專利名稱：氯乙烯類樹(shù)脂膠乳、其制備方法以及使用該氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不含表面活性劑的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳、其制備方法和使用該氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材、以及不含表面活性劑的氯乙烯類樹(shù)脂的發(fā)明。
背景技術(shù)：
一般來(lái)講，氯乙烯類樹(shù)脂膠乳是如下得到的使氯乙烯單體、或氯乙烯單體及可與其共聚的單體的混合單體，在聚合罐中在表面活性劑和聚合引發(fā)劑的存在下于水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合，在將聚合罐中溫度維持在規(guī)定溫度的同時(shí)進(jìn)行聚合反應(yīng)，隨著聚合轉(zhuǎn)化率的增力口，所加入的單體中未反應(yīng)的部分減少，聚合罐內(nèi)壓力開(kāi)始下降后，在變?yōu)榕c所期望的聚合轉(zhuǎn)化率相對(duì)應(yīng)的聚合罐內(nèi)壓力時(shí)，終止聚合反應(yīng)。因此，在將氯乙烯類樹(shù)脂膠乳干燥而得到 的氯乙烯類樹(shù)脂中含有表面活性劑。有時(shí)將氯乙烯類樹(shù)脂用水清洗等而除去表面活性劑，但難以將其徹底除去。一般來(lái)講，已知與使用表面活性劑含量少的樹(shù)脂所制造的產(chǎn)品相比，使用含有表面活性劑多的樹(shù)脂所制造的產(chǎn)品的耐水性和粘接性差。此外，一般來(lái)講，氯乙烯類膠乳中殘留有未反應(yīng)的單體，因此在加熱和減壓條件下對(duì)未反應(yīng)單體進(jìn)行回收。此時(shí)若在膠乳中含有表面活性劑，則會(huì)產(chǎn)生大量的泡沫，會(huì)發(fā)生膠乳的處理效率變差的問(wèn)題。因此，關(guān)于樹(shù)脂中盡量無(wú)表面活性劑殘留的氯乙烯類樹(shù)脂，有人提出了若干的方案(專利文獻(xiàn)I和非專利文獻(xiàn)I)。在專利文獻(xiàn)I中，為了防止從樹(shù)脂中游離出來(lái)，公開(kāi)了具有可與樹(shù)脂主鏈發(fā)生化學(xué)鍵合的聚合性雙鍵的反應(yīng)性乳化劑。此外，在專利文獻(xiàn)I中，公開(kāi)了完全不使用表面活性劑的無(wú)阜聚合。但是，在專利文獻(xiàn)I中提出的反應(yīng)性乳化劑存在如下問(wèn)題并非所有反應(yīng)性乳化劑都與樹(shù)脂發(fā)生化學(xué)鍵合，部分反應(yīng)性乳化劑依然從樹(shù)脂中游離出來(lái)。此外，在非專利文獻(xiàn)I中，雖然完全不使用表面活性劑，但增加氯乙烯單體添加量而進(jìn)行聚合時(shí)，膠乳會(huì)在聚合過(guò)程中發(fā)生凝集，因此不過(guò)是提出了使膠乳中固體成分的濃度為20%以下的無(wú)皂聚合。實(shí)際制備時(shí)，固體成分濃度低，因此生產(chǎn)性差，并且還有鱗屑(scale)產(chǎn)生量多的問(wèn)題。通過(guò)無(wú)皂聚合，為了得到固體成分濃度高的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，可想到使可與氯乙烯共聚的、具有親水基的乙烯基單體與氯乙烯共聚的方法。作為與氯乙烯單體的共聚性高、且具有親水基的乙烯基單體，也不過(guò)只能舉出乙酸乙烯酯?，F(xiàn)在制造的氯乙烯共聚物大部分是氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。但是，使氯乙烯和乙酸乙烯酯構(gòu)成的混合單體在不存在表面活性劑的條件下進(jìn)行聚合時(shí)，會(huì)有膠乳在聚合過(guò)程中發(fā)生聚集的問(wèn)題，因此尚未開(kāi)發(fā)出不含表面活性劑且固體成分濃度高的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳。作為由除乙酸乙烯酯外的乙烯基化合物與氯乙烯形成的氯乙烯類共聚物，專利文獻(xiàn)2及專利文獻(xiàn)3中記載了氯乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯形成的氯乙烯類共聚物。但是，在專利文獻(xiàn)2中，記載了含有作為表面活性劑的月桂基硫酸鈉的氯乙烯類樹(shù)脂的，在專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例中，記載了含有作為表面活性劑的聚亞烷基二醇(polyalkylene glycol)的氯乙烯類聚合物。因此,在專利文獻(xiàn)2和專利文獻(xiàn)3中，氯乙烯類樹(shù)脂中均含有表面活性劑，因此尚未開(kāi)發(fā)出不含有這些表面活性劑成分且固體成分濃度為25重量％以上的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳及其制造方法。此外，以往也采用熱轉(zhuǎn)印方式在被轉(zhuǎn)印體上形成文字和圖像。作為熱轉(zhuǎn)印方式，廣泛采用熱敏升華型轉(zhuǎn)印方式及熱敏熔融型轉(zhuǎn)印方式。其中，熱敏升華型轉(zhuǎn)印方式是指以升華性染料為著色劑，使用按照?qǐng)D像信息來(lái)控制發(fā)熱的熱壓頭(thermal head)、激光發(fā)光元件等加熱裝置，將熱轉(zhuǎn)印片上的升華性染料層中 的染料轉(zhuǎn)移到熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材等被轉(zhuǎn)印體上，從而形成圖像的方式。這樣的熱敏升華型轉(zhuǎn)印方式，可以在極短的時(shí)間內(nèi)通過(guò)加熱以點(diǎn)為單位控制染料的轉(zhuǎn)移量。因使用的著色劑為染料，因此這樣所形成的圖像非常鮮明，并且透明性優(yōu)異，所得圖像中間色調(diào)的再現(xiàn)性和層次性優(yōu)異，能夠得到極為精細(xì)的圖像。因此，可以得到與全色銀鹽照片相匹敵的高品質(zhì)圖像。并且，與普通的銀鹽照片圖像形成方式相比，該熱敏升華型轉(zhuǎn)印方式具有為干式加工(dry process)、可直接由數(shù)碼數(shù)據(jù)顯影、易于復(fù)制等多個(gè)優(yōu)點(diǎn)。一般來(lái)講，熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材至少在支持體上形成有染料顯影層(接受層)以及絕熱層。作為形成接受層的樹(shù)脂，因染料染色性以及脫模性優(yōu)異，進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印時(shí)不會(huì)在熱轉(zhuǎn)印片材和熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材之間發(fā)生融著等異常轉(zhuǎn)印，因此優(yōu)選使用氯乙烯類樹(shù)脂。要求轉(zhuǎn)印到熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材上的圖像能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地定影。但是，轉(zhuǎn)印到上述接受片材上的圖像會(huì)因室內(nèi)光、太陽(yáng)光、指紋等油脂成分的附著而發(fā)生變色、退色，因此需要提高圖像耐久性。為了提高圖像耐久性，公開(kāi)了使接受層形成樹(shù)脂為水溶性及水分散性樹(shù)脂的方案，例如公開(kāi)了聚酯樹(shù)脂的水分散體(專利文獻(xiàn)4)。但是，在這種情況下，圖像中油性成分的耐久性得到提高，但無(wú)法充分提高耐光性。于是，有人提出在水性接受層涂布液中添加水分散性紫外線吸收劑的方案，作為紫外線吸收劑，可以列舉，苯并三唑類、二苯甲酮類化合物。但是，這些具有紫外線吸收能力的有機(jī)化合物的分子量較低，因此不穩(wěn)定，長(zhǎng)期保存接受片材時(shí)，有時(shí)會(huì)發(fā)生白紙的黃變。因此，有人提出了添加水溶性高分子紫外線吸收劑的方案(專利文獻(xiàn)5)。但是，為了充分提高耐光性，大量添加這樣的高分子紫外線吸收劑時(shí)，則會(huì)產(chǎn)生耐水性降低的問(wèn)題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I日本特開(kāi)平7-284644號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)昭61-53367號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)平9-118728號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開(kāi)平6-234269號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開(kāi)2003-54142號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I:
Plastics and Rubber !Materials and Applications (1980)，5 (I)，P21-P2
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而進(jìn)行的，其目的在于提供在加熱和減壓條件下對(duì)膠乳中殘留的未反應(yīng)單體進(jìn)行回收時(shí)膠乳起泡少、且不含有表面活性劑的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳及其制造方法；不含有表面活性劑的氯乙烯類樹(shù)脂；以及耐水性良好、保存時(shí)不發(fā)生黃變、且圖像的耐久性、耐光性優(yōu)異的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材。解決問(wèn)題的方法也就是說(shuō)，本發(fā)明的要點(diǎn)在于以下(I廣(15)。(I) 一種氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其包含下述含有氯乙烯和含環(huán)氧基的乙烯基的共聚 物，并且，在該共聚物中，含環(huán)氧基的乙烯基的量為O. I重量％以上且低于3重量％，所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳不含有表面活性劑，氯乙烯類樹(shù)脂膠乳中固體成分的濃度為25重量％以上。(2) 一種氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其包含下述含有氯乙烯、含環(huán)氧基的乙烯基和羧酸乙烯酯的共聚物，并且，在該共聚物中，含環(huán)氧基的乙烯基的量為O. I重量％以上且低于3重
量％，所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳不含有表面活性劑，氯乙烯類樹(shù)脂膠乳中固體成分的濃度為25重量％以上。(3)⑵中記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其中，優(yōu)選羧酸乙烯酯為乙酸乙烯酯。(4)⑴至(3)中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其中，優(yōu)選含環(huán)氧基的乙烯基為甲基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚。(5) (I)或(4)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，該方法包括相對(duì)于氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體的總量，以含環(huán)氧基的乙烯基單體為O. I重量％以上且低于3重量％的量，在聚合弓I發(fā)劑存在下，使氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體于不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合，其中，氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體/水的重量比為1/3以上，將部分或全部含環(huán)氧基的乙烯基單體在聚合過(guò)程中分次添加或連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。(6) (2)至(4)中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，該方法包括相對(duì)于氯乙烯單體、含環(huán)氧基的乙烯基單體以及羧酸乙烯酯單體的總量，以含環(huán)氧基的乙烯基單體為O. I重量％以上且低于3重量％的量，在聚合引發(fā)劑存在下，使氯乙烯單體、含環(huán)氧基的乙烯基單體以及羧酸乙烯酯單體于不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合，其中，氯乙烯單體、含環(huán)氧基的乙烯基單體以及羧酸乙烯酯單體/水的重量比為1/3以上，將部分或全部含環(huán)氧基的乙烯基單體，在聚合過(guò)程中分次添加或連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。(7) (5)或(6)中所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，其中，優(yōu)選在聚合過(guò)程中將部分氯乙烯單體分次添加或者連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。(8) (5)至(7)中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，其中，優(yōu)選在鏈轉(zhuǎn)移劑、還原劑或二者的存在下進(jìn)行聚合。(9) 一種氯乙烯類樹(shù)脂膠乳組合物，其含有⑴至⑷中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳。
(10) 一種氯こ烯類樹(shù)乳粉末，其是由(I)至(4)中任一項(xiàng)所記載的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳得到的。(11) 一種氯こ烯類樹(shù)乳組合物，其含有(10)中記載的氯こ烯類樹(shù)脂粉末和有機(jī)溶剤。(12) ー種熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其在支持體上具有絕熱層和接受層，其中，所述接受層是用下述氯こ烯類樹(shù)脂膠乳形成的，所述氯こ烯類樹(shù)脂膠乳含有氯こ烯類樹(shù)脂、以及相對(duì)于氯こ烯類樹(shù)脂100重量份為O. Γ3重量份的含環(huán)氧基的こ烯基，并且不含表面活性劑，所述氯こ烯類樹(shù)脂膠乳通過(guò)下述方法得到相對(duì)于氯こ烯單體和含環(huán)氧基的こ烯基単體的總量，以含環(huán)氧基的こ烯基單體為O. I重量％以上的量，使氯こ烯単體和含環(huán)氧基的こ烯基單體在不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行乳液聚合。(13) (12)所記載的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其中，除了氯こ烯単體和含環(huán)氧基的こ烯基單體，優(yōu)選還含有羧酸こ烯酯單體。(14) (13)所記載的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其中，優(yōu)選羧酸こ烯酯單體為こ酸こ烯酯。(15) (12)至(14)中任ー項(xiàng)所記載的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其中，優(yōu)選含環(huán)氧基的こ烯基為甲基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚。本發(fā)明人等對(duì)于上述問(wèn)題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)進(jìn)行特定的聚合，聚合可以穩(wěn)定進(jìn)行，可得到膠乳中固體成分的濃度為25重量％以上的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳。發(fā)現(xiàn)具有由該氯こ烯類樹(shù)脂膠乳所形成的接受層的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材的耐水性良好并且保存時(shí)不易發(fā)生黃變，圖像的耐久性、耐光性優(yōu)異。也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及氯こ烯類樹(shù)脂膠乳、其制造方法以及使用該氯こ烯類樹(shù)脂膠乳的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，所述氯こ烯類樹(shù)脂膠乳包含下述含有氯こ烯和含環(huán)氧基的こ烯基的共聚物，或者含有氯こ烯、含環(huán)氧基的こ烯基和羧酸こ烯酯的共聚物，并且，在該共聚物中，含環(huán)氧基的こ烯基的量為O. I重量％以上且低于3重量％，所述氯こ烯類樹(shù)脂膠乳不含有表面活性剤，氯こ烯類樹(shù)脂膠乳中固體成分的濃度為25重量％以上。發(fā)明的效果就本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳而言，由于該膠乳中不含有表面活性剤，因此具有下述優(yōu)點(diǎn)從該膠乳中回收未反應(yīng)的單體時(shí)，膠乳的起泡得到抑制，可提高回收エ序的效率。本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，耐水性良好且保存時(shí)不會(huì)發(fā)生黃變，具有圖像的耐久性、耐光性好的優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳包含下述含有氯こ烯(単元)和含環(huán)氧基的こ烯基(単元)的共聚物，并且該共聚物中含環(huán)氧基的こ烯基(単元)的量為0.1重量％以上且低于3重量％。通過(guò)含有氯こ烯(単元)和含環(huán)氧基的こ烯基(単元)的共聚物，涂布膠乳并干燥而得到的膜具有良好的熱穩(wěn)定性。其中，含環(huán)氧基的こ烯基(単元)，可以列舉，例如，來(lái)自甲基丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基甲基丙烯酸酷)、丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基丙烯酸酷)、β-甲基縮水甘油基甲基丙烯酸酷、β-甲基縮水甘油基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸的縮水甘油酯；馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等こ烯基聚合性不飽和羧酸的縮水甘油酷等。此外，本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳包含下述含有氯こ烯(単元)、含環(huán)氧基的こ烯基(単元)以及羧酸こ烯酯(単元)的共聚物，并且，該共聚物中含環(huán)氧基的こ烯基(單元)的量為0.1重量％以上且少于3重量％。因含有氯こ烯(単元)、含環(huán)氧基的こ烯基(単元)以及羧酸こ烯酯(単元)的共聚物，通過(guò)羧酸こ烯酯的皂化反應(yīng)，可使聚合物中含有羥基。其中，作為羧酸こ烯酯(単元)，可以列舉，例如，來(lái)自こ酸こ烯酯、丙酸こ烯酯、肉 豆蘧酸こ烯酯、苯甲酸こ烯酯等。本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳含有共聚物，且該共聚物中含環(huán)氧基的こ烯基的量為O. I重量％以上且低于3重量％。含環(huán)氧基的こ烯基少于O. I重量％時(shí)，無(wú)法制成膠乳中固體成分濃度為25重量％以上且不含有表面活性劑的膠乳。本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳不含有表面活性剤。其中，表面活性劑是指少量即表現(xiàn)出顯著表面活性(溶解于水中使水的表面張カ降低的作用)的物質(zhì)，可以列舉陰離子型表面活性剤、非離子型表面活性剤、陽(yáng)離子型表面活性剤、兩性表面活性剤，可以列舉，例如，如十_■燒基硫酸納、十四燒基硫酸酷的燒基硫酸酷類，如十_■燒基苯橫酸納、十_■燒基苯磺酸鉀的烷基苯磺酸鹽類，如ニ辛基磺化琥珀酸鈉、ニ己基磺化琥珀酸鈉的磺化琥珀酸鹽類，如月桂酸銨、硬脂酸鉀的脂肪酸鹽類，聚氧こ烯烷基硫酸酯類，聚氧こ烯烷基芳基硫酸酯類等陰離子型表面活性劑；如去水山梨糖醇單油酸酷、聚氧こ烯去水山梨糖醇單硬脂酸酯的去水山梨糖醇酯類，聚氧こ烯烷基苯基醚類、聚氧こ烯烷基酯類、聚亞烷基ニ醇類、聚こ烯醇、部分皂化聚こ烯醇，部分皂化聚甲基丙烯酸甲酷、聚丙烯酸及其鹽等非離子型表面活性劑；十八烷基こ酰胺、十二烷基三甲基氯化銨等陽(yáng)離子型表面活性劑；十二烷基ニ甲基胺氧化物、十二烷基羧甲基羥こ基咪唑啉甜菜堿等兩性表面活性剤。本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳，可以含有鏈轉(zhuǎn)移齊IJ、還原齊U、緩沖劑等。這些鏈轉(zhuǎn)移齊U、還原劑、緩沖劑等是在例如制造本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳時(shí)出于聚合的穩(wěn)定化、降低鱗屑的產(chǎn)生量的目的而添加的。其中，所謂的鏈轉(zhuǎn)移劑只要能夠調(diào)節(jié)氯こ烯類聚合物的聚合度即可，可以列舉，例如，三氯こ烯、四氯化碳等鹵代烴，2-巰基こ醇、3-巰基丙酸辛酷、十二烷基硫醇等硫醇類，丙酮、正丁醛等醛類等。此外，所謂還原劑，可以列舉，例如，亞硫酸鈉、亞硫酸銨、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫銨、硫代硫酸銨、焦亞硫酸鉀、連ニ亞硫酸鈉、甲醛次硫酸氫鈉、L-抗壞血酸、葡萄糖、硫酸亞鐵、硫酸銅等。本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳，其氯こ烯類樹(shù)脂膠乳中固體成分的濃度為25重量％以上。固體成分濃度少于25%時(shí)，將膠乳噴霧干燥而得到氯こ烯類樹(shù)脂時(shí)必須除去大量的水分，會(huì)使生產(chǎn)性變差。本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳，可以通過(guò)使氯こ烯単體和含環(huán)氧基的こ烯基單體，或通過(guò)使氯こ烯單體、含環(huán)氧基的こ烯基單體以及羧酸こ烯酯單體聚合來(lái)制備，該聚合如下地進(jìn)行以含環(huán)氧基的こ烯基單體相對(duì)于全部單體為O. I重量％以上且少于3重量％的量，使全部単體在聚合引發(fā)劑的存在下，于不含表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合，總單體量/水的重量比為1/3以上，需要將部分或全部含環(huán)氧基的こ烯基單體在聚合過(guò)程中分次添加或連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。全部單體中含環(huán)氧基的こ烯基單體相對(duì)于全部單體的量少于O. I重量％時(shí)，為了確保聚合穩(wěn)定性需要添加表面活性剤，在加熱和減壓條件下回收膠乳中殘留的未反應(yīng)單體時(shí)，膠乳的起泡增多。此外，總單體量/水的重量比低于1/3時(shí)，所得膠乳中固體成分的濃度在25重量％以下，因此將膠乳進(jìn)行噴霧干燥而得到氯こ烯樹(shù)脂吋，需要除去大量的水分，生產(chǎn)性會(huì)變差。通過(guò)將部分或全部含環(huán)氧基的こ烯基單體在聚合過(guò)程中分次添加或連續(xù)添加至水性介質(zhì)中，即使全部單體中含環(huán)氧基的こ烯基量少時(shí)，也能穩(wěn)定地進(jìn)行聚合。此外，全部單體中含環(huán)氧基的こ烯基的量越少，則氯こ烯類樹(shù)脂膠乳的成本越低，因此優(yōu)選。所謂將部分含環(huán)氧基的こ烯基單體分次添加或者連續(xù)添加至水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合，是指在聚合開(kāi)始前將除該部分以外的含環(huán)氧基的こ烯基單體全部添加至水性介質(zhì)中，開(kāi)始聚合，在聚合過(guò)程中將剰余的含環(huán)氧基的こ烯基單體分次添加或連續(xù)添加至水性介質(zhì)中，進(jìn)行聚合。在聚合過(guò)程中，水性介質(zhì)中含環(huán)氧基的こ烯基單體濃度高時(shí)，所得氯こ烯類樹(shù)脂膠乳干燥得到的氯こ烯樹(shù)脂在甲こ酮等有機(jī)溶劑中的溶解性有變差的傾向，因此優(yōu)選在氯こ烯単體的存 在下，將全部含環(huán)氧基的こ烯基單體毎次少量地分次進(jìn)行添加或連續(xù)進(jìn)行添加。此外，在聚合過(guò)程中，為了縮短聚合時(shí)間，優(yōu)選將部分氯こ烯単體分次添加或者連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。作為本發(fā)明所使用的聚合方法，可以列舉，通過(guò)使規(guī)定的單體在聚合引發(fā)劑的存在下，于不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合的無(wú)皂聚合，使用無(wú)皂聚合中得到的粒子作為種子進(jìn)行聚合的無(wú)皂種子乳液聚合法等，在3(T80°C的聚合溫度下進(jìn)行聚合，而得到氯こ烯類樹(shù)脂膠乳的方法等。聚合沒(méi)有必要在鏈轉(zhuǎn)移劑、還原劑或此二者的存在下進(jìn)行，但在鏈轉(zhuǎn)移劑、還原劑或此二者的存在下進(jìn)行聚合時(shí)，如前所述，聚合穩(wěn)定地進(jìn)行、鱗屑產(chǎn)生量減少。此外，還原劑的添加由于氧化還原作用會(huì)有利于引發(fā)劑的分解，因此可降低聚合結(jié)束后膠乳中殘余的未分解引發(fā)劑的殘余量。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，只要是能夠調(diào)節(jié)氯こ烯類聚合物的聚合度即可，可以列舉，例如，三氯こ烯、四氯化碳等鹵代烴，2-巰基こ醇、3-巰基丙酸辛酷、十二烷基硫醇等硫醇類、丙酮、正丁醛等醛類等。作為還原劑，可以列挙，例如，亞硫酸鈉、亞硫酸銨、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫銨、硫代硫酸銨、焦亞硫酸鉀、連ニ亞硫酸鈉、甲醛次硫酸氫鈉、L-抗壞血酸、葡萄糖、硫酸亞鐵、硫酸銅等。作為含環(huán)氧基的こ烯基單體，可以列舉，例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基甲基丙烯酸酯)、丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基丙烯酸酯)、β-甲基縮水甘油基甲基丙烯酸酷、β -甲基縮水甘油基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸的縮水甘油酯；馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等こ烯基聚合性不飽和羧酸的縮水甘油酯等。可以將這些單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。作為羧酸こ烯酯單體，可以列舉，例如，こ酸こ烯酯、丙酸こ烯酯、肉豆蓮酸こ烯酷、苯甲酸こ烯酯等。這些含環(huán)氧基的こ烯基單體可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。此外，根據(jù)需要，單體中可以含有其它可與氯こ烯共聚的單體。作為其它的可與氯こ烯共聚的単體，可以列舉，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸等不飽和羧酸或其酸酐類；丙烯酸的甲基酷、こ基酷、丁基酯等酯類；甲基丙烯酸的甲基酷、こ基酷、丁基酯等酯類；馬來(lái)酸酷、富馬酸酯、桂皮酸酯等不飽和羧酸酯類；こ烯基甲基醚、こ烯基戊基醚、こ烯基苯基醚等こ烯基醚類；こ烯、丙烯、丁烯、戊烯等單烯烴類；偏氯こ烯；苯こ烯及其衍生物；丙烯腈；甲基丙烯腈等単體。這些單體可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。作為本發(fā)明所使用的聚合引發(fā)劑，可以列舉，例如，過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等水溶性引發(fā)劑，以偶氮ニ異丁腈、過(guò)氧化月桂酰、叔丁基過(guò)氧化新戊酸酯為代表的偶氮化合物，ニ酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧化酷、過(guò)氧化ニ碳酸酯等油溶性引發(fā)劑等。這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。在本發(fā)明中使用的水性介質(zhì)，是指通過(guò)水和其它水溶性聚合助劑(緩沖劑等)的作用使氯こ烯単體等有機(jī)層分散的介質(zhì)。作為在本發(fā)明的制備方法中不使用的表面活性剤，可以列舉，例如，如十二烷基硫酸納、十四燒基硫酸酷的燒基硫酸酷(鹽)類，如十_■燒基苯橫酸納、十_■燒基苯橫酸鐘的燒基苯磺酸鹽類，如ニ辛基磺化琥珀酸鈉、ニ己基磺化琥珀酸鈉的磺化琥珀酸鹽類，如月桂酸銨、硬脂酸鉀的脂肪酸鹽類，聚氧こ烯烷基硫酸酯類，聚氧こ烯烷基芳基硫酸酯類等陰離子型表面活性劑；如去水山梨糖醇單油酸酷、聚氧こ烯去水山梨糖醇單硬脂酸酯的去水山梨糖醇酯類，聚氧こ烯烷基苯基醚類、聚氧こ烯烷基酯類、聚亞烷基ニ醇類、聚こ烯醇、部分皂化聚こ烯醇、部分皂化聚甲基丙烯酸甲酷、聚丙烯酸及其鹽等非離子型表面活性剤。也可以通過(guò)含有本發(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳以及各種添加剤，來(lái)制備氯こ烯類樹(shù)脂膠乳組合物。作為添加剤，可以列舉，例如，水、顔料、染料、表面活性剤、粘性賦予樹(shù)脂、金屬氧化物、增粘劑、填充劑、制膜助劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、消泡劑、烷氧基硅烷類化合物等。作為由氯こ烯類樹(shù)脂膠乳獲得氯こ烯類樹(shù)脂粉末的方法，可以使用任意方法。例如，優(yōu)選利用噴霧干燥、流化床干燥等的方法，特別優(yōu)選利用噴霧干燥的方法。作為噴霧干燥中使用的干燥機(jī)，通常使用的即可，可以列舉，例如，《SPRAY DAYING HANDBOOK》(K. Masters 著,第 3 版，1979 年，George godwin Limited 出版)的 121 頁(yè)第 4· 10 圖中所記載的各種噴霧器干燥機(jī)(例如，Standard chamber, Tall-form nozzle chamber等)?？梢允贡景l(fā)明的氯こ烯類樹(shù)脂粉末溶解在有機(jī)溶劑中，制成氯こ烯類樹(shù)脂組合物。此時(shí)，該氯こ烯類樹(shù)脂組合物中可以含有多種添加剤。其中，作為有機(jī)溶劑，可以列舉例如甲醇、こ醇、丙醇、丁醇等醇類，こニ醇單こ醚、こニ醇單丁醚等醇醚類，丙酮、甲こ酮等酮類，四氫呋喃、ニ烷等醚類，甲苯、ニ甲苯、こ酸こ酷、こ酸丁酯等疏水性有機(jī)溶劑等。作為添加剤，可以列舉例如，顔料、染料、表面活性剤、粘性賦予樹(shù)脂、金屬氧化物、増粘劑、填充劑、制膜助劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、增塑劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、消泡劑、烷氧基硅烷類化合物等。作為上述氯こ烯類樹(shù)脂膠乳、氯こ烯類樹(shù)脂膠乳組合物、氯こ烯類樹(shù)脂、氯こ烯類樹(shù)脂組合物的用途，可以列舉，例如，涂層、粘接劑、密封劑(sealant)、油墨、涂料、熱封、磁帶、熱轉(zhuǎn)印記錄用紙等。
其中，本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材在支持體上具有絕熱層和接受層，該接受層含有氯こ烯類樹(shù)脂和含環(huán)氧基的こ烯基，且相對(duì)于氯こ烯類樹(shù)脂100重量份，含環(huán)氧基的こ烯基的量為O. Γ3重量份，并且不含有表面活性剤。本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，為了調(diào)節(jié)熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材的光澤性和帶電性等，優(yōu)選在接受層和支持體之間形成有基底層，在支持體上依次形成基底層、絕熱層和接受層。(接受層)接受層起到接受從油墨片材材轉(zhuǎn)移過(guò)來(lái)的染料并保持形成的圖像的作用。接受層 至少含有能接受染料的氯こ烯類樹(shù)脂。接受層中，相對(duì)于氯こ烯類樹(shù)脂100重量份，含有含環(huán)氧基的こ烯基O. Γ3重量份。含環(huán)氧基的こ烯基單體低于O. I重量份時(shí)，無(wú)法形成不含表面活性劑的接受層。此外，如超過(guò)3重量份，則熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材的表面平滑性變差。作為含環(huán)氧基的こ烯基，可以列舉，例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基甲基丙烯酸酯)、丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基丙烯酸酯)、β-甲基縮水甘油基甲基丙烯酸酷、甲基縮水甘油基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸的縮水甘油酷；馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等こ烯基聚合性不飽和羧酸的縮水甘油酯等。這些含環(huán)氧基的こ烯基可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。接受層不含表面活性剤。由于不含表面活性剤，可以提高所得熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材的耐水性。作為在接受層中不含有的表面活性剤，可以列舉，陰離子型表面活性剤、非離子型表面活性剤、陽(yáng)離子型表面活性剤、兩性表面活性剤，可以列舉，例如，如十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸酯的烷基硫酸酷(鹽)類，如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀的烷基苯磺酸鹽類，如ニ辛基磺化琥珀酸鈉、ニ己基磺化琥珀酸鈉的磺化琥珀酸鹽類，如月桂酸銨、硬脂酸鉀的脂肪酸鹽類，聚氧こ烯烷基硫酸酯類，聚氧こ烯烷基芳基硫酸酯類等陰離子型表面活性劑；如去水山梨糖醇單油酸酷、聚氧こ烯去水山梨糖醇單硬脂酸酯的去水山梨糖醇酯類，聚氧こ烯烷基苯基醚類、聚氧こ烯烷基酯類、聚亞烷基ニ醇類、聚こ烯醇、部分皂化聚こ烯醇、部分皂化聚甲基丙烯酸甲酷、聚丙烯酸及其鹽等非離子型表面活性劑；十八烷基こ酰胺、十二烷基三甲基氯化銨等陽(yáng)離子型表面活性劑；十二烷基ニ甲基胺氧化物、十二烷基羧甲基羥こ基咪唑啉甜菜堿等兩性表面活性剤。接受層除了含有氯こ烯類樹(shù)脂和含環(huán)氧基的こ烯基以外，依照目的也可含有例如聚合物膠乳、水溶性聚合物、脫模劑等。為了調(diào)節(jié)膜的彈性模量，接受層可以含有聚合物膠乳。作為聚合物膠乳，可以列舉例如，丙烯類聚合物、聚酯類、橡膠類(例如SBR樹(shù)脂)、聚氨酯類、聚こ酸こ烯酯共聚物、聚烯烴等。為了防止染色在接受層上的染料擴(kuò)散、形成轉(zhuǎn)印圖像的經(jīng)時(shí)變化小的記錄圖像，接受層中可以含有水溶性聚合物。其中，水溶性聚合物，可以列舉例如聚こ烯醇類、明膠等，其中，優(yōu)選明膠。為了防止在圖像形成時(shí)熱轉(zhuǎn)印接受片材和熱轉(zhuǎn)印片材發(fā)生熱融合，接受層中可含有脫模劑。作為脫模劑，可使用各種蠟分散物。作為蠟分散物，可以使用公知的分散物。作為優(yōu)選的化合物的例子，可以列舉褐煤蠟及其衍生物、微晶蠟。(氯こ烯類樹(shù)脂膠乳)
氯こ烯類樹(shù)脂膠乳用于形成接受層，其含有氯こ烯類樹(shù)脂和含環(huán)氧基的こ烯基，且相對(duì)于氯こ烯類樹(shù)脂100重量份，含環(huán)氧基的こ烯基的量為O. Γ3重量份，并且不含有表面活性剤。含環(huán)氧基的こ烯基少于O. I重量份時(shí)，無(wú)法通過(guò)無(wú)皂乳液聚合得到氯こ烯類樹(shù)脂膠乳，超過(guò)3重量份時(shí)，所得熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材的表面平滑性變差。氯こ烯類樹(shù)脂膠乳可如下地制備以含環(huán)氧基的こ烯基單體相對(duì)于氯こ烯單體和含環(huán)氧基的こ烯基單體的總量為O. I重量％以上的量，在不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中，使氯こ烯単體和含環(huán)氧基的こ烯基單體進(jìn)行乳液聚合。作為氯こ烯類樹(shù)脂膠乳，可以混合使用2種以上的氯こ烯類樹(shù)脂膠乳。乳液聚合通過(guò)下述方法進(jìn)行以水、或水和可與水混合的有機(jī)溶劑(例如甲醇、こ醇、丙酮等)的混合溶劑作為分散介質(zhì)，使相對(duì)于分散介質(zhì)含有5 150重量％的氯こ烯単體及含環(huán)氧基的こ烯基單體、且相對(duì)于氯こ烯單體和含環(huán)氧基的こ烯基單體的總量含有含環(huán)氧基的こ烯基單體O. I重量％以上的混合物，在不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中，使用聚合引發(fā)劑，在3(Tl00°C左右、優(yōu)選6(T90°C，于攪拌下聚合3 24小時(shí)。作為含環(huán)氧基的こ烯基單體，可以列舉，例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基甲基丙烯酸酯)、丙烯酸縮水甘油酯(縮水甘油基丙烯酸酯)、β-甲基縮水甘油基甲基丙烯酸酷、β -甲基縮水甘油基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸的縮水甘油酯；馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸等こ烯基聚合性不飽和羧酸的縮水甘油酯等。這些含環(huán)氧基的こ烯基單體可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。相對(duì)于氯こ烯單體和含環(huán)氧基的こ烯基單體的總量，含環(huán)氧基的こ烯基單體少于
O.I重量％時(shí)，乳液聚合不穩(wěn)定化，無(wú)法得到氯こ烯類樹(shù)脂膠乳。通過(guò)減小氯こ烯単體及含環(huán)氧基的こ烯基單體/分散介質(zhì)的重量比，即使在不含有含環(huán)氧基的こ烯基單體的情況下，也可以穩(wěn)定地進(jìn)行聚合，得到膠乳。但是，因?yàn)楣腆w成分濃度低，因此不適合作為接受層涂布液。除了氯こ烯單體和含環(huán)氧基的こ烯基單體，還可以含有羧酸こ烯酯單體。作為羧酸こ烯酯單體，可以列舉，例如，こ酸こ烯酯、丙酸こ烯酯、肉豆蓮酸こ烯酷、苯甲酸こ烯酯等。這些羧酸こ烯酯單體可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。此外，根據(jù)需要，可以含有可與氯こ烯共聚的單體。作為可與氯こ烯共聚的單體，可以列舉，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸等不飽和羧酸或其酸酐類；丙烯酸的甲基酷、こ基酷、丁基酯等酯類；甲基丙烯酸的甲基酷、こ基酷、丁基酯等酯類；馬來(lái)酸酷、富馬酸酯、桂皮酸酯等不飽和羧酸酯類；こ烯基甲基醚、こ烯基戊基醚、こ烯基苯基醚等こ烯基醚類；こ烯、丙烯、丁烯、戍烯等單烯烴類；偏氯こ烯；苯こ烯及其衍生物；丙烯腈；甲基丙烯腈等単體。這些單體可以單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉，例如，過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等水溶性引發(fā)劑，以偶氮ニ異丁腈、過(guò)氧化月桂酰、叔丁基過(guò)氧化新戊酸酯為代表的偶氮化合物，ニ酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧化酯、過(guò)氧化ニ碳酸酯等油溶性引發(fā)劑等?？梢詫⑦@些單獨(dú)使用、或?qū)?種以上任意組合使用。在本發(fā)明中使用的水性介質(zhì)，是指通過(guò)水和其它水溶性聚合助劑(緩沖劑等)的作用使氯こ烯単體等有機(jī)層分散的介質(zhì)。
水性介質(zhì)中不含有的表面活性劑如前所述。
(絕熱層)絕熱層起到在使用熱壓頭等進(jìn)行加熱轉(zhuǎn)印時(shí)保護(hù)支持體免予受熱的作用。此外，由于具有高度的緩沖性，即使在使用紙作為基體材料時(shí)，也能夠得到印刷靈敏度高的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材。作為絕熱層，可以列舉，例如，在聚合物粒子中含有導(dǎo)熱率低的空氣的層、以及含有中空聚合物粒子的層等。在絕熱層中，可以含有中空聚合物膠乳、水溶性聚合物。中空聚合物膠乳在市面有售，可以列舉，例如，日本Zeon公司制造的Nipaul(日本注冊(cè)商標(biāo))MH5055、松本油脂制藥公司制造的F-30等。此外，水溶性聚合物優(yōu)選為接受層中記載的水溶性聚合物。(基底層)
基底層，是為了調(diào)節(jié)熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材的光澤性和帶電性等而形成的。作為基底層，可以列舉，例如，白地調(diào)節(jié)層、帶電調(diào)節(jié)層、粘接層、底漆層等。(支持體)支持體，可以列挙，例如，耐水性支持體、導(dǎo)電性支持體等，優(yōu)選耐水性支持體。通過(guò)使用耐水性支持體可以防止水分被支持體吸收到，防止接受層隨時(shí)間遷移而發(fā)生性能變化。作為耐水性支持體，可以列舉，例如，銅版紙和層壓紙等。銅版紙是在原紙等片材上單面或雙面涂布各種樹(shù)脂、橡膠膠乳或高分子材料而成的紙，其涂布量因用途而異。(熱轉(zhuǎn)印片材)在形成熱轉(zhuǎn)印圖像時(shí)，與所述本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材一起使用的熱轉(zhuǎn)印片材(油墨片材)在支持體上設(shè)置了含有擴(kuò)散轉(zhuǎn)印染料的色素層，可以使用任意的油墨片材。進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印時(shí)的熱能供給手段，可以使用目前公知的任意供給手段，例如，通過(guò)熱敏打印機(jī)等記錄裝置來(lái)控制記錄時(shí)間，賦予5 100mJ/mm2左右的熱能，從而充分地達(dá)成預(yù)期的目的。此外，本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，通過(guò)適宜選擇支持體，可用于可進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印記錄的片狀或卷狀的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材、卡類、透射式原稿制作片材等各種用途。本發(fā)明的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，可以應(yīng)用在利用熱轉(zhuǎn)印記錄方式的打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等中。實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的說(shuō)明，但本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。實(shí)施例I在2. 5L高壓爸(autoclave)中加入去離子水600g、氯こ烯單體438. 8g(相對(duì)于所加入的単體總量為97. 5重量％)，過(guò)硫酸鉀2. 25g。將該反應(yīng)混合物用攪拌槳進(jìn)行攪拌，將轉(zhuǎn)速維持在120rpm,使反應(yīng)混合物的溫度提高到60°C,開(kāi)始進(jìn)行聚合。以2. 8g/hr的速度從聚合開(kāi)始 直至4hr后連續(xù)添加甲基丙烯酸縮水甘油酯11. 2g (相對(duì)于所加入的單體總量為2. 5重量％)，當(dāng)聚合壓從氯こ烯單體的60°C飽和蒸氣壓下降O. 6MPa時(shí)停止聚合，得到氯こ烯類樹(shù)脂膠乳。用以下測(cè)定方法對(duì)氯こ烯類樹(shù)脂膠乳的固體成分濃度及平均粒徑、鱗屑產(chǎn)生量以及膠乳起泡進(jìn)行了評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I中。
權(quán)利要求
1.一種氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其包含下述含有氯乙烯和含環(huán)氧基的乙烯基的共聚物，并且，在該共聚物中，含環(huán)氧基的乙烯基的量為0. I重量％以上且低于3重量％， 所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳不含有表面活性劑，氯乙烯類樹(shù)脂膠乳中固體成分的濃度為25重量％以上。
2.—種氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其包含下述含有氯乙烯、含環(huán)氧基的乙烯基和羧酸乙烯酯的共聚物，并且，在該共聚物中，含環(huán)氧基的乙烯基的量為0. I重量％以上且低于3重量％， 所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳不含有表面活性劑，氯乙烯類樹(shù)脂膠乳中固體成分的濃度為25重量％以上。
3.權(quán)利要求2中記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其中，羧酸乙烯酯為乙酸乙烯酯。
4.權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，其中，含環(huán)氧基的乙烯基為甲基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚。
5.權(quán)利要求I或4所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，該方法包括相對(duì)于氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體的總量，以含環(huán)氧基的乙烯基單體為0. I重量％以上且低于3重量％的量，在聚合引發(fā)劑存在下，使氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體于不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合，其中，氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體/水的重量比為1/3以上，在聚合過(guò)程中，將部分或全部含環(huán)氧基的乙烯基單體分次添加或連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。
6.權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，該方法包括相對(duì)于氯乙烯單體、含環(huán)氧基的乙烯基單體以及羧酸乙烯酯單體的總量，以含環(huán)氧基的乙烯基單體為0. I重量％以上且低于3重量％的量，在聚合引發(fā)劑存在下，使氯乙烯單體、含環(huán)氧基的乙烯基單體以及羧酸乙烯酯單體于不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行聚合，其中，氯乙烯單體、含環(huán)氧基的乙烯基單體以及羧酸乙烯酯單體/水的重量比為1/3以上，在聚合過(guò)程中，將部分或全部含環(huán)氧基的乙烯基單體分次添加或連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。
7.權(quán)利要求5或6中所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，其中，在聚合過(guò)程中，將部分氯乙烯單體分次添加或者連續(xù)添加至水性介質(zhì)中。
8.權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的制造方法，其中，在鏈轉(zhuǎn)移齊U、還原劑或此二者的存在下進(jìn)行聚合。
9.一種氯乙烯類樹(shù)脂膠乳組合物，其含有權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳。
10.一種氯乙烯類樹(shù)脂粉末，其是由權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)所記載的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳所得到的。
11.一種氯乙烯類樹(shù)脂組合物，其含有權(quán)利要求10中記載的氯乙烯類樹(shù)脂粉末和有機(jī)溶劑。
12.一種熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其在支持體上具有絕熱層和接受層，其中，所述接受層是用下述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳形成的，所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳含有氯乙烯類樹(shù)脂、以及相對(duì)于氯乙烯類樹(shù)脂100重量份為0.廣3重量份的含環(huán)氧基的乙烯基，并且不含表面活性劑， 所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳通過(guò)下述方法得到相對(duì)于的氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體的總量，以含環(huán)氧基的乙烯基單體為0. I重量％以上的量，使氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體在不含有表面活性劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行乳液聚合。
13.權(quán)利要求12所記載的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其中，除了氯乙烯單體和含環(huán)氧基的乙烯基單體外，還含有羧酸乙烯酯單體。
14.權(quán)利要求13所記載的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其中，羧酸乙烯酯單體為乙酸乙烯酯。
15.權(quán)利要求12至14中任一項(xiàng)所記載的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，其中，含環(huán)氧基的乙烯基為甲基丙烯酸縮水甘油酯或烯丙基縮水甘油醚。
全文摘要
本發(fā)明的問(wèn)題在于提供在加熱和減壓條件下對(duì)膠乳中殘留的未反應(yīng)單體進(jìn)行回收時(shí)膠乳起泡少的氯乙烯類樹(shù)脂膠乳，以及耐水性好且保存時(shí)不發(fā)生黃變、圖像的耐久性、耐光性優(yōu)異的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材。本發(fā)明涉及氯乙烯類樹(shù)脂膠乳、其制造方法以及使用該氯乙烯類樹(shù)脂膠乳的熱敏轉(zhuǎn)印圖像接受片材，所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳包含下述含有氯乙烯和含環(huán)氧基的乙烯基的共聚物、或者含有氯乙烯、含環(huán)氧基的乙烯基和羧酸乙烯酯的共聚物，并且，在該共聚物中，含環(huán)氧基的乙烯基的量為0.1重量%以上且低于3重量%，所述氯乙烯類樹(shù)脂膠乳不含有表面活性劑，氯乙烯類樹(shù)脂膠乳中固體成分的濃度為25重量%以上。
文檔編號(hào)C08F2/22GK102652144SQ20108005621
公開(kāi)日2012年8月29日 申請(qǐng)日期2010年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月10日
發(fā)明者北口晴康, 吉田信一 申請(qǐng)人:東曹株式會(huì)社