沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，相對(duì)于熱塑性樹脂(A)50～80重量份和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)20～50重量份的合計(jì)100重量份，配合了無機(jī)填充材料(C)1～200重量份，熱塑性樹脂(A)形成連續(xù)相，具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)形成分散相，無機(jī)填充材料(C)分散于連續(xù)相和/或分散相中，而且，在橡膠質(zhì)聚合物(B)的分散相(B)中，含有10%面積以上的由熱塑性樹脂(A)與橡膠質(zhì)聚合物(B)反應(yīng)生成的化合物所形成的粒徑1～100nm的微粒，當(dāng)通過特定的條件高速壓縮方柱時(shí)，負(fù)荷-位移曲線成為高負(fù)荷·高位移的矩形波。本發(fā)明提供一種強(qiáng)度、剛性、耐熱性優(yōu)異，對(duì)于簡(jiǎn)單形狀的成型品也能夠在高速壓縮時(shí)不易破壞、表現(xiàn)高負(fù)荷的矩形波的適于沖擊吸收部件的熱塑性樹脂組合物。
【專利說明】沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種適于沖擊吸收部件的熱塑性樹脂組合物，其強(qiáng)度、剛性、耐熱性優(yōu)異，對(duì)于如方柱這樣簡(jiǎn)單形狀的成型品，在高速壓縮時(shí)也不易破壞，而且能表現(xiàn)出高負(fù)荷的矩形波。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，在汽車業(yè)界從輕量化等觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)行樹脂化，關(guān)于汽車內(nèi)外裝的沖擊吸收部件(Crash Parts)的樹脂化的研究也在盛行。對(duì)于沖擊吸收部件，期望在設(shè)想汽車沖撞的高速壓縮試驗(yàn)中的負(fù)荷-位移曲線中，1.至破壞而負(fù)荷變?yōu)榱愕奈灰拼螅?.高負(fù)荷下伴隨位移而負(fù)荷不變化(采取高負(fù)荷的矩形波)。現(xiàn)在較多采取蜂巢樣結(jié)構(gòu)體、發(fā)泡體、中空體及帶螺紋(rib)的成型體等從形狀方面出發(fā)的途徑。另一方面，從材料方面出發(fā)的途徑較少，需要開發(fā)。
[0003]作為沖擊吸收材料代表性的物質(zhì)，有以聚氨酯為代表的熱塑性彈性體。但是，熱塑性彈性體強(qiáng)度、剛性及耐熱性低，因此使用范圍多受限制，近年來正在進(jìn)行利用聚合物合金的材料開發(fā)。 [0004]作為適于沖擊吸收部件的熱塑性樹脂組合物，例如，公開了配合熱塑性樹脂和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物、并控制相結(jié)構(gòu)而得的沖擊吸收性優(yōu)異的熱塑性樹脂組合物(例如，參照專利文獻(xiàn)I~2)。另外，公開了一種聚酰胺樹脂組合物，其含有聚酰胺樹脂、無機(jī)填充材料及具有反應(yīng)性官能團(tuán)的熱塑性樹脂，無機(jī)填充材料及具有反應(yīng)性官能團(tuán)的熱塑性樹脂在聚酰胺樹脂中彼此獨(dú)立地分散，該聚酰胺樹脂組合物同時(shí)滿足強(qiáng)度、剛性、耐沖擊性、耐熱性(例如，參照專利文獻(xiàn)3~4)。另外，公開了一種纖維強(qiáng)化樹脂組合物，其包含配合樹脂(Al)和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的樹脂(A2)并控制相結(jié)構(gòu)而得的沖擊吸收性優(yōu)異的樹脂組合物(A)、樹脂(B)、和纖維狀填充材料(C)(例如，參照專利文獻(xiàn)5)。進(jìn)而，由本
【發(fā)明者】們公開了一種聚酰胺樹脂組合物，其是在配合聚酰胺樹脂和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物并控制相結(jié)構(gòu)而得的沖擊吸收性優(yōu)異的樹脂組合物中，復(fù)合了樹狀聚酯樹脂、酸酐和玻璃纖維而得的(例如，參照專利文獻(xiàn)6)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-89701號(hào)公報(bào)
[0008]專利文獻(xiàn)2:日本特開2008-156604號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)3:日本特開2007-238752號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)4:日本特開2009-144058號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開第2010/107022號(hào)
[0012]專利文獻(xiàn)6:日本特開2011-195814號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
[0013]發(fā)明要解決的課題
[0014]在上述專利文獻(xiàn)I~2中，公開了拉伸速度越大則斷裂伸長(zhǎng)率越大的樹脂組合物，但將該樹脂組合物成型所得到的方柱形狀的成型品在高速壓縮試驗(yàn)中，雖然至負(fù)荷為零的位移較大，但負(fù)荷低，而且難以獲得矩形波。另一方面，專利文獻(xiàn)3~4中記載的樹脂組合物，沒有控制聚酰胺樹脂與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的熱塑性樹脂的反應(yīng)，將該樹脂組合物成型所得到的方柱形狀的成型品在高速壓縮試驗(yàn)中，至負(fù)荷變?yōu)榱愕奈灰戚^小，而且難以獲得矩形波。另外，專利文獻(xiàn)5中記載的樹脂組合物，雖然具有特異的相結(jié)構(gòu)，但具有反應(yīng)性官能團(tuán)的樹脂的含量少，因此將該樹脂組合物成型所得到的方柱形狀的成型品在高速壓縮試驗(yàn)中，至負(fù)荷變?yōu)榱愕奈灰戚^小、難以獲得矩形波。因此，為了使用這些現(xiàn)有公知的樹脂組合物來制作沖擊吸收部件、特別是以往公知沖撞時(shí)的大能量的汽車內(nèi)外裝用的沖擊吸收部件,必須與現(xiàn)有材料同樣地加工成蜂巢結(jié)構(gòu)體、發(fā)泡體、中空體及帶螺紋的成型體等的復(fù)雜形狀。[0015]本發(fā)明的課題在于，提供一種適于沖擊吸收部件的熱塑性樹脂組合物，其強(qiáng)度、剛性、耐熱性優(yōu)異，對(duì)于如方柱這樣的簡(jiǎn)單形狀的成型品，在高速壓縮時(shí)也不易破壞，而且，能夠表現(xiàn)出高負(fù)荷的矩形波。
[0016]用于解決課題的方法
[0017]本發(fā)明為了解決上述課題而主要具有以下的構(gòu)成。即，一種沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，相對(duì)于熱塑性樹脂(A) 50~80重量份和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B) 20~50重量份的合計(jì)100重量份，配合了無機(jī)填充材料(C) I~200重量份，該熱塑性樹脂組合物在電子顯微鏡觀察中具有以下形態(tài):熱塑性樹脂(A)形成連續(xù)相，具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)形成分散相，無機(jī)填充材料(C)分散于連續(xù)相和/或分散相中，而且，在具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的分散相(B)中，含有由熱塑性樹脂(A)與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)反應(yīng)生成的化合物所形成的粒徑I~IOOnm的微粒，所述微粒在分散相⑶中所占的面積為10%以上，
[0018]使熱塑性樹脂組合物與高度方向平行地流動(dòng)而注射成型成截面積12.7mmX 12.7mm、高度25.4mm的方柱時(shí),在對(duì)該方柱使質(zhì)量26kg的錘體從下落高度0.5m自由落下而進(jìn)行壓縮時(shí)的負(fù)荷-位移曲線滿足下述(I)、(II)及(III)的全部，
[0019](I)至負(fù)荷變?yōu)榱愕奈灰茷?mm以上
[0020](II)升起時(shí)的負(fù)荷為12kN~30kN
[0021](III)升起時(shí)的負(fù)荷±2kN以內(nèi)的負(fù)荷區(qū)域?yàn)?mm以上。
[0022]發(fā)明的效果
[0023]通過本發(fā)明，可提供一種具有高的沖擊吸收能力的熱塑性樹脂組合物，其強(qiáng)度、剛性、耐熱性優(yōu)異，對(duì)于如方柱這樣的簡(jiǎn)單形狀的成型品，高速壓縮時(shí)也不易，而且，能表現(xiàn)出高負(fù)荷的矩形波。將本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物應(yīng)用于沖擊吸收部件，可通過簡(jiǎn)單的形狀表現(xiàn)出高負(fù)荷的矩形波，使沖擊吸收部件的節(jié)省空間化、低成本化成為可能。將本發(fā)明的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物進(jìn)行熔融成型而成的成型品，可特別優(yōu)選在汽車內(nèi)外裝用沖擊吸收部件中使用。
【專利附圖】

【附圖說明】[0024]圖1是在高速壓縮試驗(yàn)中使用的方柱的說明圖。
[0025]圖2是通過高速壓縮試驗(yàn)所得到的負(fù)荷-位移曲線的說明圖。
[0026]圖3是顯示切口型混合螺桿的一例的概略圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]以下，進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0028]本發(fā)明的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物(以下，記載為熱塑性樹脂組合物)，是配合熱塑性樹脂(A)、具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)及無機(jī)填充材料(C)而成的。 [0029]本發(fā)明中使用的熱塑性樹脂(A)，只要是可通過加熱熔融而成型的樹脂則沒有特別限制。通過在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中配合熱塑性樹脂(A)，可在方柱形狀的成型品的高速壓縮中表現(xiàn)出高負(fù)荷。作為熱塑性樹脂(A)，可優(yōu)選舉出例如聚酰胺樹脂、聚酯樹月旨、聚苯硫醚樹脂、聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乳酸樹脂、聚縮醛樹脂、聚砜樹脂、聚四氟乙烯樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚醚砜樹脂、聚醚酮樹脂、聚硫醚酮樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂和/或丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等苯乙烯系樹脂、聚亞烷基氧化物樹脂等。在不損害其特性的范圍內(nèi)，可配合2種以上的這些樹脂。
[0030]在上述熱塑性樹脂中，優(yōu)選使用聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚苯醚樹月旨、聚碳酸酯樹脂、聚乳酸樹脂、聚丙烯樹脂。聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚苯醚樹脂由于末端基的反應(yīng)性高因而更優(yōu)選，進(jìn)一步優(yōu)選聚酰胺樹脂。
[0031]本發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂，是包含具有酰胺鍵的高分子的樹脂，以氨基酸、內(nèi)酰胺或二胺與二羧酸為主要原料。作為其原料的代表例，可舉出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、對(duì)氨基甲基苯甲酸等氨基酸；ε-己內(nèi)酰胺、ω-月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺；1，4- 丁二胺、1，5-戍二胺、1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戍二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4-/2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等脂肪族二胺；間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺等芳香族二胺；1，3_ 二(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4-二(氨基甲基)環(huán)己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、二(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2，2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷、二(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂環(huán)族二胺；己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸；對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對(duì)苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、2，6-萘二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等芳香族二羧酸；環(huán)己烷二甲酸等脂環(huán)族二羧酸等。在本發(fā)明中，可以配合2種以上的由這些原料所衍生的聚酰胺均聚物或共聚物。
[0032]在本發(fā)明中，特別有用的聚酰胺樹脂，是具有150°C以上的結(jié)晶熔解溫度的耐熱性和/或強(qiáng)度優(yōu)異的聚酰胺樹脂。作為具有150°C以上的結(jié)晶熔解溫度的聚酰胺樹脂的具體例，可舉出聚己內(nèi)酰胺(聚酰胺6)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚己二酰戊二胺(聚酰胺56)、聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚六亞甲基癸二酰胺(聚酰胺610)、聚五亞甲基癸二酰胺(聚酰胺510)、聚四亞甲基癸二酰胺(聚酰胺410)、聚六亞甲基十二碳酰胺(聚酰胺612)、聚十一碳酰胺(聚酰胺11)、聚十二碳酰胺(聚酰胺12)、聚己內(nèi)酰胺/聚己二酰己二胺共聚物(聚酰胺6/66)、聚己內(nèi)酰胺/聚六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺6/6T)、聚己二酰己二胺/聚六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺66/6T)、聚己二酰己二胺/聚六亞甲基間苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺66/61)、聚己二酰己二胺/聚六亞甲基間苯二甲酰胺/聚己內(nèi)酰胺共聚物(聚酰胺66/61/6)、聚六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/聚六亞甲基間苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺6T/61)、聚六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/聚癸酰胺共聚物(聚酰胺6T/12)、聚己二酰己二胺/聚六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/聚六亞甲基間苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺66/6T/61)、聚亞二甲苯基己二酰胺(聚酰胺XD6)、聚六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/聚-2-甲基五亞甲基對(duì)苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺6T/M5T)、聚六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/聚五亞甲基對(duì)苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺6T/5T)、聚五亞甲基對(duì)苯二甲酰胺/聚己二酰戊二胺共聚物(5T/56)、聚九亞甲基對(duì)苯二甲酰胺(聚酰胺9T)、聚十亞甲基對(duì)苯二甲酰胺(聚酰胺10T)及它們的混合物或者共聚物等。在這里“/”表示共聚物，以下相同。
[0033]作為特別優(yōu)選的聚酰胺，可舉出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺56、聚酰胺610、聚酰胺510、聚酰胺410、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6/66、聚酰胺66/6T、聚酰胺6T/61、聚酰胺66/61/6、聚酰胺6T/5T等。在實(shí)用上優(yōu)選根據(jù)成型性、耐熱性、韌性、表面性等必要特性配合2種以上的這些聚酰胺樹脂。這些物質(zhì)中，聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺66/6T，強(qiáng)度、剛性、耐熱性、注射成型性的平衡優(yōu)異，在將使用了這些聚酰胺樹脂的熱塑性樹脂組合物熔融成型而成的方柱成型體的高速壓縮中，可使至負(fù)荷變?yōu)榱愕奈灰萍吧饡r(shí)的負(fù)荷更大，因此最優(yōu)選。
[0034]對(duì)于這些聚酰胺樹脂的末端基量沒有特別限制，在與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的反應(yīng)性方面，優(yōu)選氨基末端基量為3X10_5mol/g以上。這里所說的氨基末端基量，可以通過在85重量％苯酚-乙醇溶液中溶解聚酰胺樹脂，使用百里酚藍(lán)作為指示劑，用鹽酸水溶液滴定，從而測(cè)定。
[0035] 對(duì)這些聚酰胺樹脂的聚合度沒有特別限制，優(yōu)選相對(duì)粘度為1.5~7.0。這里所說的相對(duì)粘度，是指在聚酰胺樹脂濃度0.01g/ml的98%濃硫酸溶液中、在25°C測(cè)定的值。如果相對(duì)粘度為1.5以上，則可以在將熱塑性樹脂組合物熔融成型而成的方柱成型體的高速壓縮中，使至負(fù)荷變?yōu)榱愕奈灰聘蟆８鼉?yōu)選1.8以上。另一方面，如果相對(duì)粘度為7.0以下，則可以將熱塑性樹脂組合物的熔融粘度抑制在適當(dāng)?shù)姆秶?，且容易進(jìn)行熔融成型。更優(yōu)選6.0以下。
[0036]本發(fā)明中使用的聚酯樹脂，是指包含主鏈中具有酯鍵的高分子的樹脂。作為聚酯樹脂，可舉出通過將二羧酸(或其酯形成性衍生物)和二醇(或其酯形成性衍生物)作為主成分的縮合反應(yīng)所得到的聚合物或者共聚物。但是，后述的樹狀聚酯樹脂(E)除外?？膳浜?種以上的這些聚酯樹脂。
[0037]作為上述二羧酸或其酯形成性衍生物，可舉出例如，對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、二(對(duì)羧基苯基)甲烷、蒽二甲酸、4，4’-二苯醚二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等芳香族二羧酸；己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸等的脂肪族二羧酸；1，3-環(huán)己烷二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸等脂環(huán)族二羧酸及它們的酯形成性衍生物等。另外，作為二醇或其酯形成性衍生物，可舉出例如，乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、癸二醇等碳原子數(shù)2~20的脂肪族二醇；環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇等碳原子數(shù)2~20的脂環(huán)族二醇；聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚-1，4- 丁二醇等分子量400~6000的長(zhǎng)鏈二醇及它們的酯形成性衍生物等。
[0038]作為它們的聚合物或共聚物的優(yōu)選例，可舉出聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/已二酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/癸二酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/癸烷二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/已二酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/5-磺酸鈉間苯二甲酸)乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/5-磺酸鈉間苯二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯等。從所得的熱塑性樹脂組合物的成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/已二酸)丁二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/癸烷二甲酸)丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(對(duì)苯二甲酸/已二酸)乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲酯等，進(jìn)一步優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂)。
[0039]另外，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂，優(yōu)選固有粘度在0.35~2.00的范圍，更優(yōu)選在0.50~1.50的范圍。另外，可并用固有粘度不同的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂。這里所說的固有粘度，是指在聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂濃度0.5重量％的鄰氯苯酚溶液中、在25 °C測(cè)定的值。
[0040]進(jìn)而，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的反應(yīng)性方面，優(yōu)選羧基末端基量(每I噸聚合物的末端基量)在I~50eq/t的范圍。這里所說的羧基末端基量，是指將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂的間甲酚溶液用堿溶液進(jìn)行電位差滴定而求得的值。
[0041]本發(fā)明中使用的聚苯硫醚樹脂，是具有下述結(jié)構(gòu)式所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
[0042]
【權(quán)利要求】
1.一種沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，相對(duì)于熱塑性樹脂(A)50~80重量份和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B) 20~50重量份的合計(jì)100重量份，配合了無機(jī)填充材料(C) 1~200重量份，該熱塑性樹脂組合物在電子顯微鏡觀察中具有以下形態(tài):熱塑性樹脂(A)形成連續(xù)相，具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)形成分散相，無機(jī)填充材料(C)分散于連續(xù)相和/或分散相中，而且，在具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的分散相(B)中，含有由熱塑性樹脂(A)與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)反應(yīng)生成的化合物所形成的粒徑I~IOOnm的微粒，所述微粒在分散相(B)中所占的面積為10%以上， 使熱塑性樹脂組合物與高度方向平行地流動(dòng)而注射成型成截面積12.7mmX 12.7mm、高度25.4mm的方柱時(shí)，在對(duì)該方柱使質(zhì)量26kg的錘體從下落高度0.5m自由落下而進(jìn)行壓縮時(shí)的負(fù)荷-位移曲線滿足下述(I)、(II)及(III)的全部， (I)至負(fù)荷變?yōu)榱愕奈灰茷?mm以上 (II)升起時(shí)的負(fù)荷為12kN~30kN (III)升起時(shí)的負(fù)荷±2kN以內(nèi)的負(fù)荷區(qū)域?yàn)?mm以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，相對(duì)于熱塑性樹月旨(A)和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的合計(jì)100重量份，配合了樹狀聚酯樹脂(E)0.1~30重量份，所述樹狀聚酯樹脂(E)中，含有選自芳香族氧基羰基單元(S)、芳香族和/或脂肪族二氧基單元(T)、及芳香族二羰基單元(U)中的至少I種結(jié)構(gòu)單元和3官能以上的有機(jī)殘基(D)，而且，有機(jī)殘基(D)的含量相對(duì)于構(gòu)成樹狀聚酯樹脂的全部單體為.7.5~50摩爾％范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，熱塑性樹脂(A)為選自聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乳酸樹脂及聚丙烯樹脂中的至少I種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，熱塑性樹脂(A)為聚酰胺樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，相對(duì)于熱塑性樹脂(A)和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的合計(jì)100重量份，配合了酸酐(F)0.01~3重量份。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，酸酐(F)為琥珀酸酐和/或鄰苯二甲酸酐。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的反應(yīng)性官能團(tuán)為選自環(huán)氧基、酸酐基、氨基、羧基、羧基金屬鹽及pT惡唑啉基中的至少I種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，無機(jī)填充材料(C)為玻璃纖維。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物，其中，熱塑性樹脂組合物中的玻璃纖維的重均纖維長(zhǎng)為300~400 μ m，而且，纖維長(zhǎng)為300 μ m以下的玻璃纖維的比例占全部玻璃纖維的20~40重量％。
10.權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物的制造方法，其中，配合熱塑性樹脂(A)和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)從而形成熱塑性樹脂-橡膠質(zhì)聚合物復(fù)合組合物(A-B)，然后配合無機(jī)填充材料(C)及根據(jù)需要的其他成分， 所述熱塑性樹脂-橡膠質(zhì)聚合物復(fù)合組合物(A-B)具有以下形態(tài):熱塑性樹脂(A)形成連續(xù)相，具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)形成分散相，而且，在具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)的分散相(B)中，含有由熱塑性樹脂(A)與具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)反應(yīng)生成的化合物所形成的粒徑I~IOOnm的微粒，所述微粒在分散相(B)中所占的面積為10%以上。
11.權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物的制造方法，其中，配合熱塑性樹脂(A)和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)從而形成熱塑性樹脂-橡膠質(zhì)聚合物復(fù)合組合物(A-B)，然后配合無機(jī)填充材料(C)及根據(jù)需要的其他成分，所述熱塑性樹脂-橡膠質(zhì)聚合物復(fù)合組合物(A-B)，如果將拉伸速度V1、V2時(shí)的拉伸彈性模量記作 E(Vl)、E (V2)，則當(dāng) Vl <V2 時(shí)，E(Vl) >E(V2)。
12.權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物的制造方法，其中，配合熱塑性樹脂(A)和具有反應(yīng)性官能團(tuán)的橡膠質(zhì)聚合物(B)從而形成熱塑性樹脂-橡膠質(zhì)聚合物復(fù)合組合物(A-B)，然后配合無機(jī)填充材料(C)及根據(jù)需要的其他成分，所述熱塑性樹脂-橡膠質(zhì)聚合物復(fù)合組合物(A-B)，如果將拉伸速度V1、V2時(shí)的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率記作 ε (VI)、ε (V2)，則當(dāng) Vl < V2 時(shí)，ε (Vl) < ε (V2)。
13.根據(jù)權(quán)利要求10~12的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物的制造方法，其中，在使用雙螺桿擠出機(jī)，將雙螺桿擠出機(jī)的原材料供給側(cè)作為上游，將熔融樹脂組合物噴出側(cè)作為下游，將螺桿的上流側(cè)端部的位置作為0%，將螺桿的下游側(cè)端部的位置作為100%的情況下，從50%~80%的位置配合無機(jī)填充材料(C)。
14.一種成型品，其是將權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物熔融成型而成的。
15.—種沖擊吸收部件，其是將權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的沖擊吸收部件用熱塑性樹脂組合物熔融成型而成的。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的沖擊吸收部件，其特征在于，為方柱狀或圓棒狀。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的沖擊吸收部件，其特征在于，為汽車內(nèi)外裝用。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的沖擊吸收部件，其特征在于，是汽車用沖撞盒、安全氣囊部件、立柱、保險(xiǎn)杠、擋泥板或門板。
【文檔編號(hào)】C08K7/04GK103703080SQ201280036555
【公開日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2012年7月11日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月25日
【發(fā)明者】秋田大, 西田真吾, 松岡英夫, 鈴木茂光, 森田尉史 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社