專利名稱：超支化聚合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的超支化聚合物及其制造方法。即，本發(fā)明的超支化聚合物具有光學(xué)穩(wěn)定這樣的特點。其適合作為涂料、油墨、粘合劑、樹脂填料、各種成型材料、納米尺寸的致孔劑、化學(xué)的機械的研磨劑、功能物質(zhì)的載體材料、納米囊、光子結(jié)晶、抗蝕材料、光學(xué)材料、電子材料、信息記錄材料、印刷材料、電池材料、醫(yī)用材料、磁性材料、中間原材料等被應(yīng)用。
背景技術(shù)：
超支化聚合物被分類為Dendrimer、Dendritic (樹枝狀)聚合物。相對于一般的具有紐狀的形狀的現(xiàn)有聚合物，由于這種樹枝狀聚合物可以積極地引入支鏈，所以基于下述方面而具有各種特性，可以期待應(yīng)用這些特性的應(yīng)用，所述方面是具有獨特的結(jié)構(gòu)、納米級的尺寸、能夠形成保持大量官能團的表面、與線狀聚合物比較可以降低粘度、顯示分子間的絡(luò)合少的微粒子行為，形成非結(jié)晶性，能抑制溶劑溶解性等。特別是末端基團數(shù)目多是樹枝狀聚合物的最顯著的特征，分子量如果增加，則支鏈的數(shù)目也增加，因此其末端基團的絕對數(shù)目如高分子量的樹枝狀聚合物那樣增加。這種末端基團數(shù)目多的樹枝狀聚合物，其末端基團的種類可以大大影響分子間相互作用，大大改變玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或溶解性、薄膜成型性等，因此具有一般的線狀聚合物中所沒有的特征。另外，當(dāng)在末端基團上連接反應(yīng)性官能團時，由于形成具有密度非常高的反應(yīng)性官能團，因此有望可以用作例如功能物質(zhì)的高靈敏度補充劑、高靈敏度的多官能交聯(lián)劑、金屬或金屬氧化物的分散劑、或涂布劑。因此，在樹枝狀聚合物中，如何設(shè)定末端基的種類，對該聚合物的特性的表現(xiàn)是重要因素。超支化聚合物相對于樹枝狀聚合物的優(yōu)點，包括其合成的簡便，特別是有利于工業(yè)化生產(chǎn)。一般地樹枝狀聚合物是通過重復(fù)進行保護-脫保護來合成的，與此相對，超支化聚合物是通過在1分子中具有合計3個以上的兩種取代基的所謂ABx型單體的1階段聚合來進行合成。作為其合成法，已知通過具有光聚合引發(fā)能并具有乙烯基的化合物的活性自由基聚合來合成超支化聚合物的方法。例如，已知通過具有二硫代氨基甲酸酯基的苯乙烯化合物的光聚合來合成超支化聚合物的方法等(參照非專利文獻(xiàn)1、2、；3)、和通過具有二硫代氨基甲酸酯基的丙烯酸化合物的光聚合來合成具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物的方法等(參照非專利文獻(xiàn)4、5、6)。非專利文獻(xiàn) 1 =Koji Ishizu, Akihide Mori, Macromo 1. Rapid Commun. 21, 665-668(2000)# 專禾Ij JC 2 :Koji Ishizu, Akihide Mori, Polymer International 50,
4906-910(2001)非專利文獻(xiàn)3 :Koji Ishizu, Yoshihiro Ohta, Susumu Kawauchi,Macromolecules Vol. 35，No. 9,3781-3784(2002)非專禾Ij文獻(xiàn) 4:Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Akihide Mori, Polymer International 51,424-428(2002)非專禾丨J 文獻(xiàn) 5 :Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Susumu Kawauchi, Macromolecules Vol. 36，No.10,3505-3510(2002)非專利文獻(xiàn) 6:Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Jaebum Park, Satoshi Uchida, Polymer International 53，259-265 (2004)

發(fā)明內(nèi)容
但是，由于這些超支化聚合物在分子內(nèi)含有具備光聚引發(fā)能的二硫代氨基甲酸酯基，因此仍處于對光具有活性的狀態(tài)，是光學(xué)不穩(wěn)定的。另外，為了通過有機合成反應(yīng)例如羥基、醚化等來使超支化聚合物衍生化，需要預(yù)先將二硫代氨基甲酸酯基變換為反應(yīng)性的官能基。因此，期望一種光學(xué)穩(wěn)定、并且能夠衍生化為各種化合物的新的超支化聚合物。本發(fā)明的目的是提供光學(xué)穩(wěn)定、并且利用公知的反應(yīng)能夠衍生為各種聚合物的新的超支化聚合物及其制造方法。為了解決上述課題，進行了深入研究，從而完成了下述方案記載的發(fā)明。作為第1方案是一種超支化聚合物，由式(1)表示，
權(quán)利要求
1. 一種由式(1)表示的超支化聚合物在制造由式( 或式(6)表示的超支化聚合物中的用途，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚合物的用途，上述X表示氯原子、溴原子或碘原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚合物的用途，上述A1是式(3)所示的結(jié)構(gòu)，
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚合物的用途，所述超支化聚合物通過凝膠滲透色譜法進行聚苯乙烯校準(zhǔn)所測定出的重均分子量為500 5000000。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種光學(xué)穩(wěn)定的新的、并且分子末端能夠用各種化合物衍生化的新的超支化聚合物、提供該聚合物的制造方法。本發(fā)明通過提供下述超支化聚合物而解決了上述課題，即，一種具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)，分子末端為鹵素原子的超支化聚合物。該超支化聚合物，可以通過將具有乙烯基結(jié)構(gòu)的二硫代氨基甲酸酯化合物進行活性自由基聚合，將所得到的在分子末端具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物，用鹵素原子進行置換來獲得。另外，還提供鹵素原子的分子末端被置換為氨基或銨基的超支化聚合物。
文檔編號C08F8/32GK102167757SQ20111004823
公開日2011年8月31日 申請日期2007年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月1日
發(fā)明者安井圭, 小澤雅昭, 田中章博, 竹本洋己 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社