通過熱成型制備的物品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉一種通過熱成型制備的物品，其包括：i)相對于組分i-ii的總重量計的50-85重量％的可生物降解聚酯，所述可生物降解聚酯包括：a)相對于組分a-b計的90-100mol％的丁二酸；b)相對于組分a-b計的0-10mol％的一種或多種C6-C20二元羧酸；c)相對于組分a-b計的98-102mol％的1，3-丙二醇或1，4-丁二醇；d)相對于組分a-c計的0.05-1重量％的增鏈劑或支化劑；ii)相對于組分i-ii的總重量計的15-50％重量的聚乳酸；iii)相對于組分i-iv的總重量計的10-50重量％的至少一種礦物填料；iv)相對于組分i-iv的總重量計的0-2重量％的營養(yǎng)鹽混合物，該營養(yǎng)鹽混合物包括至少兩種選自以下的組分：含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子和含磷陰離子，及選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+和Fe2／3+的陽離子。本發(fā)明還涉及制備上述物品的方法。
【專利說明】通過熱成型制備的物品
[0001] 本發(fā)明涉及一種物品，其通過熱成型制備且包括:
[0002]i)基于組分1-1i的總重量計的50-85重量％的可生物降解聚酯，該可生物降解聚酯具有 l-15cm3 / IOmin 的 MVR(190°C,2.16kg)且包括:
[0003]a)基于組分 a-b 計的 90-99.5mol % 的丁二酸；
[0004]b)基于組分a-b計的O-1Omol %的一種或多種C6-C2tl 二元羧酸；
[0005]c)基于組分a-b計的98_102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0006]d)基于組分a-c的計的0.05-1重量％的增鏈劑或支化劑；
[0007]ii)基于組分1-1i的總重量計的15-50重量％的聚乳酸；
[0008]iii)基于組分1-1v的總重量計的10_50重量％的至少一種礦物填料；
[0009]iv)基于組分1-1v的總重量計的0-2重量％的營養(yǎng)鹽混合物，該營養(yǎng)鹽混合物包括至少兩種選自以下的組分:含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子和含磷陰離子，及選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe2 7 3+ 的陽離子。
[0010]本發(fā)明還涉及制備上述物品的方法。
[0011]包含柔性聚合物例如脂族-芳族聚酯(PBAT)和剛性聚合物例如聚乳酸(PLA)的填充的可降解聚合物混合物已知于US6，573，340和W02005 / 063883中。然而，由所述物質通過熱成型制備的物品就耐熱變形、應力-應變性能(彈性模量)和可生物降解性而言不總令人完全滿意。
[0012]因此，本發(fā)明的一個目的是提供通過熱成型制備的物品，其不具有上述缺點。一個具體的目的是提供具有足以應用在熱食品和飲料領域中的耐熱性的足夠硬質塑料。此外，生物降解速率應足夠高以滿足對于壁厚為50 μ m-2mm的物品的IS017088和/或EN13432和/或ASTM D6400認證。
[0013]出乎預料的是，一種如下的物品具有優(yōu)化的機械性能、優(yōu)化的耐熱變形性和優(yōu)化的可生物降解性能，所述物品通過熱成型或注射模塑制備并且包括:
[0014]i)基于組分1-1i的總重量計的50-85%的可生物降解聚酯，該可生物降解聚酯具有 l-15cm3 / IOmin 的 MVR(190°C,2.16kg)且包括:
[0015]a)基于組分 a_b 計的 90-1 OOmo I %、優(yōu)選 90-99.δηιο?1^ 的丁二酸；
[0016]b)基于組分a-b計的O-1Omol %、優(yōu)選0.5-10mol %的一種或多種C6-C2tl 二元羧酸；
[0017]C)基于組分a-b計的98_102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；
[0018]d)基于組分a-c計的0.05-1重量％的增鏈劑或支化劑；
[0019]ii)基于組分1-1i的總重量計的15_50重量％的聚乳酸；
[0020]iii)基于組分1-1v的總重量計的10-50重量％的至少一種礦物填料；和
[0021]iv)基于組分1-1v的總重量計的0-2重量％的營養(yǎng)鹽混合物，該營養(yǎng)鹽混合物包括至少兩種選自以下的組分:含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子、含磷陰離子，及選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+ 和 Fe2 7 3+ 的陽離子。
[0022]組分1-1ii尤其是使物品具有所關注性能的原因。組分i保證高耐熱性同時具有良好的可生物降解性，組分i i提供必要的剛度，此外還通過輔助降解機理改善可生物降解性。礦物填料iii)改善機械性能，如彈性模量和耐熱變形性，且尤其是在礦物填料是白堊的情況下，促進可生物降解性。
[0023]下面為本發(fā)明更詳細的描述。
[0024]適用于本發(fā)明的脂族聚酯i已更詳細地描述于W02010 / 034711中，該申請通過引用的方式明確地納入本說明書。
[0025]聚酯i通常由以下組分組成:
[0026]a)基于組分 a-b 計的 90-99.5mol % 的丁二酸；
[0027]b)基于組分a-b計的0.5-1OmoI %的一種或多種C8-C2tl 二元羧酸；
[0028]c)基于組分a-b計的98_102mol%的1，3_丙二醇或1，4_ 丁二醇；和
[0029]d)基于組分a-c的總重量計的0.05-1重量％的增鏈劑或支化劑。
[0030]所描述的共聚酯優(yōu)選在各個組分的直接縮聚反應中合成。此處的二元羧酸衍生物與二元醇在酯交換催化劑的存在下一起反應，直接生成高分子量縮聚物。然而，也可通過聚丁二酸丁二醇酯(PBS)與C8-C2tl 二元羧酸在二元醇的存在下進行酯交換得到聚酯。使用的催化劑通常包括鋅催化劑、鋁催化劑，和尤其是鈦催化劑。與文獻中通常使用的錫催化劑、銻催化劑、鈷催化劑和鉛催化劑相比，例如與二辛酸錫相比，鈦催化劑如四(異丙基)原鈦酸酯，尤其是四異丁氧基鈦酸酯(TBOT)的優(yōu)勢是任何殘余量的催化劑或來自產(chǎn)品中殘留的催化劑的下游產(chǎn)品的毒性較小。這在可生物降解聚酯中是特別重要的因素，因為它們例如以堆肥袋或地膜的形式 進入到環(huán)境中。二元羧酸的混合物通常首先在過量二元醇和催化劑的存在下在約60-180分鐘內加熱到170-230°C的內部溫度，并且蒸餾除去產(chǎn)生的水。產(chǎn)生的預聚酯的熔體隨后通常在減壓下、于3-6小時內在200-250°C的內部溫度下進行濃縮，同時通過蒸餾除去釋放的二醇直到達到特性粘度(IV)為100-450mL / g、優(yōu)選120-250mL / g的所需粘度。
[0031]本發(fā)明的共聚物也可通過W096 / 15173和EP-A488 617中描述的方法制備。經(jīng)證明有利的是，由使組分a-c反應開始生成IV為50-100mL / g、優(yōu)選60_80mL / g的預聚酯，然后在增鏈反應中使該預聚酯與增鏈劑d(如與二異氰酸酯或與含有環(huán)氧的聚甲基丙烯酸酯)反應生成IV為100-450mL / g、優(yōu)選120_250mL / g的聚酯。
[0032]使用的酸組分a包含基于酸組分a和b計的90-99.5mol %、優(yōu)選91_99mol %，且特別優(yōu)選92-98mol %的丁二酸。丁二酸可由石化路線獲得，或優(yōu)選從可再生原料獲得，如在PCT / EP2008 / 006714中描述的。PCT / EP2008 / 006714公開了由各種碳水化合物開始使用來自巴斯德氏菌(Pasteurellaceae)科的微生物制備丁二酸和1，4_ 丁二醇的生物技術方法。
[0033]酸組分b的用量為0.5-1OmoI %，優(yōu)選l_9mol %，且特別優(yōu)選2_8mol %，基于酸組分a和b計。
[0034]表述C8-C2tl 二元羧酸b尤其意指對苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸和/或花生四烯酸。優(yōu)選辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或巴西基酸。上述酸(包括對苯二甲酸)可從可再生原料獲得。例如，辛二酸可從蓖麻油獲得。這種類型的聚酯以優(yōu)異的生物降解性能為特征[參考:Polym.Degr.Stab.2004，85，855-863]。
[0035]二元羧酸a和b可以游離酸的形式或以成酯衍生物的形式使用?？商峒暗木唧w成酯衍生物為二-C1-至C6-烷基酯，如二甲酯、二乙酯、二正丙酯、二異丙酯、二正丁酯、二異丁酯、二叔丁酯、二正戊酯、二異戊酯或二正己酯。也可使用二元羧酸的酸酐。
[0036]本文中，二元羧酸或其成酯衍生物可單獨使用或以混合物的形式使用。
[0037]二醇1，3-丙二醇和1，4-丁二醇也可從可再生原料獲得。也可使用所述兩種二醇的混合物。優(yōu)選1，4_ 丁二醇作為二醇，因為最終共聚物具有更高的熔點以及更好的結晶性。
[0038]在聚合反應的開始，通常對二醇(組分c)與酸(組分a和b)的比進行調節(jié)以使二醇與二酸之比為1.0-2.5: 1，且優(yōu)選1.3-2.2: I。在聚合反應過程中除去過量的二醇，從而使聚合反應結束時獲得的比例為約等摩爾。表述約等摩爾意指二醇/二酸的比例為 0.90-1.10。
[0039]通常使用基于組分a-b的總重量計的0.05-1重量％、優(yōu)選0.1-0.9重量％、特別優(yōu)選0.1-0.8重量％的交聯(lián)劑d和/或增鏈劑d’，其選自多官能團異氰酸酯、異氰脲酸酯、噁唑啉、羧酸酐(如馬來酸酐)、環(huán)氧化物(尤其是含環(huán)氧的聚(甲基)丙烯酸酯)、至少三元的醇或至少一種三元羧酸。使用的增鏈劑d’可包括多官能團的且尤其二官能團的異氰酸酯、異氰脲酸酯、噁唑啉或環(huán)氧化物。
[0040]具有至少三個官能團的增鏈劑和醇衍生物或羧酸衍生物也可視為交聯(lián)劑。特別優(yōu)選的化合物具有三至六個官能團。可提及的實例為:酒石酸、檸檬酸、蘋果酸、1，3，5_苯三酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸和1，2，4，5-苯四酸二酐；三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷；季戊四醇、聚醚三醇和丙三醇。優(yōu)選多元醇，如三羥甲基丙烷、季戊四醇，且尤其是丙三醇。 通過使用組分d可構成假塑性生物可降解聚酯。熔體的流變行為得到改善；可生物降解聚酯具有更好的加工性例如更好的可拉性以通過熔體固化獲得薄膜?；衔飀具有剪切減弱效應，即其使聚合物更具假塑性。在負載下粘度下降。
[0041]通常建議在相對較早的時機向聚合反應加入交聯(lián)(至少三官能團)化合物。
[0042]合適的雙官能團增鏈劑的實例為甲代亞苯基2，4_ 二異氰酸酯、甲代亞苯基2，6-二異氰酸酯、二苯甲烷2，2’-二異氰酸酯、二苯甲烷2，4’-二異氰酸酯、二苯甲烷4，4’-二異氰酸酯、亞萘基1，5_ 二異氰酸酯和亞二甲苯基二異氰酸酯、六亞甲基1，6_ 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和亞甲基二(4-異氰酸酯環(huán)己酯)。特別優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯，且尤其是六亞甲基I，6- 二異氰酸酯。
[0043]聚酯i的數(shù)均摩爾質量(Mn)通常為5000-100000g / mol，尤其為10000_75000g /mol，優(yōu)選15000-50000g / mol，且它們的重均摩爾質量(Mw)通常為30000-300000g /mol，優(yōu)選60000-200000g / mol，且它們的Mw / Mn比通常為1-6，優(yōu)選2-4。特性粘度為30-450g / mL，優(yōu)選50-400g / mL(在鄰二氯苯/苯酚(重量比為50 / 50)中測量)。熔點為85-130°C的范圍，優(yōu)選95-120°C的范圍。
[0044]剛性組分ii為聚乳酸(PLA)。
[0045]優(yōu)選使用具有下列性能分布的聚乳酸:
[0046].溶體體積率(melt volume ratio)(根據(jù) ISOl 133 在 190°C且 2.16kg 下的 MVR為0.5-15ml / 10分鐘，尤其為1-1Oml / 10分鐘)
[0047].熔點低于240°C
[0048].玻璃化轉變溫度(Tg)高于55 °C[0049].含水量小于1000ppm
[0050].殘余單體含量(交酯)小于0.3%
[0051].分子量大于80000道爾頓。
[0052]優(yōu)選的聚乳酸的實例為NaiureWurks迆6201D、6202D、6251D、3051D，且尤其為4020D或4043D，以及購自NatureWorks的結晶聚乳酸。
[0053]聚乳酸ii所用的重量百分比基于組分i和ii計為15-50%，優(yōu)選15-45%，且特別優(yōu)選20-40%。此處優(yōu)選聚乳酸ii形成分散相且聚酯i形成連續(xù)相或為共連續(xù)相的一部分。具有連續(xù)相形似或作為共連續(xù)相的一部分的聚酯i的聚合物混合物比其中聚乳酸ii形成連續(xù)相的聚合物混合物具有更高的耐熱變形性。
[0054]至少一種選自白堊、石墨、石膏、導電炭黑、氧化鐵、氯化鈣、白云石、高嶺土、二氧化硅(石英)、碳酸鈉、二氧化鈦、硅酸鹽、鈣硅石、云母、蒙脫土、滑石粉和礦物纖維的礦物填料的用量通常為10-50重量％，尤其為10-40重量％，且特別優(yōu)選10-35重量％，基于組分1-1v的總重量計。
[0055]特別優(yōu)選滑石粉和白堊作為填料。有趣的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，加入白堊可以進一步改善物品的可生物降解性。而滑石粉在增加彈性模量和改善耐熱變形性方面可以提供更好的效果O
[0056]滑石粉和白堊的混合物經(jīng)證明特別有利。在此已證明有利的混合比為1: 5至5: 1，優(yōu)選1: 3至3: 1，且尤其是1: 2至1:1。
[0057]為本發(fā)明目的，如果物質或物質混合物根據(jù)DIN EN13432的百分比生物降解度在180天后為至少90%，則所述物質或物質混合物符合“可生物降解”特征。
[0058]生物降解性通常使得聚酯或聚酯混合物在適當且顯見的時間段內分解。降解可通過酶、水解或氧化路線和/或通過暴露于電磁輻射(如UV輻射)而發(fā)生，且大多可主要通過暴露于微生物中(如細菌、酵母、真菌和藻類)引起?？缮锝到庑钥衫缤ㄟ^將聚酯與堆肥混合并儲存特定時間進行定量。例如，在DIN EN13432中(參考IS014855)，將無CO2的空氣在堆肥過程中通入成熟的堆肥，并使堆肥經(jīng)歷限定的溫度分布。在此生物降解性通過獲取從樣本中釋放的CO2的凈量(減去由不含樣本的堆肥釋放的CO2的量之后)與可從樣本中釋放的CO2的最大量(由樣本的碳含量計算)之比而定義為百分比生物降解度?？缮锝到饩埘セ蛏锟山到饩埘セ旌衔锿ǔH在堆肥數(shù)天之后即呈明顯的降解跡象，如真菌生長、破裂和穿孔。
[0059]確定可生物降解性的其它方法描述于例如ASTM D5338和ASTM D6400-4。
[0060]熱成型是一種成型熱塑性塑料的方法。
[0061]半成品以取決于設備類型的形式(片材或薄膜卷)引入。薄膜或片材通常由引導至沖模和3-棍拋光組套(polishing stack)的單螺桿擠出機生產(chǎn)。
[0062]由薄膜制成的物品(通常50 μ m-lmm)廣泛使用，實例為巧克力盒插入件、包覆巧克力的棉花糖所使用的包裝、游戲盒插入件、零售商店的可調貨架上陳列的品種非常多的小物品所使用的折疊吸塑包裝，和酸奶罐和人造黃油桶。這種類型的其它產(chǎn)品為滑塊卡吸塑(slider card bilster)、密封蓋、以及通常其中出售小部件的通過高頻電極焊接的難打開的折疊吸塑包裝。
[0063]厚度l-2mm的片材加工為分類盤(sorting tray)、運輸托盤、KLT (小容器)插入件或簡單的工程部件。
[0064]特別合適的熱成型材料為根據(jù)IS01133測得的MVR(190°C，2.16kg)為1、優(yōu)選l-15cm3 / lOmin、特別優(yōu)選4-15cm3 / IOmin的組分i_iv的聚合物混合物。已證明合適的在這些聚合物混合物中的其他材料特別地為包含基于組分a-c計的0.05-1重量％、優(yōu)選
0.01-0.9重量％且特別優(yōu)選0.1-0.8重量％的支化劑的聚酯i。已證明，多元醇如季戍四醇或丙三醇為特別合適的支化劑。
[0065]性能測試:
[0066]半芳族聚酯的分子量Mn和Mw根據(jù)DIN55672-1通過SEC測定:洗脫液為六氟異丙醇(HFIP)+0.05重量％的三氟乙酸鉀；窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯標準物用于校準。
[0067]特性粘度根據(jù)DIN53728part3, January3,1985, Capillary viscometry 測定。使用M-1I micro-Ubbelohde粘度計。使用的溶劑包含重量比為50 / 50的苯酚/鄰二氯苯混合物。
[0068]彈性模量根據(jù)IS0527-3: 2003對厚度約為420 μ m的壓膜進行拉伸測試而測定。
[0069]Charpy抗沖擊性根據(jù)IS0179-2 / IeU: 1997測定。對接近端部支撐的水平條形式的試樣(80mmX 1OmmX 4mm)進行單擺沖擊,沖擊線位于兩個試樣支撐物的中間,且(在樣本上)使用高的標稱恒定彎曲速率(2.9或3.8m / s)。
[0070]HDT-B耐熱變形性根據(jù)IS075-2: 2004測定。在恒定負載下對標準試樣進行三點彎曲，從而產(chǎn)生在所述國際標準的相關部分中所述的彎曲應力(HDT / B0.45MPa)。溫度以均勻的速率(120K / h)升高，且測量的溫度值為達到給定標準偏差——相對于給定的彎曲應變的增加量(0.2% )——的溫度值。
[0071 ] 可生物降解聚酯混合物和用于比較而制備的混合物的降解速率通過以下方法測定:
[0072]薄膜由生物可降解聚酯混合物和用于比較而制備的混合物制備，每種情況下通過在190°C下沖壓而進行，且厚度為400 μ m。在每種情況下，將這些箔切成邊長為2 X 5cm的矩形片。測定所述薄膜片的重量。薄膜片在烘箱中在含有濕潤的堆肥的塑料容器中加熱到58°C，持續(xù)4周。每隔一周測量每片薄膜的殘余重量。假設在這些情況下生物降解可視為純表面過程，則所得的重量減少的梯度(生物降解速率)通過計算取出樣品后測量的重量與測試開始前薄膜質量之差，減去直至取出前述樣本時發(fā)生的平均總重量減少而測定。獲得的質量減少還針對表面積(以em2為單位)以及針對取出當前和先前樣本之間的時間(以天為單位)進行標準化。降解速率基于PBS的降解速率(=100% )確定。
[0073]起始材料
[0074]聚酯1:
[0075]a)聚丁二酸丁二醇酯
[0076]首先，將丁二醇(93.7g，130mol% )、丁二酸(94.5g, 1OOmol % )和 0.2g 的丙三醇(0.1重量％ )在原鈦酸四丁酯TBOT (0.2g)的存在下加熱到200°C，且在30min時間段內蒸餾除去產(chǎn)生的水。該預聚酯隨后在減壓下(< 5mbar)反應生成高分子量聚酯。為此，在最高達250°C的溫度下蒸餾除去1，4_ 丁二醇。得到的聚酯的IV為171mL / g。
[0077]b)聚丁二酸丁二醇酯-共-辛二酸丁二醇酯(丁二酸:辛二酸=90: 10)
[0078]首先，將丁二醇(85.0g,130mol% )、丁二酸(77.lg,90mol% )和辛二酸(12.6g,IOmol % )以及0.18g的丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加熱到200°C。將熔體在該溫度下保持80min。然后在減壓下(< 5mbar)且最高內部溫度為250°C下蒸餾除去1，4_ 丁二醇。冷卻后對聚酯進行潷析和分析。得到的聚酯的特性粘數(shù)為170mL / g。
[0079]c)聚丁二酸丁二醇酯-共-癸二酸丁二醇酯(丁二酸:癸二酸=95: 5)
[0080]首先，將丁二醇(89.0g，130mol%)、丁二酸(85.3g,95mol% )和癸二酸(7.1g,5mol% )以及0.14g丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加熱到200°C。熔體在該溫度下保持80min。然后在減壓下(< 5mbar)且最高內部溫度為250°C下蒸懼除去I,4-丁二醇。冷卻后對聚酯進行潷析和分析。得到的聚酯的特性粘數(shù)為227mL / g且其MVR為 7.57cm3 / 1Omin0
[0081]d)聚丁二酸丁二醇酯-共-癸二酸丁二醇酯(丁二酸:癸二酸=90: 10)
[0082]首先，將丁二醇(87.5g,130mol% )、丁二酸(79.4g,90mol% )和癸二酸(15.1g,IOmol % )以及0.19g的丙三醇(0.1重量％)在了801'(0.28)的存在下加熱到200°C。熔體在該溫度下保持80min。然后在減壓下(< 5mbar)且最高內部溫度為250°C下蒸餾除去1，4_ 丁二醇。冷卻后對聚酯進行潷析和分析。得到的聚酯的特性粘數(shù)為252mL/g。[0083]e)聚丁二酸丁二醇酯-共-壬二酸丁二醇酯(丁二酸:壬二酸=90: 10)
[0084]首先，將丁二醇(92.0g，130mol%)、丁二酸(83.4g,90mol% )和壬二酸(14.8g,IOmol % )以及0.19g丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加熱到200°C。熔體在該溫度下保持80min。然后在減壓下(< 5mbar)且最高內部溫度為250°C下蒸懼除去I,4-丁二醇。冷卻后對聚酯進行潷析和分析。得到的聚酯的特性粘數(shù)為214mL/g。
[0085]f)聚丁二酸丁二醇酯-共-巴西基酸丁二醇酯(丁二酸:巴西基酸=90: 10)
[0086]首先，將丁二醇(85g，130mol % )、丁二酸(77.lg, 90mol % )和聚巴西基酸(18.lg, IOmol % )以及0.17g的丙三醇(0.1重量％ )在TB0T(0.2g)的存在下加熱到200°C。熔體在該溫度下保持80min。然后在減壓下(< 5mbar)且最高內部溫度為250°C下蒸餾除去1，4_ 丁二醇。冷卻后對聚酯進行潷析和分析。得到的聚酯的特性粘數(shù)為160mL/g。
[0087]g)聚丁二酸丁二醇酯-共-對苯二甲酸丁二醇酯(丁二酸:對苯二甲酸=90: 10)
[0088]首先，將丁二醇(90.8g，130mol%)、丁二酸(82.4g，90mol % )和對苯二甲酸二甲酯(15.0g, IOmol % )以及0.18g丙三醇(0.1重量％ )在TBOT (0.2g)的存在下加熱到200°C。熔體在該溫度下保持80min。然后在減壓下(< 5mbar)且最高內部溫度為250°C下蒸餾除去1，4_ 丁二醇。冷卻后對聚酯進行潷析和分析。得到的聚酯的特性粘數(shù)為172mL/g。
[0089]h)購自 Mitsubishi 的聚丁二酸丁二醇酷(GreenPLA PBS) ；MVR 為 4.5cm3 /10min(190°C,2.16kg)
[0090]i)購自 Showa Highpolymer 的比較物質Bionolle? 1020PBS ；MVR 為 20_34cm3 /10min(190°C,2.16kg)
[0091]為了測定可生物降解性，使用壓模機制備厚度約420 μ m的薄膜。
[0092]表1——生物降解速率，基于模塑帶來的質量損失測量，針對模塑的表面積標準化。相對于PBS (=100% ):
[0093]
【權利要求】
1.一種物品，所述物品通過熱成型制備且包括: i)基于組分1-1i的總重量計的50-85重量％的可生物降解聚酯，所述生物可降解聚酯具有 l-15cm3 / IOmin 的 MVR(190°C,2.16kg)且包括: a)基于組分a_b計的90-100111011%的丁二酸； b)基于組分a-b計的O-1Omol%的一種或多種C6-C2tl 二元羧酸； c)基于組分a-b計的98-102mol%的I，3-丙二醇或I，4-丁二醇； d)基于組分a-c計的0.05-1重量％的增鏈劑或支化劑； ii)基于組分1-1i的總重量計的15-50重量％的聚乳酸； iii)基于組分1-1v的總重量計的10-50重量％的至少一種礦物填料； iv)基于組分1-1v總重量計的0-2重量％的營養(yǎng)鹽混合物，該營養(yǎng)鹽混合物包括至少兩種選自以下的組分:含氮陽離子或陰離子、含硫陰離子、含磷陰離子，及選自K+、Na+、Ca2+、Mg2+和Fe2/3+的陽離子。
2.權利要求1的物品，其中聚酯i中的組分b為0.5-10mol%的選自辛二酸、壬二酸、癸二酸和/或巴西基酸的二元羧酸。
3.權利要求1或2的物品，其中聚酯i形成連續(xù)相或一部分共連續(xù)相。
4.權利要求1至3任一項的物品，其中填料iii為白堊。
5.權利要求1至3任一項的物品，其中填料iii為滑石粉。
6.權利要求1至3任一項的物品，其中填料iii為滑石粉與白堊的比例為1: 5至5: I的混合物。
7.權利要求1至6任一項的物品，其壁厚為50μ m-2mm。
8.權利要求1至6任一項的物品，其中根據(jù)IS0527-3的彈性模量為1200_4500MPa且根據(jù) IS075-2 的 HDT-B 溫度為 60-115°C。
【文檔編號】C08L67/02GK103649222SQ201280032780
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2012年6月25日 優(yōu)先權日:2011年6月30日
【發(fā)明者】K·O·西根哈勒, J·奧弗曼, M·巴斯曼, K·莫拉維 申請人:巴斯夫歐洲公司