專利名稱：用聚肟化合物官能化的聚合物和它們的制造方法
技術領域：
本發(fā)明的一個或多個實施方案涉及用聚廂(polyoxime)化合物官能化的聚合物和它們的制造方法。
背景技術：
在制造輪胎的領域中，期望采用證實減少的滯后，即較少的機械能變?yōu)闊岬膿p失的橡膠硫化產品。例如，顯示減少的滯后的橡膠硫化產品有利地用于輪胎組件如胎側和胎面中，從而生成具有期望的低滾動阻力的輪胎。橡膠硫化產品的滯后經(jīng)常歸因于在交聯(lián)的 橡膠網(wǎng)絡中的自由聚合物鏈端，以及填料附聚物的離解。官能化聚合物已經(jīng)用于減少橡膠硫化產品的滯后。官能化聚合物的官能團可以經(jīng)由與填料顆粒的相互作用而減少自由聚合物鏈端的數(shù)量。此外，官能團可以減少填料結塊。然而，賦予至聚合物的特定官能團是否能夠減少滯后通常是不可預知的。官能化聚合物可通過用特定官能化劑將反應性聚合物后聚合處理來制備。然而，反應性聚合物通過用特定官能化劑處理是否能夠官能化是不可預知的。例如，對于一種聚合物起作用的官能化劑對于另一種聚合物不是必然起作用，反之亦然。已知鑭系元素類催化劑體系對于聚合共軛二烯單體以形成具有高順式-1，4-鍵含量的聚二烯是有用的。所得順式-1，4-聚二烯可顯示假活性特性，這是因為在聚合完成時，一些聚合物鏈具有能夠與特定官能化劑反應的反應性末端從而生成官能化順式-1,4-聚二烯。用鑭系元素類催化劑體系生產的順式-1，4-聚二烯典型地具有線性骨架，認為其與用其他催化劑體系如鈦-、鈷-和鎳-類催化劑體系制備的順式-1，4-聚二烯相比，提供了更好的拉伸性能、更高的耐磨耗性、更低的滯后和更好的耐疲勞性。因此，用鑭系元素類催化劑制成的順式-1，4-聚二烯特別適合用于輪胎組件如胎側和胎面中。然而，用鑭系元素類催化劑制備的順式-1，4-聚二烯的一個缺點是聚合物由于其線性骨架結構而顯示高冷流。高冷流引起在聚合物的貯存和運輸期間的問題，還妨礙在橡膠配混物混煉設備中自動進給裝置的使用。已知陰離子引發(fā)劑對于聚合共軛二烯單體以形成具有1，2_、順式-1，4-和反式-1，4-鍵組合的聚二烯是有用的。陰離子引發(fā)劑還對于共軛二烯單體與乙烯基取代的芳香族化合物的共聚是有用的。用陰離子引發(fā)劑制備的聚合可以顯示活性特性，這是因為在聚合完成時，聚合鏈具有能夠與另外的單體反應用于進一步的鏈增長或者與特定官能化劑反應以得到官能化聚合物的活性末端。在不引入任何偶聯(lián)或支化的結構時，用陰離子引發(fā)劑制備的聚合物也會顯示高冷流的問題。因為官能化聚合物是有利的，特別是在輪胎制造中，所以有必要開發(fā)給出減少的滯后和減少的冷流的新型官能化聚合物。

發(fā)明內容
本發(fā)明的一個或 多個實施方案提供官能化聚合物的制備方法，所述方法包括聚合單體以形成反應性聚合物和該反應性聚合物與受保護的聚肟化合物反應的步驟。本發(fā)明的其他實施方案提供一種官能化聚合物，其通過聚合單體以形成反應性聚合物和該聚合物與受保護的聚肟化合物反應的步驟而制備。


圖I是根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案制備的官能化順式-1,4-聚丁二烯與未官能化順式-1，4-聚丁二烯相比,冷流量度(gauge) (mm,在8min時)相對于門尼粘度(100°C下的ML1+4)的繪圖。圖2是根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案制備的官能化順式-1,4-聚丁二烯與由未官能化順式-1，4-聚丁二烯制備的硫化橡膠相比，滯后損失(tanS)相對于門尼粘度(130°C下的ML1+4)的繪圖。圖3是根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案制備的官能化聚(苯乙烯-CO-丁二烯)與未官能化聚(苯乙烯-CO- 丁二烯)相比，冷流量度(mm,在30min時)相對于門尼粘度(100°C下的ML1+4)的繪圖。圖4是根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案制備的官能化聚(苯乙烯-CO- 丁二烯)與由未官能化聚(苯乙烯-CO-丁二烯)制備的硫化橡膠相比，滯后損失(tans)相對于門尼粘度(130°C下的ML1+4)的繪圖。
具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案，反應性聚合物通過共軛二烯單體和任選的與其可共聚的單體的聚合來制備，然后該反應性聚合物通過與受保護的聚肟化合物反應來官能化。所得官能化聚合物可用于輪胎組件的制造中。在一個或多個實施方案中，所得官能化聚合物顯示有利的耐冷流性并提供顯示有利低的滯后的輪胎組件。共軛二烯單體的實例包括1，3_ 丁二烯、異戊二烯、1，3_戊二烯、1,3-己二烯、2，3_ 二甲基-I, 3_ 丁二稀、2_乙基_1，3_ 丁二稀、2_甲基_1，3-戍二稀、3_甲基_1，3-戍二烯、4-甲基-1，3-戊二烯和2，4-己二烯。兩種以上的共軛二烯的混合物也可以用于共聚中。與共軛二烯單體可共聚的單體的實例包括乙烯基取代的芳香族化合物如苯乙烯、對甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯和乙烯基萘。在一個或多個實施方案中，反應性聚合物通過配位聚合來制備，其中單體通過使用配位催化劑體系來聚合。配位聚合的關鍵機理特征已經(jīng)在書(例如，Kuran, W.,Principles of Coordination Polymerization(配位聚合的原理)；John Wiley &Sons :紐約，2001)和綜述文章(例如，Mulhaupt, R. , Macromolecular Chemistry and Physics (大分子化學和物理)，2003，第204卷，第289-327頁)中討論過。認為配位催化劑通過在將單體插入至生長的聚合物鏈之前涉及單體配位或絡合至活性金屬中心的機理而引發(fā)單體的聚合。配位催化劑的有利特征是它們提供聚合的立體化學控制并由此生產有規(guī)立構的聚合物的能力。正如本領域已知的，有許多用于制造配位催化劑的方法，但是所有方法最終產生能夠與單體配位并將單體插入活性金屬中心和生長的聚合物鏈之間的共價鍵的活性中間體。共軛二烯的配位聚合認為經(jīng)由H-烯丙基配合物作為中間體來進行。配位催化劑可為單-、二 -、三-或多-組分體系。在一個或多個實施方案中，配位催化劑可通過組合重金屬化合物(例如，過渡金屬化合物或含鑭系元素的化合物)、烷基化劑(例如，有機鋁化合物)，和任選的其他助催化劑組分(例如，路易斯酸或路易斯堿)來形成。在一個或多個實施方案中，重金屬化合物可以稱為配位金屬化合物。各種工藝可以用于制備配位催化劑。在一個或多個實施方案中，配位催化劑可以通過以逐步或同時的方式單獨添加催化劑組分至要聚合的單體而原位形成。在其他實施方案中，可預形成配位催化劑。即，催化劑組分在不存在任何單體時或在存在少量單體時在聚 合體系之外預混合?？梢岳匣妙A形成的催化劑組合物，如果需要，接著將其添加至要聚合的單體。 有用的配位催化劑體系包括鑭系元素類催化劑體系。這些催化劑體系可以有利地生產順式-1，4-聚二烯，在淬滅之前，所述順式-1，4-聚二烯具有反應性鏈端，并且可以稱為假活性聚合物。當還采用其他配位催化劑體系時，已發(fā)現(xiàn)鑭系元素類催化劑是特別有利的，因此，在不限制本發(fā)明的范圍時，將更具體討論該鑭系元素類催化劑。本發(fā)明的實施不必要受限于任何特定鑭系元素類催化劑體系的選擇。在一個或多個實施方案中，所用催化劑體系包括(a)含鑭系元素的化合物，(b)烷基化劑，和(C)鹵素源。在其他實施方案中，含非配位陰離子或非配位陰離子前體的化合物也可以代替鹵素源來使用。在這些或其他實施方案中，在以上闡述的成分或組分之外還可以使用其他有機金屬化合物、路易斯堿和/或催化劑改性劑。例如，在一個實施方案中，如在美國專利6，699，813中公開的，含鎳化合物可以用作分子量調節(jié)劑，在此將其引入以作參考。如上所述，本發(fā)明中所用鑭系元素類催化劑體系可包括含鑭系元素的化合物。本發(fā)明中使用的含鑭系元素的化合物為包括鑭、釹、鈰、鐠、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、欽、鉺、銩、鐿、镥和釹鐠混合物的至少一種原子的那些化合物。在一個實施方案中，這些化合物可包括釹、鑭、釤或釹鐠混合物。如在此使用的，術語"釹鐠混合物"應表示由獨居石砂獲得的稀土元素的商購混合物。另外，本發(fā)明中有用的含鑭系元素的化合物可以為鑭系元素單質(elemental lanthanide)的形式。含鑭系元素的化合物中的鑭系元素原子可以為各種氧化態(tài)，包括但不限于，O、+2、+3和+4氧化態(tài)。在一個實施方案中，可以使用其中鑭系元素原子為+3氧化態(tài)的三價含鑭系元素的化合物。適合的含鑭系元素的化合物包括，但不限于，鑭系元素羧酸鹽、鑭系元素有機磷酸鹽、鑭系元素有機膦酸鹽、鑭系元素有機次膦酸鹽(organophosphinate)、鑭系元素氨基甲酸鹽、鑭系元素二硫代氨基甲酸鹽、鑭系元素黃原酸鹽、鑭系元素二酮酸鹽(lanthanide β-diketonate)、鑭系元素醇鹽或酚鹽、鑭系元素鹵化物、鑭系元素假鹵化物、鑭系元素鹵氧化物和有機鑭系元素化合物。在一個或多個實施方案中，含鑭系元素的化合物可溶于烴類溶劑如芳族烴、脂族烴或脂環(huán)族烴。然而，烴不溶性的含鑭系元素的化合物也可用于本發(fā)明中，這是因為它們可懸浮于聚合介質中以形成催化活性物種。
為了便于說明，有用的含鑭系元素的化合物的進一步討論將集中于釹化合物，盡管本領域中熟練技術任意將能夠基于其他鑭系元素金屬選擇類似的化合物。適合的羧酸釹包括，但不限于，甲酸釹、乙酸釹、丙烯酸釹、甲基丙烯酸釹、戊酸釹、葡萄糖酸釹、檸檬酸釹、富馬酸釹、乳酸釹、馬來酸釹、草酸釹、2-乙基己酸釹、新癸酸釹(又名，叔碳酸釹)、環(huán)烷酸釹、硬脂酸釹、油酸釹、苯甲酸釹和吡啶甲酸釹。適合的有機磷酸釹包括，但不限于，二丁基磷酸釹、二戊基磷酸釹、二己基磷酸釹、二庚基磷酸釹、二辛基磷 酸釹、雙(I-甲基庚基)磷酸釹、雙(2-乙基己基)磷酸釹、二癸基磷酸釹、二-十二烷基磷酸釹、二-十八烷基磷酸釹、二油基磷酸釹、二苯基磷酸釹、雙(對-壬基苯基)磷酸釹、丁基(2-乙基己基)磷酸釹、(I-甲基庚基)(2-乙基己基)磷酸釹和(2-乙基己基)(對-壬基苯基)磷酸釹。適合的有機膦酸釹包括，但不限于，丁基膦酸釹、戊基膦酸釹、己基膦酸釹、庚基膦酸釹、辛基膦酸釹、(I-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)膦酸釹、癸基膦酸釹、十二烷基膦酸釹、十八烷基膦酸釹、油基膦酸釹、苯基膦酸釹、(對-壬基苯基)膦酸釹、丁基丁基膦酸釹、戊基戊基膦酸釹、己基己基膦酸釹、庚基庚基膦酸釹、辛基辛基磷酸釹、(I-甲基庚基)(I-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)(2-乙基己基)膦酸釹、癸基癸基膦酸釹、十二烷基十_■燒基勝酸欽、十八燒基十八燒基勝酸欽、油基油基勝酸欽、苯基苯基勝酸欽、(對-壬基苯基)(對-壬基苯基)膦酸釹、丁基(2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)丁基膦酸釹、(I-甲基庚基)(2-乙基己基)膦酸釹、(2-乙基己基)(I-甲基庚基)膦酸釹、(2-乙基己基)(對-壬基苯基)膦酸釹和(對-壬基苯基)(2-乙基己基)膦酸釹。適合的有機次膦酸釹包括，但不限于，丁基次膦酸釹、戊基次膦酸釹、己基次膦酸釹、庚基次膦酸釹、辛基次膦酸釹、(I-甲基庚基)次膦酸釹、(2-乙基己基)次膦酸釹、癸基次膦酸釹、十二烷基次膦酸釹、十八烷基次膦酸釹、油基次膦酸釹、苯基次膦酸釹、(對-壬基苯基)次膦酸釹、二丁基次膦酸釹、二戊基次膦酸釹、二己基次膦酸釹、二庚基次膦酸釹、二辛基次膦酸釹、雙(I-甲基庚基)次膦酸釹、雙(2-乙基己基)次膦酸釹、二癸基次膦酸釹、二 -十二烷基次膦酸釹、二 -十八烷基次膦酸釹、二油基次膦酸釹、二苯基次膦酸釹、雙(對-壬基苯基)次膦酸釹、丁基(2-乙基己基)次膦酸釹、(I-甲基庚基)(2-乙基己基)次膦酸釹和(2-乙基己基)(對-壬基苯基)次膦酸釹。適合的氨基甲酸釹包括，但不限于，二甲基氨基甲酸釹、二乙基氨基甲酸釹、二異丙基氨基甲酸釹、二丁基氨基甲酸釹和二芐基氨基甲酸釹。適合的二硫代氨基甲酸釹包括，但不限于，二甲基二硫代氨基甲酸釹、二乙基二硫代氨基甲酸釹、二異丙基二硫代氨基甲酸釹、二丁基二硫代氨基甲酸釹和二芐基二硫代氨基甲酸釹。適合的黃原酸釹包括，但不限于，甲基黃原酸釹、乙基黃原酸釹、異丙基黃原酸釹、丁基黃原酸釹和芐基黃原酸釹。適合的二酮酸釹包括，但不限于，乙?；徕S、三氟乙酰丙酮釹、六氟乙酰丙酮釹、苯甲酰丙酮釹和2，2,6,6-四甲基-3，5-庚二酮酸釹。適合的釹醇鹽或酚鹽包括，但不限于，甲醇釹、乙醇釹、異丙醇釹、2-乙基己醇釹、苯酚釹、壬基苯酚釹和萘酚釹。適合的鹵化釹包括，但不限于，氟化釹、氯化釹、溴化釹和碘化釹。適合的假鹵化釹包括，但不限于，氰化釹、氰酸釹、硫代氰酸釹、疊氮化釹和亞鐵氰化釹。適合的鹵氧化釹包括，但不限于，氟氧化釹、氯氧化釹和溴氧化釹。路易斯堿如四氫呋喃("THF")可以用作在惰性有機溶劑中溶解該類釹化合物的助劑。在使用鹵化釹、鹵氧化釹或含有鹵素原子的其他含釹化合物的場合下，含鑭系元素的化合物也可以用作上述催化劑體系中全部或部分鹵素源。如在此使用的，術語有機鑭系元素化合物是指任何含有至少一個鑭系元素-碳鍵的含鑭系元素的化合物。這些化合物主要是含有環(huán)戊二烯基("Cp")、取代環(huán)戊二烯基、烯丙基和取代烯丙基配體的那些，但并不排除其它的。適合的有機鑭系元素化合物包括，但不限于，Cp3Lru Cp2LnR, Cp2LnCl、CpLnCl2、CpLn (環(huán)辛四烯)、(C5Me5) 2LnR、LnR3、Ln (烯丙基)3 和Ln (烯丙基)2C1，其中Ln表示鑭系元素原子并且R表示烴基。在一個或多個實施方案中，本發(fā)明中有用的烴基可包含雜原子，如例如氮、氧、硼、硅、硫和磷原子。如上所述，本發(fā)明中所用的鑭系元素類催化劑體系可包括 烷基化劑。在一個或多個實施方案中，也可以稱作烴基化劑的烷基化劑包括能夠將一種或多種烴基轉移至另一金屬的有機金屬化合物。典型地，這些試劑包括正電性金屬如第1、2和3族金屬(第IA、IIA和IIIA族的金屬)的有機金屬化合物。本發(fā)明中有用的烷基化劑包括，但不限于，有機鋁和有機鎂化合物。如在此使用的，術語有機鋁化合物是指任何含有至少一個鋁-碳鍵的鋁化合物。在一個或多個實施方案中，可以使用在烴類溶劑中可溶的有機鋁化合物。如在此使用的，術語有機鎂化合物是指任何含有至少一個鎂-碳鍵的鎂化合物。在一個或多個實施方案中，可以使用在烴類中可溶的有機鎂化合物。如稍后將更詳細地描述的，幾種適合的烷基化劑可以為鹵化物形式。在烷基化劑包括鹵素原子的場合下，烷基化劑也可以用作上述催化劑體系中全部或部分鹵素源。在一個或多個實施方案中，可以利用的有機鋁化合物包括由通式AlRnX3_n表示的那些，其中各R可獨立地為經(jīng)由碳原子連接至鋁原子的單價有機基團；其中各X可獨立地為氫原子、鹵素原子、羧酸酯基、燒氧化物基團(alkoxide group)或芳氧化物基團(aryloxidegroup);其中η可為I至3范圍內的整數(shù)。在一個或多個實施方案中，各R可獨立地為烴基，如例如燒基、環(huán)燒基、取代環(huán)燒基、鏈稀基、環(huán)稀基、取代環(huán)稀基、芳基、取代芳基、芳燒基、燒芳基、烯丙基和炔基，其中各基團包含在I個碳原子或形成該基團適當?shù)淖钚√荚訑?shù)直至約20個碳原子的范圍內。這些烴基可以含有雜原子，包括但不限于，氮、氧、硼、硅、硫和磷原子。由通式AlRnX3_n表示的有機鋁化合物類包括，但不限于，三烴基鋁、氫化二烴基鋁、二氫化烴基鋁、二烴基鋁羧酸鹽、烴基鋁雙(羧酸鹽)、二烴基鋁醇鹽、烴基鋁二醇鹽、鹵化二烴基鋁、二齒化烴基鋁、二烴基鋁酚鹽和烴基鋁二酚鹽化合物。在一個實施方案中，烷基化劑可包括三烴基鋁、氫化二烴基鋁和/或二氫化烴基鋁化合物。在一個實施方案中，當烷基化劑包括有機鋁氫化物時，如在美國專利7，008，899中公開的，上述鹵素源可通過鹵化錫來提供，在此將其全部引入以作參考。適合的三烴基鋁化合物包括，但不限于，三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三叔丁基鋁、三正戊基鋁、三新戊基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三(2-乙基己基)鋁、三環(huán)己基鋁、三(I-甲基環(huán)戊基)鋁、三苯基鋁、三對甲苯基鋁、二(2,6-_■甲基苯基)招、二節(jié)基招、_■乙基苯基招、_■乙基對甲苯基招、_■乙基節(jié)基招、乙基_■苯基招、乙基_■對甲苯基招和乙基_■節(jié)基招。適合的氫化二烴基鋁化合物包括，但不限于，氫化二乙基鋁、氫化二正丙基鋁、氫
化二異丙基鋁、氫化二正丁基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二正辛基鋁、氫化二苯基鋁、氫化二對甲苯基招、氣化_■節(jié)基招、氣化苯基乙基招、氣化苯基正丙基招、氣化苯基異丙基招、氣化苯基正丁基招、氣化苯基異丁基招、氣化苯基正羊基招、氣化對甲苯基乙基招、氣化對甲苯基正丙基鋁、氫化對甲苯基異丙基鋁、氫化對甲苯基正丁基鋁、氫化對甲苯基異丁基鋁、氫化對甲苯基正辛基鋁、氫化芐基乙基鋁、氫化芐基正丙基鋁、氫化芐基異丙基鋁、氫化芐基正丁基招、氣化節(jié)基異丁基招和氣化節(jié)基正羊基招。適合的二氫化烴基鋁包括，但不限于，二氫化乙基鋁、二氫化正丙基鋁、二氫化異
丙基鋁、二氫化正丁基鋁、二氫化異丁基鋁和二氫化正辛基鋁。適合的鹵化二烴基鋁化合物包括，但不限于，氯化二乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯
化二異丙基鋁、氯化二正丁基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正辛基鋁、氯化二苯基鋁、氯化二對甲苯基招、氣化~■節(jié)基招、氣化苯基乙基招、氣化苯基正丙基招、氣化苯基異丙基招、氣化苯基正丁基鋁、氯化苯基異丁基鋁、氯化苯基正辛基鋁、氯化對甲苯基乙基鋁、氯化對甲苯基正丙基鋁、氯化對甲苯基異丙基鋁、氯化對甲苯基正丁基鋁、氯化對甲苯基異丁基鋁、氯化對甲苯基正辛基鋁、氯化芐基乙基鋁、氯化芐基正丙基鋁、氯化芐基異丙基鋁、氯化芐基正丁基鋁、氯化芐基異丁基鋁和氯化芐基正辛基鋁。適合的二鹵化烴基鋁化合物包括，但不限于，二氯化乙基鋁、二氯化正丙基鋁、二氯化異丙基鋁、二氯化正丁基鋁、二氯化異丁基鋁和二氯化正辛基鋁?？捎赏ㄊ紸lRnX3_n表示的用作烷基化劑的其他有機鋁化合物包括，但不限于，己酸二甲基鋁、辛酸二乙基鋁、2-乙基己酸二異丁基鋁、新癸酸二甲基鋁、硬脂酸二乙基鋁、油酸二異丁基鋁、甲基鋁雙(己酸鹽)、乙基鋁雙(辛酸鹽)、異丁基鋁雙(2-乙基己酸鹽)、甲基鋁雙(新癸酸鹽)、乙基鋁雙(硬脂酸鹽)、異丁基鋁雙(油酸鹽)、二甲基鋁甲醇鹽、二乙基鋁甲醇鹽、二異丁基鋁甲醇鹽、二甲基鋁乙醇鹽、二乙基鋁乙醇鹽、二異丁基鋁乙醇鹽、二甲基鋁苯酚鹽、二乙基鋁苯酚鹽、二異丁基鋁苯酚鹽、甲基鋁二甲醇鹽、乙基鋁二甲醇鹽、異丁基鋁二甲醇鹽、甲基鋁二乙醇鹽、乙基鋁二乙醇鹽、異丁基鋁二乙醇鹽、甲基鋁二苯酚鹽、乙基鋁二苯酚鹽和異丁基鋁二苯酚鹽。適合用作本發(fā)明中烷基化劑的另一類有機鋁化合物是鋁氧烷。鋁氧烷可以包含能夠由通式表示的低聚線型鋁氧烷
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權利要求
1.一種官能化聚合物的制備方法，所述方法包括以下步驟 (i)聚合單體以形成反應性聚合物；和 (ii)所述反應性聚合物與受保護的聚肟化合物反應。
2.根據(jù)權利要求I所述的方法，其中所述受保護的聚肟化合物由式I限定
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其中所述受保護的聚肟化合物由式II限定
4.根據(jù)權利要求2所述的方法，其中所述受保護的聚肟化合物由式III限定
5.根據(jù)權利要求I所述的方法，其中所述受保護的聚肟選自由O-烴基二肟、O-烴基三肟、O-烴基四肟、O-甲硅烷基二肟、O-甲硅烷基三肟、O-甲硅烷基四肟、O-磺酰基二肟、O-磺酰基三肟、O-磺酰基四肟、O-酰基二肟、O-?；亢蚈-?；碾拷M成的組。
6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-烴基二肟選自由乙二醛雙(O-甲基肟)、.1，3-丙二醛雙(O-甲基肟)、1，4_ 丁二醛雙(O-甲基肟)、1，5_戊二醛雙(O-甲基肟)、.1,6-己二醛雙(O-甲基肟)、2，3_ 丁二酮雙(O-甲基肟)、2，3_戊二酮雙(O-甲基肟)、.2，4-戊二酮雙(O-甲基肟)、2，3_己二酮雙(O-甲基肟)、2，4_己二酮雙(O-甲基肟)、.2，5-己二酮雙(O-甲基肟)、3，4_己二酮雙(O-甲基肟)、1，2_環(huán)己二酮雙(O-甲基肟)、.1，3-環(huán)己二酮雙(O-甲基肟)、1，4-環(huán)己二酮雙(O-甲基肟)、5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮雙(O-甲基肟)、I, 5- 二苯基-1，5-戊二酮雙(O-甲基肟)、I, 4- 二苯基-1，4- 丁二酮雙(O-甲基肟)、1_苯基-1，3-戊二酮雙(O-甲基肟)、二苯基乙二酮雙(O-甲基肟)、1-苯基-1，3-丁二酮雙(O-甲基肟)、1_苯基-1，4-戊二酮雙(O-甲基肟)、I-苯基_2，4-戊二酮雙(O-甲基肟)、1，2_苯醌雙(O-甲基肟)、1，4_苯醌雙(O-甲基肟)、3，5_ 二叔丁基-1，2-苯醌雙(O-甲基肟)、3，4，5，6_四氯-1，2-苯醌雙(O-甲基肟)、5，6，7，8-四氯-I, 4-萘醌雙(O-甲基肟)、乙二醛雙(O-芐基肟),1,3-丙二醛雙(O-芐基肟),1,4-T二醛雙(O-芐基肟)、1，5-戊二醛雙(O-芐基肟)、1，6-己二醛雙(O-芐基肟)、2，3- 丁二酮雙(O-芐基肟)、2，3-戊二酮雙(O-芐基肟)、2，4-戊二酮雙(O-芐基肟)、2，3-己二酮雙(O-芐基肟)、2，4-己二酮雙(O-芐基肟)、2，5-己二酮雙(O-芐基肟)、3，4-己二酮雙(O-芐基肟)、1，2-環(huán)己二酮雙(O-芐基肟)、1，3-環(huán)己二酮雙(O-芐基肟)、1，4-環(huán)己二酮雙(O-芐基肟)、5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮雙(O-芐基肟)、1，5-二苯基-1，5-戊二酮雙(O-芐基肟)、1，4- 二苯基-1，4- 丁二酮雙(O-芐基肟)、I-苯基-1，3-戊二酮雙(O-芐基肟)、二苯基乙二酮雙(O-芐基肟)、1_苯基-1，3-丁二酮雙(O-芐基肟)、1_苯基-1，4-戊二酮雙(O-芐基肟)、I-苯基-2，4-戍二酮雙(O-芐基肟)、1，2-苯醌雙(O-芐基肟)、1，4-苯醌雙(O-芐基肟)、3，5- 二叔丁基-1，2-苯醌雙(O-芐基肟)、3，4，5，6-四氯-1，2-苯醌雙(O-芐基肟)和5，6，7，8-四氯-I, 4-萘醌雙(O-芐基肟)組成的組。
7.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-烴基三肟選自由2，3，4-己三酮三(O-甲基肟)、1，2，3-環(huán)己三酮三(O-甲基肟)、1，2，4-環(huán)己三酮三(O-甲基肟)、1，3，5-環(huán)己三酮三(O-甲基肟)、2，4，6-庚三酮三(O-甲基肟)、1，5_ 二苯基_1，3，5-戊三酮三(O-甲基肟)、2，3,4-己三酮三(O-芐基肟)、1，2，3-環(huán)己三酮三(O-芐基肟)、1，2，4-環(huán)己三酮三(O-芐基肟)、1，3，5-環(huán)己三酮三(O-芐基肟)、2，4，6-庚三酮三(O-芐基肟)和1，5_ 二苯基-1，3，5-戊三酮三(O-芐基肟)組成的組。
8.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-甲硅烷基二肟選自由乙二醛雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，3-丙二醛雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，4-丁二醛雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，5-戊二醛雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，6-己二醛雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、·2，3-丁二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、2，3-戊二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、2，4-戊二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、2，3-己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、2，4-己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、2，5-己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、3，4-己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，2-環(huán)己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，3-環(huán)己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，4-環(huán)己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、5，5- 二甲基-1，3-環(huán)己二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，5- 二苯基-1，5-戊二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，4- 二苯基-1，4- 丁二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、I-苯基-1，3-戊二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、二苯基乙二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1_苯基-1，3-丁二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、I-苯基-1，4-戊二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、I-苯基-2，4-戊二酮雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，2-苯醌雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，4-苯醌雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、·3,5- 二叔丁基_1，2-苯醒雙(O- 二甲基甲娃燒基月虧)、3，4, 5, 6-四氣_1，2-苯醒雙(O- 二甲基甲硅烷基肟)、5，6，7，8-四氯-1，4-萘醌雙(O-三甲基甲硅烷基肟)、乙二醛雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，3-丙二醛雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，4- 丁二醛雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，5-戊二醛雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，6-己二醛雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、·2，3-丁二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、2，3-戊二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、2，4-戊二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、2，3-己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、2，4-己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、2，5-己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、3，4-己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，2-環(huán)己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，3-環(huán)己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，4-環(huán)己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、5，5- 二甲基-1，3-環(huán)己二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，5- 二苯基-1，5-戊二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，4- 二苯基-1，4-丁二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、I-苯基-1，3-戊二酮雙(O-三苯基甲硅烷基月虧)、二苯基乙二麗雙(O-二苯基甲娃燒基月虧)、1_苯基-1，3_丁二麗雙(O-二苯基甲娃燒基肟)、I-苯基-1，4-戊二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、I-苯基-2，4-戊二酮雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，2-苯醌雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、1，4-苯醌雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、·3，5- 二叔丁基-1，2-苯醌雙(O-三苯基甲硅烷基肟)、3，4，5，6-四氯-1，2-苯醌雙(O-三苯基甲硅烷基肟)和5，6，7，8-四氯-1，4-萘醌雙(O-三苯基甲硅烷基肟)組成的組。
9.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-甲硅烷基三肟選自由2，3，4-己三酮三(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，2，3-環(huán)己三酮三(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，2，4-環(huán)己三酮三(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，3，5-環(huán)己三酮三(O-三甲基甲硅烷基肟)、2，4，6-庚三酮三(O-三甲基甲硅烷基肟)、1，5-二苯基-1，3，5-戊三酮三(O-三甲基甲硅烷基肟)、2，3，4-己三酮三(O-三芐基甲硅烷基肟)、1，2，3-環(huán)己三酮三(O-三芐基甲硅烷基肟)、1，2，4-環(huán)己三酮三(O-三芐基甲硅烷基肟)、1，3，5-環(huán)己三酮三(O-三芐基甲硅烷基肟)、2，4，6-庚三酮三(O-三芐基甲硅烷基肟)和1，5- 二苯基-1，3，5-戊三酮三(O-三芐基甲硅烷基肟)組成的組。
10.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-磺?；窟x自由乙二醛雙(O-苯磺?；?、1，3-丙二醛雙(O-苯磺?；?、1，4- 丁二醛雙(O-苯磺酰基肟)、1，5-戊二醛雙(O-苯磺?；?、1，6-己二醛雙(O-苯磺酰基肟)、2，3- 丁二酮雙(O-苯磺?；?、2，3-戊二酮雙(O-苯磺?；?、2，4-戊二酮雙(O-苯磺?；?、2，3-己二酮雙(O-苯磺酰基廂)、2，4-己二酮雙(O-苯磺?；鶐?、2，5-己二酮雙(O-苯磺?；鶐?、3，4-己二酮雙(O-苯磺?；?、1，2-環(huán)己二酮雙(O-苯磺酰基肟)、1，3-環(huán)己二酮雙(O-苯磺?；?、1，4_環(huán)己二酮雙(O-苯磺?；?、5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮雙(O-苯磺?；?、1，5- 二苯基-1，5-戊二酮雙(O-苯磺?；?、1，4- 二苯基-1，4- 丁二酮雙(O-苯磺酰基肟)、I-苯基-1，3-戊二酮雙(O-苯磺酰基肟)、二苯基乙二酮雙(O-苯磺?；?、I-苯基-1，3- 丁二酮雙(O-苯磺?；鶐?、I-苯基-1，4-戍二酮雙(O-苯磺酰基廂)、I-苯基-2，4-戊二酮雙(O-苯磺酰基肟)、1，2-苯醌雙(O-苯磺?；?、1，4-苯醌雙(O-苯磺?；?、3，5- 二叔丁基-1，2-苯醌雙(O-苯磺?；?、3，4，5，6-四氯-1，2-苯醌雙(O-苯磺?；?和5，6，7，8-四氯-1，4-萘醌雙(O-苯磺?；?組成的組。
11.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-磺酰基三肟選自由2，3，4-己三酮三(O-苯磺?；?、1，2，3-環(huán)己三酮三(O-苯磺?；?、1，2，4-環(huán)己三酮三(O-苯磺?；绿?、1，3，5-環(huán)己三酮三(O-苯磺?；?、2，4，6-庚三酮三(O-苯磺酰基肟)和1，5- 二苯基-1，3，5-戊三酮三(O-苯磺?；?組成的組。
12.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-?；窟x自由乙二醛雙(O-乙?；绿?、1，3-丙二醛雙(O-乙?；?、1，4- 丁二醛雙(O-乙?；?、1，5-戊二醛雙(O-乙?；?、1，6-己二醛雙(O-乙?；?、2，3- 丁二酮雙(O-乙酰基肟)、2，3-戊二酮雙(O-乙酰基肟)、2，4-戊二酮雙(O-乙酰基肟)、2，3-己二酮雙(O-乙?；?、2，4-己二酮雙(O-乙?；?、2，5-己二酮雙(O-乙?；?、3，4-己二酮雙(O-乙酰基肟)、1，2-環(huán)己二酮雙(O-乙?；?、1，3-環(huán)己二酮雙(O-乙?；?、1，4-環(huán)己二酮雙(O-乙酰基肟)、·5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮雙(O-乙?；?、1，5-二苯基-1，5-戊二酮雙(O-乙酰基肟)、1，4- 二苯基-1，4- 丁二酮雙(O-乙?；?、I-苯基-1，3-戊二酮雙(O-乙?；?、二苯基乙二酮雙(O-乙?；?、I-苯基-1，3- 丁二酮雙(O-乙?；?、I-苯基-1，4-戊二酮雙(O-乙?；?、I-苯基-2，4-戊二酮雙(O-乙?；?、1，2-苯醌雙(O-乙酰基月虧)、1，4-苯醌雙(O-乙?；绿?、3，5- 二叔丁基-I, 2-苯醌雙(O-乙?；绿?、3，4，5, 6-四氯-1，2-苯醌雙(O-乙酸基虧)和5，6, 7，8-四氯-1，4-苯醌雙(O-乙酸基虧)組成的組。
13.根據(jù)權利要求5所述的方法，其中所述O-?；窟x自由2，3，4-己三酮三(O-乙?；?、1，2，3-環(huán)己三酮三(O-乙?；?、1，2，4-環(huán)己三酮三(O-乙?；?、1，3，5-環(huán)己三酮三(O-乙?；?、2，4，6-庚三酮三(O-乙?；?和1，5- 二苯基-1，3，5-戊三酮三(O-乙?；?組成的組。
14.根據(jù)權利要求I所述的方法，其中所述單體為共軛二烯單體。
15.根據(jù)權利要求1-14任一項所述的方法，其中所述聚合步驟采用鑭系元素類催化劑。
16.根據(jù)權利要求1-14任一項所述的方法，其中所述聚合步驟采用陰離子引發(fā)劑。
全文摘要
一種官能化聚合物的制備方法，所述方法包括聚合單體以形成反應性聚合物和所述反應性聚合物與受保護的聚肟化合物反應的步驟。
文檔編號C08C19/34GK102762599SQ201080064278
公開日2012年10月31日 申請日期2010年12月21日 優(yōu)先權日2009年12月21日
發(fā)明者史蒂文·駱 申請人:株式會社普利司通