專利名稱：包含多羥基聚合物的耐熱熱塑性制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有改善的熱穩(wěn)定性的模塑和擠塑的聚酰胺熱塑性制品的領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
基于聚酰胺的高溫樹脂具有理想的耐化學(xué)品性、可加工性和耐熱性。這使它們尤 其適用于高性能要求的機(jī)動車和電氣/電子器件應(yīng)用。在機(jī)動車領(lǐng)域，目前普遍需要耐熱 結(jié)構(gòu)，這是因?yàn)槠嚢l(fā)動機(jī)罩區(qū)域內(nèi)的溫度通常達(dá)到150°C以上，甚至達(dá)到200°C以上。塑 性部件(例如在機(jī)動車機(jī)罩下方應(yīng)用或電氣/電子器件應(yīng)用中)長時間暴露于此類高溫下 時，由于聚合物發(fā)生熱氧化，故其機(jī)械特性通常會降低。這種現(xiàn)象稱為熱老化。在試圖改善熱老化性能的過程中，常規(guī)的做法是向熱塑性聚酰胺組合物中添加熱 穩(wěn)定劑(也稱為抗氧化劑)。此類熱穩(wěn)定劑的實(shí)例包括受阻酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑和 基于磷的抗氧化劑。對于聚酰胺組合物，通常使用三類熱穩(wěn)定劑讓暴露于高溫中的組合物 得以保持其機(jī)械特性。一類是先前提到的任選地結(jié)合基于磷的增效劑的酚類抗氧化劑，第 二類是任選地結(jié)合基于磷的增效劑的芳香胺，第三類是銅鹽和衍生物。已知的是，使用酚類 抗氧化劑可提高熱塑性組合物在最高達(dá)120°C的老化溫度下的機(jī)械/物理特性。美國專利5，965，652公開了包含原位形成的膠態(tài)銅的熱穩(wěn)定聚酰胺模塑組合物。 然而，公開的組合物在140°C的熱老化溫度下才能保持抗沖擊強(qiáng)度。GB專利839，067公開了包含銅鹽和強(qiáng)有機(jī)堿的鹵化物的聚酰胺組合物。然而，公 開的組合物在170°C的熱老化溫度下才能表現(xiàn)出改善的熱彎曲穩(wěn)定性。現(xiàn)有的技術(shù)不僅對長期耐熱老化性能的改善效果不明顯，而且改善的熱老化性能 無法滿足要求更高的、涉及暴露于更高溫度的應(yīng)用，例如機(jī)動車機(jī)罩下方的應(yīng)用和電氣/ 電子器件中的應(yīng)用。US 2006/0155034和US 2008/0146718專利公布公開了包含金屬粉末(用作熱穩(wěn) 定劑)和纖維增強(qiáng)劑的聚酰胺組合物。公開的組合物在215°C的長期熱老化溫度下表現(xiàn)出 改善的機(jī)械特性(例如拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率)。然而，此類金屬粉末不但昂貴，而且還因 為易于自燃而高度不穩(wěn)定。EP 1041109公開了包含聚酰胺樹脂、熔點(diǎn)為150至280°C的多元醇的聚酰胺組合 物，其具有良好的流動性和機(jī)械強(qiáng)度，可用于注塑焊接工藝。遺憾的是，使用現(xiàn)有技術(shù)制得的基于聚酰胺組合物的模塑制品要么在長期暴露于 高溫后其機(jī)械特性出現(xiàn)不能接受的劣化，要么因?yàn)槭褂酶叱杀镜臒岱€(wěn)定劑而變得非常昂貴。一直以來，人們需要的是適于制造制品并且在長時間暴露于高溫后仍具備良好機(jī) 械特性的低成本聚酰胺組合物。發(fā)明概述本發(fā)明公開了一種包含熱塑性聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中聚 酰胺組合物包含(a)具有熔點(diǎn)和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；
(b)0. 25至20重量％的一種或多種多羥基聚合物，該多羥基聚合物具有至少2000 的數(shù)均分子量并且選自乙烯/乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)；(C)0至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，根據(jù)熱重量分析測定，如果所述聚酰胺 樹脂的所述熔點(diǎn)存在，則共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度比所述聚酰胺樹脂的所述熔點(diǎn)低 30°C以上，或者如果所述熔點(diǎn)不存在，則共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度為至少250°C，共穩(wěn) 定劑選自仲芳胺、受阻胺光穩(wěn)定劑、受阻酚、以及它們的混合物；(d) 10至約60重量％的一種或多種增強(qiáng)劑；和(e) 0至20重量％的聚合物增韌劑，該聚合物增韌劑包含活性官能團(tuán)和/或羧酸的
^^ I^l "πτ .；其中所有的重量百分比基于聚酰胺組合物的總重量計(jì)；并且其中由所述聚酰胺組 合物制備的4mm測試棒在空氣氣氛中暴露于170°C的測試溫度500小時的測試時間后，按 照ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比， 具有至少50%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。本文還公開了如上文所公開的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中由所述聚酰胺組合 物模塑的4mm測試棒在空氣氣氛中暴露于210°C的測試溫度500小時的測試時間后，按照 ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比，具 有至少70%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。發(fā)明詳述就本發(fā)明而言，除非另外指明，否則“高溫”是指等于或高于170°C的溫度、優(yōu)選地 等于或高于210°C、并且最優(yōu)選地等于或高于230°C。在本發(fā)明中，除非另外指明，否則“長期”是指等于或長于500小時、優(yōu)選地等于或 長于1000小時的暴露時間。如本文所用，當(dāng)術(shù)語“高熱穩(wěn)定性”應(yīng)用于本文所公開的聚酰胺組合物或由該組 合物制成的制品時，是指的由該聚酰胺組合物組成的4mm厚模塑測試棒在空氣氣氛中于 170°C的測試溫度下，在烘箱中暴露于熱空氣箱老化(AOA)條件至少500h的一段測試時間， 然后按照ISO 527-2/1A方法進(jìn)行測試，其物理特性(例如拉伸強(qiáng)度)的保持率。將測試棒 的物理特性與具有與其組成和形狀相同的未暴露對照物進(jìn)行對比，結(jié)果用“保持率％ ”形式 表示。在另一個優(yōu)選實(shí)施方案中，測試溫度為210°C，測試時間為500小時，暴露的測試棒 具有至少70%的拉伸強(qiáng)度保持率。本文中的“高熱穩(wěn)定性”是指所述模塑測試棒在暴露于 170°C的測試溫度至少500h的測試時間后，其拉伸強(qiáng)度保持率平均等于或大于50%。在給 定暴露溫度下經(jīng)給定測試時間后顯示較高物理特性保持率的組合物具備更佳的熱穩(wěn)定性。術(shù)語“170°C下”和“210°C下”是指與測試棒直接接觸的環(huán)境的標(biāo)稱溫度；應(yīng)當(dāng)理 解，實(shí)際溫度可在標(biāo)稱測試溫度+/_2°C的范圍內(nèi)變化。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”旨在包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。用于本發(fā)明中的聚酰胺樹脂具有熔點(diǎn)和/或玻璃化轉(zhuǎn)變。本文中的熔點(diǎn)和玻璃 化轉(zhuǎn)變都是使用差示掃描量熱法(DSC)在第一次升溫掃描中以10°C /min的掃描速率測得 的，其中將吸熱峰的最高點(diǎn)視為熔點(diǎn)，并且如果玻璃化轉(zhuǎn)變明顯，則將焓變的中點(diǎn)視為玻璃 化轉(zhuǎn)變點(diǎn)?？捎糜诟鞣N實(shí)施方案的聚酰胺為一種或多種二元羧酸和一種或多種二胺，和/或
8一種或多種氨基羧酸，和/或一種或多種環(huán)狀內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合反應(yīng)產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。合 適的環(huán)狀內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。聚酰胺可以是全脂族的或半芳族的。在本發(fā)明的樹脂組合物中使用的全脂族聚酰胺由脂族和脂環(huán)族單體(例如二胺、 二元羧酸、內(nèi)酰胺、氨基羧酸、以及它們的反應(yīng)等同物)形成。合適的氨基羧酸為11-氨基 十二烷酸。合適的內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“全脂族聚 酰胺”也指衍生自兩種或更多種此類單體以及兩種或更多種全脂族聚酰胺的共混物的共聚 物?？梢允褂弥辨?、支鏈和環(huán)狀的單體。全脂族聚酰胺中包含的羧酸單體包括但不限于脂族羧酸，例如己二酸(C6)、庚二 酸(C7)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(ClO)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、 十四烷二酸(C14)和十五烷二酸(C15)。二胺可以選自具有四個或更多個碳原子的二胺，包 括但不限于丁二胺、己二胺、1，8_辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基丁二 胺、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺、間苯二甲基二胺、和/或它們的混合物。半芳族聚酰胺為由包含芳族基團(tuán)的單體形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或更 高級的聚合物。一種或多種芳族羧酸可以是對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崤c一種或多種其他 羧酸(例如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸和萘二甲酸)的混合物。此外，一 種或多種芳族羧酸可以與一種或多種脂族二元羧酸混合，如上文所公開。作為另外一種選 擇，可以用芳族二胺(例如間苯二甲基二胺(MXD))形成半芳族聚酰胺，這樣的一個實(shí)例為 MXD6，它是包含MXD和己二酸的均聚物。本文所公開的優(yōu)選的聚酰胺為均聚物或共聚物，其中術(shù)語共聚物是指具有兩種或 更多種酰胺和/或二酰胺分子重復(fù)單元的聚酰胺。通過均聚物和共聚物各自的重復(fù)單元對 其進(jìn)行標(biāo)識。對于本文所公開的共聚物，重復(fù)單元基于它們在共聚物中的摩爾％從高到低 的順序列出。以下列表例示了標(biāo)識均聚物和共聚物聚酰胺(PA)中的單體和重復(fù)單元的縮
寫
HMD己二胺(或6，與二酸聯(lián)合使用時)
T對苯二甲酸
AA己二酸
DMD癸二胺
6€_己內(nèi)酰胺
DDA癸二酸
DDDA十二烷二酸
I間苯二甲酸
MXD間苯二甲基二胺
TMD1，4_ 丁二胺
4T由TMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
6T由HMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
DT由2-MPMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
MXD6由MXD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
66由HMD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
IOT由DMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
4105106106126
由TMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元 由1，5_戊二胺和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
由HMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元 由HMD和DDDA形成的聚合物重復(fù)單元 由€_己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù)單元1112
由11-氨基十一烷酸形成的聚合物重復(fù)單元 由12-氨基十二烷酸形成的聚合物重復(fù)單元注意，在本領(lǐng)域中，術(shù)語“6”單獨(dú)使用時是指由€_己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù)單 元。此外，當(dāng)“6”與二酸(例如T)聯(lián)合使用時，例如6T，“6”是指HMD。在包含二胺和二酸 的重復(fù)單元中，首先指定的是二胺。此外，當(dāng)“6”與二胺聯(lián)合使用時，例如66，第一個“6”是 指二胺HMD，第二個“6”是指己二酸。同樣地，源自其他氨基酸或內(nèi)酰胺的重復(fù)單元被指定 為代表碳原子數(shù)量的單一數(shù)字。在一個實(shí)施方案中，聚酰胺組合物包含一種或多種聚酰胺，這些聚酰胺選自下列 各組第(I)組聚酰胺，其具有小于210°C的所述熔點(diǎn)，并包括選自下列的脂族或半芳族 聚酰胺聚(癸二酰戊二胺)(PA510)、聚(十二烷二酰戊二胺)(PA512)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/ 己二酰己二胺)(ΡΑ6/66)、聚(ε _己內(nèi)酰胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ6/610)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/ 十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/612)、聚(十三烷二酰己二胺)(ΡΑ613)、聚(十五烷二酰己二胺) (ΡΑ615)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ6/4Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰 己二胺)(ΡΑ6/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰癸二胺)(ΡΑ6/10Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/ 對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ6/12Τ)、聚(癸二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ610/6Τ)、 聚(十二烷二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ612/6Τ)、聚(十四烷二酰己二胺/對苯 二甲酰己二胺)(ΡΑ614/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺) (ΡΑ6/6Ι/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ6/66/610)、聚(ε -己 內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/66/612)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己 二胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/66/610/612)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/ 己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA D6/66//6T)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己 二胺)(PA D6/66)、聚(癸二酰癸二胺)(ΡΑ1010)、聚(十二烷二酰癸二胺)(ΡΑ1012)、聚(癸 二酰癸二胺/對苯二甲酰癸二胺)(ΡΑ1010/10Τ)、聚(癸二酰癸二胺/癸二酰十二碳二胺/ 對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ1010/1210/10Τ/12Τ)、聚(11-氨基十一烷 酰胺)(ΡΑ11)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ11/4Τ)、聚(11_氨基十一 烷酰胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ11/6Τ)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰癸二胺) (ΡΑ11/10Τ)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ11/12Τ)、聚(12-氨基 十二烷酰胺)(ΡΑ12)、聚(12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ12/4Τ)、聚(12-氨 基十二烷酰胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ12/6Τ)、聚(12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰癸 二胺)(ΡΑ12/10Τ)、聚(十二烷二酰十二碳二胺)(ΡΑ1212)和聚(十二烷二酰十二碳二胺/ 十二烷二酰十二碳二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ1212/12Τ)；第(II)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點(diǎn)，并包括選自下列的脂族聚酰胺 聚(己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε-己內(nèi)酰胺)(ΡΑ6)、聚(己二酰己二胺/ ε -己內(nèi)酰胺)(PA66/6)、聚(己二酰己二胺)(PA66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA66/610)、 聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺) (PA66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(PA610)、聚(十二烷二酰己二胺)(PA612)、聚(十四烷二 酰己二胺)(PA614)、聚(十六烷二酰己二胺)(PA616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲 基戊二胺)(PA46/D6)；第(III)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點(diǎn)，并包含(aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列 中的一種或多種的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和(bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的 一種或多種的單體(ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；和(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；第(IV)組聚酰胺，所述第(IV)組聚酰胺包含(cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列 中的一種或多種的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和(dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一 種或多種的單體(ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；和(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；第(V)組聚酰胺，其具有至少260°C的所述熔點(diǎn)，并包含(ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，其半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的一 種或多種的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和(ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一種或 多種的單體(ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和第(VI)組聚酰胺，其不具有熔點(diǎn)并選自聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二 胺)(6I/6T)和聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。第(I)組聚酰胺可以具有半芳族重復(fù)單元，其含量應(yīng)使得熔點(diǎn)小于210°C，并且該 組的半芳族聚酰胺通常具有小于40摩爾％的半芳族重復(fù)單元。將半芳族重復(fù)單元定義為 源自選自下列中的一種或多種的單體的那些重復(fù)單元具有8至20個碳原子的芳族二元羧 酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺。一個實(shí)施方案是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第(II)組聚酰胺，并且其中所述測試溫度為至少210°C并保持至少500小時的測試時間，并且所述拉 伸強(qiáng)度保持率為至少70% ；所采用的對照物具有相同的組成和形狀，但未經(jīng)老化處理。另一個實(shí)施方案是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第(III) 組聚酰胺，該組聚酰胺選自聚(己二酰丁二胺/對苯二甲酰丁二胺)(PA46/4T)、聚(己二酰 丁二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA46/6T)、聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/對 苯二甲酰癸二胺)(PA46/D6/10T)、聚(己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA66/6T)、聚 (己二酰己二胺/間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA66/6I/6T)，以及聚(己二酰 己二胺/己二酰2-甲基戊二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA66/D6/6T)。最優(yōu)選的第(III)組 聚酰胺為PA66/6T。另一個優(yōu)選實(shí)施方案是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第
(III)組聚酰胺，并且其中所述測試溫度為至少210°c并保持至少500小時的測試時間，并 且所述拉伸強(qiáng)度保持率為至少70% ；所采用的對照物具有相同的組成，但未經(jīng)老化處理。另一個實(shí)施方案是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第(IV) 組聚酰胺，該組聚酰胺選自聚(對苯二甲酰丁二胺/己二酰己二胺)(PA4T/66)、聚(對 苯二甲酰丁二胺/ ε “己內(nèi)酰胺)(ΡΑ4Τ/6)、聚(對苯二甲酰丁二胺/十二烷二酰己二胺) (ΡΑ4Τ/612)、聚(對苯二甲酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ4Τ/ D6/66)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ6Τ/ DT/66)、聚(對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ6Τ/66)、聚(對苯二甲酰己二胺/癸二 酰己二胺)(ΡΑ6Τ/610)、聚(對苯二甲酰己二胺/十四烷二酰己二胺)(ΡΑ6Τ/614)、聚(對 苯二甲酰壬二胺/癸二酰壬二胺)(ΡΑ9Τ/910)、聚(對苯二甲酰壬二胺/十二烷二酰壬二 胺)(ΡΑ9Τ/912)、聚(對苯二甲酰壬二胺/11-氨基十一烷酰胺)(ΡΑ9Τ/11)、聚(對苯二甲 酰壬二胺/12-氨基十二烷酰胺)(ΡΑ9Τ/12)、聚(對苯二甲酰癸二胺/11-氨基十一烷酰 胺)(ΡΑ10Τ/11)、聚(對苯二甲酰癸二胺/12-氨基十二烷酰胺)(ΡΑ10Τ/12)、聚(對苯二甲 酰癸二胺/癸二酰癸二胺)(ΡΑ10Τ/1010)、聚(對苯二甲酰癸二胺/十二烷二酰癸二胺) (ΡΑ10Τ/1012)、聚(對苯二甲酰癸二胺/己二酰丁二胺)(ΡΑ10Τ/46)、聚(對苯二甲酰癸二 胺/ ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ10Τ/6)、聚(對苯二甲酰癸二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ10Τ/66)、聚(對 苯二甲酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺)(ΡΑ12Τ/1212)、聚(對苯二甲酰十二碳二胺 / ε “己內(nèi)酰胺)(ΡΑ12Τ/6)和聚(對苯二甲酰十二碳二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ12Τ/66)；并 且最優(yōu)選的第(IV)組聚酰胺為ΡΑ6Τ/66。另一個優(yōu)選實(shí)施方案是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第
(IV)組聚酰胺，并且其中所述測試溫度為至少210°C并保持至少500小時的測試時間，并且 所述拉伸強(qiáng)度保持率為至少70%，并且更優(yōu)選地為至少80%和90% ；所采用的對照物具有 相同的組成，但未經(jīng)老化處理。另一個實(shí)施方案為模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第(V)組 聚酰胺，其選自聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA4T/DT)、聚(對苯 二甲酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA4T/6T)、聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰癸二 胺)(PA4T/10T)、聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(PA4T/12T)、聚(對苯二 甲酰丁二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA4T/DT/6T)、聚(對苯二 甲酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA4T/6T/DT)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/DT)、聚(己二酰己二胺/間苯二甲酰己二 胺)(PA6T/6I)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰癸二胺)(PA6T/10T)、聚(對苯二甲酰 己二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(PA6T/12T)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基 戊二胺/對苯二甲酰癸二胺)(PA6T/DT/10T)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰癸二胺 /對苯二甲酰十二碳二胺)(PA6T/10T/12T)、聚(對苯二甲酰癸二胺)(PAlOT)、聚(對苯二 甲酰癸二胺/對苯二甲酰丁二胺)(PA10T/4T)、聚(對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰2-甲 基戊二胺)(PA10T/DT)、聚(對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(PA10T/12T)、聚 (對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺/對苯二甲酰癸二胺)(PA10T/DT/12T)、 聚(對苯二甲酰十二碳二胺)(PA12T)、聚(對苯二甲酰十二碳二胺/對苯二甲酰丁二胺) (PA12T/4T)、聚(對苯二甲酰十二碳二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA12T/6T)、聚(對苯二甲 酰十二碳二胺/對苯二甲酰癸二胺)(PA12T/10T)和聚(對苯二甲酰十二碳二胺/對苯二 甲酰2-甲基戊二胺)(PA12T/DT)；并且最優(yōu)選的第(V)組聚酰胺為PA6T/DT。另一個優(yōu)選實(shí)施方案是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第 (V)組聚酰胺，并且其中所述測試溫度為至少210°C并保持至少500小時的測試時間，并且 所述拉伸強(qiáng)度保持率為至少70%，并且優(yōu)選地為至少80%和90% ；所采用的對照物具有相 同的組成，但未經(jīng)老化處理。在各種實(shí)施方案中，聚酰胺分別為第(I)組聚酰胺、第(II)組聚酰胺、第(III)組 聚酰胺、第(IV)組聚酰胺、第(V)組聚酰胺或第(VI)組聚酰胺。聚酰胺也可以是兩種或更多種聚酰胺的共混物。優(yōu)選的共混物包括選自下列的那 些第(I)組和第(II)組聚酰胺、第(I)組和第(III)組聚酰胺、第(I)組和第(VI)組聚 酰胺、第(II)組和第(III)組聚酰胺、第(II)組和第(IV)組聚酰胺、第(II)組和第(V) 組聚酰胺、第(II)組和第(VI)組聚酰胺、第(III)組和第(VI)組聚酰胺、以及第(IV)組 和第(V)組聚酰胺。優(yōu)選的共混物含第(II)組和第(V)組聚酰胺，具體優(yōu)選的共混物包含聚(六亞甲 基己二酰胺)(PA66)和聚(六亞甲基對苯二甲酰胺/2-甲基環(huán)戊烷對苯二甲酰胺)(PA6T/ DT)。另一種優(yōu)選的共混物包含第(II)組和第(III)組聚酰胺。具體優(yōu)選的共混物包 括含(ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ6)和聚(己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ66/6Τ)。另一個實(shí)施方案為模塑或擠壓的熱塑性制品，其包含上文所公開的熱塑性聚酰胺 組合物，其中由所述聚酰胺組合物制備的4mm測試棒在空氣氣氛中暴露于210°C的測試溫 度500小時后，按照ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，具有至少70 %的平均拉伸強(qiáng)度保持率；所采 用的對照物的組成和形狀與測試棒相同，但未暴露于高溫。將符合這些測試要求的熱塑性 聚酰胺組合物稱為“符合AOA 210°C /500小時測試要求”的熱塑性聚酰胺組合物。滿足AOA 210°C/500小時測試要求的熱塑性聚酰胺組合物包含一種或多種聚酰 胺樹脂，其中所述聚酰胺樹脂包含一種或多種獨(dú)立地選自以上公開的第(II)組聚酰胺、第 (III)組聚酰胺、第(IV)組聚酰胺、第(V)組聚酰胺和第(VI)組聚酰胺的聚酰胺。在各種實(shí)施方案中，滿足AOA 2100C /500小時測試要求的熱塑性聚酰胺組合物分 別為第(II)組聚酰胺、第(III)組聚酰胺、第(IV)組聚酰胺、第(V)組聚酰胺和第(VI)組 聚酰胺。
模塑或擠塑的熱塑性制品包含0. 25至20重量％的至少一種多羥基聚合物，該多 羥基聚合物具有至少2000的數(shù)均分子量(Mn)并選自乙烯/乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)； 數(shù)均分子量用凝膠滲透色譜法(GPC)測定聚合材料獲得。優(yōu)選地，多羥基聚合物具有5000 至 50，000 的 Mn。在一個實(shí)施方案中，多羥基聚合物為乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)。EVOH可以具 有10至90摩爾％、優(yōu)選地30至80摩爾％、40至75摩爾％、50至75摩爾％、以及50至 60摩爾％的乙烯醇重復(fù)單元含量，其中剩余的摩爾％為乙烯重復(fù)單元含量。適用于熱塑 性組合物的EVOH為得自Nippon Gosei (Tokyo, Japan)的Soarnol A或D共聚物和得自 Kuraray (Tokyo, Japan)的 EVAL 共聚物。在一個實(shí)施方案中，多羥基聚合物為聚(乙烯醇)聚合物(PVOH)。適用于熱塑性 組合物的PVOH聚合物為得自Kuraray Europe Gmbh的Mowiol 牌樹脂。按熱塑性聚酰胺組合物的總重量計(jì)，模塑或擠塑的熱塑性制品可以包含1至15重 量％、1至10重量％ ；優(yōu)選地1至7重量％，并更優(yōu)選地2至7重量％的多羥基聚合物。聚酰胺組合物可包含0至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，經(jīng)熱重量分析(TGA) 法測定，所述共穩(wěn)定劑具有比聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)低30°C以上(如果熔點(diǎn)存在)，或者為至少 2500C (如果所述熔點(diǎn)不存在)的10%重量損失溫度，所述一種或多種共穩(wěn)定劑選自仲芳 胺、受阻酚和受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、以及它們的混合物。出于本發(fā)明的目的，將按照ASTM D 3850-94，用10°C /分鐘的加熱速率在0. 8毫 升/秒的合適流速的空氣凈化流中測定TGA重量損失。所述一種或多種共穩(wěn)定劑優(yōu)選地具 有用TGA測定的至少270°C的10%重量損失溫度，更優(yōu)選地為290°C、320°C和340°C，并且 最優(yōu)選地為至少350°C。按聚酰胺組合物的總重量計(jì)，所述一種或多種共穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選地為或約為 0. 1至為或約為3重量％，更優(yōu)選地為或約為0. 1至為或約為1重量％ ；或更優(yōu)選地為或約 為0. 1至為或約為0.7重量％。用于本發(fā)明的仲芳胺為具有低揮發(fā)性的高分子量有機(jī)化合物。該高分子量有機(jī) 化合物優(yōu)選地選自還具有以下特征的仲芳胺分子量為至少^Og/mol、并優(yōu)選地為至少 350g/mol，并且通過熱重量分析(TGA)測得的10%重量損失溫度為至少^(TC、優(yōu)選地為至 少300°C、320°C、34(rC，并最優(yōu)選地為至少350°C。所謂仲芳胺，是指包含兩個化學(xué)鍵合至氮原子的碳基的胺類化合物，其中至少一 個碳基為芳基、優(yōu)選地是兩個碳基均為芳基。優(yōu)選地，芳基中的至少一者(例如苯基、萘基 或雜芳基)被至少一個優(yōu)選地包含1至約20個碳原子的取代基所取代。合適的仲芳胺的實(shí)例包括以Naugard 445從Uniroyal Chemical C0mpany(Middlebury，Conn.)商購獲得的4，4'-雙(α，α - 二甲基芐基)二苯胺；以 Aminox從Uniroyal Chemical Company商購獲得的二苯胺與丙酮反應(yīng)所得的仲芳胺縮合 產(chǎn)物；和以Naugard SA獲得的對-(對甲苯磺酰氨基)二苯胺，也得自Uniroyal Chemical Company。其他合適的仲芳胺包括得自 ICI Rubber Chemicals (Calcutta, India)的 N， N' -二(2-萘基)對苯二胺。其他合適的仲芳胺包括4，4’-二(α，0，-叔辛基)二苯 胺、4，4，- 二(α-甲基二苯甲基)二苯胺，以及其他來自EP 0509282 Bl的仲芳胺。用于 聚酰胺組合物的優(yōu)選共穩(wěn)定劑為仲芳胺。
所謂受阻酚是指包含至少一個酚基的有機(jī)化合物，其中芳族部分可在至少一個、 優(yōu)選地至少兩個與碳直接相鄰的位置處被取代，其中碳具有作為取代基的酚羥基。與羥基 相鄰的取代基為烷基，可適當(dāng)?shù)剡x自具有1至10個碳原子的烷基，優(yōu)選地為叔丁基。受阻 酚的分子量適當(dāng)?shù)貫橹辽偌s沈0，優(yōu)選地為至少約500，更優(yōu)選地為至少約600。最優(yōu)選的為 尤其在模塑制劑所用的加工溫度下具有低揮發(fā)性的受阻酚，其特征還在于具有至少^KTC、 優(yōu)選地至少300°C、320°C、340°C并最優(yōu)選地至少350°C的10% TGA重量損失溫度。合適的受阻酚化合物包括例如四(亞甲基(3，5_ 二 _(叔)_ 丁基-4-羥基氫化肉 桂酸酯))甲烷，可以 Irganox 1010 從CIBA Specialty Chemicals (Tarrytown，N. Y.)商購 獲得；以及N，N'-六亞甲基二(3，5- 二 -(叔)丁基-羥基氫化肉桂酰胺)，可以Irganox 1098得自CIBA Specialty Chemicals。其他合適的受阻酚包括1，3，5_三甲基_2，4，6_三 (3，5_ 二-(叔)-丁基-4-羥基芐基)苯和1，6_六亞甲基二(3，5_ 二-(叔)丁基-4-羥 基氫化肉桂酸酯)，分別以Irganox 1330和259得自CIBA Specialty Chemicals。用于 聚酰胺組合物的優(yōu)選共穩(wěn)定劑為受阻酚。Irganox 1098為用于該組合物的最優(yōu)選受阻酚。受阻胺光穩(wěn)定劑(HALQ可以是一種或多種受阻胺型光穩(wěn)定劑(HALS)。HALS是具有以下通式的化合物以及它們的組合
權(quán)利要求
1.模塑或擠塑的熱塑性制品，所述熱塑性制品包含熱塑性聚酰胺組合物，所述熱塑性 聚酰胺組合物包含(f)具有熔點(diǎn)和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；(g)0. 25至20重量％的一種或多種多羥基聚合物，所述多羥基聚合物具有至少2000的 數(shù)均分子量并且選自乙烯/乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)；(h)0至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，根據(jù)熱重量分析測定，如果所述聚酰胺樹脂 的所述熔點(diǎn)存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度比所述聚酰胺樹脂的所述熔點(diǎn)低 30°C以上，或者如果所述熔點(diǎn)不存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度為至少250°C， 所述共穩(wěn)定劑選自仲芳胺、受阻胺光穩(wěn)定劑、受阻酚、以及它們的混合物；(i)10至約60重量％的一種或多種增強(qiáng)劑；和(j) 0至20重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑包含活性官能團(tuán)和/或羧酸的金 iM ^Tt- 其中所有的重量百分比均基于聚酰胺組合物的總重量計(jì)；并且其中由所述聚酰胺組合 物制備的4mm測試棒在空氣氣氛中暴露于170°C的測試溫度500小時的測試時間后，按照 ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比，具 有至少50%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。
2.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含一種或多種聚酰 胺，所述聚酰胺獨(dú)立地選自第(I)組聚酰胺，其具有小于210°C的所述熔點(diǎn)，并包含選自下列的脂族或半芳族聚酰 胺聚(癸二酰戊二胺)(PA510)、聚(十二烷二酰戊二胺)(PA512)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己 二酰己二胺)(ΡΑ6/66)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ6/610)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/ 十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/612)、聚(十三烷二酰己二胺)(ΡΑ613)、聚(十五烷二酰己二胺) (ΡΑ615)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ6/4Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰 己二胺)(ΡΑ6/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰癸二胺)(ΡΑ6/10Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/ 對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ6/12Τ)、聚(癸二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ610/6Τ)、 聚(十二烷二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ612/6Τ)、聚(十四烷二酰己二胺/對苯 二甲酰己二胺)(ΡΑ614/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺) (ΡΑ6/6Ι/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ6/66/610)、聚(ε -己 內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/66/612)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己 二胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/66/610/612)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/ 己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA D6/66//6T)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己 二胺)(PA D6/66)、聚(癸二酰癸二胺)(ΡΑ1010)、聚(十二烷二酰癸二胺)(ΡΑ1012)、聚(癸 二酰癸二胺/對苯二甲酰癸二胺)、(ΡΑ1010/10Τ)、聚(癸二酰癸二胺/癸二酰十二碳二胺/ 對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ1010/1210/10Τ/12Τ)、聚(11-氨基十一烷 酰胺)(ΡΑ11)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ11/4Τ)、聚(11_氨基十一 烷酰胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ11/6Τ)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰癸二胺) (ΡΑ11/10Τ)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ11/12Τ)、聚(12-氨基 十二烷酰胺)(ΡΑ12)、聚(12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ12/4Τ)、聚(12-氨 基十二烷酰胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ12/6Τ)、聚(12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰癸二胺)(PA12/10T)、聚(十二烷二酰十二碳二胺)(PA1212)和聚(十二烷二酰十二碳二胺/ 十二烷二酰十二碳二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(PA1212/12T)；第(II)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點(diǎn)，并包括選自下列的脂族聚酰胺聚 (己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ6)、聚(己二酰己二胺/ ε -己內(nèi)酰胺) (ΡΑ66/6)、聚(己二酰己二胺)(ΡΑ66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ66/610)、 聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺) (ΡΑ66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(ΡΑ610)、聚(十二烷二酰己二胺)(ΡΑ612)、聚(十四烷二 酰己二胺)(ΡΑ614)、聚(十六烷二酰己二胺)(ΡΑ616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲 基戊二胺)(PA46/D6)；第(III)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點(diǎn)，并包含(aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一種或多種的單體i.具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一種 或多種的單體 .具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和iii.具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和 第(IV)組聚酰胺，其包含(cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一種或多種的單體i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一種或 多種的單體 )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； 第(V)組聚酰胺，其具有至少260°C的所述熔點(diǎn)，并包含(ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的一種 或多種的單體 )具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一種或多種 的單體 )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和第(VI)組聚酰胺，其不具有熔點(diǎn)，并選自聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺) (6I/6T)和聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。
3.權(quán)利要求2的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含兩種或更多種聚酰胺的共混物，所述聚酰胺選自第⑴組和第(II)組聚酰胺、第⑴組和第(III)組聚酰 胺、第(I)組和第(VI)組聚酰胺、第(II)組和第(III)組聚酰胺、第(II)組和第(IV)組 聚酰胺、第(II)組和第(V)組聚酰胺、第(II)組和第(VI)組聚酰胺、第(III)組和第(VI) 組聚酰胺、以及第(IV)組和第(V)組聚酰胺。
4.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述一種或多種共穩(wěn)定劑的含量為 0. 1至約3重量％。
5.權(quán)利要求3的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含第(II)組和第(V)組聚酰胺的共混物。
6.權(quán)利要求3的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含第(II)組和第 (III)組聚酰胺的共混物。
7.權(quán)利要求3的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含第(III)組和第(VI)組聚酰胺的共混物。
8.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述一種或多種多羥基聚合物包含乙 烯/乙烯醇共聚物并具有40至75摩爾％的乙烯醇含量，其中剩余的摩爾％為乙烯含量。
9.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述至少一種共穩(wěn)定劑為一種或多種 仲芳胺。
10.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中根據(jù)原子吸收光譜法測得，所述熱塑 性聚酰胺組合物包含小于25ppm的銅。
11.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，所述模塑或擠塑的熱塑性制品選自增壓 空氣冷卻器、汽缸蓋罩、油底殼、發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)、恒溫器和加熱器罩、冷卻劑泵、消聲器、觸 媒轉(zhuǎn)換器的外殼、進(jìn)氣歧管、以及正時鏈帶前蓋。
12.模塑或擠塑的熱塑性制品，所述熱塑性制品包含熱塑性聚酰胺組合物，所述熱塑性 聚酰胺組合物包含(a)具有熔點(diǎn)和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；(b)0. 25至20重量％的一種或多種多羥基聚合物，所述多羥基聚合物具有至少2000的 數(shù)均分子量并且選自乙烯/乙烯醇共聚物和聚(乙烯醇)；(C)O至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，根據(jù)熱重量分析測定，如果所述聚酰胺樹脂 的所述熔點(diǎn)存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度比所述聚酰胺樹脂的所述熔點(diǎn)低 30°C以上，或者如果所述熔點(diǎn)不存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度為至少250°C， 所述共穩(wěn)定劑選自仲芳胺、受阻胺光穩(wěn)定劑、受阻酚、以及它們的混合物；(d)10至約60重量％的一種或多種增強(qiáng)劑；和(e)0至20重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑包含活性官能團(tuán)和/或羧酸的金 iM ^Tt- 其中所有的重量百分比均基于聚酰胺組合物的總重量計(jì)；并且其中由所述聚酰胺組合 物制備的4mm測試棒在空氣氣氛中暴露于210°C的測試溫度500小時的測試時間后，按照 ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比，具 有至少70%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。
13.權(quán)利要求12的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含一種或多種聚 酰胺，所述聚酰胺獨(dú)立地選自第(II)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點(diǎn)，并包括選自下列的脂族聚酰胺聚 (己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ6)、聚(己二酰己二胺/ ε -己內(nèi)酰胺) (ΡΑ66/6)、聚(己二酰己二胺)(ΡΑ66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ66/610)、 聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺) (ΡΑ66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(ΡΑ610)、聚(十二烷二酰己二胺)(ΡΑ612)、聚(十四烷二 酰己二胺)(ΡΑ614)、聚(十六烷二酰己二胺)(ΡΑ616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲 基戊二胺)(PA46/D6)；第(III)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點(diǎn)，并包含(aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一種或多種的單體i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一種 或多種的單體 )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； 第(IV)組聚酰胺，其包含(cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一種或多種的單體i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一種或 多種的單體 )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； 第(V)組聚酰胺，其具有至少260°C的所述熔點(diǎn)，并包含(ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的一種 或多種的單體i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一種或多種 的單體 )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和第(VI)組聚酰胺，其不具有熔點(diǎn)，并選自聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺) (6I/6T)和聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。
14.權(quán)利要求13的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述一種或多種共穩(wěn)定劑的含量為 0. 1至約3重量％。
15.權(quán)利要求13的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含兩種或更多種聚酰胺的共混物，所述聚酰胺選自第(II)組和第(III)組聚酰胺、第(II)組和第(IV)組 聚酰胺、第(II)組和第(V)組聚酰胺、第(II)組和第(VI)組聚酰胺、第(III)組和第(VI) 組聚酰胺、以及第(IV)組和第(V)組聚酰胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了包含熱塑性聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制品，所述聚酰胺組合物包含(a)具有熔點(diǎn)和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；(b)0.25至20重量％的一種或多種多羥基聚合物；(c)0至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，所述共穩(wěn)定劑選自仲芳胺、受阻胺光穩(wěn)定劑、受阻酚以及它們的混合物；(d)10至約60的一種或多種增強(qiáng)劑；和(e)0至20重量％的聚合物增韌劑；其中由所述聚酰胺組合物制備的4mm模塑測試棒在空氣氣氛中暴露于170℃的測試溫度500小時的測試時間后，按照ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比，具有至少50％的平均拉伸強(qiáng)度保持率。本發(fā)明還公開了一種包括熱塑性聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制品，其在210℃下測試500小時的測試時間后，具有至少70％的拉伸強(qiáng)度保持率。
文檔編號C08K5/18GK102112549SQ200980129773
公開日2011年6月29日 申請日期2009年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月30日
發(fā)明者R·J·帕爾默, T·科巴亞斯 申請人:納幕爾杜邦公司