專(zhuān)利名稱(chēng)：減振薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以高分子材料為主體的減振薄膜。
背景技術(shù)：
迄今，在車(chē)輛、鐵路、航空器、家電·辦公自動(dòng)化設(shè)備、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、鞋、運(yùn)動(dòng)用品等的發(fā)生振動(dòng)的部位，一般使用減振材料作為吸收其振動(dòng)能量的材料。作為諸如減振材料之類(lèi)的吸收振動(dòng)能量的材料，例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了具有主鏈的酯鍵之間的碳原子數(shù)為奇數(shù)的局部結(jié)構(gòu)的聚酯樹(shù)脂組合物。該聚酯樹(shù)脂組合物在室溫附近的減振性能是優(yōu)異的，是作為減振材料有前景的材料。然而，在使作為導(dǎo)電性材料的碳粉末或云母粉末等分散在聚酯樹(shù)脂中時(shí)，難以制造厚度小于200 μ m的減振材料，具有不能作為薄膜用途的減振材料使用的問(wèn)題。另外，作為減振材料，大多使用在加工性、機(jī)械強(qiáng)度、材料成本方面優(yōu)異的丁基橡膠、丁腈橡膠(NBR)等橡膠材料。然而，這些橡膠材料雖然在普通高分子材料中具有最優(yōu)異的衰減性(振動(dòng)能量的傳達(dá)絕緣性能或傳達(dá)緩和性能)，但單獨(dú)使用橡膠材料作為減振材料，則減振性(吸收振動(dòng)能量的性能)低，因此，例如在作為薄膜用途的減振材料使用時(shí)，也不能發(fā)揮充分的減振性能?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2006-052377號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題從以上情況出發(fā)，本發(fā)明的目的是提供容易制造、質(zhì)輕、發(fā)揮優(yōu)異的減振性且通用性高的減振薄膜。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了達(dá)成這種目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用根據(jù)JISK7127測(cè)定的斷裂伸長(zhǎng)率為30 70%的、使二氧化鈦和云母鱗片分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元與二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹(shù)脂中而獲得的樹(shù)脂組合物時(shí)，可以達(dá)成上述目的。本發(fā)明是基于上述認(rèn)識(shí)而完成的。SP，本發(fā)明是以下的減振薄膜。一種減振薄膜，其厚度在20 200μπι的范圍，其含有樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物是使二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元與二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹(shù)脂(X)中而獲得的，該樹(shù)脂組合物滿(mǎn)足所有下述條件(I) (III)(I)樹(shù)脂組合物中的聚酯樹(shù)脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的含量分別在 35 60質(zhì)量％的范圍、5 15質(zhì)量％的范圍和30 55質(zhì)量％的范圍；(II)樹(shù)脂組合物中的云母鱗片(Z)的平均粒徑在5 80 μ m的范圍；
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(III)根據(jù)JISK7127測(cè)定的樹(shù)脂組合物的斷裂伸長(zhǎng)率在30 70%的范圍。發(fā)明的效果本發(fā)明的減振薄膜可以容易地成型為厚度20 200 μ m的范圍，質(zhì)輕，且發(fā)揮優(yōu)異的減振性。另外，本發(fā)明的減振薄膜含有二氧化鈦和云母鱗片，不需要使用碳粉末等，因此， 即使在要求多彩色調(diào)的用途、場(chǎng)所中也能使用，通用性高。因此，本發(fā)明的減振薄膜可以廣泛用于車(chē)輛、鐵路、航空器、船舶、家電·辦公自動(dòng)化設(shè)備、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、住宅設(shè)備、醫(yī)療器械、鞋、運(yùn)動(dòng)用品等的發(fā)生振動(dòng)的部位。另外，還可以作為盒式磁帶標(biāo)簽、硬盤(pán)、手持照相機(jī)、數(shù)碼照相機(jī)等的減振標(biāo)簽應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的減振薄膜含有樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物是使二氧化鈦(Y)和云母鱗片 (Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元與二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹(shù)脂(X)中而獲得的， 一個(gè)必要條件是該樹(shù)脂組合物的根據(jù)JISK7127測(cè)定的斷裂伸長(zhǎng)率在30 70%的范圍(條件(III))。需要說(shuō)明的是，該斷裂伸長(zhǎng)率是如下獲得的值將由上述樹(shù)脂組合物形成的、縱 10mm、橫150mm、厚度1. Omm大小的長(zhǎng)方形試驗(yàn)片在23°C、50% RH下放置80小時(shí)以上，調(diào)節(jié)狀態(tài)之后，在拉伸速度50mm/分鐘、夾盤(pán)間距50mm的條件下進(jìn)行5次拉伸試驗(yàn)，算出各伸長(zhǎng)率的平均值，即求出斷裂伸長(zhǎng)率。通過(guò)將減振薄膜中使用的樹(shù)脂組合物的斷裂伸長(zhǎng)率設(shè)定為30%以上，可容易地成型為厚度為20 200 μ m的薄膜，通過(guò)將該斷裂伸長(zhǎng)率設(shè)定為70%以下，可抑制樹(shù)脂組合物的發(fā)粘，能夠在薄膜成型時(shí)沒(méi)有實(shí)用上的問(wèn)題地制造。優(yōu)選的是，作為本發(fā)明的減振薄膜的樹(shù)脂成分的聚酯樹(shù)脂(X)由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成，主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量與全部二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A0)和全部二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B0)的總量的比例[(A^B1)Z(VB0)]在0. 5 1. 0的范圍。通過(guò)使上述比例[(AfB1V(Ac^Btl)]在該范圍內(nèi)，可以提高該樹(shù)脂在室溫附近的減振性能。在此處，上述“二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元(或二醇成分結(jié)構(gòu)單元)的主鏈中的碳原子數(shù)”是夾在一個(gè)酯鍵[-c( = 0)-0-]與下一個(gè)酯鍵之間的單體單元中沿著聚酯樹(shù)脂的主鏈的最短路徑上存在的碳原子數(shù)。另外，各成分的結(jié)構(gòu)單元數(shù)可以由后述的1H-NMR譜測(cè)定結(jié)果的積分值之比算出。在本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù) (A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)的總量與全部二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)和全部二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的總量的比例[(AJB1V(Ac^Bci)]更優(yōu)選在 0. 7 1. 0的范圍。另外，上述二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的主鏈中的碳原子數(shù)和二醇成分結(jié)構(gòu)單元的主鏈中的碳原子數(shù)優(yōu)選為奇數(shù)1、3、5、7、9。
作為聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的例子， 可列舉出來(lái)源于間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸 (brassylic acid)和1，3_環(huán)己烷二羧酸等的結(jié)構(gòu)單元。其中，優(yōu)選來(lái)源于間苯二甲酸、壬二酸、及1，3_環(huán)己烷二羧酸的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選來(lái)源于間苯二甲酸和壬二酸的結(jié)構(gòu)單元的至少任一種。聚酯樹(shù)脂(X)可以含有來(lái)源于上述二羧酸的一種或兩種以上的結(jié)構(gòu)單元。另外，含有2種以上結(jié)構(gòu)單元時(shí)，優(yōu)選含有來(lái)源于間苯二甲酸及壬二酸的結(jié)構(gòu)單元。作為聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元的例子，可列舉出來(lái)源于1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-戊二醇、1-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、新戊二醇、1，3-己二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、
2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇、2-乙基-1，5-戊二醇、2-丙基-1， 5-戊二醇、間苯二甲醇、1，3_環(huán)己二醇以及1，3_雙(羥甲基)環(huán)己烷等的結(jié)構(gòu)單元。其中， 優(yōu)選來(lái)源于1，3_丙二醇、1，3_ 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5_戊二醇、間苯二甲醇和1，3-環(huán)己二醇的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選來(lái)源于1，3_丙二醇、1，5_戊二醇、2-甲基-1，
3-丙二醇、1，3_丁二醇和新戊二醇的結(jié)構(gòu)單元。聚酯樹(shù)脂(X)可以含有來(lái)源于上述二醇的一種或兩種以上的結(jié)構(gòu)單元。此外，在本發(fā)明的減振薄膜中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)與全部二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)的比例(A1ZA0)優(yōu)選在0.5 1. 0的范圍，該比例(A1Atl)更優(yōu)選在0. 7 1. 0的范圍。另外，在本發(fā)明的減振薄膜中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的來(lái)源于二醇的結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)與全部二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的比例(B1ZiBci)優(yōu)選在0.5 1. 0的范圍，該比例(B/Bo)更優(yōu)選在0. 7 1. 0的范圍。通過(guò)使上述比例(A1Atl)、(B1ZB0)在0. 5 1. 0的范圍內(nèi)，可以進(jìn)一步提高該樹(shù)脂在室溫附近的減振性能。在本發(fā)明的減振薄膜中，聚酯樹(shù)脂(X)優(yōu)選的是，(1)在三氯乙烷和苯酚的混合溶劑(混合質(zhì)量比三氯乙烷/苯酚=40/60)中在25°C下測(cè)定的特性粘度在0. 2 2. OdL/g 的范圍，且(2)基于用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定的降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的放熱量為5J/g以下。 通過(guò)滿(mǎn)足上述(1)和O)，可以獲得更高的減振性。上述特性粘度更優(yōu)選在0. 4 1. 5dL/g的范圍，上述放熱量更優(yōu)選為3J/g以下。本發(fā)明使用的聚酯樹(shù)脂⑴中，除了上述二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元和二醇成分結(jié)構(gòu)單元以外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可以含有其他結(jié)構(gòu)單元。對(duì)其種類(lèi)沒(méi)有特別限制，可以含有來(lái)源于能形成聚酯樹(shù)脂的所有二羧酸及其酯(將其稱(chēng)為“其他二羧酸類(lèi)”。)、 二醇(將其稱(chēng)為“其他二醇類(lèi)”。)或者羥基羧酸及其酯(將其稱(chēng)為“羥基羧酸類(lèi)”。)的結(jié)構(gòu)單元。作為上述其他二羧酸類(lèi)的例子，可列舉出對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、2，6_萘二羧酸、丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、十氫化萘二羧酸、降冰片烷二羧酸、三環(huán)癸烷二羧酸、五環(huán)十二烷二羧酸、異佛爾酮二羧酸和 3，9_雙(2-羧乙基)-2，4，8，10_四氧雜螺[5. 5]十一烷等二羧酸或二羧酸酯；偏苯三酸、 均苯三酸、均苯四酸和丙三羧酸(Tricartallylic acid)等三元以上的多元羧酸或其衍生物。
另外，作為上述其他二醇類(lèi)的例子，可列舉出乙二醇、1，2-丙二醇、2-甲基-1， 2-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、2，5_己二醇、二甘醇和三甘醇等脂肪族二醇類(lèi)；聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇等聚醚化合物類(lèi)；甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇等三元以上的多元醇類(lèi)；1，3_環(huán)己烷二甲醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、1，2_十氫萘二甲醇、1，3_十氫萘二甲醇、1，4_十氫萘二甲醇、1，5_十氫萘二甲醇、1，6_十氫萘二甲醇、2，7_十氫萘二甲醇、四氫化萘二甲醇、降冰片烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、5-羥甲基-5-乙基-2-(l，l-二甲基-2-羥乙基)-1，3_二噁烷、五環(huán)十二烷二甲醇和3，9_雙(1，1-二甲基_2-羥乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5. 5]十一烷等脂環(huán)族二醇類(lèi)；4，4’-(1_甲基乙叉基)雙酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、 4，4’ -環(huán)己叉基雙酚(雙酚Z)和4，4’ -磺?；p酚(雙酚幻等雙酚類(lèi)的環(huán)氧烷烴加成物；氫醌、間苯二酚、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、4，4’ - 二羥基二苯基醚和4，4’ - 二羥基二苯基二苯甲酮等芳香族二羥基化合物的環(huán)氧烷烴加成物等。作為上述羥基羧酸類(lèi)，例如可列舉出羥基苯甲酸、二羥基苯甲酸、羥基間苯二甲酸、羥基乙酸、2，4-二羥基乙酰苯、2-羥基十六酸、12-羥基硬脂酸、4-羥基鄰苯二甲酸、4， 4’ -雙(對(duì)羥基苯基)戊酸和3，4-二羥基肉桂酸等。對(duì)制造本發(fā)明中使用的聚酯樹(shù)脂⑴的方法沒(méi)有限制，可以應(yīng)用以往公知的方法。一般，可以通過(guò)將作為原料的單體縮聚來(lái)制造。例如，可列舉出酯交換法、直接酯化法等熔融聚合法或溶液聚合法。酯交換催化劑、酯化催化劑、醚化催化劑、以及用于聚合的聚合催化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等各種穩(wěn)定劑、聚合調(diào)節(jié)劑等也可使用目前已知的物質(zhì)。作為上述酯交換催化劑，可列舉出含有錳、鈷、鋅、鈦、鈣等金屬的化合物，另外，作為上述酯化催化劑，可列舉出含有錳、鈷、鋅、鈦、鈣等金屬的化合物，另外，作為上述醚化催化劑，可列舉出胺化合物等。另外，作為上述縮聚催化劑，可列舉出含有鍺、銻、錫、鈦等金屬的化合物，更具體
而言，可列舉出例如氧化鍺(IV)；氧化銻(III)、三苯基腺和醋酸銻(III)；氧化錫(II)；四
丁氧基鈦(IV)、四異丙氧基鈦(IV)和雙(乙酰丙酮)二異丙氧基鈦(IV)等鈦酸酯類(lèi)。另外，作為熱穩(wěn)定劑，添加磷酸、亞磷酸、苯基膦酸等各種磷化合物也是有效的。還可以添加其他光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑、脫模劑等。另外，作為原料二羧酸成分，除了產(chǎn)生上述二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元的二羧酸以外，還可以使用它們的二羧酸酯、二甲酰氯、活性酰基衍生物、二腈等二羧酸衍生物。本發(fā)明的減振薄膜含有為了提高振動(dòng)能量吸收而在上述聚酯樹(shù)脂(X)中分散二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的樹(shù)脂組合物。對(duì)分散在聚酯樹(shù)脂(X)中的二氧化鈦(Y)的形態(tài)沒(méi)有特別限制，可以使用僅含金紅石型、僅含銳鈦礦型的二氧化鈦、金紅石型與銳鈦礦型混合而成的二氧化鈦。另外，作為用于抑制二氧化鈦所具有的光催化劑活性的表面被覆處理劑，可列舉出氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鋅等表面處理劑。此外，通過(guò)含有導(dǎo)電性粉末而具有導(dǎo)電性的二氧化鈦也能在本發(fā)明的減振薄膜中使用。二氧化鈦(Y)的通過(guò)激光衍射法求出的平均粒徑(體積平均粒徑)優(yōu)選在0.01 0·5μπι的范圍。對(duì)分散在聚酯樹(shù)脂(X)中的云母鱗片(Z)的種類(lèi)沒(méi)有特別限制，屬于振動(dòng)能量吸收效果高的鱗片狀云母的白云母是優(yōu)選的。另外，由于分散的云母容易在減振薄膜內(nèi)部取向，因此，本發(fā)明的減振薄膜使用的樹(shù)脂組合物中的云母的平均粒徑必須在5 80μπι的
6范圍(條件(Π))。平均粒徑優(yōu)選在20 60 μ m的范圍，更優(yōu)選在25 50 μ m的范圍。 通過(guò)將云母的平均粒徑設(shè)定為5 μ m以上，可獲得減振性改進(jìn)效果，通過(guò)將平均粒徑設(shè)定為 80 μ m以下，可容易地成型為厚度為20 200 μ m的薄膜。另外，平均粒徑表示通過(guò)激光衍射法((株)堀場(chǎng)制作所制造，激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置LA-910)求出的體積平均粒徑(累計(jì)50%粒徑)。另外，本發(fā)明的減振薄膜使用的樹(shù)脂組合物中的聚酯樹(shù)脂⑴、二氧化鈦⑴和云母鱗片⑵的含量各自必須在35 60質(zhì)量％的范圍、5 15質(zhì)量％的范圍、30 55質(zhì)量％的范圍(條件(I))。上述聚酯樹(shù)脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的含量?jī)?yōu)選分別在38 55質(zhì)量％的范圍、5 12質(zhì)量％的范圍、40 55質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選分別在 40 55質(zhì)量％的范圍、5 10質(zhì)量％的范圍、45 55質(zhì)量％的范圍。另外，聚酯樹(shù)脂(X) 的含量進(jìn)一步優(yōu)選超過(guò)40質(zhì)量％。通過(guò)將用于減振薄膜的樹(shù)脂組合物中的聚酯樹(shù)脂(X)的含量設(shè)定為35質(zhì)量％以上，可容易地成型為厚度20 200 μ m的薄膜，通過(guò)將上述含量設(shè)定為60質(zhì)量％以下，能夠分散顯著表現(xiàn)出減振性改進(jìn)效果的含量的二氧化鈦和云母鱗片。另外，通過(guò)將減振薄膜使用的樹(shù)脂組合物中的二氧化鈦(Y)的含量設(shè)定為5質(zhì)量％以上，可表現(xiàn)出顯著的由二氧化鈦產(chǎn)生的減振性改進(jìn)效果，通過(guò)將二氧化鈦(Y)的含量設(shè)定為15質(zhì)量％以下，可容易地成型為厚度20 200 μ m的薄膜。此外，通過(guò)將減振薄膜使用的樹(shù)脂組合物中的云母鱗片(Z)的含量設(shè)定為30質(zhì)量％以上，可獲得減振性的改進(jìn)效果，通過(guò)將上述含量設(shè)定為55質(zhì)量％以下，可容易地成型為厚度20 200 μ m的薄膜。另外，樹(shù)脂組合物中的二氧化鈦(Y)與云母鱗片(Z)的質(zhì)量比(二氧化鈦/云母鱗片)優(yōu)選為0. 05 0. 21的范圍，更優(yōu)選為0. 08 0. 20的范圍。通過(guò)將上述質(zhì)量比設(shè)定為0. 05 0. 21的范圍，能以良好的平衡同時(shí)獲得上述減振性的改進(jìn)效果和薄膜成型的容易性。本發(fā)明的減振薄膜含有上述聚酯樹(shù)脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)，根據(jù)需要，可以在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加二氧化鈦和云母鱗片以外的其他無(wú)機(jī)填料、 一種以上的添加劑例如分散劑、相容劑、表面活性劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、抗老化劑、耐候劑、耐熱劑、加工助劑、光澤劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑等。另外， 在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以與其他樹(shù)脂共混或進(jìn)行成型后的表面處理等。本發(fā)明的減振薄膜通過(guò)將聚酯樹(shù)脂(X)、二氧化鈦(Y)、云母鱗片(Z)和根據(jù)需要的其他成分混合并進(jìn)而進(jìn)行薄膜成型來(lái)獲得?；旌戏椒梢允褂靡阎姆椒ǎ?，可列舉出使用熱輥、班伯里混合機(jī)、雙螺桿混煉機(jī)、擠出機(jī)等裝置進(jìn)行熔融混合的方法。此外，還可以采用使聚酯樹(shù)脂在溶劑中溶解或溶脹、混入二氧化鈦和云母鱗片之后進(jìn)行干燥的方法； 將各成分以微粉末狀混合的方法等。另外，對(duì)二氧化鈦、云母鱗片、添加劑等的添加方法、添加順序等沒(méi)有特別限制。對(duì)使用該混合物的減振薄膜的制造方法沒(méi)有特別限制，例如，可以適當(dāng)?shù)赜檬褂脭D出機(jī)從T形模擠出薄膜形狀的熔融混合物的方法。另外，本發(fā)明的減振薄膜的厚度在20 200 μ m的范圍，優(yōu)選在50 200 μ m的范圍，更優(yōu)選在80 180 μ m的范圍。在本發(fā)明中，通過(guò)設(shè)定為上述構(gòu)成，可以將使用以鋁合金5052材料為基板的板厚比(減振薄膜的厚度/基板的厚度)為1. 0的無(wú)約束型試驗(yàn)片，在頻率500Hz、測(cè)定溫度范圍0 80°C的條件下通過(guò)中央激振法測(cè)定的損耗因子的最大值設(shè)定為0. 15以上。該損耗因子的最大值優(yōu)選為0. 18以上。另外，在本發(fā)明的減振薄膜中，由于以聚酯樹(shù)脂成分、二氧化鈦和云母鱗片為主體，因此質(zhì)輕，可獲得優(yōu)異的減振性。此外，本發(fā)明公開(kāi)了一種方法，其特征尤其是能容易地成型為厚度20 200 μ m的減振薄膜，通過(guò)以規(guī)定的質(zhì)量比率在樹(shù)脂成分中添加云母鱗片以及二氧化鈦，不僅可獲得具有高減振性能的減振材料，而且可以容易地制造以往沒(méi)想到的減振薄膜。另外，本發(fā)明的減振薄膜是在樹(shù)脂成分中添加云母鱗片以及二氧化鈦，不需要使用碳粉末等，因此，即使在要求多彩色調(diào)的用途、場(chǎng)所中也能使用，具有高的通用性。由此，本發(fā)明的減振薄膜可以成型或加工為約束型減振薄膜、無(wú)約束型減振薄膜、 標(biāo)簽、帶、注射成型品、纖維、容器、發(fā)泡體、粘接劑、涂料等，廣泛作為適用于車(chē)輛、鐵路、航空器、船舶、家電 辦公自動(dòng)化設(shè)備、精密儀器、建筑機(jī)械、土木建筑物、住宅設(shè)備、醫(yī)療器械、 鞋、運(yùn)動(dòng)用品等的防振材料、減振材料、吸隔音材料使用。另外，還可以作為盒式磁帶標(biāo)簽、 硬盤(pán)、手持照相機(jī)、數(shù)碼照相機(jī)等的減振標(biāo)簽應(yīng)用。另外，通過(guò)與在由無(wú)機(jī)纖維和/或有機(jī)纖維形成的補(bǔ)強(qiáng)纖維中浸滲未固化的熱固化性樹(shù)脂而獲得的片狀預(yù)浸材料層疊，可以特別優(yōu)選作為在提高層疊體的減振性的用途中使用的減振薄膜。實(shí)施例以下表示出實(shí)施例，但本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。聚酯(X)和減振薄膜的評(píng)價(jià)采用以下方法。(1)聚酯樹(shù)脂(X)中的各結(jié)構(gòu)單元的摩爾比[(VB1V(AfBci)]、(、從)、餌作。)由1H-匪R譜000MHz，日本電子工業(yè)(株)制造，F(xiàn)T-NMREX-90，測(cè)定模式=NON(1H)) 測(cè)定結(jié)果的積分值之比算出。(2)聚酯樹(shù)脂(X)的特性粘度([η])聚酯樹(shù)脂(X)的特性粘度([η])如下測(cè)定使聚酯樹(shù)脂溶解在三氯乙烷/苯酚= 40/60 (質(zhì)量比)混合溶劑中，保持于25°C，使用坎農(nóng)-芬斯克型粘度計(jì)測(cè)定特性粘度。(3)聚酯樹(shù)脂⑴的降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的熱量(AHc)聚酯樹(shù)脂⑴的降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的熱量(AHc)使用島津制作所制造的DSC/ TA-50WS型差示掃描量熱計(jì)來(lái)測(cè)定。將約IOmg試料投入到鋁制非密封容器中，在氮?dú)鈿饬髦?30ml/分鐘)，以20°C /分鐘升溫速度升溫至2801，在^(TC下保持1分鐘之后，以 IO0C /分鐘的降溫速度降溫，由這時(shí)出現(xiàn)的放熱峰的面積求出結(jié)晶放熱峰的熱量(AHc)。(4)斷裂伸長(zhǎng)率根據(jù)JISK7127，將縱10mm、橫150mm、厚度1. Omm大小的長(zhǎng)方形試驗(yàn)片在23°C、 50%RH下放置80小時(shí)以上而調(diào)節(jié)狀態(tài)之后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)((株)東洋精機(jī)制作所制造， StrographVl-C)，在拉伸速度50mm/分鐘、夾盤(pán)間距50mm的條件下進(jìn)行5次拉伸試驗(yàn)，算出伸長(zhǎng)率的平均值，即求出斷裂伸長(zhǎng)率。(5)薄膜成型厚度用熱壓機(jī)將樹(shù)脂組合物成型得到的縱20mm、橫20mm、厚度約Imm的試驗(yàn)片在200°C 下預(yù)備加熱3分鐘，之后，在2MPa下加壓1分鐘，進(jìn)而用冷壓機(jī)在IMPa下冷卻3分鐘。進(jìn)行4次該壓制處理，測(cè)定壓制后的試驗(yàn)片的厚度的平均值，比較，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
8
(6)脫模性用60cc捏合機(jī)將各材料在200°C下混煉15分鐘之后，根據(jù)使用黃銅制刮刀從混煉槽中排出時(shí)混煉材料是否在刀片或混煉槽中殘留來(lái)評(píng)價(jià)脫模性。將在刀片、混煉槽上附著的材料少、可判斷為作為工業(yè)制造方法沒(méi)有問(wèn)題的水平評(píng)價(jià)為A，除此以外評(píng)價(jià)為B。(7)減振薄膜的最大損耗因子通過(guò)熱壓機(jī)將減振薄膜成型為厚度約Imm的薄片。將所得薄片切割成縱10mm、橫 150mm的大小作為試驗(yàn)片，通過(guò)用熱壓機(jī)熱壓接使之粘接在厚度Imm的基板(鋁合金5052 材料)上，制作無(wú)約束型減振材料。使用損耗因子測(cè)定裝置(株式會(huì)社小野測(cè)器制造)，在測(cè)定溫度范圍0 80°C的條件下通過(guò)中央激振法測(cè)定所得無(wú)約束型減振材料在500Hz下的損耗因子。通過(guò)比較在上述的測(cè)定溫度范圍中獲得的損耗因子的最大值(最大損耗因子)， 評(píng)價(jià)減振性。另外，最大損耗因子越大，減振性越高。實(shí)施例1在設(shè)有填充塔式精餾塔、攪拌葉片、分凝器、全凝器、冷阱、溫度計(jì)、加熱裝置和氮?dú)鈱?dǎo)入管的內(nèi)容積30升(L)的聚酯制造裝置中，添加10834g(65.3摩爾)間苯二甲酸 (A. G. International Chemical Co.，Inc.制造)、5854g(32. 3 摩爾(壬二酸(C ognis 公司制造，商品名=EMEROX 1144，本商品含有93. 3摩爾％壬二酸，二羧酸的總量為99. 97摩爾％ )、11683g (129. 6摩爾)2-甲基-1，3-丙二醇(大連化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)，在常壓、 氮?dú)鈿夥障律郎氐?30°C，進(jìn)行3. 5小時(shí)酯化反應(yīng)。監(jiān)測(cè)所蒸餾掉的縮合水的量，同時(shí)，在間苯二甲酸和壬二酸的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到85摩爾％以上之后，添加14. 9g (相對(duì)于從總進(jìn)給原料質(zhì)量除去縮合水質(zhì)量的初期縮合反應(yīng)產(chǎn)物的總質(zhì)量的、鈦的濃度為67. 4ppm)四丁氧基鈦(IV) ·單體(和光純藥株式會(huì)社制造)，緩慢進(jìn)行升溫和減壓，在將2-甲基-1，3-丙二醇排出到體系外的同時(shí)，最終在240 250°C、0. 4kPa以下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。反應(yīng)混合物的粘度和攪拌扭矩值緩慢上升，在達(dá)到適度粘度時(shí)或者2-甲基-1，3-丙二醇停止餾出時(shí)結(jié)束反應(yīng)。所得聚酯樹(shù)脂的性狀如下所述?！?[ n] :0. 72(dL/g)‘ AHc :0(J/g)· 1H-WrGOOMHz, CDCl3,內(nèi)標(biāo) TMS) δ (ppm) = 7. 5 8. 9 (Ph-H, 4H) ；3. 5 4. 6 (-CH2-CH (CH3) -CH2-, 6H) ； 1. 0 2. 6 (-CH2CH (CH3) CH2-, -CH2CH (CH3) CH2-, -CO (CH2) 7C0_， 13H)· (A^B1)/(A0+B0) :1.0, (A1A0) :1.0, (B1V(Btl) :1.0使用雙螺桿混煉機(jī)，將該聚酯樹(shù)脂為45質(zhì)量％、二氧化鈦粉末(石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造，商品名=Tipaque CR-80)為5質(zhì)量％和云母鱗片(山口云母株式會(huì)社制造，商品名 SYA-21R，平均粒徑27 μ m)為50質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表1中示出。另外，混煉后的樹(shù)脂組合物中的云母鱗片的平均粒徑為22 μ m。實(shí)施例2使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為40質(zhì)量％、二氧化鈦粉末 (Tipaque CR-80)為10質(zhì)量％和云母鱗片(SYA-21R，平均粒徑27μπι)為50質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表1中示出。實(shí)施例3使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為40質(zhì)量％、二氧化鈦粉末 (Tipaque CR-80)為5質(zhì)量％和云母鱗片(SYA-21R，平均粒徑27 μ m)為55質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表1中示出。實(shí)施例4使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為50質(zhì)量％、二氧化鈦粉末 (Tipaque CR-80)為5質(zhì)量％和云母鱗片(SYA-21R，平均粒徑27 μ m)為45質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表1中示出。比較例1使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為36質(zhì)量％、二氧化鈦粉末 (Tipaque CR-80)為4質(zhì)量％和云母鱗片(SYA-21R，平均粒徑27 μ m)為60質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表2中示出。比較例2使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為40質(zhì)量％和云母鱗片 (SYA-21R，平均粒徑27μπι)為60質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表2中示出。比較例3使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為62. 5質(zhì)量％和云母鱗片 (SYA-21R，平均粒徑27 μ m)為37. 5質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表2中示出。比較例4使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為45質(zhì)量％、二氧化鈦粉末 (Tipaque CR-80)為5質(zhì)量％和云母鱗片(山口云母株式會(huì)社制造，商品名CS_060DC，平均粒徑200μπι)為50質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表2中示出。比較例5使用雙螺桿混煉機(jī)，將實(shí)施例1中獲得的聚酯樹(shù)脂為20質(zhì)量％、二氧化鈦粉末 (Tipaque CR-80)為20質(zhì)量％和云母鱗片(山口云母株式會(huì)社制造，商品名CS_060DC，平均粒徑200μπι)為60質(zhì)量％的混合物在200°C下混煉，通過(guò)T型模擠出為薄膜形狀。所得減振薄膜的物性在表2中示出。表 1
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權(quán)利要求
1.一種減振薄膜，其厚度在20 200 μ m的范圍，其含有樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物是使二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元與二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹(shù)脂(X)中而獲得的，該樹(shù)脂組合物滿(mǎn)足所有下述條件(I) (III)(I)樹(shù)脂組合物中的聚酯樹(shù)脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的含量分別在35 60質(zhì)量％的范圍、5 15質(zhì)量％的范圍和30 55質(zhì)量％的范圍；(II)樹(shù)脂組合物中的云母鱗片(Z)的平均粒徑在5 80μ m的范圍；(III)根據(jù)JISK7127測(cè)定的樹(shù)脂組合物的斷裂伸長(zhǎng)率在30 70%的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振薄膜，其中，所述樹(shù)脂組合物中的二氧化鈦(Y)與云母鱗片(Y)的質(zhì)量比(二氧化鈦/云母鱗片)在0. 05 0. 21的范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)和主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1) 的總量與全部二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)和全部二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的總量的比例 [(A^B1)/(A0+B0)]在 0.5 1.0 的范圍。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元是來(lái)源于選自由間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸和1，3_環(huán)己烷二羧酸構(gòu)成的組中的二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元是來(lái)源于間苯二甲酸和壬二酸的結(jié)構(gòu)單元的至少任一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(A1)與全部二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Atl)的比例(A1Atl)在0.5 1.0的范圍。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元是來(lái)源于選自由1，3_丙二醇、1，3_ 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、間苯二甲醇和1，3-環(huán)己二醇構(gòu)成的組中的二醇的結(jié)構(gòu)單元。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元是來(lái)源于選自由1，3_丙二醇、1，5_戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1， 3- 丁二醇和新戊二醇構(gòu)成的組中的二醇的結(jié)構(gòu)單元。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的主鏈中的碳原子數(shù)為奇數(shù)的二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(B1)與全部二醇成分結(jié)構(gòu)單元數(shù)(Btl)的比例(B1ZX)在0. 5 1. 0 的范圍。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9的任一項(xiàng)所述的減振薄膜，其中，聚酯樹(shù)脂(X)的(1)在三氯乙烷和苯酚的混合溶劑(混合質(zhì)量比三氯乙烷/苯酚=40/60)中在25°C下測(cè)定的特性粘度在0. 2 2. OdL/g的范圍，且(2)基于用差示掃描量熱計(jì)測(cè)定的降溫時(shí)的結(jié)晶放熱峰的放熱量為5J/g以下。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10的任一項(xiàng)所述的減振薄膜，其中，使用以鋁合金5052材料為基板的板厚比(減振薄膜的厚度/基板的厚度)為1. 0的無(wú)約束型試驗(yàn)片，在頻率500Hz、 測(cè)定溫度范圍0 80°C的條件下通過(guò)中央激振法測(cè)定的損耗因子的最大值為0. 15以上。
全文摘要
本發(fā)明提供減振薄膜，其含有樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物是使二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)分散在由二羧酸成分結(jié)構(gòu)單元與二醇成分結(jié)構(gòu)單元形成的聚酯樹(shù)脂(X)中而獲得的，該樹(shù)脂組合物應(yīng)該滿(mǎn)足所有下述條件(I)～(III)，通過(guò)將厚度設(shè)定在20～200μm的范圍，可容易地制造，質(zhì)輕，發(fā)揮優(yōu)異的減振性，且通用性高。(I)樹(shù)脂組合物中的聚酯樹(shù)脂(X)、二氧化鈦(Y)和云母鱗片(Z)的含量分別在35～60質(zhì)量％的范圍、5～15質(zhì)量％的范圍和30～55質(zhì)量％的范圍。(II)樹(shù)脂組合物中的云母鱗片(Z)的平均粒徑在5～80μm的范圍。(III)根據(jù)JISK7127測(cè)定的樹(shù)脂組合物的斷裂伸長(zhǎng)率在30～70％的范圍。
文檔編號(hào)C08K3/22GK102575026SQ201080030548
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年7月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月6日
發(fā)明者千葉彬史, 原田健司, 峯崎琢也, 武笠和明 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社