專利名稱：制造接枝共聚物的方法
制造接枝共聚物的方法
背景技術(shù)：
在當(dāng)前改善輪胎設(shè)計(jì)的努力中，在輪胎性能、滾動(dòng)阻力(或燃料經(jīng)濟(jì)性)和胎面磨損之間存在公認(rèn)的制衡。通常，為了在消費(fèi)輪胎中使用，對(duì)胎面膠料進(jìn)行設(shè)計(jì)以便在這三種考慮因素之間取得優(yōu)化。但是，努力改善例如燃料經(jīng)濟(jì)性常常導(dǎo)致在性能和/或胎面磨損方面的妥協(xié)。為了駕駛愛好者所需要的高性能輪胎，實(shí)現(xiàn)更好的性能常常伴隨著在胎面磨損或燃料經(jīng)濟(jì)性方面的妥協(xié)。因此合意的是開發(fā)可以在性能、燃料經(jīng)濟(jì)性與胎面磨損的任一方面實(shí)現(xiàn)改善并在另外兩方面極少或毫不妥協(xié)的胎面膠料。一種方法在于在該胎面膠料中使用彈性聚合物?？赡婕映?斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合是通用的受控自由基聚合法，其可用于多種單體的聚合。由于該RAFT聚合的受控特征，所得聚合物的多分散性相對(duì)低，并且它們的分子量可以通過改變引發(fā)劑和CTA濃度在寬范圍內(nèi)變化。該RAFT聚合通過自由基起動(dòng)劑(radical starter)(例如AIBN)和鏈轉(zhuǎn)移劑(CTA)引發(fā)。合適的CTA含有硫代羰基硫代部分，如雙硫酯、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯和黃原酸酯。在RAFT聚合后，各硫代羰基硫代部分保持連接到聚合物鏈上作為官能端基。發(fā)明概沭 本發(fā)明涉及制造接枝共聚物的方法，包括以下步驟:
獲得包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的第一聚合物，該第一聚合物衍生自至少一種單體，該至少一種單體包含共軛二烯單體；
在硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合第二單體以形成包含末端硫代羰基硫代基團(tuán)的聚合物；
將所述末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)以形成包含末端硫醇基團(tuán)的第二聚合
物；
使該第二聚合物與該第一聚合物反應(yīng)以形成接枝共聚物，該接枝共聚物包含衍生自該第一聚合物的骨架和衍生自該第二聚合物的側(cè)鏈。本發(fā)明還包括以下方面:
1.制造接枝共聚物的方法，包括以下步驟:
獲得包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的第一聚合物，該第一聚合物衍生自至少一種單體，該至少一種單體包含共軛二烯單體；
在硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合第二單體以形成包含末端硫代羰基硫代基團(tuán)的聚合物；
將該末端硫代羰基硫代基團(tuán) 分裂為硫醇基團(tuán)以形成包含末端硫醇基團(tuán)的第二聚合
物；
使該第二聚合物與該第一聚合物反應(yīng)以形成接枝共聚物，該接枝共聚物包含衍生自該第一聚合物的骨架和衍生自該第二聚合物的側(cè)鏈。2.如方面I所述的方法，其中通過氨解實(shí)施將末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)的步驟。
3.如方面I所述的方法，其中在親核試劑的存在下在橡膠混合過程中實(shí)施將末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)的步驟。4.如方面I所述的方法，其中該親核試劑選自二苯胍、對(duì)苯二胺、氨和環(huán)己胺。5.如方面I所述的方法，其中所述第一聚合物選自苯乙烯-丁二烯橡膠、聚丁二烯和聚異戊二烯。6.如方面I所述的方法，其中所述第二單體選自苯乙烯、取代的苯乙烯、丙烯酸烷基酯、取代的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、取代的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N, N- 二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺、異戊二烯、1，3-丁二烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氧化劑、內(nèi)酯、內(nèi)酰胺、環(huán)酐、環(huán)式硅氧烷及其組合。也可以使用這些單體的官能化形式。可以使用的具體單體或共聚單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯(所有異構(gòu)體)、甲基丙烯酸丁酯(所有異構(gòu)體)、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯腈、α -甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(所有異構(gòu)體)、丙烯酸丁酯(所有異構(gòu)體)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯(所有異構(gòu)體)、甲基丙烯酸羥丁酯(所有異構(gòu)體)、N，N- 二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N- 二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三甘醇酯、衣康酸酐、衣康酸、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯(所有異構(gòu)體)、丙烯酸羥丁酯(所有異構(gòu)體)、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酸三甘醇酯、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-正丁基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁 基丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)、二乙基氨基苯乙烯(所有異構(gòu)體)、α -甲基乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)、二乙基氨基α-甲基苯乙烯(所有異構(gòu)體)、對(duì)乙烯基苯磺酸、對(duì)乙烯基苯磺酸鈉鹽、三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三丁氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二乙氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二丁氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二異丙氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二丁氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二異丙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、三乙氧基甲娃燒基丙基丙烯酸酯、三丁氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二乙氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二丁氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二異丙氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二甲氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二丁氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二異丙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、馬來酸酐、N-苯基馬來酰亞胺、N- 丁基馬來酰亞胺、氯丁二烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、2-(2-氧代-1-咪唑燒基)乙基2-甲基-2-丙酸酯、1-[2-[2-羥基-3-(2-丙基)丙基]氨基]乙基]-2-咪唑烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、巴豆酸、乙烯基磺酸及其組合。7.如方面I所述的方法,其中第二聚合物具有500至1000的分子量。 8.如方面I所述的方法，其中該硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑選自雙硫酯、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯和黃原酸酯。9.如方面I所述的方法，其中第一和第二聚合物在橡膠混合過程中反應(yīng)。附圖概沭


圖1顯示了三硫代碳酸酯RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑、具有三硫代碳酸酯端基的PNIPAM和具有硫醇基團(tuán)的PNIPAM的UV-VIS譜圖。圖2顯示了苯乙烯-丁二烯彈性體和用PNIPAM官能化的苯乙烯-丁二烯彈性體的1H-NMR譜圖。圖3顯示了苯乙烯-丁二烯彈性體和三種PNIPAM官能化苯乙烯-丁二烯彈性體的GPC曲線。發(fā)明詳沭
本發(fā)明涉及通過RAFT聚合制得的末端官能化聚合物在混煉膠(rubber compound)中的用途。代表RAFT聚合物端基的硫代羰基硫代部分可被認(rèn)為是受保護(hù)的巰基基團(tuán)。在混合或硫化過程中該端基可以被存在于該混煉膠中的親核試劑分裂。可以引起該分裂的親核試劑的非限制性實(shí)例是促進(jìn)劑(如二苯基胍或衍生自CBS的環(huán)己胺)或抗氧化劑，如6-PH)。硫代羰基硫代部分分裂的實(shí)例是混煉膠中的硫酯的分裂，其可以通過與二苯胍的反應(yīng)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫醇。通過各硫代羰基硫代部分的分裂獲得的硫醇-端官能化RAFT聚合物可以在硫化反應(yīng)過程中與橡膠彈性 體偶聯(lián)。用衍生自RAFT聚合物的側(cè)鏈官能化橡膠彈性體可以獲得具有獨(dú)特性質(zhì)的混煉膠。在側(cè)鏈表現(xiàn)出較低的臨界溶解溫度(LCST)的情況下，可以引發(fā)與水接觸(例如潮濕路面)的熱響應(yīng)混煉膠特性。通常，親水性側(cè)鏈會(huì)導(dǎo)致聚合物-填料相互作用的改善，這可以導(dǎo)致三角性質(zhì)的改善。在熱塑性側(cè)鏈(例如苯乙烯衍生物，N-單取代的或N，N- 二取代的聚丙烯酰胺；聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯也可以考慮，但是必須抑制與分裂反應(yīng)的沖突)的情況下，該側(cè)鏈可以在最終混煉膠中充當(dāng)熱塑性相，由此獲得額外的補(bǔ)強(qiáng)。除了均聚物之外，通過RAFT聚合獲得的統(tǒng)計(jì)共聚物或嵌段共聚物也可用在混煉膠中。與向該混煉膠制劑中簡單添加非官能化聚合物相比，硫醇端官能化RAFT聚合物對(duì)彈性體的共價(jià)偶聯(lián)將防止阻礙改善混煉膠性質(zhì)的宏觀相分離。為了確保在偶聯(lián)前該RAFT聚合物在該混煉膠中的適當(dāng)擴(kuò)散速率和對(duì)于整體RAFT聚合物分子量硫醇端基的足夠濃度，有可能具有較低分子量(例如幾千克/摩爾或甚至更低的分子量)的RAFT聚合物是優(yōu)選的?，F(xiàn)在公開了制造接枝共聚物的方法，包括以下步驟:
獲得包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的第一聚合物，該第一聚合物衍生自至少一種單體，該至少一種單體包含共軛二烯單體；
在硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合第二單體以形成包含末端硫代羰基硫代基團(tuán)的聚合物；
將該末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)以形成包含末端硫醇基團(tuán)的第二聚合
物；
使該第二聚合物與該第一聚合物反應(yīng)以形成接枝共聚物，該接枝共聚物包含衍生自該第一聚合物的骨架和衍生自該第二聚合物的側(cè)鏈。進(jìn)一步公開了包含該接枝共聚物的橡膠組合物，以及具有包含該橡膠組合物的胎面的充氣輪胎。
制造該接枝共聚物的方法的一個(gè)步驟是獲得包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的第一聚合物。在一種實(shí)施方案中，包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的第一聚合物是二烯基彈性體。本文中使用的短語“含有烯屬不飽和部分的橡膠或彈性體”或“二烯基彈性體”是等價(jià)的并想要包括天然橡膠及其各種原始和再生形式以及各種合成橡膠。在本發(fā)明的說明書中，術(shù)語“橡膠”和“彈性體”可以互換使用，除非另行規(guī)定。術(shù)語“橡膠組合物”、“復(fù)合橡膠”和“混煉膠(rubber compound)”可互換使用以指已經(jīng)與各種組分和材料共混或混合的橡膠,此類術(shù)語對(duì)橡膠混合或橡膠混煉領(lǐng)域的那些技術(shù)人員來說是公知的。代表性的合成橡膠是丁二烯及其同系物和衍生物(例如甲基丁二烯(即異戊二烯)、二甲基丁二烯和戊二烯)的均聚產(chǎn)物，以及共聚物，例如由丁二烯或其同系物或衍生物與其它不飽和單體構(gòu)成的那些共聚物。后者尤其是乙炔類，例如乙烯基乙炔；烯烴，例如異丁烯，其與異戊二烯共聚形成丁基橡膠；乙烯基化合物，例如，丙烯酸、丙烯腈(其與丁二烯聚合形成NBR)、甲基丙烯酸和苯乙烯，后一種化合物與丁二烯聚合形成SBR，以及乙烯基酯和各種不飽和醛、酮和醚，例如丙烯醛、甲基異丙烯酮和乙烯基乙醚。合成橡膠的具體實(shí)例包括氯丁橡膠(聚氯丁二烯)、聚丁二烯(包括順式-1，4-聚丁二烯)、聚異戊二烯(包括順式-1，4-聚異戊二烯)、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠(例如氯丁基橡膠或溴丁基橡膠)、苯乙烯/異戊二烯/ 丁二烯橡膠、I, 3- 丁二烯或異戊二烯與單體諸如苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、以及乙烯/丙烯三元共聚物，也稱作乙烯/丙烯/ 二烯單體(EPDM)，和特別地，乙烯/丙烯/ 二環(huán)戊二烯三元共聚物?？梢允褂玫南鹉z的其它實(shí)例包括烷氧基-甲硅烷基末端官能化溶液聚合聚合物(SBR、PBR、IBR和SIBR)、硅偶聯(lián)和錫偶聯(lián)的星形支化聚合物。優(yōu)選的橡膠或彈性體是聚異戊二烯(天然或合成的)、聚丁二烯和SBR。在本發(fā)明的一個(gè)方面，可以使用乳液聚合衍生的苯乙烯/ 丁二烯(E-SBR)，其具有大約20至大約28%的結(jié)合苯乙烯的相對(duì)常規(guī)的苯乙烯含量，或?qū)τ谀承?yīng)用而言，使用具有中等至相對(duì)高的結(jié)合苯乙烯含量，即大約30至大約45%的結(jié)合苯乙烯含量的E-SBR。乳液聚合制備的E-SBR指的是苯乙烯和1，3_ 丁二烯以含水乳液形式共聚。這對(duì)于該領(lǐng)域技術(shù)人員是公知的。結(jié)合苯乙烯含量可以為例如大約5至大約50%不等。在一方面，該E-SBR還可以以例如在該三元共聚物中大約2至大約30重量％的結(jié)合丙烯腈的量含有丙烯腈以形成三元共聚物橡膠，如E-SBAR。在該共聚物中含有大約2至大約40重量％的結(jié)合丙烯腈的乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈共聚物橡膠也預(yù)期作為用于本發(fā)明的二烯基橡膠。溶液聚合制備的SBR (S-SBR)通常具有大約5至大約50、優(yōu)選大約9至大約36%的結(jié)合苯乙烯含量。該S-SBR可以例如在有機(jī)烴溶劑存在下通過有機(jī)鋰催化方便地制備。在一種實(shí)施方案中，可以使用順式1，4_聚丁二烯橡膠(BR)。此類BR可以例如通過1，3- 丁二烯的有機(jī)溶液聚合來制備。該BR可以通過具有至少90%的順式1，4-含量來方便地表征。 本文中所用并按照常規(guī)實(shí)踐的術(shù)語“phr”是指“每100重量份的橡膠或彈性體各材料的重量份”。該第二聚合物通過以下方法獲得:在硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合第二單體以形成包含末端硫代羰基硫代基團(tuán)的聚合物；并使該末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)以形成包含末端硫醇基團(tuán)的該第二聚合物。
第二聚合物的末端官能團(tuán)在聚合過程中通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)的機(jī)理并入該第二聚合物中。RAFT聚合機(jī)理的更多細(xì)節(jié)可以通過參考Moad等人，Aust.J.Chem.2005, 58，379-410找到。如本領(lǐng)域已知的那樣，可自由基聚合的單體的RAFT聚合在通式(I)的硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下實(shí)現(xiàn)
權(quán)利要求
1.制造接枝共聚物的方法，以以下步驟為特征: 獲得包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的第一聚合物，該第一聚合物衍生自至少一種單體，該至少一種單體包含共軛二烯單體； 在硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合第二單體以形成包含末端硫代羰基硫代基團(tuán)的聚合物； 將該末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)以形成包含末端硫醇基團(tuán)的第二聚合物； 使該第二聚合物與該第一聚合物反應(yīng)以形成接枝共聚物，該接枝共聚物包含衍生自該第一聚合物的骨架和衍生自該第二聚合物的側(cè)鏈。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于通過氨解實(shí)施將末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)的步驟。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在親核試劑的存在下在橡膠混合過程中實(shí)施將末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)的步驟。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于該親核試劑選自二苯胍、對(duì)苯二胺、氨和環(huán)己 胺。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述第一聚合物選自苯乙烯-丁二烯橡膠、聚丁二烯和聚異戊二烯。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述第二單體選自苯乙烯、取代的苯乙烯、丙烯酸烷基酯、取代的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、取代的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N, N- 二烷基丙烯酰胺、N, N- 二烷基甲基丙烯酰胺、異戊二烯、1，3- 丁二烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氧化劑、內(nèi)酯、內(nèi)酰胺、環(huán)酐、環(huán)式硅氧烷及其組合；也可以使用這些單體的官能化形式；可以使用的具體單體或共聚單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯(所有異構(gòu)體)、甲基丙烯酸丁酯(所有異構(gòu)體)、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯腈、α -甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(所有異構(gòu)體)、丙烯酸丁酯(所有異構(gòu)體)、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯(所有異構(gòu)體)、甲基丙烯酸羥丁酯(所有異構(gòu)體)、N, N- 二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N, N- 二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三甘醇酯、衣康酸酐、衣康酸、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯(所有異構(gòu)體)、丙烯酸羥丁酯(所有異構(gòu)體)、N，N- 二甲基氨基乙基丙烯酸酯、N，N- 二乙基氨基乙基丙烯酸酯、丙烯酸三甘醇酯、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-正丁基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-正丁基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)、二乙基氨基苯乙烯(所有異構(gòu)體)、α-甲基乙烯基苯甲酸(所有異構(gòu)體)、二乙基氨基Ct-甲基苯乙烯(所有異構(gòu)體)、對(duì)乙烯基苯磺酸、對(duì)乙烯基苯磺酸鈉鹽、三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三丁氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二乙氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二丁氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二異丙氧基甲基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二丁氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、二異丙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯、三甲氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、三乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、三丁氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二乙氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二丁氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二異丙氧基甲基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二甲氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二乙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二丁氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、二異丙氧基甲硅烷基丙基丙烯酸酯、馬來酸酐、N-苯基馬來酰亞胺、N- 丁基馬來酰亞胺、氯丁二烯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、2-(2-氧代-1-咪唑燒基)乙基2_甲基_2_丙酸酷、1-[2_ [2_輕基-3- (2-丙基)丙基]氛基]乙基]~2~咪唑烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、巴豆酸、乙烯基磺酸及其組合。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于第二聚合物具有500至1000的分子量。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于該硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑選自雙硫酯、三硫代碳酸酯、二硫代氨基甲酸酯和黃原酸酯。
9.如權(quán)利要求1所述的方 法，其特征在于第一和第二聚合物在橡膠混合過程中反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及制造接枝共聚物的方法，包括以下步驟獲得包含至少一個(gè)碳-碳雙鍵的第一聚合物，該第一聚合物衍生自至少一種單體，該至少一種單體包含共軛二烯單體；在硫代羰基硫代RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合第二單體以形成包含末端硫代羰基硫代基團(tuán)的聚合物；將末端硫代羰基硫代基團(tuán)分裂為硫醇基團(tuán)以形成包含末端硫醇基團(tuán)的第二聚合物；使該第二聚合物與該第一聚合物反應(yīng)以形成接枝共聚物，該接枝共聚物包含衍生自該第一聚合物的骨架和衍生自該第二聚合物的側(cè)鏈。
文檔編號(hào)C08F299/00GK103172809SQ201210560578
公開日2013年6月26日 申請日期2012年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者R.穆魯克, F.施米茨, R.F.羅施坎普, A.赫曼恩, R.W.曾特 申請人:固特異輪胎和橡膠公司