專利名稱：連續(xù)生產(chǎn)聚酯混合物的方法
連續(xù)生產(chǎn)聚酯混合物的方法本發(fā)明涉及一種連續(xù)生產(chǎn)聚酯混合物的方法，該混合物包含a) 10-80重量％由脂族或脂族和芳族ニ羧酸和脂族ニ羥基化合物構(gòu)成的可生物降解聚酯(Q)，和b)20_90重量％ —種或多種選自如下的聚合物(T)聚乳酸、聚己內(nèi)酷、聚碳酸亞丙酷、聚乙醇酸交酷、脂族聚酯、乙酸纖維素和聚羥基鏈烷酸酷，其中i)在不加入任何催化劑下混合由脂族ニ羥基化合物、脂族和芳族ニ羧酸以及合適的話其他共聚單體(組分C)構(gòu)成的混合物，得到糊，或者作為替換在不加入任何催化劑下將ニ羧酸的液體酯以及ニ羥基化合物和合適的話其他共聚單體供入該體系中并在第一歩中使該混合物與全部量或部分的催化劑一起連續(xù)酯化或酯交換；ii)在第二步中使在i)中得到的酯交換或酯化產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN 53728的特性粘度為20-70cm3/g ；iii)在第三步中使可由ii)得到的產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN 53728的特性粘度為 60-170cm3/g,以及iv)在第四步中將可由iii)得到的產(chǎn)物(聚酯Q)與聚合物T連續(xù)混合，以及ν)合適的話在第五步中使可由iv)得到的聚合物混合物以加聚反應(yīng)與擴(kuò)鏈劑D連續(xù)反應(yīng)至根據(jù)DIN 53728的特性粘度為150-320cm3/g。本發(fā)明尤其涉及ー種連續(xù)生產(chǎn)聚合物混合物的方法，該混合物包含a) 40-75重量％由脂族或脂族和芳族ニ羧酸和脂族ニ羥基化合物構(gòu)成的可生物降解聚酯(Q)，和b) 25-60重量％聚乳酸，其中i)在不加入任何催化劑下混合由脂族ニ羥基化合物、脂族和芳族ニ羧酸以及合適的話其他共聚單體(組分C)構(gòu)成的混合物，得到糊，或者作為替換在不加入任何催化劑下將ニ羧酸的液體酯以及ニ羥基化合物和合適的話其他共聚單體供入該體系中并在第一歩中使該混合物與全部量或部分的催化劑一起連續(xù)酯化或酯交換；ii)在第二步中使在i)中得到的酯交換或酯化產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN 53728的特性粘度為20-60cm3/g ；iii)在第三步中使可由ii)得到的產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN 537 的特性粘度為 70-130cm3/g,以及iv)在第四步中將可由iii)得到的產(chǎn)物(聚酯Q)與聚乳酸連續(xù)混合，以及ν)優(yōu)選在第五步中使可由iv)得到的聚合物混合物以加聚反應(yīng)與擴(kuò)鏈劑D連續(xù)反應(yīng)至根據(jù)DIN 53728的特性粘度為150-320cm3/g。生產(chǎn)包含基于脂族和/或芳族ニ羧酸和脂族ニ羥基化合物的可生物降解聚酯Q和聚合物τ的聚酯混合物的現(xiàn)有技術(shù)尤其描述了間歇方法，即利用造粒的聚酯Q和造粒的聚合物τ的熔融以及隨后在適合該目的的混合組件中混合的方法(W0-A 06/074815和WO-A96/15173)。聚酯Q本身也大多數(shù)間歇生產(chǎn)。不為在先公布的PCT/EP2009/0M116解釋了間歇程序所產(chǎn)生的缺點(diǎn)可以通過(guò)在步驟i)_iii)中使用連續(xù)聚酯合成而克服。這是用于生產(chǎn)酸值小于1. 0且具有尤其對(duì)擠出應(yīng)用令人感興趣的粘度范圍的聚酯的第一種成功方法。 由于聚合物T對(duì)酸敏感，因此由連續(xù)方法生產(chǎn)的上述聚酯特別好地適合生產(chǎn)與聚合物T的混合物。對(duì)于PCT/EP2009/0M116中所述混合物，首先將聚酯造粒，然后再熔融并與T的聚合物熔體合并。在該工藝過(guò)程中引入水，其損害易水解的聚合物T。上述造粒和再熔融方法也可能引入白點(diǎn)，這對(duì)于諸如薄膜的應(yīng)用是主要問(wèn)題。驚人的是現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在引言中所述包括步驟i-iv，優(yōu)選i-ν的本發(fā)明方法極好地適合生產(chǎn)不產(chǎn)生白點(diǎn)的低水含量聚酯混合物?？缮锝到饩埘是例如描述于WO-A 96/15173和DE-A 102005053068中的脂族
和半芳族聚酯?？缮锝到饩埘ビ绕錇榫哂邢陆Y(jié)構(gòu)的脂族/芳族聚酯A)由如下化合物構(gòu)成的酸組分al) 30-99mol %至少一種脂族二羧酸或其酯或其混合物，a2) l-70mol %至少一種芳族二羧酸或其酯或其混合物，和a3) 0-5mol %含磺酸酯基團(tuán)的化合物，其中組分al)_a3)的摩爾百分?jǐn)?shù)之和為100%，和B)由如下化合物構(gòu)成的二醇組分bl)相對(duì)于組分A至少等摩爾量的C2-C12鏈烷二醇或其混合物，和b2)基于步驟iii之后的聚酯量(對(duì)應(yīng)于組分A和B的用量減去所除去的反應(yīng)蒸氣)為0-2重量％的包含至少3個(gè)官能基團(tuán)的化合物；以及合適的話還有一種或多種選自如下的組分C)選自如下的組分cl)至少一種包含醚官能團(tuán)且具有式I的二羥基化合物HO-[(CH2)n-OJm-H (I)其中η為2、3或4且m為2-250的整數(shù)，c2)至少一種式IIa或IIb的羥基羧酸
權(quán)利要求
1.一種連續(xù)生產(chǎn)聚酯混合物的方法，所述混合物包含a)10-80重量％由脂族或脂族和芳族二羧酸和脂族二羥基化合物構(gòu)成的可生物降解聚酯(Q)，和b)20-90重量％—種或多種選自如下的聚合物(T)聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚碳酸亞丙酯、 聚乙醇酸交酯、脂族聚酯、乙酸纖維素和聚羥基鏈烷酸酯，其中i)在不加入任何催化劑下混合由脂族二羥基化合物、脂族和芳族二羧酸以及合適的話其他共聚單體(組分C)構(gòu)成的混合物，得到糊，或者作為替換在不加入任何催化劑下將二羧酸的液體酯以及二羥基化合物和合適的話其他共聚單體供入所述體系中并在第一步中使該混合物與全部量或部分的催化劑一起連續(xù)酯化或酯交換； )在第二步中使在i)中得到的酯交換或酯化產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN 537 的特性粘度為 20-70cm7g ；iii)在第三步中使可由ii)得到的產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN53728的特性粘度為 60-170cm3/g，以及iv)在第四步中將可由iii)得到的產(chǎn)物(聚酯Q)與聚合物T連續(xù)混合，以及ν)合適的話在第五步中使可由iv)得到的聚合物混合物以加聚反應(yīng)與擴(kuò)鏈劑D連續(xù)反應(yīng)至根據(jù)DIN 53728的特性粘度為150-320cm7g。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可生物降解聚酯Q由如下組分構(gòu)成A)由如下化合物構(gòu)成的酸組分al)30-99mOl%至少一種脂族二羧酸或其酯或其混合物， a2) l-70mol %至少一種芳族二羧酸或其酯或其混合物，和 a3) 0-5mol %含磺酸酯基團(tuán)的化合物， 其中組分al)_a3)的摩爾百分?jǐn)?shù)之和為100%，和B)由如下化合物構(gòu)成的二醇組分bl)相對(duì)于組分A至少等摩爾量的C2-C12鏈烷二醇或其混合物，和 b2)基于組分A和bl)為0-2重量％的包含至少3個(gè)官能基團(tuán)的化合物；以及合適的話還有一種或多種選自如下的組分C)選自如下的組分cl)至少一種包含醚官能團(tuán)且具有式I的二羥基化合物HO-[(CH2)n-OJm-H (I)其中η為2、3或4且m為2-250的整數(shù)，c2)至少一種式IIa或IIb的羥基羧酸
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述可生物降解聚酯Q包含作為脂族ニ羧酸(組分 al))的琥珀酸、己ニ酸或癸ニ酸、其酯或其混合物；作為芳族ニ羧酸(組分a2))的對(duì)苯ニ甲酸或其酯； 作為ニ醇組分(組分B)的1，4_ 丁ニ醇或1，3_丙ニ醇， 作為組分W)的甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷，和作為組分dl)的六亞甲基ニ異氰酸酷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任ー項(xiàng)的方法，其中所述酯化/酷交換過(guò)程(步驟i))使用連接有換熱器的旋液分離器并且步驟i)、ii)和iii)在鈦催化劑存在下進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任ー項(xiàng)的方法，其中步驟ii)在塔式反應(yīng)器中進(jìn)行，產(chǎn)物料流并流輸送通過(guò)降膜級(jí)聯(lián)并且反應(yīng)蒸氣就地從反應(yīng)混合物中除去。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中在步驟ii)中將酷交換產(chǎn)物或酯化產(chǎn)物縮聚至根據(jù) DIN 53728 的特性粘度為 25_55cm3/g。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任ー項(xiàng)的方法，其中在步驟ii)和iii)之間將0.001-0. 1重量％鈍化磷化合物或0. 001-1. 5重量％顏色穩(wěn)定或活化磷化合物加入所述產(chǎn)物料流中。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任ー項(xiàng)的方法，其中在步驟iii開(kāi)始時(shí)、在步驟iii過(guò)程中或在步驟iii結(jié)束時(shí)在步驟iv中或在擴(kuò)鏈的在前步驟中基于相應(yīng)的聚合物組合物加入 0. 01-2. 0重量％選自ニ -或低聚官能環(huán)氧化物(d3)，巧i唑啉、巧f嗪、己內(nèi)酰胺和/或碳ニ 亞胺(d4)的酸清除劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任ー項(xiàng)的方法，其中步驟iii)在旋轉(zhuǎn)盤反應(yīng)器或籠形反應(yīng)器中進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任ー項(xiàng)的方法，其中在步驟iv)中基于在步驟iii之后的聚合物組合物加入0. 05-2. 0重量％潤(rùn)滑劑el。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任ー項(xiàng)的方法，其中在步驟iv)中基于在步驟iii之后的聚合物組合物加入0. 05-5. 0重量％成核劑e2。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任ー項(xiàng)的方法，其中在步驟iv)中以包含ー種或多種添加劑如潤(rùn)滑劑(el)、成核劑(^)和/或相容劑/擴(kuò)鏈劑(們)和/或酸清除劑(d4)的母料形式供入聚合物T。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其用于生產(chǎn)包含40-75重量％聚酯Q和25-60 重量％聚合物T的聚合物混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其用于生產(chǎn)包含40-75重量％聚酯Q和25-60 重量％聚乳酸的聚酯混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法，其中步驟iv和合適的話ν)在擠出機(jī)、List 反應(yīng)器或靜態(tài)混合機(jī)中進(jìn)行。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟ν)中將六亞甲基二異氰酸酯(組分dl)用作擴(kuò)鏈劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種連續(xù)生產(chǎn)聚酯混合物的方法，所述混合物包含a)10-80重量％由脂族或脂族和芳族二羧酸和脂族二羥基化合物構(gòu)成的可生物降解聚酯(Q)和b)20-90重量％一種或多種選自如下的聚合物(T)聚乳酸、聚己內(nèi)酯、聚碳酸亞丙酯、聚乙醇酸交酯、脂族聚酯、乙酸纖維素和聚羥基鏈烷酸酯，其中i)在不加入催化劑下使脂族二羥基化合物、脂族和芳族二羧酸以及任選額外共聚單體(組分C)的混合物混合為糊，或者作為替換在不加入催化劑下將二羧酸的液體酯以及二羥基化合物和任選額外共聚單體引入并在第一步中使該混合物與全部量或部分的催化劑一起連續(xù)酯化或酯交換；ii)在第二步中使根據(jù)i)得到的酯交換或酯化產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN 53728的粘度值為20-70cm3/g；iii)在第三步中使可由ii)得到的產(chǎn)物連續(xù)縮聚至根據(jù)DIN 53728的粘度值為60-170cm3/g，以及iv)在第四步中將可由iii)得到的產(chǎn)物(聚酯Q)與聚合物T連續(xù)混合，以及v)任選在第五步中使可由iv)得到的聚合物混合物以加聚反應(yīng)與擴(kuò)鏈劑D連續(xù)反應(yīng)至根據(jù)DIN 53728的粘度值為150-320cm3/g。
文檔編號(hào)C08L67/04GK102549072SQ201080045769
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月15日
發(fā)明者A·加布, G·邁爾, R·洛斯, U·維特, 山本基儀 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司