專利名稱:樹脂組合物、固化體及層疊體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及含有環(huán)氧樹脂、固化劑及二氧化硅成分的樹脂組合物,更詳細(xì)而言,涉及例如用于得到在表面形成銅鍍層等的固化體而使用的樹脂組合物、以及使用該樹脂組合物的固化體及層疊體。
背景技術(shù):
目前,為了形成多層基板或半導(dǎo)體裝置等,使用各種各樣的熱固性樹脂組合物。例如在下述的專利文獻(xiàn)1中公開了含有雙酚A型環(huán)氧樹脂、分子中具有磷雜菲類結(jié)構(gòu)的改性苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、分子中具有三嗪環(huán)的苯酚酚醛清漆固化劑和無(wú)機(jī)填充材料的環(huán)氧樹脂組合物。其中記載了 環(huán)氧樹脂組合物100質(zhì)量%中,無(wú)機(jī)填充材料的含量?jī)?yōu)選為10 50質(zhì)量%的范圍。進(jìn)而,優(yōu)選平均粒徑在1 μ m以下的無(wú)機(jī)填充材料,特別優(yōu)選平均粒徑在0. 5 μ m以下的無(wú)機(jī)填充材料?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1日本特開2008-074929號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題但是,專利文獻(xiàn)1中,粗糙化處理后的樹脂絕緣層的表面的表面粗糙度有時(shí)不夠小。進(jìn)而,對(duì)樹脂絕緣層的表面通過(guò)鍍敷處理而形成金屬層時(shí),有時(shí)樹脂絕緣層與金屬層的粘接強(qiáng)度低。本發(fā)明的目的就在于提供一種能夠減小粗糙化處理后的固化體的表面的表面粗糙度,進(jìn)而在粗糙化處理后的固化體的表面形成金屬層時(shí),能夠提高固化體與金屬層的粘接強(qiáng)度的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的固化體及層疊體。用于解決問(wèn)題的手段根據(jù)本發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其中,含有環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)二氧化硅粒子進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分(C),上述二氧化硅成分(C)含有粒徑0.2 LOym的二氧化硅成分(Cl),在上述二氧化硅成分(C) 100體積%中,上述二氧化硅成分(Cl)的含量在30 100體積%的范圍內(nèi),在樹脂組合物100體積%中,上述二氧化硅成分(C)的含量在11 68體積%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的某一特定方面,上述二氧化硅成分(C) 100體積%中,上述二氧化硅成分(Cl)的含量在65 100體積%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的其它特定的方面,上述二氧化硅成分(C)不含有粒徑超過(guò)1. O μ m的二氧化硅成分(以),或者,上述二氧化硅成分(C)還含有該二氧化硅成分(以)并且在上述二氧化硅成分(C) 100體積%中,上述二氧化硅成分(以)的含量在0 15體積%的范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的又一特定的方面,上述二氧化硅成分(C)不含有粒徑不足0.2μπι的二氧化硅成分(C3),或者,上述二氧化硅成分(C)還含有該二氧化硅成分(O)并且在上述二氧化硅成分(C) 100體積%中,上述二氧化硅成分(O)的含量在O 50體積%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的又一特定的方面,上述二氧化硅成分(C)的最大粒徑為5μπι以下。根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的又一特定的方面,上述二氧化硅成分(C)是用上述硅烷偶聯(lián)劑0. 5 4. O重量份對(duì)上述二氧化硅粒子100重量份進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分。根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的另一特定的方面,上述環(huán)氧樹脂(A)含有選自由具有萘結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有蒽結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有三嗪骨架的環(huán)氧樹脂、具有雙酚A結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂以及具有雙酚F 結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂構(gòu)成的組中的至少一種環(huán)氧樹脂。根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的又一特定的方面,上述固化劑(B)是選自由具有萘結(jié)構(gòu)的酚化合物、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的酚化合物、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的酚化合物、具有氨基三嗪結(jié)構(gòu)的酚化合物、活性酯化合物以及氰酸酯樹脂構(gòu)成的組中的至少一種物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明所述的樹脂組合物的另一特定的方面,相對(duì)于上述環(huán)氧樹脂(A)及上述固化劑B的合計(jì)100重量份,還含有0. 01 3重量份的范圍內(nèi)的咪唑硅烷化合物。本發(fā)明所述的固化體是對(duì)使本發(fā)明的構(gòu)成的樹脂組合物反應(yīng)而得到的反應(yīng)物進(jìn)行粗糙化處理的固化體,其中,進(jìn)行粗糙化處理后的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra為0. 3 μ m以下,且十點(diǎn)平均粗糙度Rz為3. O μ m以下。根據(jù)本發(fā)明所述的固化體的某一特定的方面,以50 80°C對(duì)上述反應(yīng)物進(jìn)行了 5 30分鐘的粗糙化處理。根據(jù)本發(fā)明所述的固化體的另一特定的方面,在進(jìn)行上述粗糙化處理之前,對(duì)上述反應(yīng)物進(jìn)行了膨潤(rùn)處理。根據(jù)本發(fā)明所述的固化體的又一特定的方面,以50 80°C對(duì)上述反應(yīng)物進(jìn)行了 5 30分鐘的膨潤(rùn)處理。本發(fā)明所述的層疊體具有本發(fā)明的構(gòu)成的固化體和通過(guò)對(duì)該固化體的表面進(jìn)行鍍敷處理而形成的金屬層,上述固化體與上述金屬層的粘接強(qiáng)度為4. 9N/cm以上。發(fā)明的效果由于本發(fā)明所述的樹脂組合物含有環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)二氧化硅粒子進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分(C),并且在二氧化硅成分(C) 100體積% 中,粒徑為0. 2 1. ομπι的二氧化硅成分(Cl)的含量在30 100體積%的范圍內(nèi),在樹脂組合物100體積%中,二氧化硅成分(C)的含量在11 68體積%的范圍內(nèi),因此可減小粗糙化處理后的固化體表面的表面粗糙度。進(jìn)而,在粗糙化處理后的固化體表面形成銅鍍層等金屬層時(shí),可提高固化體與金屬層的粘接強(qiáng)度。
圖1是示意地表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中的固化體的局部剖切主剖面圖。
圖2是表示在固化體的表面形成了金屬層的層疊體的一例的局部剖切主剖面圖。圖3是示意地表示使用本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中的樹脂組合物的多層層疊板的局部剖切主剖面圖。
具體實(shí)施例方式本申請(qǐng)發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過(guò)采用含有環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)二氧化硅粒子進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分(C),并且在二氧化硅成分(C) 100體積% 中,粒徑0.2 LOym的二氧化硅成分(Cl)的含量在30 100體積%的范圍內(nèi),且在樹脂組合物100體積%中,二氧化硅成分(C)的含量在11 68體積%的范圍內(nèi)的組成,可減小粗糙化處理后的固化體表面的表面粗糙度,且可提高固化體與金屬層的粘接強(qiáng)度,最終完成了本發(fā)明。本發(fā)明所述的樹脂組合物含有環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)二氧化硅粒子進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分(C)。二氧化硅成分(C)含有粒徑0. 2 1. 0 μ m 的二氧化硅成分(Cl)。二氧化硅成分(C) 100體積%中,二氧化硅成分(Cl)的含量為30 100體積%的范圍內(nèi)。上述樹脂組合物100體積%中,二氧化硅成分(C)的含量為11 68 體積%的范圍內(nèi)。本發(fā)明的特征尤其在于,在二氧化硅成分(C)中以上述特定的體積分率含有上述特定粒徑的二氧化硅成分(Cl),且在樹脂組合物以上述特定的體積分率含有二氧化硅成分 (C)。目前,同時(shí)滿足減小粗糙化處理后的固化體表面的表面粗糙度,以及提高固化體與金屬層的粘接強(qiáng)度這兩個(gè)要求是困難的。本發(fā)明由于在二氧化硅成分(C)中以上述特定的體積分率含有上述特定的粒徑的二氧化硅成分(Cl),且在樹脂組合物中以上述特定的體積分率含有二氧化硅成分(C), 因此可減小粗糙化處理后的固化體表面的表面粗糙度,且可提高固化體與金屬層的粘接強(qiáng)度。另外,可得到粗糙化處理后的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra為0. 3 μ m以下,且十點(diǎn)平均粗糙度Rz為3. 0 μ m以下的固化體。以下首先說(shuō)明本發(fā)明所述的樹脂組合物中含有的各成分。(環(huán)氧樹脂(A))本發(fā)明所述的樹脂組合物中含有的環(huán)氧樹脂㈧為具有至少一個(gè)環(huán)氧基(環(huán)氧乙烷環(huán))的有機(jī)化合物。環(huán)氧樹脂(A)的每個(gè)分子中的環(huán)氧基的數(shù)為1以上。該環(huán)氧基的數(shù)更優(yōu)選為2以上。作為環(huán)氧樹脂㈧,可使用現(xiàn)有公知的環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂㈧可僅僅使用1種也可并用2種以上。另外,環(huán)氧樹脂(A)還包括環(huán)氧樹脂的衍生物或環(huán)氧樹脂的氫化物。作為環(huán)氧樹脂(A),可以舉出例如芳香族環(huán)氧樹脂、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、脂肪族環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘油丙烯酸型環(huán)氧樹脂或聚酯型環(huán)氧樹脂等。作為環(huán)氧樹脂(A),除了上述環(huán)氧樹脂之外,還可使用以下所示的環(huán)氧樹脂。作為環(huán)氧樹脂(A),可以舉出例如環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化二環(huán)戊二烯或環(huán)氧化 SBS之類的將以共軛二烯化合物為主體的(共)聚合物的碳-碳雙鍵環(huán)氧化了的化合物、或?qū)⒁怨曹椂┗衔餅橹黧w的(共)聚合物的部分氫化物的碳-碳雙鍵環(huán)氧化了的化合物等。作為環(huán)氧樹脂(A),優(yōu)選使用具有可撓性的環(huán)氧樹脂。通過(guò)使用可撓性環(huán)氧樹脂, 可提高固化體的柔軟性。作為上述可撓性環(huán)氧樹脂,可以舉出聚乙二醇的二縮水甘油醚、聚丙二醇的二縮水甘油醚、長(zhǎng)鏈多元醇的聚縮水甘油醚、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯與自由基聚合性單體的共聚物、具有環(huán)氧基的聚酯樹脂、將以共軛二烯化合物為主體的(共)聚合物的碳-碳雙鍵環(huán)氧化了的化合物、將以共軛二烯化合物為主體的(共)聚合物的部分氫化物的碳-碳雙鍵環(huán)氧化了的化合物、聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、或聚己內(nèi)酯改性環(huán)氧樹脂等。進(jìn)而,作為上述可撓性環(huán)氧樹脂,可以舉出二聚物酸或在二聚物酸的衍生物的分子內(nèi)導(dǎo)入了環(huán)氧基的二聚物酸改性環(huán)氧樹脂、或在橡膠成分的分子內(nèi)導(dǎo)入了環(huán)氧基的橡膠改性環(huán)氧樹脂等。作為上述橡膠成分,可以舉出NBR、CTBN、聚丁二烯或丙烯酸橡膠等。上述可撓性環(huán)氧樹脂優(yōu)選具有丁二烯骨架。通過(guò)使用具有丁二烯骨架的可撓性環(huán)氧樹脂,可進(jìn)一步提高固化體的柔軟性。另外,在遍及從低溫區(qū)域至高溫區(qū)域的寬的溫度范圍內(nèi),均可提高固化體的延伸性。作為環(huán)氧樹脂(A),可以使用聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂。作為該聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂,可以用含環(huán)氧基的基團(tuán)取代酚化合物的羥基的一部分,再用羥基以外的氫等取代基取代剩余的羥基的化合物等。環(huán)氧樹脂(A)優(yōu)選含有選自由具有萘結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(萘型環(huán)氧樹脂)、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂)、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂)、具有蒽結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(蒽型環(huán)氧樹脂)、具有三嗪骨架的環(huán)氧樹脂(三嗪骨架環(huán)氧樹脂)、具有雙酚A結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(雙酚A型環(huán)氧樹脂)及具有雙酚F結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(雙酚F型環(huán)氧樹脂)構(gòu)成的組中的至少一種成分(Al)。環(huán)氧樹脂(A) 100重量% 中,成分(Al)的含量的優(yōu)選下限為1重量份,更優(yōu)選的下限為10重量份,更優(yōu)選的下限為 20重量份,更優(yōu)選的下限為50重量份,特別優(yōu)選的下限為80重量份,優(yōu)選的上限為100重量份。環(huán)氧樹脂(A)優(yōu)選為成分(Al)。通過(guò)使用成分(Al),可進(jìn)一步減小半固化體及固化體的表面的表面粗糙度。上述聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂優(yōu)選以下式(8)所示的聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂。通過(guò)使用優(yōu)選的聯(lián)
苯型環(huán)氧樹脂,可進(jìn)一步提高固化體的線膨脹率。
權(quán)利要求
1.一種樹脂組合物,其中,含有環(huán)氧樹脂A、固化劑B和用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)二氧化硅粒子進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分C,所述二氧化硅成分C含有粒徑0. 2 1. 0 μ m的二氧化硅成分Cl,在所述二氧化硅成分C 100體積%中,所述二氧化硅成分Cl的含量在30 100體積% 的范圍內(nèi),在樹脂組合物100體積%中,所述二氧化硅成分C的含量在11 68體積%的范圍內(nèi)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,在所述二氧化硅成分C 100體積%中,所述二氧化硅成分Cl的含量在65 100體積% 的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,所述二氧化硅成分C不含有粒徑超過(guò)l.Oym的二氧化硅成分C2,或者,所述二氧化硅成分C還含有所述粒徑超過(guò)l.Oym的二氧化硅成分C2并且在所述二氧化硅成分C 100體積%中,所述二氧化硅成分C2的含量在0 15體積%的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,所述二氧化硅成分C不含有粒徑不足0. 2 μ m的二氧化硅成分C3,或者,所述二氧化硅成分C還含有粒徑不足0. 2 μ m的二氧化硅成分C3并且在所述二氧化硅成分C 100體積% 中,所述二氧化硅成分C3的含量在0 50體積%的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,所述二氧化硅成分C的最大粒徑為5 μ m以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,所述二氧化硅成分C是用所述硅烷偶聯(lián)劑0. 5 4. 0重量份對(duì)所述二氧化硅粒子100 重量份進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,所述環(huán)氧樹脂A含有選自由具有萘結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有蒽結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有三嗪骨架的環(huán)氧樹脂、具有雙酚A結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂以及具有雙酚F結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂構(gòu)成的組中的至少一種環(huán)氧樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,所述固化劑B是選自由具有萘結(jié)構(gòu)的酚化合物、具有二環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)的酚化合物、具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的酚化合物、具有氨基三嗪結(jié)構(gòu)的酚化合物、活性酯化合物以及氰酸酯樹脂構(gòu)成的組中的至少一種物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,相對(duì)于所述環(huán)氧樹脂A及所述固化劑B的合計(jì)100重量份,還含有0. 01 3重量份的范圍內(nèi)的咪唑硅烷化合物。
10.一種固化體,其是對(duì)使權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物反應(yīng)得到的反應(yīng)物進(jìn)行了粗糙化處理的固化體,其中,進(jìn)行粗糙化處理后的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra為0. 3 μ m以下,且十點(diǎn)平均粗糙度Rz 為3. Oym以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的固化體,其中,以50 80°C對(duì)所述反應(yīng)物進(jìn)行了 5 30分鐘的粗糙化處理。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的固化體,其中,在進(jìn)行所述粗糙化處理之前,對(duì)所述反應(yīng)物進(jìn)行了膨潤(rùn)處理。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的固化體,其中,以50 80°C對(duì)所述反應(yīng)物進(jìn)行了 5 30分鐘的膨潤(rùn)處理。
14.一種層疊體,其中,具有權(quán)利要求10 13中任一項(xiàng)所述的固化體和通過(guò)對(duì)該固化體的表面進(jìn)行鍍敷處理而形成的金屬層,所述固化體與所述金屬層的粘接強(qiáng)度為4. 9N/cm以上。
全文摘要
本發(fā)明提供一種可減小粗糙化處理后的固化體表面的表面粗糙度、且可提高固化體與金屬層的粘接強(qiáng)度的樹脂組合物、以及使用該樹脂組合物的固化體。本發(fā)明的樹脂組合物含有環(huán)氧樹脂(A)、固化劑(B)和用硅烷偶聯(lián)劑對(duì)二氧化硅粒子進(jìn)行了表面處理的二氧化硅成分(C)。二氧化硅成分(C)含有粒徑0.2~1.0μm的二氧化硅成分(C1)。在二氧化硅成分(C)100體積%中,二氧化硅成分(C1)的含量在30~100體積%的范圍內(nèi)。在上述樹脂組合物100體積%中,二氧化硅成分(C)的含量在11~68體積%的范圍內(nèi)。固化體(1)可通過(guò)對(duì)使上述樹脂組合物反應(yīng)得到的反應(yīng)物進(jìn)行粗糙化處理而得到。固化體(1)的粗糙化處理后的表面的算術(shù)平均粗糙度Ra為0.3μm以下,且十點(diǎn)平均粗糙度Rz為3.0μm以下。
文檔編號(hào)C08K9/06GK102159616SQ20098013655
公開日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2009年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月24日
發(fā)明者后藤信弘, 村上淳之介, 瓶子克 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社