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      噴墨用固化性組合物及電子部件的制造方法

      文檔序號:3620902閱讀:280來源:國知局
      專利名稱:噴墨用固化性組合物及電子部件的制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種通過噴墨方式涂布的噴墨用固化性組合物,涉及一種適宜用于在基板上形成抗蝕圖案等固化物層的噴墨用固化性組合物、以及具有利用該噴墨用固化性組合物形成的固化物層的電子部件的制造方法。
      背景技術(shù)
      目前,多采用在上表面設置有布線的基板上形成有圖案狀的阻焊膜即阻焊圖案的印刷布線板。隨著電子設備的小型化及高密度化,對于印刷布線板,要求更為微細的阻焊圖案。作為形成微細的阻焊圖案的方法,已提出了通過噴墨方式涂布阻焊用組合物的方法。與通過絲網(wǎng)印刷方式形成阻焊圖案的情況相比,噴墨方式的工序數(shù)減少。因此,噴墨方式可以容易且高效地形成阻焊圖案。在通過噴墨方式涂布阻焊用組合物的情況下,要求涂布時的粘度低至一定程度。于是,在下述專利文獻I中公開了一種能夠通過噴墨方式進行涂布的阻焊用組合物。在下述專利文獻I中,公開了一種包含具有(甲基)丙烯?;蜔峁绦怨倌軋F的單體、重均分子量為700以下的光反應性稀釋劑及光聚合引發(fā)劑的噴墨用固化性組合物。該噴墨用固化性組合物在25°C下的粘度為150mPa.s以下?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻

      專利文獻1:W02004/099272A
      發(fā)明內(nèi)容
      發(fā)明要解決的問題專利文獻I中記載的噴墨用固化性組合物的粘度較低。因此,可以通過噴墨方式將專利文獻I中記載的噴墨用固化性組合物涂布在基板上。但是,就專利文獻I中記載的噴墨用固化性組合物而言,存在固化后的固化物的耐熱性低的問題。因此,在使用專利文獻I中記載的噴墨用固化性組合物在基板上形成阻焊圖案從而得到印刷布線板的情況下,由于阻焊圖案的耐熱性低,因而會導致印刷布線板無法長期使用、或者印刷布線板的可靠性低。而且,對于使用專利文獻I中記載的噴墨用固化性組合物的阻焊圖案而言,光固化后的光固化成分與熱固化后的熱固化成分有時會產(chǎn)生分離。因此,存在阻焊圖案變得不均勻這樣的問題。本發(fā)明的目的在于提供一種噴墨用固化性組合物、以及使用該噴墨用固化性組合物的電子部件的制造方法,所述固化性組合物是能夠通過噴墨方式進行涂布的組合物,其可以提高固化后固化物膜的均勻性,且能夠提高固化物的耐熱性。解決課題的方法
      從較寬層面上把握本發(fā)明時,本發(fā)明提供一種噴墨用固化性組合物,其是能夠通過噴墨方式涂布、并通過照射光及賦予熱而固化的組合物,其中,該噴墨用固化性組合物包含具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物、該具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物之外的光反應性化合物、光聚合引發(fā)劑、所述具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物之外的具有環(huán)狀醚基的化合物、以及潛伏性固化劑,所述具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物具有一個或兩個(甲基)丙烯?;?,并且,根據(jù)Jis K2283測定的該組合物在25°C下的粘度為160mPa.s以上且1200mPa.s以下。在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的某一特定方面,所述具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物為選自下組中的至少一種:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、以及環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應產(chǎn)物。優(yōu)選在100重量%的本發(fā)明的噴墨用固化性組合物中,所述具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物和所述具有環(huán)狀醚基的化合物的總含量為15重量%以上且50重量%以下。所述光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑。所述光聚合引發(fā)劑更優(yōu)選為具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的其它特定方面,所述潛伏性固化劑是使雙氰胺和具有能夠與該雙氰胺反應的官能團的含官能團化合物進行反應而得到的反應粘稠物。在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的另一特定方面,所述光反應性化合物包含具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔铩T诒景l(fā)明的噴墨用固化性組合物的另一特定方面,所述光反應性化合物包含具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;膯喂倌芑衔?。
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      在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的其它特定方面,所述光反應性化合物包含具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔?、和具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;膯喂倌芑衔镞@兩者。另外,從較寬層面上把握本發(fā)明時,本發(fā)明提供一種電子部件的制造方法,該方法包括:通過噴墨方式涂布按照本發(fā)明構(gòu)成的噴墨用固化性組合物,并描繪為圖案狀的工序;以及對描繪為圖案狀的所述噴墨用固化性組合物照射光及賦予熱,使其固化,以形成固化物層的工序。在本發(fā)明的電子部件的制造方法的某一特定方面,該制造方法是制造具有抗蝕圖案的電子部件即印刷布線板的方法,該方法包括:通過噴墨方式涂布所述噴墨用固化性組合物,描繪為圖案狀,并對描繪為圖案狀的所述噴墨用固化性組合物照射光及賦予熱,使其固化,以形成抗蝕圖案。發(fā)明的效果本發(fā)明的噴墨用固化性組合物包含具有(甲基)丙烯?;碍h(huán)狀醚基的化合物、光反應性化合物、光聚合引發(fā)劑、具有環(huán)狀醚基的化合物及潛伏性固化劑,因此通過照射光及賦予熱而固化。另外,由于本發(fā)明的噴墨用固化性組合物具有上述組成且所述粘度為160mPa*s以上且1200mPa *s以下,因此可以通過噴墨方式進行涂布。此外,由于本發(fā)明的噴墨用固化性組合物具有上述組成且所述具有(甲基)丙烯酰基及環(huán)狀醚基的化合物具有一個或兩個(甲基)丙烯?;?,因此可以提高固化后固化物的耐熱性。此外,利用本發(fā)明的噴墨用固化性組合物,可以提高固化后固化物膜的均勻性。
      具體實施例方式下面,對本發(fā)明進行具體說明。(噴墨用固化性組合物)本發(fā)明的噴墨用固化性組合物包含具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物
      (A)、光反應性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)、具有環(huán)狀醚基的化合物(D)及潛伏性固化劑(E)。光反應性化合物(B)為除了具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)之外的光反應性化合物。具有環(huán)狀醚基的化合物(D)為除了具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)之外的具有環(huán)狀醚基的化合物。具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)具有一個或兩個(甲基)丙烯?;?。上述技術(shù)用語“(甲基)丙烯?;北硎颈;图谆;S捎诒景l(fā)明的噴墨用固化性組合物包含具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)、光反應性化合物(B)及光聚合引發(fā)劑(C),因此能夠通過光照而固化。由于本發(fā)明的噴墨用固化性組合物包含具有環(huán)狀醚基的化合物(D)和潛伏性固化劑(E),因此也可以通過賦予熱而固化。因此,本發(fā)明的噴墨用固化性組合物能夠通過照射光及賦予熱而固化,是噴墨用光及熱固化性組合物。對于本發(fā)明的噴墨用固化性組合物,通過在照射光而得到一次固化物之后,向一次固化物賦予熱而使其發(fā)生主固化,可以得到作為固化物的抗蝕圖案。這樣一來,通過照射光而進行一次固化,可以抑制涂布在基板等涂布對象構(gòu)件上的噴墨用固化性組合物發(fā)生浸潤擴展(濡Λ広# >9 )。由此,能夠高精度地形成微細抗蝕圖案。另外,本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的根據(jù)JIS Κ2283測定的在25°C下的粘度為160mPa*s以上且1200mPa *s以下。由于本發(fā)明的噴墨用固化性組合物具有上述組成且所述粘度在上述范圍內(nèi),因此可以通過噴墨方式進行涂布。此外,由于本發(fā)明的噴墨用固化性組合物包含具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物(A)、光反應性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)、具有環(huán)狀醚基的化合物(D)及潛伏性固化劑(E),并且,由于化合物(A)具有一個或兩個(甲基)丙烯酰基,因此可以提高固化物的耐熱性。因此,使用了本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的印刷布線板等電子部件可以長期使用,并且能夠提高該電子部件的可靠性。此外,本發(fā)明的噴墨用固化性組合物還可以提高固化后固化物膜的均勻性。例如,通過利用噴墨方式將噴墨用固化性組合物涂布在涂布對象構(gòu)件上,并通過照射光及賦予熱而使組合物固化,可以得到均勻的抗蝕圖案等固化物層。具體而言,可以抑制光固化后的光固化成分與熱固化后的熱固化成分發(fā)生分離,就作為固化物膜的抗蝕圖案等而言,不易產(chǎn)生不均。下面,對本發(fā)明的噴墨用固化性組合物中包含的各成分進行具體說明。[具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)]具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物(A)具有一個或兩個(甲基)丙烯?;?。化合物(A)不具有三個以上(甲基)丙烯?;_@樣的化合物本身為現(xiàn)有公知的化合物。具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物(A)也可以為將具有兩個以上環(huán)狀醚基的化合物的部分環(huán)狀醚基轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯?;傻幕衔?。即使使用這樣的化合物,也可以提高固化物的耐熱性及固化物膜的均勻性。作為化合物㈧的具體例,可以列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、雙酚型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、甲酚線性酚醛型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、羧酸酐改性環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯及線性酚醛型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等。上述技術(shù)用語“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。從進一步提高固化物的耐熱性及固化物膜的均勻性的觀點考慮,特別優(yōu)選具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物(A)為選自下組中的至少一種:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、及環(huán)氧化合物和(甲基)丙烯酸的反應產(chǎn)物。環(huán)氧化合物和(甲基)丙烯酸的反應產(chǎn)物是通過將具有兩個以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物的部分環(huán)氧基轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯?;玫降?。上述環(huán)氧化合物和(甲基)丙烯酸的反應產(chǎn)物優(yōu)選為除(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚之外的化合物。上述技術(shù)用語“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸和甲基丙烯酸。化合物(A)也可以通過例如按照常規(guī)方法在堿性催化劑存在下使具有兩個以上環(huán)狀醚基的化合物(含環(huán)狀醚基化合物)與(甲基)丙烯酸反應而得到。此時,兩個以上環(huán)狀醚基中的一部分被轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯?;?。具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)也優(yōu)選為將具有兩個以上環(huán)狀醚基的化合物的部分環(huán)狀醚基轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯?;傻幕衔铩T摶衔镆脖环Q作含有部分(甲基)丙烯酸酯化環(huán)狀醚基的化合物。一般而言,通過該反應得到 的化合物通過環(huán)狀醚基轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯?;霓D(zhuǎn)換反應而具有羥基。具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)優(yōu)選具有羥基。該羥基優(yōu)選為環(huán)狀醚基轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯酰基時產(chǎn)生的羥基。優(yōu)選環(huán)狀醚基的20%以上轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯?;?轉(zhuǎn)化率),實現(xiàn)部分(甲基)丙烯酸化。更優(yōu)選環(huán)狀醚基的50%轉(zhuǎn)換為(甲基)丙烯?;W鳛榛衔?A)中的環(huán)狀醚基,可以舉出環(huán)氧基及氧雜環(huán)丁基等。其中,從得到固化性得以提高且耐熱性更為優(yōu)異的固化物的觀點考慮,優(yōu)選上述環(huán)狀醚基為環(huán)氧基。對于化合物(A)的配合量,可適當調(diào)整、使其能夠通過照射光及賦予熱而發(fā)生適度固化,沒有特別限定。作為化合物(A)的配合量的一例,優(yōu)選在100重量%噴墨用固化性組合物中,化合物⑷的含量為2重量%以上且70重量%以下。在100重量%噴墨用固化性組合物中,化合物(A)的含量更優(yōu)選為5重量%以上、進一步優(yōu)選為10重量%以上,更優(yōu)選為50重量%以下。在100重量%噴墨用固化性組合物中,化合物㈧的含量的上限根據(jù)成分(B) (E)及其它成分的含量等進行適當調(diào)整。[光反應性化合物⑶]光反應性化合物⑶為除了具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物㈧之外的光反應性化合物。光反應性化合物(B)可通過光照而固化。光反應性化合物(B)也可以具有(甲基)丙烯?;?。作為光反應性化合物(B),可以使用現(xiàn)有公知的光反應性化合物。光反應性化合物(B)可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。優(yōu)選光反應性化合物(B)不具有環(huán)狀醚基。不具有環(huán)狀醚基的光反應性化合物不同于化合物(A)及化合物(D)。另外,優(yōu)選光反應性化合物(B)為不具有環(huán)狀醚基且具有(甲基)丙烯?;墓夥磻曰衔?。作為光反應性化合物(B),可以列舉具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔锛熬哂幸粋€(甲基)丙烯?;膯喂倌芑衔锏?。作為上述多官能化合物,可以列舉:多元醇的(甲基)丙烯酸加成物、多元醇的氧化烯烴改性物的(甲基)丙烯酸加成物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類及聚酯(甲基)
      丙烯酸酯類等。作為上述多元醇,可以舉出:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、三羥甲基丙烷及季戊四醇等。作為上述光反應性化合物中的多官能化合物的具體例,可以舉出:三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、異冰片基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯及二環(huán)戊烯基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。作為上述光反應性化合物中的單官能化合物的具體例,可以舉出:(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二羥基環(huán)戊二烯酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯及(甲基)丙烯酸萘酯等。優(yōu)選光反應性化合物(B)包含具有多環(huán)骨架且具有(甲基)丙烯?;幕衔?BI)。通過使用該化合物(BI),可以提高上述噴墨用固化性組合物的固化物的耐濕熱性。因此,使用本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的印刷布線板能夠長期使用、并且能夠提高該印刷布線板的可靠性。上述化合物(BI ) 優(yōu)選為具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔?Bl-1)。因此,優(yōu)選光反應性化合物(B)包含具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔?Bl-1)。上述化合物(BI)也優(yōu)選為具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;膯喂倌芑衔?B1-2)。因此,優(yōu)選光反應性化合物(B)包含具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;膯喂倌芑衔?B1-2)。其中,從進一步提高固化物的耐濕熱性的觀點考慮,優(yōu)選具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯酰基的多官能化合物(Bl-1)。進一步,更優(yōu)選光反應性化合物(B)包含具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔?Bl-1)及具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯酰基的單官能化合物(B1-2)這兩者。在這些情況下,上述噴墨用固化性組合物的固化物的耐濕熱性變得非常高。由此,使用本發(fā)明的噴墨用固化性組合物的印刷布線板等電子部件能夠更長期地使用,并且能夠進一步提高該電子部件的可靠性。另外,通過使用單官能化合物(B1-2),不僅可提高固化物的耐濕熱性,還能夠提高固化性組合物的噴出性。需要說明的是,與使用不具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;膯喂倌芑衔锏那闆r相比,使用具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;膯喂倌芑衔?B1-2)時,固化物的耐濕熱性變高。多官能化合物(Bl-1)只要具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;纯?,并無特別限定。作為多官能化合物(Bl-1),可以使用具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯酰基的現(xiàn)有公知的多官能化合物。多官能化合物(Bl-1)由于具有兩個以上(甲基)丙烯?;?,因此可通過光照而進行聚合、發(fā)生固化。多官能化合物(Bl-1)可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為多官能化合物(B1-1),可以舉出:多元醇的(甲基)丙烯酸加成物、多元醇的氧化烯烴改性物的(甲基)丙烯酸加成物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類及聚酯(甲基)
      丙烯酸酯類等。作為上述多元醇,可以舉出:二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、三羥甲基丙烷及季戊四醇等。作為多官能化合物(Bl-1)的具體例,可以舉出:三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、異冰片基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯及二環(huán)戊烯基二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中,從進一步提高固化物的耐濕熱性的觀點考慮,優(yōu)選多官能化合物(Bl-1)為三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯。上述技術(shù)用語“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

      上述單官能化合物(B1-2)只要具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;纯?,沒有特別限定。作為單官能化合物(B1-2),可以使用具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯?;默F(xiàn)有公知的單官能化合物。單官能化合物(B1-2)可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為上述單官能化合物(B1-2)的具體例,可以舉出:(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二羥基環(huán)戊二烯酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯及(甲基)丙烯酸萘酯等。其中,從進一步提高固化物的耐濕熱性的觀點考慮,優(yōu)選單官能化合物(B1-2)為選自下組中的至少一種:(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二羥基環(huán)戊二烯酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊烯氧基乙酯及(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊酯。化合物(BI)中的所述“多環(huán)骨架”表示連續(xù)地具有多個環(huán)狀骨架的結(jié)構(gòu)。作為化合物(BI)中的所述多環(huán)骨架,可分別舉出多環(huán)脂環(huán)族骨架及多環(huán)芳香族骨架等。作為上述多環(huán)脂環(huán)族骨架,可以舉出:雙環(huán)烷烴骨架、三環(huán)烷烴骨架、四環(huán)烷烴骨架及異冰片基骨架等。作為上述多環(huán)芳香族骨架,可以舉出:萘環(huán)骨架、蒽環(huán)骨架、菲環(huán)骨架、并四苯環(huán)骨架、窟環(huán)骨架、苯并菲環(huán)骨架、苯并蒽環(huán)骨架、芘環(huán)骨架、并五苯環(huán)骨架、茜環(huán)骨架及茈環(huán)骨架等。對于光反應性化合物(B)的配合量,可適當調(diào)整、使其能夠通過照射光而發(fā)生適度固化,沒有特別限定。作為光反應性化合物⑶的配合量的一例,可列舉如下:在100重量%噴墨用固化性組合物中,光反應性化合物(B)的含量優(yōu)選為20重量%以上、更優(yōu)選為30重量%以上,優(yōu)選為95重量%以下、更優(yōu)選為90重量%以下。在100重量%噴墨用固化性組合物中,光反應性化合物(B)的含量的上限根據(jù)成分(A)、成分(C) (E)及其它成分的含量等進行適當調(diào)整。在100重量%噴墨用固化性組合物中,化合物(BI)的含量優(yōu)選為5重量%以上、更優(yōu)選為10重量%以上、進一步優(yōu)選為20重量%以上,優(yōu)選為95重量%以下、更優(yōu)選為90重量%以下、進一步優(yōu)選為70重量%以下、特別優(yōu)選為60重量%以下。在100重量%噴墨用固化性組合物中,化合物(Bl-1)及化合物(B1-2)的各自的含量優(yōu)選為5重量%以上、更優(yōu)選為10重量%以上、進一步優(yōu)選為20重量%以上,優(yōu)選為95重量%以下、更優(yōu)選為90重量%以下、進一步優(yōu)選為70重量%以下、特別優(yōu)選為60重量%以下、最優(yōu)選為50重量%以下。化合物(BI)、化合物(Bl-1)及化合物(B1-2)的各自的含量在上述下限以上時,固化物的耐濕熱性進一步提高。化合物(BI)、化合物(Bl-1)及化合物(B1-2)的各自的含量在上述上限以下時,可通過照射光及賦予熱而使固化性組合物有效地固化。[光聚合引發(fā)劑(C)]為了通過照射光使固化性組合物固化,本發(fā)明的噴墨用固化性組合物包含光聚合引發(fā)劑(C)。作為光聚合引發(fā)劑(C),可以舉出自由基光聚合引發(fā)劑及陽離子光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑(C)優(yōu)選為自由基光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑(C)可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。上述自由基光聚合弓I發(fā)劑沒有特別限定。上述自由基光聚合弓I發(fā)劑是用于通過照射光而產(chǎn)生自由基、從而引發(fā)自由基聚合反應的化合物。作為上述自由基光聚合引發(fā)劑的具體例,可以舉出例如:苯偶姻、苯偶姻烷基醚類、苯乙酮類、氨基苯乙酮類、蒽醌類、噻噸酮類、縮酮類、2,4,5-三芳基咪唑二聚體、核黃素四丁酸酯、硫醇化合物、2,4,6-三-均三嗪、有機鹵化物、二苯甲酮類、咕噸酮類及2,4,6-三甲基苯甲?;交趸⒌?。上述自由基光聚合弓I發(fā)劑可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為上述苯偶姻烷基醚類,可以舉出苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚及苯偶姻異丙醚等。作為上述苯乙酮類,可以舉出苯乙酮、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮及1,1- 二氯苯乙酮等。作為上述氨基苯乙酮類,可以舉出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-芐基-2- 二甲基氨基-1- (4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮及N,N-二甲基氨基苯乙酮等。作為上述蒽醌類,可以舉出2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌及1-氯蒽醌等。作為上述噻噸酮類,可以舉出2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮及2,4-二異丙基噻噸酮等。作為上述縮酮類,可以舉出苯乙酮二甲基縮酮及安息香雙甲醚等。作為上述硫醇化合物,可以舉出2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并If唑及2-巰基苯并噻唑等。作為 上述有機鹵化物,可以舉出2,2,2-三溴乙醇及三溴甲基苯基砜等。作為上述二苯甲酮類,可以舉出二苯甲酮及4,4’ -雙(二乙基氨基)二苯甲酮等。上述自由基光聚合引發(fā)劑優(yōu)選為α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑,更優(yōu)選為具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑。通過使用該特定的自由基光聚合引發(fā)劑,即使曝光量少,也可以使噴墨用固化性組合物有效地發(fā)生光固化。因此,通過照射光,可以有效地抑制所涂布的噴墨用固化性組合物發(fā)生浸潤擴展,從而能夠高精度地形成微細的抗蝕圖案。另外,在上述自由基光聚合引發(fā)劑為具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型光聚合引發(fā)劑的情況下,可以加速熱固化速度,能夠使組合物的光照射物的熱固性良好。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn),通過使用具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑,不僅可以使光固化性良好,而且可以使熱固性也良好。上述具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑是明顯有利于提高熱固性的成分。另外,通過使用具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑,可以提高固化物的耐熱性及絕緣可靠性。絕緣可靠性優(yōu)異時,具有由本發(fā)明的噴墨用固化性組合物形成的抗蝕圖案的印刷布線板等電子部件即使在高濕度條件下長期使用,也能夠充分地保持高的絕緣電阻。作為上述α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑的具體例,可以舉出:BASF 公司制造的 IRGACURE907、IRGACURE369、IRGACURE379 及 IRGACURE379EG 等。也可以使用除這些之外的α-氨基烷基苯基甲酮型光聚合引發(fā)劑。其中,從進一步提高噴墨用固化性組合物的光固化性及由固化物帶來的絕緣可靠性的觀點考慮,優(yōu)選2-芐基-2-二甲基氨基-1- (4-嗎啉苯基)-丁酮-1 (IRGA⑶RE369)或2- ( 二甲基氨基)_2_ [ (4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1- 丁酮(IRGACURE379 或 IRGACURE379EG)。這些是具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑。也可以在使用上述自由基光聚合引發(fā)劑的同時使用光聚合助引發(fā)劑。作為該光聚合助引發(fā)劑,可以舉出:N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、4_( 二甲基氨基)苯甲酸戊酯、三乙胺及三乙醇胺等。還可以使用除這些之外的光聚合助引發(fā)劑。上述光聚合助弓I發(fā)劑可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。另外,也可以將在可見光區(qū)具有吸收的CG1-784等(Ciba Specialty Chemicals公司制造)二茂鈦化合物等用于促進光反應。上述陽離子光聚合引發(fā)劑沒有特別限定,可以舉出例如:锍鹽、碘鎮(zhèn)鹽、茂金屬化合物及2-苯基-2-對甲苯磺酰氧基苯乙酮(Benzoin tosylate)等。上述陽離子光聚合引發(fā)劑可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。相對于化合物㈧和光反應性化合物⑶的總量100重量份,光聚合引發(fā)劑(C)的含量優(yōu)選為0.1重量份以上、更優(yōu)選為I重量份以上、進一步優(yōu)選為3重量份以上,優(yōu)選為30重量份以下、更優(yōu)選為15重量份以下、進一步優(yōu)選為10重量份以下。光聚合引發(fā)劑(C)的含量在上述下限以上及上述上限以下時,能夠通過照射光使固化性組合物更為有效地固化。[具有環(huán)狀醚基的化合物(D)]為了使本發(fā)明的噴墨用固化性組合物通過賦予熱而有效地固化,其包含具有環(huán)狀醚基的化合物(D)。通過使用化合物(D),可以在通過照射光使噴墨用固化性組合物發(fā)生一次固化而得到一次固化物之后,通過賦予熱使一次固化物更為有效地固化。由此,通過使用化合物(D),能夠有效且精度良好地形成抗蝕圖案,而且能夠提高固化物的耐熱性及絕緣可靠性。具有環(huán)狀醚基的化合物(D)可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。具有環(huán)狀醚基的化合物(D)是與化合物(A)及光反應性化合物(B)這兩者均不同的化合物,只要具有環(huán)狀醚基則沒有特別限定。作為化合物(D)中的環(huán)狀醚基,可以舉出環(huán)氧基及氧雜環(huán)丁基等。其中,從提高固化性并得到耐熱性更為優(yōu)異的固化物的觀點考慮,優(yōu)選上述環(huán)狀醚基為環(huán)氧基。優(yōu)選具有環(huán)狀醚基的化合物(D)具有兩個以上環(huán)狀醚基。優(yōu)選具有環(huán)狀醚基的化合物(D)不具有(甲基)丙烯酰基。不具有(甲基)丙烯?;揖哂协h(huán)狀醚基的化合物(D)與化合物(A)不同。作為具有環(huán)氧基的化合物的具體例,可以舉出:雙酚S型環(huán)氧化合物、苯二甲酸二縮水甘油酯化合物、異氰脲酸 三縮水甘油酯等雜環(huán)式環(huán)氧化合物、聯(lián)二甲酚型環(huán)氧化合物、雙酹型環(huán)氧化合物、四縮水甘油基二甲苯酹乙燒(tetraglycidyl xylenoyl ethane)化合物、雙酚A型環(huán)氧化合物、氫化雙酚A型環(huán)氧化合物、雙酚F型環(huán)氧化合物、雙酚AD型環(huán)氧化合物、溴化雙酚A型環(huán)氧化合物、線性酚醛型環(huán)氧化合物、甲酚線性酚醛型環(huán)氧化合物、脂環(huán)族環(huán)氧化合物、雙酚A的線性酚醛型環(huán)氧化合物、螯合型環(huán)氧化合物、乙二醛型環(huán)氧化合物、含氨基的環(huán)氧化合物、橡膠改性環(huán)氧化合物、雙環(huán)戊二烯酚型環(huán)氧化合物、有機硅改性環(huán)氧化合物及ε-己內(nèi)酯改性環(huán)氧化合物等。優(yōu)選上述具有環(huán)狀醚基的化合物(D)具有芳香族骨架。通過使用具有芳香族骨架及環(huán)狀醚基的化合物,可以使上述固化性組合物在保存及噴出時的熱穩(wěn)定性更為良好,使得上述固化性組合物在保存時不易發(fā)生凝膠化。另外,與不具有芳香族骨架且具有環(huán)狀醚基的化合物相比,具有芳香族骨架及環(huán)狀醚基的化合物與具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)、光反應性化合物(B)及潛伏性固化劑(E)的相容性優(yōu)異,因此可使絕緣可靠性更為良好。具有氧雜環(huán)丁基的化合物在例如日本專利第3074086號公報中有所列舉。優(yōu)選具有環(huán)狀醚基的化合物(D)在25°C下為液態(tài)。優(yōu)選具有環(huán)狀醚基的化合物(D)在25°C下的粘度高于300mPa*s。優(yōu)選具有環(huán)狀醚基的化合物(D)在25°C下的粘度為SOPa-s以下。具有環(huán)狀醚基的化合物(D)的粘度在上述下限以上時,形成固化物層時的分辨率更為良好。具有環(huán)狀醚基的化合物(D)的粘度在上述上限以下時,上述固化性組合物的噴出性更為良好,同時具有環(huán)狀醚基的化合物(D)與其它成分的相容性進一步提高,絕緣可罪性進一步提聞。對于具有環(huán)狀醚基的化合物(D)的配合量,可以適當調(diào)整,以使其能夠通過賦予熱而發(fā)生適度固化,沒有特別限定。在100重量%噴墨用固化性組合物中,具有環(huán)狀醚基的化合物(D)的含量優(yōu)選為2重量%以上且60重量%以下。在100重量%噴墨用固化性組合物中,具有環(huán)狀醚基的化合物(D)的含量更優(yōu)選為3重量%以上,進一步優(yōu)選為5重量%以上,更優(yōu)選為50重量%以下?;衔?D)的含量在上述下限以上時,可以通過賦予熱而使固化性組合物更為有效地固化?;衔?D)的含量在上述上限以下時,固化物的耐熱性進一步變高,能夠進一步抑制通過噴墨方式涂布的噴墨用固化性組合物發(fā)生浸潤擴展。從進一步提高固化物的耐熱性及固化物膜的均勻性的觀點考慮,在100重量%噴墨用固化性組合物中,具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物(A)和具有環(huán)狀醚基的化合物(D)的總含量優(yōu)選為8重量%以上、更優(yōu)選為15重量%以上、進一步優(yōu)選為40重量%以上,優(yōu)選為80重量%以下、更優(yōu)選`為63重量%以下、進一步優(yōu)選為60重量%以下、特別優(yōu)選為50重量%以下。特別優(yōu)選在100重量%噴墨用固化性組合物中,化合物(A)和化合物(D)的總含量為15重量%以上且50重量%以下?;衔?A)和化合物(D)的總含量為15重量%以上時,可以進一步提高固化物的耐熱性?;衔?A)和化合物(D)的總含量為50重量%以下時,可以進一步提高固化物膜的均勻性。[潛伏性固化劑(E)]潛伏性固化劑(E)沒有特別限定。作為潛伏性固化劑(E),可以使用現(xiàn)有公知的潛伏性固化劑。潛伏性固化劑(E)可以僅使用一種,也可以組合使用兩種以上。作為潛伏性固化劑(E),可以舉出雙氰胺及酰肼類化合物等。從進一步減小固化性組合物經(jīng)過加溫時的粘度變化、進一步延長忙存期(potlife)的觀點考慮,優(yōu)選潛伏性固化劑(E)為雙氰胺。作為潛伏性固化劑(E)的具體例,可以舉出:利用由(甲基)丙烯酸甲酯樹脂或苯乙烯樹脂等形成的殼包覆三苯基膦(熱固化劑)而成的潛伏性固化劑(例如,日本化藥公司制造的“EPCAT-P”及“EPCAT-PS”)、利用由聚脲類聚合物或自由基聚合物形成的殼包覆胺等熱固化劑而成的潛伏性固化劑(記載于日本專利第3031897號公報及日本專利第3199818號公報)、通過將改性咪唑等熱固化劑分散并包裹(閉I;込A )在環(huán)氧基樹脂中并進行粉碎而得到的潛伏性固化劑(ASAHI KASEI E-materials公司制造的“NovacureHXA3792”及“HXA3932HP”)、使固化劑分散并含有于熱塑性高分子內(nèi)而成的潛伏性固化劑(記載于專利第3098061號公報)以及由四苯酹(tetrakisphenol)類化合物等包覆的咪唑潛伏性固化劑(例如,日本曹達制造的“TEP-2E4MZ”及“HIPA-2E4MZ”)等。也可以使用除這些之外的潛伏性固化劑。優(yōu)選固化劑(E)為使雙氰胺和具有能夠與該雙氰胺反應的官能團的含官能團化合物反應而得到的反應粘稠物(El)。通過使用這樣的反應粘稠物(El),可以提高由固化物帶來的絕緣可靠性。而且,上述固化性組合物即使加溫至50°C以上,其粘度也不易發(fā)生變化,貯存期變長。需要說明的是,上述反應粘稠物(El)只要在用于噴墨用固化性組合物之前以單獨的反應粘稠物(El)的形式具有粘稠的性狀即可,其在噴墨用固化性組合物中也可以不是粘稠的。另外,從噴墨用固化性組合物中取出上述反應粘稠物(El)時,該反應粘稠物也可以是粘稠的。常溫(23°C )下為固體的雙氰胺(雙氰胺粒子)由于在液態(tài)成分中以固體形式存在,因此可能在保存過程中發(fā)生沉降、或引起噴墨頭的噴嘴堵塞。為了消除這樣的問題,優(yōu)選預先使雙氰胺和具有能夠與該雙氰胺反應的官能團的含官能團化合物反應,制作反應粘稠物(El),再添加在組合物中。即,在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物中,優(yōu)選將雙氰胺和具有能夠與該雙氰胺反應的官能團的含官能團化合物反應而得到的反應粘稠物(El)作為固化劑(E)使用。使用該反應粘稠物(El)時,組合物的貯存期及由固化物帶來的絕緣可靠性變得良好。對于配合到上述噴墨用固化性組合物中之前的上述反應粘稠物(El)而言,優(yōu)選不將其配合到有機溶劑中、或配合到有機溶劑中并使配合的有機溶劑的量相對于上述反應粘稠物(El) 100重量份為100重量份以下。在將上述反應粘稠物(El)配合到有機溶劑中的情況下,相對于上述反應 粘稠物(El) 100重量份,配合的有機溶劑的量優(yōu)選為50重量份以下,更優(yōu)選為20重量份以下,進一步優(yōu)選為10重量份以下,特別優(yōu)選為I重量份以下。優(yōu)選上述反應粘稠物(El)是使上述含官能團化合物與雙氰胺的部分活性氫反應而得到的反應產(chǎn)物。上述含官能團化合物的能夠與雙氰胺反應的官能團通常與雙氰胺的部分活性氫反應。優(yōu)選與上述含官能團化合物反應的上述雙氰胺為粉末狀。通過使粉末狀的雙氰胺與上述含官能團化合物反應,其不再是粉末狀,而是得到粘稠的上述反應粘稠物(El)。從易于合成上述反應粘稠物(El)且得到貯存期長的固化性組合物的觀點考慮,與上述雙氰胺反應的上述含官能團化合物優(yōu)選具有選自下組中的至少一種官能團:羥基、環(huán)狀醚基、羧基及異氰酸酯基。從易于合成上述反應粘稠物(El)且得到貯存期長的固化性組合物的觀點考慮,與上述雙氰胺反應的上述含官能團化合物優(yōu)選為具有環(huán)狀醚基的化合物。與雙氰胺反應的該具有環(huán)狀醚基的化合物優(yōu)選為具有一個環(huán)狀醚基的化合物。從易于合成上述反應粘稠物(El)且得到貯存期長的固化性組合物的觀點考慮,與上述雙氰胺反應的上述含官能團化合物優(yōu)選為具有環(huán)氧基的化合物。與雙氰胺反應的該具有環(huán)氧基的化合物優(yōu)選為具有一個環(huán)氧基的化合物。從易于合成上述反應粘稠物(El)且得到貯存期長的噴墨用固化性組合物的觀點以及進一步提高固化性組合物的固化物的耐熱性的觀點考慮,與上述雙氰胺反應的含官能團化合物優(yōu)選具有芳香族骨架,更優(yōu)選為具有芳香族骨架和環(huán)狀醚基的化合物,特別優(yōu)選為具有芳香族骨架和環(huán)氧基的化合物。作為上述含官能團化合物的具體例,可以舉出:苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、鄰甲酚縮水甘油醚、間甲酚縮水甘油醚、對甲酚縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚等縮水甘油醚類、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯等。從進一步提高固化物耐熱性的觀點考慮,上述含官能團化合物優(yōu)選為具有芳環(huán)的苯基縮水甘油醚、鄰甲酚縮水甘油醚、間甲酚縮水甘油醚、對甲酚縮水甘油醚或?qū)κ宥』交s水甘油醚。在上述雙氰胺與上述含官能團化合物的反應中,相對于雙氰胺I摩爾,優(yōu)選使與其反應的上述含官能團化合物為0.2摩爾以上、更優(yōu)選為I摩爾以上,優(yōu)選為4摩爾以下、更優(yōu)選為3摩爾以下。即,優(yōu)選上述反應粘稠物(El)是使上述雙氰胺和上述含官能團化合物反應而得到的反應粘稠物,且相對于上述雙氰胺I摩爾,與之反應的上述含官能團化合物優(yōu)選為0.2摩爾以上、更優(yōu)選為I摩爾以上,優(yōu)選為4摩爾以下、更優(yōu)選為3摩爾以下。從得到貯存期更為優(yōu)異的固化性組合物的觀點考慮,特別優(yōu)選上述反應粘稠物(El)是使上述雙氰胺和上述含官能團化合物反應而得到的反應粘稠物,且相對于上述雙氰胺I摩爾,與之反應的上述含官能團化合物為1摩爾以上且3摩爾以下。上述含官能團化合物的使用量低于上述下限時,可能導致未反應的雙氰胺析出。上述含官能團化合物的使用量超過上述上限時,存在上述反應粘稠物的活性氫全部失活、無法使化合物(D)固化的隱患。需要說明的是,在該反應中,優(yōu)選在根據(jù)需要使溶劑或反應促進劑存在的條件下、于60°C 140°C進行反應。在上述雙氰胺與上述含官能團化合物反應時,也可以使用用于溶解雙氰胺的溶齊U。該溶劑只要是能夠溶解雙氰胺的溶劑即可。作為可使用的溶劑,可以舉出丙酮、甲乙酮、二甲基甲酰胺及甲基溶纖劑等。為了促進上述雙氰胺和上述含官能團化合物的反應,也可以使用反應促進劑。作為反應促進劑,可以使用酚類、胺類、咪唑類及三苯基膦等公知慣用的反應促進劑。從抑制貯存期降低、并抑制固化不均的觀點考慮,在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物中,上述反應粘稠物(El)優(yōu)選與具有環(huán)狀醚基的化合物(D)相容,優(yōu)選與具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)相容,優(yōu)選與光反應性化合物(B)相容,進一步優(yōu)選溶解于固化性組合物中。上述反應粘稠物(El)優(yōu)選能夠與具有環(huán)狀醚基的化合物(D)相容,優(yōu)選能夠與具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物(A)相容,優(yōu)選能夠與光反應性化合物(B)相容。上述反應粘稠物(El)例如為通過粉末狀雙氰胺與上述含官能團化合物的反應而得到的非粉末狀反應粘桐物。從進一步提聞噴墨噴出性的觀點考慮,上述反應粘桐物(El)優(yōu)選不是固體,優(yōu)選不是晶體,優(yōu)選不是結(jié)晶性固體。上述反應粘稠物(El)優(yōu)選為液態(tài)或半固態(tài)狀。
      上述反應粘稠物(El)優(yōu)選為透明或半透明。上述反應粘稠物(El)是否為透明或半透明可以根據(jù)隔著厚5_的上述反應粘稠物(El)觀察物體時,是否能夠視覺辨認到該物體來判斷。具有環(huán)狀醚基的化合物⑶和潛伏性固化劑(E)的配合比例沒有特別限定。相對于具有環(huán)狀醚基的化合物(D) 100重量份,潛伏性固化劑(E)的含量優(yōu)選為5重量份以上、更優(yōu)選為10重量份以上,優(yōu)選為70重量份以下、更優(yōu)選為50重量份以下。[其它成分]本發(fā)明的噴墨用固化性組合物還可以在包含潛伏性固化劑(E)的同時包含潛伏性固化劑(E)之外的熱固化劑。此外,本發(fā)明的噴墨用固化性組合物也可以包含固化促進劑。作為上述熱固化劑的具體例,可以舉出有機酸、胺化合物、酰胺化合物、酰肼化合物、咪唑化合物、咪唑啉化合物、酚化合物、脲化合物、多硫化合物及酸酐等。作為上述熱固化劑,還可以使用胺-環(huán)氧加合物等改性多胺化合物。作為上述固化促進劑,可以舉出叔胺、咪唑、季銨鹽、零鹽、有機金屬鹽、磷化合物及尿素類化合物等。出于調(diào)整粘度的目的等,本發(fā)明的噴墨用固化性組合物可以根據(jù)需要而包含溶齊U。作為該溶劑,優(yōu)選不會與固化性組合物中的成分反應的溶劑。揮發(fā)性溶劑可以在進行固化性組合物的固化反應之前,通過利用烘箱或加熱板的加熱以及在減壓室內(nèi)的減壓而干燥除去,故優(yōu)選。另外,本發(fā)明的噴墨用固化性組合物也可以包含少量的有機溶劑。在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),也可以在本發(fā)明的噴墨用固化性組合物中配合各種添加劑。作為該添加劑,沒有特別限定,可以舉出著色劑、阻聚劑、消泡劑、流平劑及密合性賦予劑等。作為上述著色劑,可以舉出酞菁藍、酞菁綠、碘綠、雙偶氮黃、結(jié)晶紫、氧化鈦,炭黑及萘黑等。作為上述阻聚劑,可以舉出對苯二酚、對苯二酚單甲醚、叔丁基鄰苯二酚、鄰苯三酚及吩噻嗪等。作為上述消泡劑,可以舉出有機硅類消泡劑、氟類消泡劑及高分子類消泡劑等。作為上述流平劑,可以舉出有機硅類流平劑、氟類流平劑及高分子類流平劑等。作為上述密合性賦予劑,可以舉出咪唑類密合性賦予劑、噻唑類密合性賦予劑、三唑類密合性賦予劑及硅烷偶聯(lián)劑。就本發(fā)明的噴墨用固化性組合物而言,優(yōu)選根據(jù)JIS K2283測定的在25°C下的粘度為160mPa.s以上且1200mPa.s以下。噴墨用固化性組合物的粘度在上述下限以上及上述上限以下時,可以容易且精度良好地從噴墨頭噴出噴墨用固化性組合物。并且,即使噴墨用固化性組合物被加溫至50°C以上,也可以容易且精度良好地從噴墨頭噴出該組合物。
      ·
      上述粘度優(yōu)選為1OOOmPa *s以下,進一步優(yōu)選低于500mPa *s。如果上述粘度滿足優(yōu)選的上述上限,則從噴墨頭連續(xù)噴出上述固化性組合物時,噴出性變得更為良好。另外,從進一步抑制上述固化性組合物的浸潤擴展、進一步提高形成固化物層時的分辨率的觀點考慮,優(yōu)選上述粘度為500mPa.s以上。優(yōu)選本發(fā)明的噴墨用固化性組合物不包含有機溶劑、或包含有機溶劑且所述有機溶劑在上述固化性組合物100重量%中的含量為50重量%以下。在100重量%的上述固化性組合物中,上述有機溶劑的含量更優(yōu)選為20重量%以下,進一步優(yōu)選為10重量%以下,特別優(yōu)選為I重量%以下。上述有機溶劑的含量越少,形成固化物層時的分辨率越好。優(yōu)選本發(fā)明的噴墨用固化性組合物不包含有機溶劑、或包含有機溶劑且所述有機溶劑相對于上述反應粘稠物(El) 100重量份的含量為50重量份以下。相對于上述反應粘稠物(El) 100重量份,上述有機溶劑的含量更優(yōu)選為20重量份以下、進一步優(yōu)選為10重量份以下、特別優(yōu)選為I重量份以下。上述有機溶劑的含量越少,形成固化物層時的分辨率越好。(電子部件的制造方法)以下,對本發(fā)明的電子部件的制造方法進行說明。本發(fā)明的電子部件的制造方法的特征在于使用上述噴墨用固化性組合物。S卩,在本發(fā)明的電子部件的制造方法中,首先,通過噴墨方式涂布上述噴墨用固化性組合物并描繪圖案。此時,尤其優(yōu)選直接描繪上述噴墨用固化性組合物。所述“直接描繪”是指,不使用掩模而進行描繪。作為上述電子部件,可以舉出印刷布線板及觸摸面板部件等。上述電子部件優(yōu)選為布線板,更優(yōu)選為印刷布線板。

      在上述噴墨用固化性組合物的涂布中,使用噴墨打印機。該噴墨打印機具有噴墨頭。噴墨頭具有噴嘴。噴墨裝置優(yōu)選具備用于將噴墨裝置內(nèi)或噴墨頭內(nèi)的溫度加溫至50°C以上的加溫部。上述噴墨用固化性組合物優(yōu)選涂布在涂布對象構(gòu)件上。作為上述涂布對象構(gòu)件,可列舉基板等。作為該基板,可以舉出在上表面設置有布線等的基板等。上述噴墨用固化性組合物優(yōu)選涂布在印刷基板上。另外,根據(jù)本發(fā)明的電子部件的制造方法,也可以將基板變更為以玻璃為主體的構(gòu)件,制作用于液晶顯示裝置等顯示裝置的玻璃基板。具體而言,可以利用蒸鍍等方法在玻璃上設置ITO等導電圖案,并利用本發(fā)明的電子部件的制造方法以噴墨方式在該導電圖案上形成固化物層。在該固化物層上利用導電油墨等設置圖案時,固化物層成為絕緣膜,在玻璃上的導電圖案中,在給定的圖案之間可獲得電連接。接著,對描繪為圖案狀的噴墨用固化性組合物照射光及賦予熱,使其固化,以形成固化物層。由此,可得到具有固化物層的電子部件。該固化物層可以為絕緣膜,也可以為抗蝕圖案。該絕緣膜還可以為圖案狀的絕緣膜。該固化物層優(yōu)選為抗蝕圖案。上述抗蝕圖案優(yōu)選為阻焊圖案。本發(fā)明的電子部件的制造方法優(yōu)選為具有抗蝕圖案的印刷布線板的制造方法。優(yōu)選通過噴墨方式涂布上述噴墨用固化性組合物,描繪為圖案狀,并對描繪為圖案狀的上述噴墨用固化性組合物照射光及賦予熱,使其固化,以形成抗蝕圖案。也可以通過照射光使描繪為圖案狀的上述噴墨用固化性組合物發(fā)生一次固化,從而得到一次固化物。由此可以抑制描繪的噴墨用固化性組合物發(fā)生浸潤擴展,能夠形成高精度的抗蝕圖案。此外,在通過照射光而得到一次固化物的情況下,也可以通過對一次固化物賦予熱使其進行主固化,從而得到固化物,形成抗蝕圖案。本發(fā)明的噴墨用固化性組合物可以通過照射光及賦予熱而發(fā)生固化。在組合采用光固化及熱固化的情況下,可以形成耐熱性更為優(yōu)異的抗蝕圖案。通過賦予熱而使其固化時的加熱溫度優(yōu)選為100°C以上、更優(yōu)選為120°C以上,優(yōu)選為250°C以下、更優(yōu)選為200°C以下。上述光照可以在描繪后進行,也可以與描繪同時進行。例如,可以在噴出固化性組合物的同時進行光照、或在噴出固化性組合物之后立即進行光照。這樣,由于在進行描繪的同時實施光照,因此可以以光照部分位于噴墨頭的描繪位置的方式配置光源。作為用于照射光的光源,可根據(jù)所照射的光而適當選擇。作為該光源,可以舉出:UV-LED、低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈及金屬鹵化物燈等。所照射的光一般為紫外線,也可以是電子束、α射線、β射線、Y射線、X射線及中子射線等。就涂布噴墨用固化性組合物時的溫度而言,只要是可達到能夠使噴墨用固化性組合物從噴墨頭噴出的粘度的溫度即可,沒有特別限定。涂布噴墨用固化性組合物時的溫度優(yōu)選為50°C以上、更優(yōu)選為60°C以上,優(yōu)選為100°C以下。涂布時噴墨用固化性組合物的粘度只要在能夠從噴墨頭噴出的范圍內(nèi)即可,沒有特別限定。另外,還包括在印刷時對基板進行冷卻的方法。如果對基板進行冷卻,則在著板(著弾)時固化性組合物的粘度上升,分辨率變得良好。此時,優(yōu)選將冷卻控制在不發(fā)生結(jié)露的程度,或者對氣體氛圍的空氣進行除濕以使其不發(fā)生結(jié)露。另外,由于基板會因冷卻而發(fā)生收縮,因此可以對尺寸精度進行補正。本發(fā)明的噴墨用固化性組合物由于包含潛伏性固化劑(E),因此,即使在例如于噴墨頭處對噴墨用固化性組合物進行加熱的情況下,也可以使噴墨用固化性組合物的貯存期足夠長,從而能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定的噴出。另外,由于可以將噴墨用固化性組合物加熱至適于通過噴墨方式涂布的粘度,因此可以通過使用本發(fā)明的噴墨用固化性組合物而理想地制造印刷布線板等電子部件。實施例下面,列舉實施 例及比較例對本發(fā)明進行具體說明。本發(fā)明不僅限定于下面的實施例。(合成例1)向具備攪拌器、溫度計及滴液漏斗的三頸燒瓶中加入甲基溶纖劑50g、雙氰胺15g及2,4-二氨基-6-[2’-^^一烷基咪唑基_(1’ )]-乙基-均三嗪lg,加熱至100°C以使雙氰胺溶解。溶解后,用時20分鐘由滴液漏斗滴加丁基縮水甘油醚130g,并使其反應I小時。然后,將溫度下降至60°C,減壓除去溶劑,得到黃色及半透明的反應粘稠物。得到的反應粘稠物不包含溶劑。(合成例2)向具備攪拌器、溫度計及滴液漏斗的三頸燒瓶中加入甲基溶纖劑50g、雙氰胺15g及2,4-二氨基-6-[2’-^^一烷基咪唑基_(1’ )]-乙基-均三嗪lg,加熱至100°C以使雙氰胺溶解。溶解后,用時20分鐘由滴液漏斗滴加鄰甲酚縮水甘油醚40g,并使其反應I小時。然后,將溫度下降至60°C,減壓除去溶劑,得到黃色及半透明的反應粘稠物。得到的反應粘稠物不包含溶劑。(合成例3)將鄰甲酚縮水甘油醚的滴加量由40g變更為95g,除此之外,按照與合成例2相同的方法得到黃色及半透明的反應粘稠物。得到的反應粘稠物不包含溶劑。另外,在實施例及比較例中,適當?shù)厥褂昧讼率霰鞩所示的材料。[表I]
      權(quán)利要求
      1.一種噴墨用固化性組合物,其是能夠通過噴墨方式涂布、并通過照射光和賦予熱而固化的組合物, 其中,該噴墨用固化性組合物包含: 具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物、 所述具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物之外的光反應性化合物、 光聚合引發(fā)劑、 所述具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物之外的具有環(huán)狀醚基的化合物、以及 潛伏性固化劑, 所述具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物具有一個或兩個(甲基)丙烯?;?,并且, 根據(jù)JIS K2283測定的該組合物在25°C下的粘度為160mPa.s以上且1200mPa.s以下。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的噴墨用固化性組合物,其中, 所述具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物為選自下組中的至少一種:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基縮水甘油醚、及環(huán)氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應產(chǎn)物。
      3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨用固化性組合物,其中, 在噴墨用固化性組合物100重量%中,所述具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物與所述具有環(huán)狀醚基的化合物的總含量為15重量%以上且50重量%以下。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的噴墨用固化性組合物,其中, 所述光聚合引發(fā)劑為α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑。
      5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的噴墨用固化性組合物,其中,所述光聚合引發(fā)劑為具有二甲基氨基的α-氨基烷基苯基甲酮型自由基光聚合引發(fā)劑。
      6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的噴墨用固化性組合物,其中, 所述潛伏性固化劑是使雙氰胺和具有能夠與該雙氰胺反應的官能團的含官能團化合物進行反應而得到的反應粘稠物。
      7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的噴墨用固化性組合物,其中, 所述光反應性化合物包含具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔?。
      8.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的噴墨用固化性組合物,其中, 所述光反應性化合物包含具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯酰基的多官能化合物。
      9.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的噴墨用固化性組合物,其中, 所述光反應性化合物包含具有多環(huán)骨架且具有兩個以上(甲基)丙烯?;亩喙倌芑衔?、和具有多環(huán)骨架且具有一個(甲基)丙烯酰基的多官能化合物這兩者。
      10.一種電子部件的制造方法,該方法包括: 通過噴墨方式涂布權(quán)利要求1 9中任一項所述的噴墨用固化性組合物,并描繪為圖案狀的工序;以及 對描繪為圖案狀的所述噴墨用固化性組合物照射光及賦予熱,使其固化,以形成固化物層的工序。
      11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的電子部件的制造方法,其是制造印刷布線板的方法,所述印刷布線板是具有抗蝕圖案的電子部件, 該方法包括:通過噴墨方式涂布所述噴墨用固化性組合物,描繪為圖案狀,并對描繪為圖案狀的所述噴墨用固化性組合物照射光及賦予熱,使其固化,以形成抗蝕圖案。
      全文摘要
      本發(fā)明提供一種可以提高固化物膜的均勻性且可以提高固化物的耐熱性的噴墨用固化性組合物。本發(fā)明的噴墨用固化性組合物包含具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)狀醚基的化合物、光反應性化合物、具有環(huán)狀醚基的化合物、光聚合引發(fā)劑及潛伏性固化劑。上述光反應性化合物及上述具有環(huán)狀醚基的化合物分別為除具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物之外的化合物。上述具有(甲基)丙烯?;铜h(huán)狀醚基的化合物具有一個或兩個(甲基)丙烯?;?。本發(fā)明的噴墨用固化性組合物在25℃下的粘度為160mPa·s以上且1200mPa·s以下。
      文檔編號C08G59/50GK103119109SQ201180045640
      公開日2013年5月22日 申請日期2011年9月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月22日
      發(fā)明者上田倫久, 渡邊貴志, 中村秀, 鹿毛崇至, 高橋駿夫, 井上孝德 申請人:積水化學工業(yè)株式會社
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