不規(guī)則形狀樹脂粒子、其制造方法以及其用途
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能提高光擴散性、粘合性、吸油性等新穎形狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子、其制法及其用途。所述不規(guī)則形狀樹脂粒子具有凹部及在凹部內(nèi)形成的凸部，該凸部表面大致為球形。其制造方法包括：在鏈轉(zhuǎn)移劑0.1～0.9重量份與(甲基)丙烯酸酯的聚合物0～100重量份之下，使包含下述的第1單體混合物100重量份聚合獲得樹脂粒子：甲基丙烯酸分支烷基酯77～99.99重量份及其以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯0～20重量份以及多官能性單體0.01～3重量份；使包含下述的第2單體混合物吸收于樹脂粒子中后聚合：單官能性脂肪族單體及相對于其的使用量5～50重量%的多官能性單體。
【專利說明】不規(guī)則形狀樹脂粒子、其制造方法以及其用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種不規(guī)則形狀樹脂粒子、其制造方法以及其用途(外用劑、涂料以及光擴散性構(gòu)件)，上述不規(guī)則形狀樹脂粒子能夠用作:構(gòu)成光擴散膜、光擴散板、發(fā)光二極管(light emitting diode,LED)照明燈罩等光擴散體的光擴散劑；構(gòu)成涂料、紙用涂覆劑、光擴散膜用涂覆劑等光擴散性涂覆劑的光擴散劑；構(gòu)成防眩膜的光擴散劑；化妝品的添加劑(潤滑性提高劑)等。
【背景技術(shù)】
[0002]以往，通過種子(seed)聚合，已知不規(guī)則形狀的樹脂粒子。例如，專利文獻I的比較例5以及專利文獻2的比較例I中記載有圓形狀的聚合物粒子。
[0003]另外，專利文獻3中記載有形狀為繭狀的聚合物粒子。另外，專利文獻3中記載有:將該形狀為繭狀的聚合物粒子添加在涂料或化妝品中，從而可有效地對該涂料或化妝品賦予黏性特性、光散射特性、其他獨特的表面特性。
[0004]另外，專利文獻4中記載有具備以下形狀的聚合物粒子:具有在直徑方向上連通的I個切口部的剖面凹狀、蘑菇狀、半球狀或者雙面透鏡狀的形狀。
[0005](現(xiàn)有技術(shù)文獻)
[0006](專利文獻)
[0007](專利文獻I)日本專利特開平8-120005號公報
[0008](專利文獻2)日本專利特開2011-63758號公報
[0009](專利文獻3)日本專利特開2008-163171號公報
[0010](專利文獻4)國際公開第2010/113812號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的問題
[0012]以往公知的不規(guī)則形狀樹脂粒子限定于如上所述的形狀，未必具有所需的特性(光擴散性、粘合性、吸油性等)，因此不規(guī)則形狀樹脂粒子在形狀上存在進一步改善的空間。研究人員認為:若能夠提供新穎形狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子，則能夠提高不規(guī)則形狀樹脂粒子的光擴散性、粘合性、吸油性等特性。
[0013]本發(fā)明的目的在于提供一種能夠提高光擴散性、粘合(密著)性、吸油性等特性的新穎形狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子、其制造方法以及其用途(外用劑、涂料以及光擴散性構(gòu)件)。
[0014]用于解決問題的方案
[0015]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子的特征在于:具有凹部及形成在上述凹部內(nèi)的凸部，且上述凸部的表面大致為球形。
[0016]上述構(gòu)成的不規(guī)則形狀樹脂粒子由于具有凹部及形成在上述凹部內(nèi)的凸部，且比表面積大，因而在多種用途中獲得有益的效果。例如，當將不規(guī)則形狀樹脂粒子與黏合劑(黏接劑)混合來制造(光學(xué)膜用途等的)涂覆劑時，若不規(guī)則形狀樹脂粒子的比表面積大，則與黏合劑的接觸面積變大，因此對黏合劑的粘合性提高。因此，當將上述涂覆劑涂覆在被涂覆面上時，難以從涂覆劑的涂膜上脫落。另外，當將不規(guī)則形狀樹脂粒子添加在化妝品中時，若不規(guī)則形狀樹脂粒子的比表面積大，則吸油量增加，因而可提高化妝品的吸油性。另外，利用不規(guī)則形狀樹脂粒子的比表面積大，當使用不規(guī)則形狀樹脂粒子作為構(gòu)成擴散膜、擴散板、LED照明燈罩等光擴散體的光擴散劑時，使光折射或者反射的不規(guī)則形狀樹脂粒子的(與其他物質(zhì)的)界面變大，因此光擴散性提高。
[0017]進而，上述構(gòu)成的不規(guī)則形狀樹脂粒子由于凸部的表面大致為球形，因而容易折射光，因此當使用不規(guī)則形狀樹脂粒子作為構(gòu)成擴散膜、擴散板、LED照明燈罩等光擴散體的光擴散劑時，光擴散性提高。另外，上述構(gòu)成的不規(guī)則形狀樹脂粒子由于凸部的表面大致為球形，因而表面的摩擦阻力小，當將不規(guī)則形狀樹脂粒子添加在化妝品中時，觸感提高。
[0018]如上所述，通過本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子，可提高光擴散性、粘合性、吸油性等特性。
[0019]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子的制造方法的特征在于:包括:第I步驟，在鏈轉(zhuǎn)移劑0.1重量份~0.9重量份、及(甲基)丙烯酸酯的聚合物0重量份~100重量份的存在下，使第I單體混合物100重量份聚合而獲得樹脂粒子，其中該第I單體混合物包含甲基丙烯酸分支烷基酯(branched alkyl methacrylate) 77重量份~99.99重量份、多官能性單體(polyfunctional monomer)0.01重量份~3重量份、及甲基丙烯酸分支烷基酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯(monofunctional (meth) acrylic ester) 0重量份~20重量份；以及第2步驟，使第2單體混合物吸收于上述樹脂粒子中后進行聚合，其中該第2單體混合物包含單官能性脂肪族單體(monofunctional aliphatic monomer)及多官能性單體；并且相對于單官能性脂肪族單體的使用量，上述第2步驟中的多官能性單體的使用量在5重量％~50重量％的范圍內(nèi)。
[0020]依據(jù)上述方法，在100重量份以下的(甲基)丙烯酸酯的聚合物的存在下使第I單體混合物100重量份聚合，該第I單體混合物的77重量％以上由溶解度參數(shù)(SP值)比較低的單體即甲基丙烯酸分支烷基酯構(gòu)成，且97重量％以上由單官能性(甲基)丙烯酸酯(甲基丙烯酸分支烷基酯與甲基丙烯酸分支烷基酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯)構(gòu)成，因此通過該聚合而獲得的樹脂粒子的溶解度參數(shù)低，與第2單體混合物的溶解度參數(shù)的差大。其結(jié)果為，當使第2單體混合物吸收于樹脂粒子中時，第2單體混合物容易從樹脂粒子中相分離。
[0021]另外，依據(jù)上述方法，由于通過使包含多官能性單體0.01重量％以上的第I單體混合物聚合而獲得樹脂粒子，因而所得的樹脂粒子是充分顯示作為交聯(lián)結(jié)構(gòu)的特性的聚合物。由此，當使第2單體混合物吸收于樹脂粒子中時，第2單體混合物容易從樹脂粒子中相分離，另外，樹脂粒子的形狀容易維持。另外，依據(jù)上述方法，由于通過使包含多官能性單體3重量％以下的第I單體混合物聚合而獲得樹脂粒子，因而所得的樹脂粒子為具有交聯(lián)度比較低的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物。由此第2單體混合物在樹脂粒子中被充分吸收。
[0022]另外，依據(jù)上述方法，由于在相對于第I單體混合物100重量份而為0.9重量份以下的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下使第I單體混合物聚合，因而通過聚合而獲得的樹脂粒子的分子鏈不會變得過短，樹脂粒子的形狀容易維持。另外，依據(jù)上述方法，由于在相對于第I單體混合物100重量份而為0.1重量份以上的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下使第I單體混合物聚合，因而通過聚合而獲得的樹脂粒子的分子鏈不會變得過長，第2單體混合物充分吸收于樹脂粒子中。
[0023]另外，依據(jù)上述方法，由于相對于單官能性脂肪族單體的使用量，上述第2步驟中的多官能性單體的使用量在5重量％~50重量％的范圍內(nèi)，因而推測，當?shù)?單體混合物聚合時容易從樹脂粒子中相分離。
[0024]如以上所述，依據(jù)上述方法，當使第2單體混合物吸收在樹脂粒子中時，第2單體混合物被充分吸收于樹脂粒子中，第2單體混合物以及其聚合物容易從樹脂粒子中相分離，樹脂粒子的形狀容易維持。由于所述復(fù)合效果，通過相分離，第2單體混合物形成部分性開口的外殼部，由樹脂粒子的球形引起的凸部殘存于表面，由此獲得具有凹部及形成于上述凹部內(nèi)的凸部且上述凸部的表面大致為球形的本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子。
[0025]進而，上述方法中，在使包含甲基丙烯酸分支烷基酯及多官能性單體的第I單體混合物聚合而獲得的樹脂粒子(即交聯(lián)的種粒子)中，吸收包含單官能性脂肪族單體及多官能性單體的第2單體混合物而進行聚合，因此與如專利文獻4的實例I~實例17所記載的使單體吸收于非交聯(lián)的種粒子中而進行種子聚合的方法相比較，能夠獲得來自種粒子的部分的交聯(lián)度高的不規(guī)則形狀樹脂粒子。因此，利用上述方法而獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子在進入至溶劑中時，來自種粒子的部分滲出而溶出的情況得以減少。溶出減少的結(jié)果為，在與溶劑混合而制成涂覆劑的情況下，能夠避免由于因溶出引起的黏度上升而變得難以涂覆，或者由于溶出而使涂膜變得不均勻的情況。另外，利用上述方法而獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子在用于其他用途，例如成形品或化妝品等的情況下，還能夠避免當與溶劑混合時成分溶出而使特性劣化的情況，具有高耐溶劑性。因此，利用上述方法而獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子在廣泛的用途中具有有利的特性。
[0026]此處，在本說明書中，“(甲基)丙烯?；笔侵副；蛘呒谆；?；“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。
[0027]此外，專利文獻I~專利文獻4中記載的粒子的制造方法中，無法獲得本發(fā)明的具有特有形狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子`。
[0028]首先，專利文獻I的權(quán)利要求書中權(quán)利要求1所述的粒子的制造方法中，如專利文獻I的段落(0013)所記載，對種子聚合活性點均等地供給單體以及交聯(lián)劑，因此獲得圓球狀的聚合物粒子；同樣，專利文獻2的權(quán)利要求書中權(quán)利要求5所述的粒子的制造方法中，如專利文獻2的段落(0009)所記載，獲得圓球狀的聚合物粒子。
[0029]另外，專利文獻I的比較例5中記載的粒子的制造方法、以及專利文獻2的比較例I中記載的粒子的制造方法是使單體吸收于使甲基丙烯酸甲酯與交聯(lián)性單體共聚合而獲得的樹脂粒子中來進行種子聚合，因此與使單體吸收于使包含甲基丙烯酸分支烷基酯及多官能性單體的第I單體混合物聚合而獲得的樹脂粒子中來進行種子聚合的本案發(fā)明的制造方法相比較，難以產(chǎn)生種粒子與單體之間的相分離，因此僅獲得圓形狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子。
[0030]另外，專利文獻3的權(quán)利要求書中權(quán)利要求所述的粒子的制造方法是使單體吸收于使甲基丙烯酸甲酯等與交聯(lián)性單體共聚合而獲得的樹脂粒子中來進行種子聚合，因此與使單體吸收于使包含甲基丙烯酸分支烷基酯及多官能性單體的第I單體混合物聚合而獲得的樹脂粒子中來進行種子聚合的本案發(fā)明的制造方法相比較，難以產(chǎn)生種粒子與單體之間的相分離，因此僅獲得繭狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子。
[0031]另外，專利文獻4的實例I~實例17中記載的粒子的制造方法是使單體吸收于非交聯(lián)的種粒子中來進行種子聚合，因此與使單體吸收于使包含甲基丙烯酸分支烷基酯及多官能性單體的第I單體混合物聚合而獲得的樹脂粒子(即交聯(lián)的種粒子)中來進行種子聚合的本案發(fā)明的制造方法相比較，難以在表面形成由種粒子的球形引起的凸部，因此僅獲得具備以下形狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子:具有在直徑方向上連通的I個切口部的剖面凹狀、蘑菇狀、半球狀或者雙面透鏡狀。
[0032]本發(fā)明的外用劑的特征在于包含本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子。本發(fā)明的外用劑由于包含吸油性優(yōu)異的本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子，因而保濕性優(yōu)異。
[0033]本發(fā)明的涂料的特征在于包含本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子。本發(fā)明的涂料由于包含對黏合劑的粘合性優(yōu)異的本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子，因而耐損傷性優(yōu)異。[0034]本發(fā)明的光擴散性構(gòu)件的特征在于包含本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子。本發(fā)明的光擴散性構(gòu)件由于包含比表面積大且容易折射光的本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子，因而光擴散性優(yōu)異。
[0035]發(fā)明的效果
[0036]如上所述，依據(jù)本發(fā)明，能夠提供可提高光擴散性、粘合性、吸油性等特性的新穎形狀的不規(guī)則形狀樹脂粒子、其制造方法以及其用途(外用劑、涂料以及光擴散性構(gòu)件)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0037]圖1是示意性表示本發(fā)明的一實例的不規(guī)則形狀樹脂粒子的剖面圖。
[0038]圖2是示意性表示本發(fā)明的其他實例的不規(guī)則形狀樹脂粒子的剖面圖。
[0039]圖3是由利用掃描型電子顯微鏡(SEM)來拍攝本發(fā)明的實例I中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0040]圖4是由利用穿透型電子顯微鏡(TEM)來拍攝本發(fā)明的實例I中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的剖面而獲得的照片。
[0041]圖5是通過利用SEM來拍攝本發(fā)明的實例2中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0042]圖6是由利用TEM來拍攝本發(fā)明的實例2中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的剖面而獲得的照片。
[0043]圖7是由利用SEM來拍攝本發(fā)明的實例3中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0044]圖8是由利用TEM來拍攝本發(fā)明的實例3中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的剖面而獲得的照片。
[0045]圖9是由利用SEM來拍攝本發(fā)明的實例4中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0046]圖10是由利用TEM來拍攝本發(fā)明的實例4中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的剖面而獲得的照片。
[0047]圖11是由利用SEM來拍攝本發(fā)明的實例5中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0048]圖12是由利用SEM來拍攝本發(fā)明的實例7中獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0049]圖13是用于對算出本發(fā)明不規(guī)則形狀樹脂粒子的外殼部表面的凹部的最大深度的方法進行說明的圖，是表示對圖8的TEM照片標注算出用線段作為白線的情況的圖。
[0050]圖14是由利用SEM來拍攝比較例I中獲得的樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0051]圖15是由利用SEM來拍攝比較例2中獲得的樹脂粒子的表面而獲得的照片。
[0052]圖16是由利用SEM來拍攝比較例3中獲得的樹脂粒子的表面而獲得的照片。
【具體實施方式】
[0053]以下，對本發(fā)明進行詳細說明。
[0054](不規(guī)則形狀樹脂粒子)
[0055]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子具有凹部(凹坑)及形成在上述凹部內(nèi)的凸部，且上述凸部的表面大致為球形。
[0056]根據(jù)圖1及圖2，進一步對本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子的形狀進行詳細說明。例如，如圖1或圖2所示，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子具有球狀的外殼部I及在比外殼部I更靠內(nèi)側(cè)(接近不規(guī)則形狀 樹脂粒子的中心一側(cè))且以與外殼部I連續(xù)的方式形成的內(nèi)核部2，并且外殼部I的一部分以使內(nèi)核部2的表面的一部分露出的方式來開口，內(nèi)核部2的表面的露出部分為球形的凸面2a。即，例如，如圖1或圖2所示，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子在一粒子內(nèi)具有單一的凹部(相當于將內(nèi)核部2與后述中空部3合并而成)、及形成于凹部內(nèi)的單一凸部(相當于內(nèi)核部2)，凸部的表面為球形的凸面2a，不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除凹部以外的其他部分(相當于外殼部I)的表面為球面。在外殼部I與內(nèi)核部2之間優(yōu)選為如圖1或圖2所示形成有空隙部。
[0057]就本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子而言，若將上述不規(guī)則形狀樹脂粒子的直徑(外殼部I的直徑)設(shè)為a，且將上述凸部的直徑(凸面2a的直徑)設(shè)為b，則所述直徑的比b/a(表示內(nèi)核部2的相對大小)優(yōu)選為在0.25~0.70的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為在0.25~0.50的范圍內(nèi)。在比b/a為0.25以上的情況下，凸部變得充分大，因此能夠充分獲得由具有大致球形的表面的凸部帶來的效果，即光擴散性、粘合性、吸油性等特性的提高效果。另外，在比b/a為0.70以下的情況下，由于不規(guī)則形狀樹脂粒子整體的形狀成為與球形的差別大的形狀，因而能夠提高光擴散性、粘合性、吸油性等特性。此外，比b/a可通過改變不規(guī)則形狀樹脂粒子的組成來調(diào)整。
[0058]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子若將上述不規(guī)則形狀樹脂粒子的直徑(外殼部I的直徑)設(shè)為a，且將上述凹部的直徑(外殼部I的開口徑)設(shè)為C，則所述直徑的比c/a (表示外殼部I的開口度)優(yōu)選為0.20以上，更優(yōu)選為0.20以上~0.60以下。在比c/a為0.20以上的情況下，由于不規(guī)則形狀樹脂粒子整體的形狀成為與球形的差別大的形狀，因而能夠提高光擴散性、粘合性、吸油性等特性。另外，在比c/a為0.60以下的情況下，由于凹部變得充分大，因而能夠充分獲得由凹部帶來的效果，即光擴散性、粘合性、吸油性等特性的提高效果。此外，不可能存在上述凹部的直徑變得大于上述不規(guī)則形狀樹脂粒子的直徑的情況，因此比c/a必需達到1.00以下。此處，比c/a可通過改變不規(guī)則形狀樹脂粒子的組成來調(diào)整。
[0059]不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除上述凹部以外的其他部分的表面在圖1及圖2的例子中為光滑的球面(凸面2a)。然而，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除上述凹部以外的其他部分(外殼部I)的表面更優(yōu)選為具有較上述凸部以及上述凹部更小的微細凹凸。即，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除上述凹部以外的部分(外殼部I)的表面更優(yōu)選為具有較上述凹部更小的微細的其他凹部。由此，與不存在微細凹凸的情況相比較，不規(guī)則形狀樹脂粒子的比表面積變大，因此在各種用途中獲得有利的效果。例如，當將不規(guī)則形狀樹脂粒子與黏合劑混合來制造涂覆劑時，若不規(guī)則形狀樹脂粒子的比表面積大，則與黏合劑的接觸面積變大，因此對黏合劑的粘合性提高。因此，當將上述涂覆劑涂覆在被涂覆面上時，難以從涂覆劑的涂膜上脫落。此外，在專利文獻4的不規(guī)則形狀樹脂粒子的表面未發(fā)現(xiàn)如上所述的微細凹凸。認為如上所述的微細凹凸是通過使用交聯(lián)的種粒子的本發(fā)明制造方法而獲得的不規(guī)則形狀樹脂粒子所特有的特征。 [0060]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除上述凹部以外的其他部分(外殼部I)的表面所具有的上述其他凹部的最大深度優(yōu)選為50nm以上。在上述其他凹部的最大深度小于50nm的情況下，由于上述微細凹凸，不規(guī)則形狀樹脂粒子的比表面積變大的效果減小，因此，例如當將不規(guī)則形狀樹脂粒子與黏合劑混合來制造涂覆劑時，對黏合劑的粘合性提高的效果減小。另外，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除上述凹部以外的其他部分(外殼部I)的表面所具有的上述其他凹部的最大深度優(yōu)選為500nm以下。若上述其他凹部的最大深度超過500nm，則導(dǎo)致不規(guī)則形狀樹脂粒子成為與圓球相差懸殊的形狀，因此例如在化妝品等用途中考慮到潤滑性變差等不利因素。另外，在上述其他凹部的最大深度超過500nm，則凹凸部分變大，因此不規(guī)則形狀樹脂粒子表面的反射成分變多，不規(guī)則形狀樹脂粒子的總光線穿透率下降。此外，在本說明書中，上述其他凹部的最大深度是指:根據(jù)不規(guī)則形狀樹脂粒子的穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscope, TEM)照片或者掃描式電子顯微鏡(Scanning Electron Microscope, SEM)照片,利用實例的項中記載的方法來算出的值。
[0061]外殼部I以及內(nèi)核部2優(yōu)選為包含乙烯系單體的聚合物，更優(yōu)選為包含(甲基)丙烯酸酯50重量％以上的乙烯系單體的聚合物，尤其為包含(甲基)丙烯酸烷基酯50重量％以上的乙烯系單體的聚合物。
[0062]因此，當將不規(guī)則形狀樹脂粒子與黏合劑混合來制造涂覆劑時，由于不規(guī)則形狀樹脂粒子在黏合劑中的調(diào)合變得良好，因而不規(guī)則形狀樹脂粒子對黏合劑的粘合強度提高。因此，當將上述涂覆劑涂覆在被涂覆面上時，難以從涂覆劑的涂膜上脫落。與此相對，在外殼部I以及內(nèi)核部2的任一者不是乙烯系單體的聚合物的情況下，例如在外殼部I是乙烯系單體的聚合物且內(nèi)核部2包含硅酮樹脂的情況下，當將不規(guī)則形狀樹脂粒子與黏合劑混合來制造涂覆劑時，由于不規(guī)則形狀樹脂粒子在黏合劑中的調(diào)合變差，因而不規(guī)則形狀樹脂粒子對黏合劑的粘合強度降低。因此，當將上述涂覆劑涂覆在被涂覆面上時，容易從涂覆劑的涂膜上脫落。
[0063]另外，在外殼部I以及內(nèi)核部2這兩者包含含有丙烯酸酯50重量％以上的乙烯系單體的聚合物的情況下，尤其在外殼部I以及內(nèi)核部2兩者包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯50重量％以上的乙烯系單體的聚合物的情況下，由于外殼部I與內(nèi)核部2的折射率差減小，因而外殼部I與內(nèi)核部2的界面的光散射得到抑制，不規(guī)則形狀樹脂粒子的總光線穿透率提高。與此相對，在外殼部I包含含有(甲基)丙烯酸酯50重量％以上的乙烯系單體的聚合物，且內(nèi)核部2包含娃酮樹脂(silicone resin)的情況下，由于外殼部I與內(nèi)核部2的折射率差變大，因而雖然不規(guī)則形狀樹脂粒子的光擴散性高，但不規(guī)則形狀樹脂粒子的總光線穿透率降低。
[0064]另外，外殼部I與內(nèi)核部2的折射率差優(yōu)選為0.05以下。若外殼部I與內(nèi)核部2的折射率差超過0.05，則不規(guī)則形狀樹脂粒子的總光線穿透率降低。若不規(guī)則形狀樹脂粒子的總光線穿透率降低，則例如當光擴散性構(gòu)件中含有不規(guī)則形狀樹脂粒子作為光擴散劑時，光擴散性構(gòu)件的總光線穿透率降低。包含不規(guī)則形狀樹脂粒子的光擴散性構(gòu)件優(yōu)選為霧度在80%以上，且總光線穿透率在85%以上。因此，能夠獲得具有良好的光擴散性及良好的光穿透性的優(yōu)異的光擴散性構(gòu)件。
[0065]此外，在這里，“乙烯系單體”是指，I分子中具有I個可聚合的烯基(廣義的乙烯基)的化合物。
[0066]上述乙烯系單體例如可列舉:(甲基)丙烯酸酯；如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸等之類的乙烯性不飽和羧酸；a -氯丙烯酸甲酯(a -chloromethylacrylate)等a -鹵代丙烯酸酯；苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對第三丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、3，4- 二氯苯乙烯、乙烯基萘、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；如丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺等之類的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸衍生物；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基異丁醚等乙烯醚類；乙烯基甲酮、乙烯基己酮、甲基異丙烯酮等乙烯酮類；N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯啶酮等N-乙烯基化合物(N-乙烯基胺、N-乙烯基酰胺等)等。
[0067]上述(甲基)丙烯酸酯例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯`酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯、具有環(huán)氧烷基的(甲基)丙烯酸酯(關(guān)于具有環(huán)氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的例子，在下文的(種子聚合步驟)中進行詳細說明)等(甲基)丙烯酸烷基酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三輕甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol propane tri (meth)acrylate)等多官能性(甲基)丙烯酸酯等。所述化合物可使用一種，也可兩種以上混合使用。此外，此處，“單官能性(甲基)丙烯酸酯”是指I分子中具有I個可聚合的烯基(廣義的乙烯基)的(甲基)丙烯酸酯；“多官能性(甲基)丙烯酸酯”是指2分子中具有I個可聚合的烯基(廣義的乙烯基)的(甲基)丙烯酸酯。
[0068]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子優(yōu)選為粒徑的變異系數(shù)(coefficient ofvariation)為15%以下。因此，不規(guī)則形狀樹脂粒子的特性的(粒子間的)均勻性得到提高。因此，在使用本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子作為光擴散劑來制作光擴散膜等光擴散體或化妝品等的情況下，獲得光學(xué)特性均勻的光擴散體或化妝品等。
[0069]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子優(yōu)選平均粒徑在0.5 y m~50 y m的范圍內(nèi)，由此成為適合于各種用途的粒子。本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子在用作防眩膜的構(gòu)成要素(光擴散劑)的情況下，更優(yōu)選為平均粒徑在1.5 ii m~8 ii m的范圍內(nèi)。由此能夠獲得具有良好的防眩性的防眩膜。另外，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子在用作光擴散膜的構(gòu)成要素(光擴散劑)的情況下，更優(yōu)選為平均粒徑在Ium~50iim的范圍內(nèi)，尤其在平均粒徑在3 ii m~IOym的范圍內(nèi)。由此能夠獲得具有良好的光擴散性的光擴散膜。另外，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子在用作化妝品的添加劑的情況下，優(yōu)選為平均粒徑在I U m~50 y m的范圍內(nèi)。由此能夠獲得良好的化妝品。另外，本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子在用作紙用涂覆劑的情況下，優(yōu)選為平均粒徑在0.5 iim~IOiim的范圍內(nèi)。由此能夠獲得良好的紙用涂覆劑。另外，上述構(gòu)成的不規(guī)則形狀樹脂粒子在平均粒徑在I U m~10 y m的范圍內(nèi)的情況下，尤其在3 y m左右的情況下，容易將不規(guī)則形狀樹脂粒子的形狀控制為所需的不規(guī)則形狀，容易制造不規(guī)則形狀樹脂粒子。
[0070](不規(guī)則形狀樹脂粒子的制造方法)
[0071]本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子的制造方法包括以下步驟:第I步驟，在鏈轉(zhuǎn)移劑0.1重量份~0.9重量份、及(甲基)丙烯酸酯的聚合物0重量份~100重量份的存在下，使第I單體混合物100重量份聚合而獲得樹脂粒子，其中該第I單體混合物包含甲基丙烯酸分支烷基酯77重量份~99.99重量份、多官能性單體0.01重量份~3重量份、及甲基丙烯酸分支烷基酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯0重量份~20重量份；第2步驟即種子聚合步驟，使第2單體混合物吸收于上述樹脂粒子中后進行聚合，其中該第2單體混合物包含單官能性脂肪族單體及多官能性單體；并且相對于單官能性脂肪族單體的使用量，上述第2步驟(種子聚合步驟)中的多官能性單體的使用量在5重量％~50重量％的范圍內(nèi)。利用該方法，能夠以 較高準確性來制造本發(fā)明的不規(guī)則形狀樹脂粒子。
[0072](種粒子制造步驟)
[0073]第I步驟是制造在種子聚合步驟中用于吸收第2單體混合物的樹脂粒子，即種粒子的步驟。第I步驟中，在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，或者在鏈轉(zhuǎn)移劑以及(甲基)丙烯酸酯的聚合物的存在下，使第I單體混合物聚合而獲得種粒子。
[0074]上述第I單體混合物至少包含甲基丙烯酸分支烷基酯、及多官能性單體。上述甲基丙烯酸分支烷基酯可列舉:甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯等。所述化合物可使用一種，也可將兩種以上混合使用。作為上述甲基丙烯酸分支烷基酯，由于溶解度參數(shù)更小，容易產(chǎn)生種粒子與第2單體混合物的相分離而形成本發(fā)明所特有的不規(guī)則形狀，因而最佳為甲基丙烯酸異丁酯。上述甲基丙烯酸分支烷基酯相對于第I單體混合物100重量份而在77重量份~99.99重量份的范圍內(nèi)使用，但更優(yōu)選為相對于第I單體混合物100重量份而在90重量份~99.9重量份的范圍內(nèi)使用。
[0075]上述多官能性單體是在I分子中具有2個以上可聚合的烯基(廣義的乙烯基)的化合物。上述多官能性單體例如可列舉:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等。上述多官能性單體優(yōu)選為在可聚合的烯基與其他可聚合的烯基之間不包含碳數(shù)4以上的二價直鏈烴基。當上述多官能性單體在可聚合的烯基與其他可聚合的烯基之間包含碳數(shù)4以上的二價直鏈烴基的情況下，由于難以產(chǎn)生種粒子與第2單體混合物的相分離，難以獲得本發(fā)明所特有的不規(guī)則形狀，因而欠佳。多官能性單體相對于第I單體混合物100重量份而在0.01重量份~3重量份的范圍內(nèi)使用，但更優(yōu)選為相對于第I單體混合物100重量份而在0.1重量份~3重量份的范圍內(nèi)使用。通過相對于第I單體混合物100重量份而將多官能性單體設(shè)為0.1重量份以上，則更容易產(chǎn)生種粒子與第2單體混合物的相分離，容易獲得本發(fā)明所特有的不規(guī)則形狀。此外，在多官能性單體相對于第I單體混合物100重量份而超過3重量份的情況下，種粒子的交聯(lián)度變得過高，種粒子難以吸收第2單體混合物，而產(chǎn)生第2單體混合物不吸收于種粒子中，而是進行聚合的現(xiàn)象。因此，在該情況下，生成大量微小的粒子，粒徑的變異系數(shù)(coefficient of variation, CV值)變大，因而欠佳。
[0076]上述第I單體混合物可相對于上述第I單體混合物100重量份，而在20重量份以下、更優(yōu)選為10重量份以下的范圍內(nèi)包含甲基丙烯酸分支烷基酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯。甲基丙烯酸分支烷基酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。所述化合物可使用一種，也可將兩種以上混合使用。
[0077]上述鏈轉(zhuǎn)移劑可使用:正辛基硫醇(n-octyl mercaptan)、第三-十二烷基硫醇(tert-dodecyl mercaptan)等硫醇類；a -甲基苯乙烯二聚物(a-methylstyrenedimer) ; Y -職品烯(Y-terpinene)、雙戍烯(dipentene)等職烯(terpene)類；氯仿(chloroform)、四氯化碳等鹵化烴類等。上述鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選為硫醇類,特佳為正辛基硫醇。相對于上述第I單體混合物100重量份,上述鏈轉(zhuǎn)移劑在0.1重量份~0.9重量份的范圍內(nèi)使用，但更優(yōu)選為相對于上述第I單體混合物100重量份而在0.1重量份~0.5重量份的范圍內(nèi)使用。在相對于第I單體混合物100重量份，上述鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量為0.5重量份以下的情況下，通過種粒子的分子鏈變得更長，則更容易產(chǎn)生種粒子與第2單體混合物的相分離，容易獲得本發(fā)明所特有的不規(guī)則形狀。另一方面，在上述鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量小于0.1重量份的情況下，由于種粒子的分子量變得過大，因而阻礙吸收。
[0078]第I步驟中，在使上述第I單體混合物在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合而獲得種粒子的情況下，可使用乳化聚合、懸浮聚合等公知的方法。若考慮到種粒子的粒徑的均勻性或制造法的簡便性，則優(yōu)選為乳化聚合。以下對使用乳化聚合的方法進行說明，但并不限定于該方法。
[0079]當在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下使上述第I單體混合物進行乳化聚合而獲得樹脂粒子的情況下，首先使上述第I單體混合物以及鏈轉(zhuǎn)移劑分散于水性介質(zhì)中來制作水性乳化液。
[0080]水性介質(zhì)可列舉:水、水與水溶性溶劑(例如低級醇(碳數(shù)5以下的醇))的混合介質(zhì)。水性介質(zhì)中可添加下文(種子聚合步驟)的項中所述的界面活性劑，也可不添加。將上述第I單體混合物添加于水性介質(zhì)中，利用主攪拌、均質(zhì)機(homogenizer)、超聲波處理機、奈米化機(Nanomizer)等微細乳化機,使上述第I單體混合物分散于水性介質(zhì)中來制作分散液，將分散液升溫至聚合溫度。利用氮等惰性氣體對反應(yīng)系統(tǒng)進行沖洗(置換)后，一邊將使聚合起始劑溶解于水中而得者依次滴下至上述分散液中一邊進行聚合，由此獲得種粒子。
[0081]上述聚合起始劑例如可列舉:過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽類；過氧化苯甲酰(benzoyl peroxide)、過氧化月桂酰(lauroyl peroxide)、鄰氯過氧化苯甲酸(benzoyl orthochloro peroxide)、鄰甲氧基過氧化苯甲酸(benzoyl orthomethoxyperoxide)>3, 5，5_ 三甲基己酸基過氧化物(3，5，5-trimethyl hexanoyl peroxide)、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯(tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate)、過氧化二-第三丁基(d1-tert-butyl peroxide)等有機過氧化物；2，2’ -偶氮雙異丁腈(2, 2' -azobisisobutyronitrile)、1，I'-偶氮雙環(huán)己燒甲臆(I, I' -azobiscyc1hexanecarbonitrile)>2, 2，-偶氮雙(2, 4- 二甲基戍臆)(2，2，-azobis (2, 4-dimethylvaleronitriIe))等偶氮系化合物等。聚合起始劑優(yōu)選為相對于上述第I單體混合物100重量份而在0.1重量份~3重量份的范圍內(nèi)使用。
[0082]接著，通過使水性乳化液中的上述第I單體混合物聚合而獲得種粒子。聚合溫度可根據(jù)上述第I單體混合物的種類、聚合起始劑的種類來適當選擇。聚合溫度優(yōu)選為25°C~110°C，更優(yōu)選為50°C~100°C。視需要，可在聚合結(jié)束后，通過過濾等從水性介質(zhì)中分離出種粒子，且通過離心分離等從種粒子中去除水性介質(zhì)，以水及溶劑清洗后，進行干燥。
[0083]如上所述，通過在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進行聚合而獲得種粒子。
[0084]另一方面，第I步驟中，當在鏈轉(zhuǎn)移劑以及(甲基)丙烯酸酯的聚合物的存在下，使上述第I單體混合物聚合而獲得種粒子的情況下，(甲基)丙烯酸酯的聚合物相對于上述第I單體混合物100重量份而在100重量份以下、更優(yōu)選為在I重量份以上80重量份以下的范圍內(nèi)使用。在相對于上述第I單體混合物100重量份，(甲基)丙烯酸酯的聚合物為80重量份以下的情況下，容易產(chǎn)`生種粒子與第2單體混合物的相分離，容易形成本發(fā)明所特有的不規(guī)則形狀，另外，由聚合引起的粒徑增加量變得充分大，生產(chǎn)性提高。另一方面，在相對于上述第I單體混合物100重量份，(甲基)丙烯酸酯的聚合物為I重量份以上的情況下，能夠避免如下情況:上述第I單體混合物不被種粒子吸收，而是在水性介質(zhì)中獨自進行懸浮聚合而生成異常粒子。
[0085]在該情況下，使(甲基)丙烯酸酯聚合而獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子后，優(yōu)選為使用種子聚合法，即，使包含甲基丙烯酸分支烷基酯及多官能性單體的上述第I單體混合物吸收于上述(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中，在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進行聚合。下文對(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的制造方法進行說明。
[0086]上述種子聚合法中，首先，使上述第I單體混合物以及鏈轉(zhuǎn)移劑分散于水性介質(zhì)中來制作水性乳化液，向水性乳化液中添加(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子作為種粒子。水性介質(zhì)可使用上述介質(zhì)。水性介質(zhì)中也可添加下文(種子聚合步驟)的項中所述的界面活性劑。水性乳化液可利用例如上述通過微細乳化機的方法來制作。
[0087]上述第I單體混合物中，可視需要來混合上述聚合起始劑。聚合起始劑可在預(yù)先混合于上述第I單體混合物中后分散于水性介質(zhì)中，也可將使兩者分別分散于水性介質(zhì)中而得者進行混合。所得的水性乳化液中的上述第I單體混合物的液滴的粒徑小于(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子由于上述第I單體混合物效率良好地吸收于(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中，因而優(yōu)選。聚合起始劑優(yōu)選為相對于上述第I單體混合物100重量份而在0.1重量份~3重量份的范圍內(nèi)使用。
[0088](甲基)丙烯酸酯聚合物粒子可直接添加于水性乳化液中，也可以使(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子分散于水性介質(zhì)中的形態(tài)添加于水性乳化液。將(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子添加于水性乳化液中后，使上述第I單體混合物吸收于(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中。該吸收通常可通過將添加有(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子后的水性乳化液在室溫(約20°C)下攪拌I小時~12小時來進行。另外，也可通過將水性乳化液加溫至30°C~50°C左右來促進吸收。
[0089](甲基)丙烯酸酯聚合物粒子因吸收上述第I單體混合物而膨潤。吸收的結(jié)束可借助光學(xué)顯微鏡的觀察來確認粒徑的擴大而判定。
[0090]接著，通過使吸收于(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中的上述第I單體混合物進行聚合而獲得種粒子。聚合溫度可根據(jù)上述第I單體混合物的種類、聚合起始劑的種類來適當選擇。聚合溫度優(yōu)選為25°C~110°C，更優(yōu)選為50°C~100°C。聚合反應(yīng)優(yōu)選為在上述第I單體混合物完全吸收于(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中后，升溫而進行。視需要，也可在聚合結(jié)束后，利用過濾等從水性介質(zhì)中分離出種粒子，且利用離心分離等從種粒子中去除水性介質(zhì)，以水及溶劑清洗后進行干燥。
[0091]如上所述，通過在鏈轉(zhuǎn)移劑以及(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的存在下進行聚合而獲得種粒子。此外，種粒子的大小及形狀并無特別限定。種粒子中通常使用平均粒徑為0.1um~5iim的球狀粒子。
[0092]((甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的制造方法)
[0093]接著，對種粒子制造步驟中視需要而使用的(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的制造方法進行說明。
[0094](甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的制造方法中，使(甲基)丙烯酸酯進行聚合。(甲基)丙烯酸酯可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等。所述化合物可使用一種，也可將兩種以上混合使用。(甲基)丙烯酸酯可以是與上述第I單體混合物中所含的甲基丙烯酸分支烷基酯相同的化合物。
[0095](甲基)丙烯酸酯的聚合方法可使用乳化聚合、懸浮聚合等公知的方法，若考慮到(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的粒徑均勻性或制造法的簡便性，則優(yōu)選為乳化聚合。以下對使用乳化聚合的方法進行說明，但并不限定于該方法。
[0096]在使(甲基)丙烯酸酯進行乳化聚合而獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的情況下，首先，使(甲基)丙烯酸酯以及鏈轉(zhuǎn)移劑分散于水性介質(zhì)中來制作水性乳化液。
[0097]水性介質(zhì)可列舉上述介質(zhì)。水性介質(zhì)中也可添加下文(種子聚合步驟)的項中所述的界面活性劑。水性乳化液可利用例如上述通過微細乳化機的方法來制作。
[0098](甲基)丙烯酸酯中，可視需要而混合上述聚合起始劑。聚合起始劑可預(yù)先混合于(甲基)丙烯酸酯中后分散于水性介質(zhì)中，也可將使兩者分別分散于水性介質(zhì)中而再進行混合。聚合起始劑優(yōu)選為相對于(甲基)丙烯酸酯100重量份而在0.1重量份~3重量份的范圍內(nèi)使用。
[0099](甲基)丙烯酸酯的聚合優(yōu)選為在上述鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下進行。上述鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選為硫醇類，尤其為正辛基硫醇。上述鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選為相對于(甲基)丙烯酸酯100重量份而在0.1重量份~0.9重量份的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選為相對于(甲基)丙烯酸酯100重量份而在0.1重量份~0.5重量份的范圍內(nèi)使用。由此，容易產(chǎn)生種粒子與第2單體混合物的相分離，容易形成本發(fā)明所特有的不規(guī)則形狀。
[0100]接著，通過使水性乳化液中的(甲基)丙烯酸酯進行聚合而獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子。聚合溫度可根據(jù)(甲基)丙烯酸酯的種類、聚合起始劑的種類來適當選擇。聚合溫度優(yōu)選為25°c~110°C，更優(yōu)選為50°C~100°C。聚合結(jié)束后，利用過濾等從水性介質(zhì)中分離出(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子，視需要利用離心分離等從(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中去除水性介質(zhì)，視需要以水及溶劑清洗后，進行干燥。[0101]如上所述，獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子的大小及形狀并無特別限定。(甲基)丙烯酸酯聚合物粒子中通常使用0.1 ~5i!m的粒徑的球狀粒子。
[0102](種子聚合步驟)
[0103]種子聚合步驟(第2步驟)中，通過使包含單官能性脂肪族單體及多官能性單體的第2單體混合物吸收于上述樹脂粒子中后進行聚合，而獲得不規(guī)則形狀樹脂粒子。
[0104]上述單官能性脂肪族單體是I分子中具有I個可聚合的烯基(廣義的乙烯基)的脂肪族化合物。上述單官能性脂肪族單體可列舉:(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)氧丙酯、具有環(huán)氧烷基的(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺；乙酸乙烯酯；丙烯腈等。所述單體可僅使用I種，也可將2種以上混合使用。上述單官能性脂肪族單體優(yōu)選為僅為(甲基)丙烯酸酯、或者(甲基)丙烯酸酯與其他單官能性脂肪族單體的混合物，更優(yōu)選為僅為(甲基)丙稀Ife酷。
[0105]上述具有環(huán)氧烷基的(甲基)丙烯酸酯例如可列舉下述式(I)的化合物。
[0106]
【權(quán)利要求】
1.一種不規(guī)則形狀樹脂粒子，其特征在于:具有凹部以及形成在上述凹部內(nèi)的凸部，并且上述凸部的表面大致為球形。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子，其中，將上述不規(guī)則形狀樹脂粒子的直徑設(shè)為a，且將上述凸部的直徑設(shè)為b，所述直徑的比b/a在0.25~0.70的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子，其中，將上述不規(guī)則形狀樹脂粒子的直徑設(shè)為a，且將上述凹部的直徑設(shè)為C，所述直徑的比c/a在0.20以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求3中任一項所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子，其中，上述不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除上述凹部以外的其他部分的表面具有比上述凸部以及上述凹部更小的凹凸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求3中任一項所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子，其中，上述不規(guī)則形狀樹脂粒子中的除上述凹部以外的其他部分的表面具有比上述凹部更小的其他凹部，并且上述其他凹部的最大深度為50nm以上~500nm以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求5中任一項所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子，其中，粒徑的變異系數(shù)為15%以下。
7.一種不規(guī)則形狀樹脂粒子的制造方法，其特征在于，包括: 第I步驟，在鏈轉(zhuǎn)移劑0.1重量份~0.9重量份、及(甲基)丙烯酸酯的聚合物0重量份~100重量份的存在下 ，使第I單體混合物100重量份聚合而獲得樹脂粒子，其中該第I單體混合物包含甲基丙烯酸分支烷基酯77重量份~99.99重量份、多官能性單體0.01重量份~3重量份、以及甲基丙烯酸分支烷基酯以外的單官能性(甲基)丙烯酸酯0重量份~20重量份；以及 第2步驟，使第2單體混合物吸收于上述樹脂粒子中后進行聚合，其中該第2單體混合物包含單官能性脂肪族單體及多官能性單體；并且 相對于單官能性脂肪族單體的使用量，上述第2步驟中的多官能性單體的使用量在5重量％~50重量％的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子的制造方法，其中，上述第2步驟中，使上述第2單體混合物100重量份吸收于樹脂粒子5重量份~50重量份中。
9.一種外用劑，其特征在于:包含如權(quán)利要求1至權(quán)利要求6中任一項所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子。
10.一種涂料，其特征在于:包含如權(quán)利要求1至權(quán)利要求6中任一項所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子。
11.一種光擴散性構(gòu)件,其特征在于:包含如權(quán)利要求1至權(quán)利要求6中任一項所述的不規(guī)則形狀樹脂粒子。
【文檔編號】C08F2/22GK103619888SQ201280031497
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2012年6月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月30日
【發(fā)明者】中村真章, 原田良祐 申請人:積水化成品工業(yè)株式會社