專利名稱：納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物及制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物及制法，屬于PVC加工助劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中的PVC加工助劑，一般常采用丙烯酸酯類線型高分子聚合物，是甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物，該共聚物顆粒狀態(tài)流動(dòng)性一般、成本高。一般PVC樹脂約為7000 9000元/噸，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物價(jià)格為21000 25000元/噸，此價(jià)位隨著石油價(jià)格改變而不斷變化，該助劑相對(duì)于PVC樹脂而言價(jià)格偏高，從而使得生產(chǎn)出的PVC制品的成本上升，采用此種共聚物制備出的PVC型材表面光潔程度也一般。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物及制法，該丙烯酸酯類聚合物成本低，且顆粒狀態(tài)流動(dòng)性好，由此制備出的PVC型材表面光潔程度高。所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物，是在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚或甲基丙烯酸甲酯均聚過(guò)程中，添加納米二氧化鈰制成；其中甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯兩者重量百分比為5 100: 95 0，納米二氧化鈰用量為聚合單體總重量的0.1 20%。所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物的制法:向搪玻璃反應(yīng)釜中加入水，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速60 75轉(zhuǎn)/分鐘，加入乳化劑、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，封閉反應(yīng)釜；開啟加熱，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度達(dá)到65 68°C，加入引發(fā)劑，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度開始上升時(shí)，反應(yīng)釜內(nèi)聚合反應(yīng)已經(jīng)開始，此時(shí)開啟降溫水降溫，當(dāng)溫度上升到頂點(diǎn)，不再上升且開始下降時(shí)，向釜內(nèi)加入納米二氧化鈰；當(dāng)溫度繼續(xù)下降到60 65°C時(shí)，關(guān)閉降溫水，待釜內(nèi)溫度自然下降到45 48°C時(shí)，放料，干燥得到粉末狀納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線性高分子聚合物。所述的乳化劑為十_■燒基橫酸納、十_■燒基硫酸納、十_■燒基苯橫酸納或0P-10。所述的乳化劑用量為聚合單體總重量的0.1 3%。所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸鈉。所述的引發(fā)劑用量為聚合單體總重量的0.05 0.5%。所述的水的用量為聚合單體總重量的1.3 1.6倍。本發(fā)明的有益效果如下:本發(fā)明采用納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類高分子聚合物，S卩加工型丙烯酸酯類線性高分子聚合物，該丙烯酸酯類聚合物成本低 ，且顆粒狀態(tài)流動(dòng)性好，由此制備出的PVC型材表面光潔程度高，且制備方法簡(jiǎn)單易行，易于實(shí)施。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。實(shí)施例1軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰2公斤。所述的共聚物制備方法如下:向搪玻璃反應(yīng)釜中加入設(shè)定量的軟化水，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速75轉(zhuǎn)/分鐘，加入乳化劑、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，封閉反應(yīng)釜，開啟加熱，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度達(dá)到65°C時(shí)，加入引發(fā)劑。當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度開始上升時(shí)，反應(yīng)釜內(nèi)聚合反應(yīng)已經(jīng)開始，此時(shí)開啟降溫水降溫。當(dāng)溫度上升到頂點(diǎn)，不再上升，且開始下降時(shí)，向釜內(nèi)加入納米二氧化鈰，當(dāng)溫度繼續(xù)下降到65°C時(shí)，關(guān)閉降溫水，待釜內(nèi)溫度自然下降到45°C時(shí)，放料，干燥成為粉末狀的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類高分子聚合物。實(shí)施例2軟化水1500公斤，甲 基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰10公斤。實(shí)施例2制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例3軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰50公斤。實(shí)施例3制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例4軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰100公斤。實(shí)施例4制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例5軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二燒基磺酸鈉15公斤,納米二氧化鋪150公斤。實(shí)施例5制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例6軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰200公斤。實(shí)施例6制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例7軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰2公斤。實(shí)施例7制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例8軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰10公斤。實(shí)施例8制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例9軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰50公斤。實(shí)施例9制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例10軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰100公斤。實(shí)施例10制備方法如實(shí)施例1。
實(shí)施例11軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰150公斤。實(shí)施例11制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例12軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰200公斤。實(shí)施例12制備方法如實(shí)施例1。實(shí)施例13軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯1000公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，納米二氧化鈰200公斤。實(shí)施例13制備方法如實(shí)施例1。對(duì)比例I軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，過(guò)硫酸鉀I公斤，十二烷基磺酸鈉15公斤，對(duì)比例I制備方法中，除了不加納米二氧化鈰以外其余如實(shí)施例I。對(duì)比例2軟化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，過(guò)硫酸鉀1.1公斤，十二烷基磺酸鈉12公斤，對(duì)比例2制備方法中，除了不加納米二氧化鈰以外其余如實(shí)施例I。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:`1、對(duì)實(shí)施例1 13和對(duì)比例I 2進(jìn)行性能指標(biāo)檢測(cè)和成本評(píng)價(jià)如下表I所示，其中成本核算按照2011年12月下旬的市場(chǎng)價(jià)格。表I聚合物性能指標(biāo)和成本表
權(quán)利要求
1.一種納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物，其特征在于:在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚或甲基丙烯酸甲酯均聚過(guò)程中，添加納米二氧化鈰制成；其中甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯兩者重量百分比為5 100: 95 0，納米二氧化鈰用量為聚合單體總重量的0.1 20%。
2.—種權(quán)利要求1所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物的制法，其特征在于:向反應(yīng)釜中加入水，開啟攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速60 75轉(zhuǎn)/分鐘，加入乳化劑、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，封閉反應(yīng)釜；開啟加熱，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度達(dá)到65 68°C，加入引發(fā)劑，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度開始上升時(shí)，反應(yīng)釜內(nèi)聚合反應(yīng)已經(jīng)開始，此時(shí)開啟降溫水降溫，當(dāng)溫度上升到頂點(diǎn)，不再上升且開始下降時(shí)，向釜內(nèi)加入納米二氧化鈰；當(dāng)溫度繼續(xù)下降到60 65°C時(shí)，關(guān)閉降溫水，待釜內(nèi)溫度自然下降到45 48°C時(shí)，放料，干燥得到粉末狀納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線性高分子聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或0P-10。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的乳化劑用量為聚合單體總重量的0.1 3%。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或5所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的引發(fā)劑用量為聚合單體總重量的0.05 0.5%。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物的制法，其特征在于所述 的水的用量為聚合單體總重量的1.3 1.6倍。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類線型高分子聚合物及制法，屬于PVC加工助劑技術(shù)領(lǐng)域。該丙烯酸酯類聚合物是在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚或甲基丙烯酸甲酯均聚過(guò)程中，添加納米二氧化鈰制成；其中甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸丁酯兩者重量百分比為5～100∶95～0，納米二氧化鈰用量為聚合單體總重量的0.1～20％。本發(fā)明采用納米二氧化鈰改性丙烯酸酯類高分子聚合物，即加工型丙烯酸酯類線性高分子聚合物，該丙烯酸酯類聚合物成本低，且顆粒狀態(tài)流動(dòng)性好，由此制備出的PVC型材表面光潔程度高，且制備方法簡(jiǎn)單易行，易于實(shí)施。
文檔編號(hào)C08F2/26GK103183767SQ20111045319
公開日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月30日
發(fā)明者鄭功會(huì), 趙立峰 申請(qǐng)人:山東世拓高分子材料股份有限公司