基_4，4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-(對亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2,2，-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟曱基)聯(lián)苯、4，4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺；1,1-間苯二曱胺、1,3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二氨基庚二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7-曱撐茚二亞曱基二胺、三環(huán)[6.2.1.02'7]十一亞烷基二曱基二胺、4，4，-亞甲基二(環(huán)己胺)、1，3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、1，4-二(氨基曱基)環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式二胺；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二曱氨基-1,3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-l，3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1，3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-l,3,5-三n秦、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基噤呤、5,6-二氨基-1,3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-l,2,4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3，6-二氨基咔唑、N-曱基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基呼唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、下述式(D-I)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(D-l)(式(D-I)中，rs為具有選自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌噪構(gòu)成的群組中的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的1價有機基團，x1為2價的有機基團)、下述式(D-II)表示的化合物等分子內(nèi)具有2個伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(D-II)(式(D-II)中，116為具有選自吡啶、嘧啶、三溱、哌啶以及哌。秦構(gòu)成的群組中的含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的2價有機基團，乂2各自為2價的有機基團，存在的多個乂2可以相同，也可以不同)；下述式(D-III)表示的化合物等單取代苯二胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(D-III)(式(D-III)中，R7為選自-0-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-構(gòu)成的群組中的2價有機基團，RS為具有選自甾體骨架、三氟曱基苯基、三氟曱氧基苯基和氟代苯基構(gòu)成的群組中的骨架或基團的1價有機基團，或者碳原子數(shù)為6~30的烷基)；下述式(D-IV)表示的化合物等二氨基有機硅氧烷，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(d-iv)(式(D-IV)中，119各自表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，存在的多個r9各自可以相同，也可以不同，p各自為13的整數(shù)，q為120的整數(shù))；下述式(D-1)(D-5)各自表示的化合物等，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式(D-4)中的y為2~12的整數(shù)，式(D-5)中的z為1~5的整數(shù))。這些二胺可以單獨或兩種以上組合使用。用于合成本發(fā)明中的聚酰胺酸的二胺，優(yōu)選為含有選自上述當(dāng)中的對苯二胺、4,4，-二氨基二苯甲烷、4,4，-二氨基二苯硫醚、1，5-二氨基萘、2，2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二(三氟甲基)_4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，7-二氨基藥、4，4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1,3-二(氨基曱基)環(huán)己烷、上述式(D-1)~(D-5)各自表示的化合物、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-曱基-3,6-二氨基呻唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基。卡唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D_6)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-7)表示的化合物、(D-7)上述式(D-III)表示的化合物中的十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基-2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、下述式(D-8)~(D-16)各自表示的化合物以及上述式(D-IV)表示的化合物中的1，3-二(3-氨基丙基)-四曱基二硅氧烷構(gòu)成的群組中中的至少一種(以下稱為"特定二胺(l)")的二胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>用于合成本發(fā)明中的聚酰胺酸的二胺，優(yōu)選相對于全部二胺，含有5摩爾％以上，更優(yōu)選含有7摩爾％以上，特別含有10摩爾％以上如上所述的特定二胺(l)。<聚酰胺酸的合成>本發(fā)明中的聚酰胺酸，可以通過使如上所述的四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而合成。供給聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比率，優(yōu)選相對于二胺中所含的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.5~2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.71.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機溶劑中，優(yōu)選于-2015(TC、更優(yōu)選于010(TC的溫度條件下進行，優(yōu)選以0.5~24小時，更優(yōu)選以2~10小時的反應(yīng)時間進行。這里，作為有才幾溶劑，只要是能夠溶解合成的聚酰胺酸的溶劑，則對其沒有特別的限制，可以列舉例如N-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基曱酰胺、二曱基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四甲基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子類極性溶劑；間曱基酚、二曱苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚衍生物等。有機溶劑的用量(a)，優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺化合物的總量0)相對于反應(yīng)溶液的總量(&+b)為0.1~30重量％的量。另外，當(dāng)有機溶劑與下述不良溶劑聯(lián)用時，上述的有機溶劑的用量(a)應(yīng)理解為有機溶劑與不良溶劑的合計用量。上述有機溶劑中，還可以在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、卣代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二甲苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚等。在合成聚酰胺酸時，當(dāng)有機溶劑與如上所述的不良溶劑一起使用時，不良溶劑的使用比率，相對于有機溶劑和不良溶劑的合計量，優(yōu)選為60重量％以下，更優(yōu)選為50重量％以下，特別優(yōu)選為40重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以直接供給液晶取向劑進行調(diào)制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后供給液晶取向劑進行調(diào)制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑進行調(diào)制。聚酰胺酸的分離，可以通過將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再在減壓下干燥該析出物的方法，或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)器減壓餾出的方法而進行。另外，通過使該聚酰胺酸再次溶解于有機溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或者進行一次或幾次用蒸發(fā)器減壓蒸餾的工序的方法，可以精制聚酰胺酸。<酰亞胺化聚合物>本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物，可以通過將如上制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得。作為酰亞胺化聚合物的合成中使用的四羧酸二酐，可以列舉與上述聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐相同的化合物。作為本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物的合成中使用的四羧酸二酐，優(yōu)選為含有選自脂環(huán)式四羧酸二肝中的至少一種(以下稱為"特定四羧酸二酐(2)")的四羧酸二酐。特別優(yōu)選的特定四羧酸二酐(2)為選自2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1,3，3a,4,5,9b-六氬曙5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c卜呋喃-1,3-二酮、l,3,3a,4，5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-吹喃-1，3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺國3，-(四氬呋喃-2，,5，-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐和4,9-二氧雜三環(huán)[5.3丄02，6]十一烷-3，5，8,10-四酮構(gòu)成的群組中的至少一種。用于合成本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物的四羧酸二酐，優(yōu)選相對于全部四羧酸二酐，含有50摩爾％以上，更優(yōu)選含有70摩爾％以上，特別優(yōu)選含有80摩爾％以上如上所述的特定四羧酸二酐(2)。作為酰亞胺化聚合物的合成中使用的二胺，可以列舉與上述聚酰胺酸的合成中使用的二胺相同的二胺。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物的合成中使用的二胺，優(yōu)選為含有選自上述式(D-III)表示的化合物中的至少一種(以下稱為"特定二胺(2-l)")的二胺。作為特定二胺(2-l)，特別優(yōu)選選自十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基-2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二氨基苯以及上述式(D-8)~(D-16)各自表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物的合成中所用的優(yōu)選的二胺，可以是僅由如上所述的特定二胺(2-l)組成的二胺，或者是除了特定二胺(2-l)以外，還含有選自對苯二胺、4，4，-二氨基二苯甲烷、4，4，-二氨基二苯硫醚、1，5-二氨基萘、2，2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟曱基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2，7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2_二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4，-(對亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4，4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、上述式(D-1)(D-5)各自表示的化合物、2,6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、N，N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、N，N，-二(4-氨基苯基)-N,N，-二甲基-聯(lián)苯胺、上述式(D-I)表示的化合物中的上述式(D-6)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的上述式(D-7)表示的化合物以及上述式(D-IV)表示的化合物中的1，3-二(3-氨基丙基)-四曱基二硅氧烷構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定二胺(2-2)")的二胺。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物的合成中使用的二胺，優(yōu)選相對于全部二胺，含有0.5摩爾％以上，更優(yōu)選含有1~40摩爾％,進一步優(yōu)選含有5~40摩爾％,特別優(yōu)選含有5~30摩爾°/。如上所述的特定二胺(2-1)。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物的合成中使用的二胺，優(yōu)選相對于全部二胺，含有199.5摩爾％,更優(yōu)選含有60~99摩爾％,特別優(yōu)選含有7095摩爾％如上所述的特定二胺(2-2)。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物的合成中使用的二胺，優(yōu)選為僅僅由上述特定二胺(2-1)和特定二胺(2-2)組成的二胺。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合物，可以是聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化體，也可以是酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的酰亞胺化聚合物。本發(fā)明中的酰亞胺化聚合22物的酰亞胺化率，優(yōu)選為40%以上，更優(yōu)選為80%以上。這里，所謂"酰亞胺化率"，是指相對于聚合物中的酰胺酸結(jié)構(gòu)數(shù)量與酰亞胺環(huán)數(shù)量的合計數(shù)量，酰亞胺環(huán)數(shù)量所占的比率用百分率表示的數(shù)值。此時，酰亞胺環(huán)的一部分為異酰亞胺環(huán)也可以。酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率，可以通過將酰亞胺化聚合物溶于適當(dāng)?shù)哪蚀軇?例如氛代二甲基亞砜)中，以四曱基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測定1H-NMR,由其按照下述7>式(1)求出。酰亞胺化率(％)=(1-AVA2xa)x100(1)(公式(l)中，A1為化學(xué)位移10ppm附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積，A2為源于其他質(zhì)子的峰面積，oc為相對于酰亞胺化聚合物的前體(聚酰胺酸)中的1個NH基的質(zhì)子，其他質(zhì)子的個數(shù)比率)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)反應(yīng)，可以通過例如(i)加熱聚酰胺酸的方法；(ii)將聚酰胺酸溶于有機溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法而進行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50~200°C,更優(yōu)選為60~170°C當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進行充分，若反應(yīng)溫度超過200°C,則會出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。反應(yīng)時間優(yōu)選為0.572小時，更優(yōu)選為1~10小時。在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，優(yōu)選相對于聚酰胺酸的1摩爾重復(fù)單元為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三曱吡咬、二甲吡^定、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，優(yōu)選相對于1摩爾所用脫水劑為0.01-10摩爾。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成中所用溶劑而例示的有機溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0~180°C，更優(yōu)選為10~150°C。反應(yīng)時間優(yōu)選為112小時，更優(yōu)選為1~6小時。上述方法(i)中制得的酰亞胺化聚合物，可以將其直接供給液晶取向劑進行調(diào)制，或者也可以將制得的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑進行調(diào)制。另外，在上述方法(ii)中，得到含酰亞胺化聚合物的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑進行調(diào)制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑進行調(diào)制，還可以將酰亞胺化聚合物分離出來后供給液晶取向劑進行調(diào)制，或者也可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑進行調(diào)制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制，可以采取與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法所描述的同樣的操作而進行。<末端修飾型的聚合物>上述聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物，還可以是進行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。這種末端修飾型聚合物可以通過在合成聚酰胺酸時，向反應(yīng)體系中加入單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等合適的分子量調(diào)節(jié)劑而合成。這里，作為單酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十24四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七纟克胺、正十7\*克胺、正二十烷胺等。作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。分子量調(diào)節(jié)劑的使用比率，相對于ioo重量份合成聚酰胺酸時所使用的四羧酸二肝和二胺的合計量，優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為10重量份以下。<溶液粘度>如上制得的聚酰胺酸或酰亞胺化聚合物，當(dāng)配成濃度為10重量％的溶液時，優(yōu)選具有20-800mPas的溶液粘度，更優(yōu)選具有30~500mPa.s的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa's)，是對采用該聚合物的良溶劑(例如y-丁內(nèi)酯、n-曱基-2-吡咯烷酮等)調(diào)制的10重量％濃度的聚合物溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計在25'C下測定的值。<有機溶劑>本發(fā)明的液晶取向劑，除了含有選自如上所述的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物以外，還含有包括上述式(A)表示的化合物的有機溶劑。在上述式(A)中，作為R的碳原子數(shù)為1~2的烷基或羥基烷基，優(yōu)選甲基或l-羥基乙基。作為R的碳原子數(shù)為4~6的直鏈烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為4~5的直鏈烷基。在上述式(A)中，當(dāng)R為碳原子數(shù)為1~2的烷基或羥基烷基時，作為R，的碳原子數(shù)為512的支鏈烷基，可以列舉例如異戊基、2-乙基丁基、4-曱基-2-戊基、2-乙基己基、3,5，5-三曱基己基等；作為碳原子數(shù)為5~12的烷氧基烷基，可以列舉例如3-曱氧基丁基、4-曱氧基丁基、曱氧基-3-曱基丁基等；作為碳原子數(shù)為5~10的脂環(huán)式基團，可以列舉例如環(huán)己基、2-曱基環(huán)己基、3,3,5-三曱基環(huán)己基等。在上述式(A)中，當(dāng)R為碳原子數(shù)為4~6的直鏈烷基時，作為R，的碳原子數(shù)為4~6的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為45的直鏈或支鏈烷基，可以列舉例如丁基、戊基、異戊基、曱基丁基等。作為上述式(A)表示的化合物，可以列舉例如醋酸4-曱基-2-戊基酯、醋酸3-曱氧基丁基酯、醋酸2-乙基丁基酯、醋酸2-乙基己基酯、醋酸環(huán)己基酯、醋酸2-曱基環(huán)己基酯、丁酸丁酯、丁酸戊酯、丁酸異戊酯、乳酸異戊酯等。作為本發(fā)明液晶取向劑中使用的有機溶劑，可以僅使用上述式(A)表示的化合物，或者除了上述式(A)表示的化合物以外，還使用其他有機溶劑。作為這里可以使用的其他有機溶劑，可以列舉例如N-曱基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二曱基曱酰胺、N,N-二曱基乙酰胺、丁基溶纖劑、二丙酮醇、碳酸丙二酯、二甘醇二乙醚、3-乙氧基丙酸乙酯、y-丁內(nèi)酰胺、4-鞋基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙二醇二曱醚、乙二醇二乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯等。作為本發(fā)明液晶取向劑中使用的有機溶劑，特別優(yōu)選的溶劑組成，是將上述式(A)表示的化合物與其他溶劑組合而得的組成，是液晶取向劑中液晶取向劑的各成分不會析出、且使取向劑的表面張力處于20~40mN/m范圍的組成。作為本發(fā)明液晶取向劑中使用的有機溶劑，上述當(dāng)中優(yōu)選包括上述式(A)表示的化合物中的至少一種、選自N-甲基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、1,3-二曱基-2-咪唑啉酮、n,n-二曱基曱酰胺和n,n-二甲基乙酰胺構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"其他特定有機溶劑(l)")以及選自丁基溶纖劑、二丙酮醇、碳酸丙二酯、二甘醇二乙醚和3-乙氧基丙酸乙酯構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"其他特定有機溶劑(2)")的有機溶劑。本發(fā)明液晶取向劑中使用的有機溶劑，優(yōu)選相對于有機溶劑的總量，含有340重量％，更優(yōu)選含有520重量。/。上述式(A)表示的化合物中的至少一種。本發(fā)明液晶取向劑中使用的有機溶劑，優(yōu)選相對于有機溶劑的總量，含有0.590重量％，更優(yōu)選含有35~85重量％如上所述的其他特定有機溶劑(1)。本發(fā)明液晶取向劑中使用的有機溶劑，優(yōu)選相對于有機溶劑的總量，含有0.5~70重量％,更優(yōu)選含有1060重量％如上所述的其他特定有機溶劑(2)。<其{也成分>本發(fā)明的液晶取向劑含有選自如上所述的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物以及含有上述式(A)表示的化合物的有機溶劑作為必需成分，不過，除此以外，在不損害本發(fā)明效果和優(yōu)點的情況下，還可以含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物(以下稱為"環(huán)氧基化合物")、官能性硅烷化合物。上述環(huán)氧基化合物，可以是從進一步提高所形成的液晶取向膜對基板表面的粘合性的角度出發(fā)而含于本發(fā)明液晶取向劑中。作為這種環(huán)氧基化合物，優(yōu)選的可以列舉例如乙二醇二縮水甘油酸、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺、1,3-二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己27烷、N，N,N，，N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷、N,N-二縮水甘油基-千胺、N，N-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷等。環(huán)氧基化合物的使用比率，相對于100重量份聚合物(是指如上所述的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物的合計量100重量份，下同)，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.1~30重量份。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基硅烷基-1，4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-千基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基珪烷等。官能性硅烷化合物的配合比率，相對于100重量份聚合物，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選為0.2重量份以下。<液晶取向劑>本發(fā)明的液晶取向劑是將選自如上所述的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物以及任選使用的其他本發(fā)明液晶取向劑的固體含量濃度(液晶取向劑中有機溶劑以外的成分的合計重量占液晶取向劑總重量的比率)考慮粘性、揮發(fā)性等而適當(dāng)?shù)剡x擇，優(yōu)選為1~10重量％的范圍。也就是說，本發(fā)明的液晶取向劑，通過將其涂敷于基板表面，然后除去有機溶劑，形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時，則會出現(xiàn)該涂膜的厚度過小而難以獲得良好的液晶取向膜的情形，當(dāng)固體含量濃度超過10重量％時，則會出現(xiàn)涂膜厚度過厚而同樣難以獲得良好的液晶取向膜的情形，并且，會出現(xiàn)液晶取向劑的粘性增大而導(dǎo)致涂敷性能變差的情形。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時，特別優(yōu)選固體含量濃度為1.5~4.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時，特別優(yōu)選使固體含量濃度為3~9重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度處于12~50mPa.s的范圍。當(dāng)釆用噴墨法時，特別優(yōu)選使固體含量濃度為1~5重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度處于315mPa.s的范圍。調(diào)制本發(fā)明液晶取向劑時的溫度，優(yōu)選為ox:6(rc,更優(yōu)選為20。C40。C。<液晶顯示元件>本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件可以通過例如以下的方法制造。(l)首先，在一對基板上涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，除去溶劑，形成涂膜。這里，當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為TN型、STN型、VA型等垂直電場方式時，以兩塊在單面上設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板作為一對基板使用。另一方面，當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為橫電場方式時，將設(shè)有具有梳齒狀圖案的透明導(dǎo)電膜的基板與無透明導(dǎo)電膜的基板作為一對基板使用。在上述任一情況下，當(dāng)基板上具有透明導(dǎo)電膜時，液晶取向劑被涂敷在基板的具有透明導(dǎo)電膜的一面上。作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料制透明基板。作為基板一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國PPG公司注冊商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(ln203-Sn02)制的ITO膜等。另外，這些形成圖案的透明導(dǎo)電膜的獲得，可采用在形成無圖案的透明導(dǎo)電膜后通過光刻蝕法形成圖案的方法；在透明導(dǎo)電膜形成時用具有所需圖案的掩模等進行，直接形成圖案化的透明導(dǎo)電膜的方法等。向基板上涂敷液晶取向劑，可以采用輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當(dāng)?shù)耐糠蠓椒ㄟM行。在液晶取向劑的涂敷時，為了進一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板的被涂敷面上預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等。另外，當(dāng)應(yīng)用本發(fā)明液晶取向劑的液晶顯示元件為VA型液晶顯示元件時，還可以如例如專利文獻7(日本特開2002-327058號公報)中所述，在基板上形成突起狀構(gòu)造物后涂敷液晶取向劑，以達到改善視角性能的目的。涂敷后，為了防止涂敷的取向劑液體下垂等的目的，優(yōu)選進行預(yù)加熱(預(yù)烘焙)。預(yù)烘焙溫度優(yōu)選為30200°C，更優(yōu)選為40150°C，特別優(yōu)選40~100°C。預(yù)烘焙時間優(yōu)選為0.510分鐘，更優(yōu)選為0.55分鐘。然后，為了完全除去溶劑等的目的，進行烘烤(后烘焙)工序。后烘焙溫度優(yōu)選為80~300。C，更優(yōu)選為30120~250°C。后烘焙時間優(yōu)選為5120分鐘，更優(yōu)選為10100分鐘。本發(fā)明的液晶取向劑，通過如此涂敷后除去有機溶劑，形成作為液晶取向膜的涂膜。此時，當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑中所含的還可以在涂膜形成后通過進一步加熱而進一步進行酰胺酸結(jié)構(gòu)的脫水閉環(huán)，以形成進一步酰亞胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度，優(yōu)選為0.001lpm,更優(yōu)選為0.005~0.5拜。(2)當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型時，如上形成的涂膜可以直接作為液晶取向膜使用，也可以根據(jù)需要進行下述的打磨處理。另一方面，當(dāng)要制造的液晶顯示元件的顯示模式為VA型以外的垂直電場方式和橫電場方式時，采用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等纖維制的布的輥，對所形成的涂膜面以一定方向摩擦而進行打磨處理。這樣，賦予涂膜以液晶分子取向能，制成液晶取向膜。另外，通過對打磨處理后的涂膜，進行例如專利文獻8(曰本特開平6-222366號公報)或?qū)＠墨I9(日本特開平6-281937號公報)中所示的、對液晶取向膜的一部分照射紫外線而使液晶取向膜的部分區(qū)域的預(yù)傾角發(fā)生改變的處理，或者進行專利文獻IO(日本特開平5-107544號公報)中所示的、在液晶取向膜表面的一部分上形成抗蝕膜后，以與先前打磨處理不同的方向進行打磨處理后除去抗蝕膜的處理，使液晶取向膜每一區(qū)域具有不同的液晶取向能，這樣能夠改善所得液晶顯示元件的視場性能。(3)制作一對如上形成了液晶取向膜的基板，當(dāng)進行了打磨時，使各液晶取向膜的打磨方向相垂直或逆平行，使各液晶取向膜面相對，將兩塊基板相對向地設(shè)置，向其間隙(盒間隙)內(nèi)布置液晶，構(gòu)成液晶盒。一對基板間隙中液晶的配制，可以采用例如以下的兩種方法。第一種方法，是以前已知的方法。首先，使各自的液晶取向膜相對向，將兩塊基板通過間隙(盒間隙)相對向地設(shè)置，將兩塊基板的周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內(nèi)注充液晶后，封閉注入孔，即可制出液晶盒。第二種方法，是被稱作為ODF(OneDropFill)方式的方法。在形成液晶取向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規(guī)定部位，涂敷例如紫外線固化性密封劑材料，再在液晶取向膜面上滴下液晶后，使液晶取向膜相對向地貼合另一塊基板，然后對基板整面照射紫外線，使密封劑固化，即可制出液晶盒。在采用任一方法的情況下，均需接著對液晶盒加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度后，緩慢冷卻至室溫，來消除液晶注入時的流動取向。然后，在液晶盒的外側(cè)表面上貼合偏光片，即可制得本發(fā)明的液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為上述液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。并且，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶；以商品名"C-15"、"CB-15"(少少夕社生產(chǎn))銷售的手性劑；對癸氧基苯亞曱基-對氨基-2-曱基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶等而使用。當(dāng)制造的液晶盒為VA型液晶盒時，優(yōu)選使用向列型液晶中的具有負(fù)介電各向異性的液晶，另一方面，當(dāng)為TN型、STN型、OCB型、IPS型等的液晶盒時，優(yōu)選使用向列型液晶中的具有正介電各向異性的液晶。作為液晶盒外表面上貼合的偏光片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時吸收碘所得的稱作為"H膜"的偏光膜夾在醋酸纖維保護膜中而制成的偏光片，或者H膜自身制成的偏光片。實施例以下，通過實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，但是本發(fā)明并不局限于這些實施例。合成例1將作為四羧酸二酐的2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐110g(0.50摩爾)，作為二胺的對苯二胺38g(0.35摩爾)、4，4，-二氨基二苯基曱烷20g(0.1摩爾)和3-(3,5-二氨基苯曱酰氧基)膽甾烷26g(0.05摩爾)溶于800gN-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)中，在60。C下進行6小時反應(yīng)。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，采用E型粘度計在25°C下對其測定的溶液粘度為60mPas。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP，再加入80g吡咬和100g醋酸酐，在ll(TC下進行4小時脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的y-丁內(nèi)酯進行溶劑置換(通過該溶劑置換操作，將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外)，得到約1100g含15重量％酰亞胺化率約為80%的酰亞胺化聚合物的溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入，丁內(nèi)酯，配成酰亞胺化聚合物濃度為10重量％的溶液，采用E型粘度計在25°C下對其測定的溶液粘度為87mPas。<液晶取向劑的調(diào)制>向以上制得的含有酰亞胺化聚合物的溶液中，加入"丁內(nèi)酯、N-曱基-2-吡咯烷酮、丁基溶纖劑和醋酸-曱基-2-戊基酯(上述式(A)表示的化合物)，分別調(diào)制溶劑組成為"丁內(nèi)酯N-曱基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑醋酸甲基-2-戊基酯=30:40:20:IO(重量比)、溶液粘度為6mPa.s和20mPa.s的兩種溶液。將這些溶液分別用孔徑為0.2nm的濾器過濾，調(diào)制出濃度不同的兩種液晶取向劑。<噴墨印刷性的評價>將帶有ITO制透明電極的玻璃基板，依次在玻璃洗滌用堿水溶液和超純水中用超聲波分別各洗滌30分鐘，然后用超純水進行30分鐘的流水洗滌，再在異丙醇中用超聲波洗滌30分鐘后，在IOO'C的烘箱中干燥30分鐘。將該基板進一步在200°C的加熱板上加熱1分鐘進行脫水后，采用UV臭氧清洗機(SENLIGHTCORP.制造，型號"PM9011N-1")進行UV臭氧洗滌，使水的接觸角為10°以下。采用噴墨印刷裝置(芝浦^力卜口二夕7(林)制造)，在200280mg/噴頭.10秒、2500次/噴嘴'秒的條件下，將以上調(diào)制的溶液粘度為6mPa.s的液晶取向劑，在上述剛經(jīng)UV洗滌后的帶有透明電極的玻璃基板的透明電極面上，進行兩次往返涂敷(四次涂敷)，然后在80。C下加熱10分鐘除去溶劑，形成平均膜厚為100nm的涂膜。采用干涉條紋觀察用的鈉燈對該涂膜進行目測檢查，進行涂敷不均的評價，其沒有產(chǎn)生溶劑除去引起的不均和噴嘴噴頭引起的不均，噴墨印刷性為"良好"。<垂直取向性的評價>采用液晶取向膜印刷機(日本寫真印刷(林)制造)，將以上配制的溶液粘度為20mPa.s的液晶取向劑涂敷在帶有ITO膜制透明電極的玻璃基板的透明電極面上，在8(TC的加熱板上預(yù)烘焙1分鐘，然后在200°C的加熱板上后烘焙10分鐘，形成平均膜厚為IOOOA的涂膜。重復(fù)相同的操作，制作一對(兩塊)在透明導(dǎo)電膜上具有液晶取向膜的基板。在上述一對基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對向地重合并壓合，使粘合劑固化。接著，通過液晶注入口向一對基板間填充向列型液晶(少/1/夕社生產(chǎn)，MLC-6601)后，用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉，制造出液晶盒。將所得液晶盒在十字尼科耳偏光下目測觀察，其漏光性、垂直液晶取向性為"良好"。實施例24在上述實施例1中，除了分別使用表1中所列的化合物代替作為上述式(A)表示的化合物的醋酸-甲基-2-戊基酯以外，與實施例1同樣地操作，分別調(diào)制濃度不同的兩種液晶取向劑，并進行評價。結(jié)果列于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權(quán)利要求1、一種液晶取向劑，其特征在于含有選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物；以及包括下述式(A)表示的化合物的有機溶劑，RCOOR’(A)式(A)中，R為碳原子數(shù)為1～2的烷基或羥基烷基或者碳原子數(shù)為4～6的直鏈烷基，當(dāng)R為碳原子數(shù)為1～2的烷基或羥基烷基時，R’為碳原子數(shù)為5～12的支鏈烷基或烷氧基烷基或者碳原子數(shù)為5～10的脂環(huán)式基團，當(dāng)R為碳原子數(shù)為4～6的直鏈烷基時，R’為碳原子數(shù)為4～10的直鏈或支鏈烷基。2、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述式(A)表示的化合物是顯示140~200°C的沸點和18~30mN/m的表面張力的化合物。3、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述式(A)表示的化合物為選自醋酸4-曱基-2-戊基酯、醋酸3-曱氧基丁基酯、醋酸2-乙基丁基酯、醋酸2-乙基己基酯、醋酸環(huán)己基酯、醋酸2-曱基環(huán)己基酯、丁酸丁酯、丁酸戊酯、丁酸異戊酯和乳酸異戊酯構(gòu)成的群組中的至少一種。4、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，作為有機溶劑，進一步含有選自N-曱基-2-吡咯烷酮、Y-丁內(nèi)酯、1,3-二曱基-2-咪唑啉酮、N,N-二曱基曱酰胺、以及N，N-二甲基乙酰胺、丁基溶纖劑、二丙酮醇、碳酸丙二酯、二甘醇二乙醚、3-乙氧基丙酸乙酯、Y-丁內(nèi)酰胺、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇單曱醚、乳酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二曱醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯和二甘醇單乙醚乙酸酯構(gòu)成的群組中的至少一種。5、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述式(A)表示的化合物相對于全部有機溶劑的比率為3~40重量％。6、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其用于噴墨涂敷。7、一種液晶顯示元件，其特征在于具有由權(quán)利要求16任一項所述的液晶取向劑形成的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑和液晶顯示元件。提供特別是采用噴墨式印刷裝置時印刷性良好，能夠形成沒有涂敷不均的液晶取向膜的液晶取向劑。上述液晶取向劑含有選自使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)所制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物；以及包括RCOOR’表示的化合物的有機溶劑(其中，R為碳原子數(shù)為1～2的烷基或羥基烷基或者碳原子數(shù)為4～6的直鏈烷基，當(dāng)R為碳原子數(shù)為1～2的烷基或羥基烷基時，R’為碳原子數(shù)為5～12的支鏈烷基或烷氧基烷基或者碳原子數(shù)為5～10的脂環(huán)式基團，當(dāng)R為碳原子數(shù)為4～6的直鏈烷基時，R’為碳原子數(shù)為4～10的直鏈或支鏈烷基)。文檔編號C08L79/08GK101602949SQ20091014731公開日2009年12月16日申請日期2009年6月9日優(yōu)先權(quán)日2008年6月10日發(fā)明者福間聰司申請人:Jsr株式會社