專利名稱：耐磷酸的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物的制作方法
耐磷酸的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)主張2009年3月17日提交的美國專利號(hào)申請(qǐng)序列61/160830號(hào)的優(yōu)先權(quán)， 通過參考將其并入本文中。關(guān)于聯(lián)邦贊助的研究或開發(fā)的聲明不適用。 發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物和由其制造的產(chǎn)物例如預(yù)浸料產(chǎn)物。所述耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物包括(i)在胺催化劑存在下由聚酰亞胺與烯基酚或烯基酚醚的先進(jìn)反應(yīng)制得的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物；(ii)溶劑；和(iii)雜多酸。
背景技術(shù)：
可將雙馬來酰亞胺用作制造加聚和聚合產(chǎn)物的原料。例如，美國專利號(hào)3658764 公開了由不飽和雙馬來酰亞胺和胺制造的加聚產(chǎn)物；美國專利號(hào)3741942描述了由雙馬來酰亞胺和有機(jī)二硫醇制造加聚產(chǎn)物；美國專利號(hào)4038251和406M33描述了在催化劑存在下雙馬來酰亞胺與多羥基酚和多元醇進(jìn)行反應(yīng)以形成加聚產(chǎn)物；且美國專利號(hào)4100140描述了由雙馬來酰亞胺與烯基酚或烯基酚醚制備的加聚產(chǎn)物。由于其熱穩(wěn)定性和良好機(jī)械性能，可將由雙馬來酰亞胺制造的加聚產(chǎn)物用于多種預(yù)浸料應(yīng)用中。作為粉末供應(yīng)的一種這種加聚產(chǎn)物為雙馬來酰亞胺二苯基甲烷與亞甲基雙苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物。然后，可將所述粉末狀加聚產(chǎn)物溶于高沸點(diǎn)溶劑如N-甲基吡咯烷酮中以用于預(yù)浸料用途。然而，這種溶液的穩(wěn)定性受到限制，因?yàn)槠淇焖侔l(fā)生沉淀且在靜置后粘度增大。因此，必須在使用前現(xiàn)制備所述溶液。在美國專利號(hào)51891 和5637387中公開的加聚產(chǎn)物和溶液中已經(jīng)進(jìn)行了改進(jìn)。 美國專利號(hào)51891 公開了一種加聚產(chǎn)物，所述產(chǎn)物是在特定摩爾量的堿性催化劑存在下在特定的反應(yīng)時(shí)間和特定的反應(yīng)溫度下由聚馬來酰亞胺與烯基酚或烯基酚醚的反應(yīng)制造的。制得的產(chǎn)物在更低沸點(diǎn)的溶劑甲基乙基酮中展示了提高的溶解度和提高的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，所述儲(chǔ)存穩(wěn)定性可通過不存在沉淀來證實(shí)。在美國專利號(hào)5637387中描述了儲(chǔ)存穩(wěn)定性的進(jìn)一步提高，其中在聚馬來酰亞胺已經(jīng)與烯基酚或烯基酚醚反應(yīng)之后添加吩噻嗪或氫醌。本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的加聚產(chǎn)物組合物，其呈現(xiàn)耐酸性、特別是耐磷酸性，而不會(huì)對(duì)由其制造的預(yù)浸料產(chǎn)物的熱性能和機(jī)械性能帶來任何不利影響。發(fā)明概述本發(fā)明涉及耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其包含(a)在胺催化劑存在下由聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或它們的混合物的先進(jìn)反應(yīng)制得的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物；(b)溶劑；和(c)雜多酸。
所述耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物可通過以下步驟制備在胺催化劑存在下在升高的溫度下將聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或它們的混合物反應(yīng)以形成聚馬來酰亞胺預(yù)聚物，基本將所有的胺催化劑除去；并隨后添加溶劑和雜多酸。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過對(duì)浸漬有本發(fā)明的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物的織物或纖維進(jìn)行固化可制備預(yù)浸料或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)。發(fā)明詳述所述耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物通常包括(i)在胺催化劑存在下由聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或它們的混合物的先進(jìn)反應(yīng)制得的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物； ( )溶劑；和(iii)雜多酸。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，向聚馬來酰亞胺預(yù)聚物中添加溶劑和雜多酸使得所述預(yù)聚物對(duì)酸性環(huán)境、尤其是高濃度的磷酸環(huán)境具有抵抗性?？蓪⒈景l(fā)明的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物暴露在室溫或甚至比室溫高得的溫度下的酸性環(huán)境中并持續(xù)更長的時(shí)間而不會(huì)帶來不利影響。術(shù)語“室溫”是指約20°C的溫度。可應(yīng)用的聚酰亞胺含有至少兩個(gè)下式的基團(tuán)
權(quán)利要求
1.一種耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其包含(i)在胺催化劑存在下由聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或它們的混合物的先進(jìn)反應(yīng)制得的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物； ( )溶劑；和 (iii)雜多酸。
2.權(quán)利要求1的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其中所述聚酰亞胺為下式的雙馬來酰亞胺其中R1為氫或甲基且X為CnH2n-Oi = 2)、-CH2CH2SCH2CH2-、亞苯基、萘、二甲苯、亞環(huán)戊基、1，5，5-三甲基-1，3-亞環(huán)己基、1，4-亞環(huán)己基、1，4-二-(亞甲基)-亞環(huán)己基、或式(a) 的基團(tuán)基、-co-、-ο-、-S-、-so-或-SO2-。
3.權(quán)利要求2的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其中R1為甲基，X為亞己撐基、三甲基-亞己撐基、1，5，5_三甲基-1，3-亞環(huán)己基或式(a)所表示的基團(tuán)，其中Z為亞甲基、2，2-亞丙基或-0-且R2和R3為氫。
4.權(quán)利要求2的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其中所述雙馬來酰亞胺為N， N’ _4，4’ - 二苯基甲烷-雙馬來酰亞胺。
5.權(quán)利要求1的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其中所述烯基酚或烯基酚醚為式⑴ ⑷的化合物
6.權(quán)利要求1的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其中所述雜多酸為磷鎢酸水合物。
7.所述耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其中所述溶劑為丙酮。
8.一種制備耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物的方法，所述方法包括如下步驟(a)在胺催化劑存在下在升高的溫度下將聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或它們的混合物反應(yīng)以形成聚馬來酰亞胺預(yù)聚物；(b)基本上將所有的胺催化劑除去；以及(c)向所述聚馬來酰亞胺預(yù)聚物中添加溶劑和雜多酸以形成所述耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物。
9.權(quán)利要求8的方法，還包括在步驟(b)之后向聚馬來酰亞胺預(yù)聚物中添加穩(wěn)定劑的步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求8制備的耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物。
11.預(yù)浸料或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)，包含利用耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物浸漬或涂布的織物或纖維的固化產(chǎn)物，所述耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物包含(a)在胺催化劑存在下由聚酰亞胺與烯基酚、烯基酚醚或它們的混合物的先進(jìn)反應(yīng)制得的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物；(b)溶劑；和(c)雜多酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及耐磷酸先進(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物，其包括在胺催化劑存在下由聚酰亞胺與烯基酚或烯基酚醚或它們的混合物的先進(jìn)反應(yīng)制得的聚馬來酰亞胺預(yù)聚物；溶劑；和雜多酸?？蓪⑺瞿土姿嵯冗M(jìn)聚馬來酰亞胺預(yù)聚物組合物用于多種應(yīng)用例如預(yù)浸料、層壓物、印刷線路板、鑄件、復(fù)合材料、成型制品、膠粘劑和涂料中。
文檔編號(hào)C08F22/40GK102356099SQ201080012082
公開日2012年2月15日 申請(qǐng)日期2010年3月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月17日
發(fā)明者R·泰澤, Y-L·古彥 申請(qǐng)人:亨斯邁先進(jìn)材料美國有限責(zé)任公司