用于擠出涂覆的低密度聚乙烯的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種低密度聚乙烯、組合物、生產(chǎn)所述低密度聚乙烯的方法、通過所述方法可以得到的低密度聚乙烯、用于將亞乙烯基引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合方法、用于擠出涂覆工藝或者擠出層壓工藝的方法、諸如擠出制品、擠出層壓制品、薄膜吹塑制品、薄膜流延制品、電線和電纜擠出制品、注塑成型制品、吹塑成型制品或管材擠出制品的制品以及所述低密度聚乙烯的用途，所述低密度聚乙烯的分子量分布Mw/Mn為15或更小、在損耗模量G”為5kPa時測量的存儲模量G'高于3000Pa、重均分子重量(Mw)在192000和250000g/mol之間，并且根據(jù)ISO 1133(190℃、2.16kg)的熔體流動速率(MFR)高于3.0g/10min。
【專利說明】用于擠出涂覆的低密度聚乙烯

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型低密度聚乙烯、組合物、生產(chǎn)所述低密度聚乙烯的方法、通過 所述方法可以得到的低密度聚乙烯、用于將亞乙烯基引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合 方法、用于擠出涂覆工藝或者擠出層壓工藝的方法、諸如擠出制品、擠出層壓制品、薄膜吹 塑制品、薄膜流延制品、電線和電纜擠出制品、注塑成型制品、吹塑成型制品或管材擠出制 品的制品以及在擠出涂覆、擠出層壓、薄膜吹塑、薄膜流延、電線和電纜擠出、注塑成型、吹 塑成型或管材擠出中的用途。

【背景技術】
[0002] 低密度聚乙烯（LDPE)(即密度范圍為910-940kg/m3的聚乙烯）是一種重要的熱 塑性聚合物，在許多工業(yè)應用中具有實際應用。傳統(tǒng)的低密度聚乙烯是通過高壓方法在高 溫下通過自由基聚合反應生產(chǎn)的。高壓釜和管式反應器是兩種主要用于生產(chǎn)低密度聚乙烯 的商壓反應器。
[0003] 另外，在擠出涂覆聚合物薄膜中，通過扁平模頭熔體被擠出并壓在移動的基底 上。除其他外，在文獻 Vieweg、Schley 和 Schwarz :Kunststoff Handbuch，Band IV， Polyolefine, Carl Hanser Verlag(1969)，第412-420頁中討論了擠出涂覆。所述基底可以 是除其他外的紙、紙板、塑料薄膜或金屬膜。在現(xiàn)代設備中的線速度通?？梢愿哂?00m/min 或 350m/min〇
[0004] 較高的線速度對材料提出了高要求。特別是拉伸共振，它是諸如線性低密度聚乙 烯（LLDPE)、高密度聚乙烯（HDPE)或聚丙烯（PP)的線性聚合物經(jīng)常遇到的問題。在拉伸共 振開始時，通過模具的聚合物熔體流中會發(fā)生大幅振蕩。從而，涂覆變得不均勻。拉伸共振 是由于線性聚合物的拉伸粘度隨拉伸應變速率增加而降低的"拉伸變稀"行為帶來的。另 一方面，像低密度聚乙烯這樣的高度支化的聚合物表現(xiàn)出拉伸粘度隨著拉伸應變速率增加 而增加的應變硬化。
[0005] 限定聚合物用于擠出涂覆的加工性能的兩個最重要變量是其拉伸比（DD)和頸縮 (NI)。為獲得盡可能薄的涂層并允許高生產(chǎn)速度，拉伸比應該盡可能高。同時，期望得到具 有低頸縮值的聚合物。這首先會使基底更寬的覆蓋，還會減少對于剪除涂覆的基底的外側 部分的需要。后者涉及一種使熔體膜邊緣更厚的現(xiàn)象，"邊緣球狀物"。隨著頸縮增加，這種 變厚將增加，并且必須剪除更大部分的聚合物和基底。在高線速度下進一步的卷材穩(wěn)定性 是獲得具有均勻涂布量的擠出涂覆表面的關鍵。
[0006] 傳統(tǒng)上，高壓釜材料（這里是指在攪拌的高壓釜反應器中生產(chǎn)的低密度聚乙烯） 具有優(yōu)良的擠出涂覆加工性以及令人滿意的終端產(chǎn)品的特性。所述高壓釜材料表現(xiàn)出顯著 的高分子量尾端（high molecular weight tail)并具有很好的頸縮拉伸平衡。由于反應 器中的活塞流，管式反應器材料（這里是指在管式反應器中生產(chǎn)的低密度聚乙烯）迄今未 表現(xiàn)出這種在高壓釜反應器中生產(chǎn)的材料中通常會發(fā)現(xiàn)的顯著的高分子量尾端。因此，管 式反應器材料迄今未表現(xiàn)出良好的頸縮拉伸平衡。特別是管式反應器材料的頸縮會高，而 卷材穩(wěn)定性也將更低。為獲得高線速度下的有利的頸縮拉伸平衡和卷材穩(wěn)定性，管式反應 器材料在損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'必須高。
[0007] 此外，由于高壓釜工廠老化，并且全球也沒有很多新的高壓釜反應器正在興建，對 于提供相同加工性能的替代技術是有需求的。然而，如上所述，傳統(tǒng)方法生產(chǎn)的管式反應器 LDPE聚合物尚未滿足對于加工性能的要求。因此，需要管式反應器生產(chǎn)的具有有利性能以 滿足拉伸比和頸縮以及卷材穩(wěn)定性的新聚合物結構。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明涉及一種低密度聚乙烯，所述低密度聚乙烯的分子量分布Mw/Mn為15或更 小、在損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'高于3000Pa、重均分子量（Mw)在192000 和250000g/mol之間，并且根據(jù)ISO 1133(190°C、2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)高于 3.0g/10min。
[0009] 在管式反應器中通過自由基引發(fā)的聚合反應生產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯，其 中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣或 它們的組合）的作用下反應來進行所述聚合反應，并且其中所述反應混合物進入到反應器 的第一反應區(qū)的入口溫度為125_132°C。通過選擇聚合反應中反應混合物進入到反應器 的第一反應區(qū)的入口溫度，我們已經(jīng)能夠令人驚奇地生產(chǎn)出表現(xiàn)出有利性能的低密度聚乙 烯。
[0010] 被壓縮的反應混合物包括乙烯單體和任選的鏈轉移劑和/或任選的其它加工助 劑。
[0011] 入口溫度為當反應混合物進入到反應器的第一反應區(qū)時反應混合物的溫度。
[0012] 所述第一反應區(qū)被定義為反應器的如下部分：從反應器中所述反應混合物首先與 第一引發(fā)劑混合物入口處的引發(fā)劑混合物接觸的位置至反應器中第二引發(fā)劑混合物入口 的位置。
[0013] 現(xiàn)有技術已知確定管式反應器中反應混合物的溫度的方法。通常，在包含反應混 合物的容器內(nèi)距器壁2cm或更遠的距離測量反應混合物的溫度。可以使用探測器（例如熱 電偶）來測量溫度。在容器是一個圓形物體（例如管子）的情況下，通常在容器內(nèi)距器壁 至少容器內(nèi)徑1/10的距離測量所述溫度。如容易理解的那樣，距圓形容器器壁的最大距離 是該容器內(nèi)徑的1/2。優(yōu)選地，應測量溫度的位置距圓形容器器壁的最大距離應該是該容器 內(nèi)徑的1/3或更小。
[0014] 通過選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度，我們已經(jīng)能夠令人驚奇地生產(chǎn) 出表現(xiàn)出有利性能的低密度聚乙烯。例如，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯出乎意料地具有非 常高的重均分子量（Mw)并且同時具有高熔體流動速率（MFR)。因此，與具有類似的熔體流 動速率（MFR)并且在管式反應器中生產(chǎn)的可商業(yè)購買的低密度聚乙烯相比，本發(fā)明所述的 低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)非常高，見表7和圖4。
[0015] 此外，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯在損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'也 表現(xiàn)出通常高于用傳統(tǒng)技術生產(chǎn)的標準的管式反應器材料（低密度聚乙烯）。如在上文背 景技術中所述的那樣，為獲得高線速度下的有利的頸縮拉伸平衡和卷材穩(wěn)定性，管式反應 器材料在損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'必須高。
[0016] 與常規(guī)的管式反應器材料相比，本發(fā)明的新型低密度聚乙烯表現(xiàn)出有利的加工性 能，例如，改善的擠出涂覆性能和/或改善的擠出層壓性能。另外，本發(fā)明所述的低密度聚 乙烯可以被包括在可用作熔體強度改性劑的材料之中。對于一些應用，無長鏈支鏈的線性 聚乙烯沒有足夠的熔體強度，通常添加高度支化的LDPE以增加熔體強度。傳統(tǒng)上，使用高 壓釜材料，但本發(fā)明的新型低密度聚乙烯（自管式反應器生產(chǎn)）也可以令人驚奇地用作熔 體強度改性劑。
[0017] 本發(fā)明所述的低密度聚乙烯是具有密度在910-940kg/m3的區(qū)間內(nèi)（例如在 910-935kg/m3的區(qū)間內(nèi)）的聚乙烯。
[0018] 另外，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯也是具有密度在900-935kg/m3的區(qū)間內(nèi)（例如 在910-935kg/m3的區(qū)間內(nèi)）的聚乙烯。
[0019] 另外，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯具有為15或更小的分子量分布Mw/Mn。
[0020] Mn是數(shù)均分子量，Mw是重均分子量。Mw和Mn是根據(jù)本領域中已知的方法凝膠滲 透色譜法（GPC)測定的。對于支化的材料，因為支化結構不會像線性材料那樣根據(jù)分子量 流出，所以，通過光散射的輔助確定它們的平均分子量。
[0021] 分子量分布（Mw/Mn)，其也被稱為MWD或(多分散指數(shù)），它是擠出涂覆性能和 擠出層壓性能的關鍵參數(shù)。對于頸縮來說，需要在擠出涂覆設備的間隙中慢松弛的高分子 量材料，但對于擠出機的高產(chǎn)量和高牽伸速度來說，必須存在低分子量部分。
[0022] 在低入口溫度下生產(chǎn)的本發(fā)明所述的低密度聚乙烯具有非常高的分子量（Mw) Jn 必須不能太低（即對于Mw為150000-250000的材料，Mn不低于10000)，因為它隨后將包 含非常大量的低分子量的材料。這種低分子量材料會導致提升擠壓過程中煙霧的水平并提 升成品制品中己烷可提取物的水平。與在較高入口溫度生產(chǎn)的材料相比，較高的重均分子 量顯示了這點（見表7)。Mw的增加似乎是更加依賴于進口溫度，而不是例如高的峰值溫度 (見表2至表6)。低密度聚乙烯母體的高分子量部分具有顯著量的顯著長度的支鏈，因此， 允許整個系統(tǒng)保持優(yōu)異的機械形變。長鏈和短鏈支化的水平可以直接與所述低密度聚乙烯 的密度相關聯(lián)，因此，對于整體密度降低的系統(tǒng)來說，支化水平提高了。這類系統(tǒng)的機械形 變能力背后的原因是由于存在廣泛的纏結水平。由于高分子量的聚合物鏈預計會比較長， 并且由于預計長鏈的支化水平顯著，我們可以假定：高分子量鏈將承載更大的支鏈。由于 這些支鏈也非常長，所以相同或不同的鏈的鏈段之間將存在顯著的纏結水平。已知這些纏 結會誘導增加聚合物的機械形變抗性，并且它們越長越密，它們增加整體效果越多。這種抗 性的原因必然與位于纏結點的任一側上的聚合物鏈段的移動性有關。隨著變形力增加，所 述系統(tǒng)將經(jīng)歷經(jīng)纏結點的鏈滑動，鏈纏結解開，鏈再纏結以及最終鏈斷裂。顯然由于纏結點 增多并且預計兩個連續(xù)纏結點之間的聚合物鏈段是大量的（畢竟所述支鏈長并且分子量 大），從而由于不斷的滑動、纏結解開和再纏結而導致的最終鏈斷裂將被延遲，因此，帶來機 械形變抗性的增加。這種效應被認為是增加的彈性系數(shù)G'（5kPa)。該參數(shù)值的增加與頸縮 性能的改善有很好的關聯(lián)性（見圖1)。
[0023] 產(chǎn)生顯著的高分子量尾端（以及非常高的Mw/Mn)的高壓釜材料（這里是指在攪 拌的高壓釜反應器中生產(chǎn)的低密度聚乙烯）具有很好的頸縮拉伸平衡。管式反應器材料 (這里是指在管式反應器中生產(chǎn)的低密度聚乙烯）由于反應器中的活塞流將不會具有這種 在高壓釜反應器中生產(chǎn)的材料中通常會發(fā)現(xiàn)的顯著的高分子量尾端，并且將不會具有良好 的頸縮拉伸平衡。特別是管式反應器材料的頸縮會高，而卷材穩(wěn)定性也將更低。為獲得高 線速度下的頸縮拉伸平衡和卷材穩(wěn)定性，管式反應器材料必須具有較高的分子量，同時具 有高MFR。當具有高Mw時，Mw/Mn也必須不能太高，這意味著當Mw增加時,Mn必須增加。如 果Mn太低，材料將包含很多低分子量材料，這可導致提升擠壓過程中煙霧的水平并提升成 品制品中己烷可提取物的水平。根據(jù)本發(fā)明，這已經(jīng)令人驚奇地通過在第一反應區(qū)中具有 較低的入口溫度在管式反應器的聚合反應中實現(xiàn)了。
[0024] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的分子量分布Mw/Mn為14. 9或 更小。
[0025] 在仍進一步的實施方案中，所述分子量分布Mw/Mn為14. 8或更小。
[0026] 仍然，本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種低密度聚乙烯，其中，所述分子量分布 Mw/Mn為14. 7或更小。
[0027] 本發(fā)明的更進一步的實施方案提供了一種本發(fā)明的低密度聚乙烯，其中，所述分 子量分布Mw/Mn為14. 6或更小。
[0028] 在仍進一步的實施方案中，所述分子量分布Mw/Mn為14. 5或更小。
[0029] 另外，分子量分布區(qū)間的適當?shù)姆肿恿糠植枷孪蘅梢允?、9、10、11、12、13、14或 可選地14. 2,如本文所述那樣，這些分子量分布下限可以被單獨用于任何（開放的或封閉 的）分子量分布區(qū)間之中，即：如本文所述那樣，與任何分子量分布區(qū)間的給定的分子量分 布上限組合使用。
[0030] 另外，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯在損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'高 于 3000Pa。
[0031] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯在損耗模量G"為5kPa時測量 的存儲模量G'高于3100Pa。
[0032] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯在損耗模量G"為5kPa時 測量的存儲模量G'高于3200Pa。
[0033] 仍然，本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種低密度聚乙烯，所述低密度聚乙烯在 損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'高于3300Pa。
[0034] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯在損耗模量G"為5kPa時測量 的存儲模量G'高于3400Pa。
[0035] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯在損耗模量G"為5kPa時 測量的存儲模量G'高于3450Pa。
[0036] 在還進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯在損耗模量G"為5kPa時 測量的存儲模量G'高于3500Pa。
[0037] 另外，在損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'的區(qū)間的適當?shù)膿p耗模量G"為 5kPa時測量的存儲模量G'上限可以是3800、3750、3700、3650、3600或可選地3550Pa，如本 文所述那樣，這些損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'上限可以被單獨用于任何（開 放的或封閉的）損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'區(qū)間之中，S卩：如本文所述那樣， 與任何損耗模量G"為5kPa時測量的存儲模量G'區(qū)間的給定的損耗模量G"為5kPa時測 量的存儲模量G'下限組合使用。
[0038] 另外，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)在192000和250000g/mol 之間。
[0039] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)在195000 和 250000g/mol 之間。
[0040] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)在 198000 和 250000g/mol 之間。
[0041] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)在192000 和 245000g/mol 之間。
[0042] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)在 192000 和 240000g/mol 之間。
[0043] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)在200000 和 250000g/mol 之間。
[0044] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的重均分子量（Mw)在 200000 和 240000g/mol 之間。
[0045] 另外，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、2. 16kg)的熔體流動速 率（MFR)高于 3. 0g/10min。
[0046] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、2. 16kg) 的熔體流動速率（MFR)為至少3. 5g/10min。
[0047] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、 2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少4. 0g/10min。
[0048] 在更進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、 2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少4. 2g/10min。
[0049] 仍然，在另一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種低密度聚乙烯，所述低密度聚乙烯 根據(jù) ISO 1133(190°C、2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少 4. 5g/10min。
[0050] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、2. 16kg) 的熔體流動速率（MFR)為至少5. 0g/10min。
[0051] 在更進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、 2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少5. 2g/10min。
[0052] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、 2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少5. 4g/10min。
[0053] 在更進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、 2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少5. 5g/10min。
[0054] 在仍進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、 2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少5. 6g/10min。
[0055] 在更進一步的實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯根據(jù)ISO 1133(190°C、 2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)為至少5. 7g/10min。
[0056] 本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種低密度聚乙烯，如本文所述那樣，其中，所述 低密度聚乙烯為乙烯均聚物。
[0057] 仍然，本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種低密度聚乙烯，如本文所述那樣，其 中，所述低密度聚乙烯的密度在900-935kg/m3的區(qū)間內(nèi)，例如在910-935kg/m3的區(qū)間內(nèi)。
[0058] 本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種低密度聚乙烯，如本文所述那樣，其中，所述 低密度聚乙烯是在管式反應器中生產(chǎn)的。
[0059] 在管式反應器中生產(chǎn)的低密度聚乙烯的分子量分布傳統(tǒng)上沒有高壓釜材料中存 在的顯著的高分子量尾端。本領域技術人員會預計到并能檢測到分子量分布表現(xiàn)出這種差 異。
[0060] 另外，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的亞乙烯基含量為至少15/100k C，其中， 15/100k C表示15個亞乙烯基/100000個碳。
[0061] 通過叔碳基團的斷裂形成亞乙烯基。隨更高的自由基引發(fā)劑的量而增加的支 化，叔碳基團的數(shù)量將增加，并且￠-斷裂的概率和亞乙烯基的生成也將增加。從而，亞乙 烯基含量對于本發(fā)明所述的低密度聚乙烯中所引入的支鏈的量是一種間接的測量。
[0062] 支化源于自由基轉移到聚合物骨架上。這些轉移反應對于各鏈之間分子量的分 化、導致長鏈支化的生長或通過結合導致兩條鏈融合成一條鏈的終止是必需的。長鏈支化 的引入和高分子量材料使所述材料（這里指本發(fā)明所述的低密度聚乙烯）在熔體中呈現(xiàn)纏 結，這帶來較高的熔體彈性（減少的頸縮）。
[0063] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的亞乙烯基含量為至少 17/100k C0
[0064] 在仍進一步的實施方案中，所述亞乙烯基含量為至少19/100k C。
[0065] 仍然，本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種低密度聚乙烯，其中，所述亞乙烯基含 量為至少20/100k C。
[0066] 本發(fā)明的另一個實施方案中提供了一種低密度聚乙烯，其中，所述亞乙烯基含量 為至少22/100k C。
[0067] 本發(fā)明的更進一步的實施方案提供了一種低密度聚乙烯，其中，所述亞乙烯基含 量為至少24/100k C。
[0068] 在另一個實施方案中，本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的亞乙烯基含量為至少 25/100k C0
[0069] 另外，亞乙烯基含量區(qū)間的適當?shù)膩喴蚁┗可舷蘅梢允?8、36、34、32、30、28 或可選地26,如本文所述那樣，這些亞乙烯基含量上限可以被單獨用于任何（開放的或封 閉的）亞乙烯基含量區(qū)間之中，即：如本文所述那樣，與任何亞乙烯基含量區(qū)間的給定的亞 乙烯基含量下限組合使用。
[0070] 本發(fā)明還涉及包括所述低密度聚乙烯的組合物，所述組合物可以用于擠出涂覆和 /或擠出層壓。對于擠出涂覆，現(xiàn)有可商業(yè)購買的聚丙烯、線性低密度和高密度聚乙烯牌號， 其中，通過用高壓釜LDPE改性它們而獲得改善的加工性能。具有合適熔體彈性的管式反應 器LDPE可以用于同樣的目的。
[0071] 在另一個方面，本發(fā)明涉及一種包括所述新型低密度聚乙烯的組合物，所述組合 物可以用于擠出涂覆工藝和/或擠出層壓工藝中。
[0072] 因此，本發(fā)明提供了一種可以用于擠出涂覆工藝和/或擠出層壓工藝中的組合 物，所述組合物包括本發(fā)明所述低密度聚乙烯和任選的其它組分，例如烯烴聚合物，例如 聚乙烯或聚丙烯，例如乙烯線性均聚物和/或乙烯與一種或多種具有3至20個碳原子的 a -烯烴共聚單體的共聚物。乙烯的均聚物和共聚物及丙烯的均聚物和共聚物及1- 丁烯 的均聚物和共聚物也是其它組分的實例?？梢酝ㄟ^在過渡金屬聚合催化劑存在下聚合烯烴 來制備所述烯烴聚合物。其它組分包括例如乙烯與至少兩種a-烯烴共聚單體的雙峰共聚 物，像W02005/002744和WO 03/66698中公開的那些。
[0073] 此外，這樣的其它組分的例子可以是例如烯烴聚合物，例如乙烯的均聚物和共聚 物、丙烯的均聚物和共聚物以及1- 丁烯的均聚物和共聚物。
[0074] 此外，本發(fā)明的組合物還可以包括抗氧化劑、穩(wěn)定劑、其它添加劑和填料，它們都 是現(xiàn)有技術已知的。
[0075] 可以用于擠出涂覆工藝和/或擠出層壓工藝中的本發(fā)明所述的組合物可以包括 基于所述組合物的總重量，按重量計5%至40%的量的所述新型低密度聚乙烯。在另一個 實施方案中，所述組合物可以包括按重量計10 %至35 %、或可選地按重量計20 %至35 %的 所述新型低密度聚乙烯。此外，除所述新型低密度聚乙烯之外，所述組合物還可以包括按重 量計60 %至95 %，例如65 %至90 %，并且例如65 %至80 %的至少一種其它組分，所述其它 組分選自線性乙烯均聚物以及乙烯與一種或多種具有3至20個碳原子的a -烯烴共聚單 體的共聚物。
[0076] 仍然，本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種如本文所述的組合物，所述組合物可 以包括基于所述組合物的總重量5%至40%的量的所述低密度聚乙烯，并且所述組合物還 可以包括在過渡金屬催化劑存在下制備的至少一種烯烴聚合物，所述至少一種烯烴聚合物 可以選自聚乙烯的均聚物或共聚物、聚丙烯的均聚物或共聚物、或聚1- 丁烯的均聚物或共 聚物。
[0077] 本發(fā)明的另一個實施方案提供了一種組合物，所述組合物包括
[0078] _本發(fā)明所述的低密度聚乙烯，和
[0079] -在過渡金屬催化劑存在下制備的至少一種烯烴聚合物，其中，所述烯烴聚合物可 以選自聚乙烯的均聚物或共聚物、聚丙烯的均聚物或共聚物、或聚1- 丁烯的均聚物或共聚 物，并且所述低密度聚乙烯可以以基于所述組合物的總重量5%至40%的量存在。
[0080] 與本發(fā)明一致的，能夠在擠出涂覆生產(chǎn)線中加工所述組合物，并具有高線速度和 最小化的拉伸共振風險。
[0081] 本發(fā)明所述的組合物可以在高線速度下被擠出涂覆到不同的基底上，并且所述組 合物可以具有降低的經(jīng)歷拉伸共振的傾向，并且可以得到均勻分布的涂層。這將允許在涂 覆生產(chǎn)線的高產(chǎn)量，并保持良好的產(chǎn)品質量。因此，根據(jù)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯可以被 用于制備組合物，所述組合物可以表現(xiàn)出優(yōu)異的加工性能。另一方面，也可以保持所述組合 物中存在的任何其它組合物組分的任何有利性能。因此，根據(jù)本發(fā)明的低密度聚乙烯可以 用于改善具有諸如良好的光學性能、良好的密封性能和良好的耐磨損性的多種有利性能的 不同組合物的加工性能，并且降低加工過程中的煙霧水平和己烷可提取物的水平。仍進一 步地，在被用于擠壓涂覆中時，本發(fā)明所述的組合物在高線速度下可以具有低頸縮和優(yōu)異 的加工性能（意味著高拉伸比和卷材穩(wěn)定性）。特別是當線速度增加時，頸縮減小，這帶來 在較高產(chǎn)量下更好的涂覆性能。低頸縮帶來低量的浪費基底材料，因為基底未涂覆部分需 要被切下并丟棄。待涂覆的基底可以是本領域中已知的任何基底，例如紙、紙板、牛皮紙、金 屬箔、塑料薄膜和玻璃紙箔。為改善基底和涂覆聚合物層之間的粘合性，可以使用本領域中 通常已知的方法（例如熔融聚合物膜的臭氧處理、基底的火焰處理和電暈處理）、可以使用 粘合層并且可以使用粘合促進劑。
[0082] 本發(fā)明的另一個目的是在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合反應生 產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多 種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣或它們的組合）的作用下反應進行所述聚合反應，并 且其中所述反應混合物進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為125-132°C。
[0083] 仍然，本發(fā)明的另一個目的是在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合反 應生產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，所述壓力為1000-3000巴，例如1500-2500巴， 其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣 或它們的組合）的作用下反應進行所述聚合反應，并且其中所述反應混合物進入到反應器 的第一反應區(qū)的入口溫度為125-132°C。
[0084] 所述反應混合物和入口溫度兩者都如本文所定義的那樣。
[0085] 通過選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的所述入口溫度為125_132°C，我們已經(jīng)能 夠令人驚奇地生產(chǎn)出表現(xiàn)出有利性能的低密度聚乙烯。
[0086] 根據(jù)本發(fā)明的實施方案，"進入到反應器的入口溫度"指進入到反應器的第一反應 區(qū)的入口溫度。
[0087] 仍然，本發(fā)明的另一個目的包括如本文所述的那樣生產(chǎn)所述低密度聚乙烯的方 法，其中進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為125-131°C。
[0088] 本發(fā)明的進一步的目的包括如本文所述的那樣生產(chǎn)所述低密度聚乙烯的方法，其 中進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為125-130°C。
[0089] 在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明包括如本文所述的那樣生產(chǎn)所述低密 度聚乙烯的方法，其中進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為126-132°C或可選地為 126-131。。。
[0090] 在本發(fā)明的一個實施方案提供了如本文所述的那樣生產(chǎn)所述低密度聚乙烯的方 法，其中進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為127-132°c或可選地為127-131°c。
[0091] 本發(fā)明的另一個目的是在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合反應生 產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多 種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣或它們的組合）的作用下反應進行所述聚合反應，其 中，如在本文所述的任何實施方案中所描述的那樣選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口 溫度。通過選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度，我們已經(jīng)能夠令人驚奇地生產(chǎn)出 表現(xiàn)出有利性能的低密度聚乙烯。
[0092] 仍然，本發(fā)明的另一個目的是在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合反 應生產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，所述壓力為1000-3000巴，例如1500-2500巴， 其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣 或它們的組合）的作用下反應進行所述聚合反應，其中，如在本文所述的任何實施方案中 所描述的那樣選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度。通過選擇進入到反應器的第一 反應區(qū)的入口溫度，我們已經(jīng)能夠令人驚奇地生產(chǎn)出表現(xiàn)出有利性能的低密度聚乙烯。 [0093] 仍然，本發(fā)明的另一個目的包括在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合 反應生產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一 種或多種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣或它們的組合）的作用下反應進行所述聚合 反應，優(yōu)選在一種或多種過氧化物作用下，所述一種或多種過氧化物包括低溫分解的過氧 化物，例如具有低于100°c的0. 1小時半衰期溫度的過氧化物，其中，如在本文所述的任何 實施方案中所描述的那樣選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度。
[0094] 本發(fā)明的仍然更進一步的目的包括在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā) 的聚合反應生產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，所述壓力為1000-3000巴，例如 1500-2500巴，其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多種自由基引發(fā)劑（例如 過氧化物、氧氣或它們的組合）的作用下反應進行所述聚合反應，優(yōu)選在一種或多種過氧 化物作用下，所述一種或多種過氧化物包括低溫分解的過氧化物，例如具有低于l〇〇°C的 0. 1小時半衰期溫度的過氧化物，其中，如在本文所述的任何實施方案中所描述的那樣選擇 進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度。
[0095] 本發(fā)明的更進一步的目的包括在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合 反應生產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一 種或多種自由基引發(fā)劑的作用下反應進行所述聚合反應，所述一種或多種自由基引發(fā)劑為 過氧化物，所述過氧化物包括低溫分解的過氧化物，例如具有低于100°c的0. 1小時半衰期 溫度的過氧化物，其中，如在本文所述的任何實施方案中所描述的那樣選擇進入到反應器 的第一反應區(qū)的入口溫度。
[0096] 仍然，本發(fā)明的更進一步的目的包括在管式反應器中在高壓下通過自由基引 發(fā)的聚合反應生產(chǎn)本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的方法，所述壓力為1000-3000巴，例如 1500-2500巴，其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多種自由基引發(fā)劑的作用 下反應進行所述聚合反應，所述一種或多種自由基引發(fā)劑為過氧化物，所述過氧化物包括 低溫分解的過氧化物，例如具有低于100°C的0. 1小時半衰期溫度的過氧化物，其中，如在 本文所述的任何實施方案中所描述的那樣選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度。
[0097] 本發(fā)明確實還涉及用于將高亞乙烯基含量引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合 方法，其中，通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多種自由基引發(fā)劑（例如過氧化 物、氧氣或它們的組合）的作用下反應，并且通過選擇所述反應混合物進入到反應器的第 一反應區(qū)的入口溫度為125_132°C來引入亞乙烯基。
[0098] 另外，公開了用于將亞乙烯基引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合方法，其中，通 過選擇所述反應混合物進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為125-132°C來引入亞乙烯 基。
[0099] 更進一步，本發(fā)明確實還涉及用于將高亞乙烯基含量引入低密度聚乙烯的連續(xù)的 乙烯聚合方法，其中，通過選擇所述反應混合物進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為 125-132°C來引入亞乙烯基。另外，用于將高亞乙烯基含量引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯 聚合方法是自由基引發(fā)的聚合反應，其中，通過將包括乙烯單體的反應混合物在一種或多 種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣或它們的組合）的作用下反應進行所述聚合反應，優(yōu) 選在一種或多種過氧化物作用下，所述一種或多種過氧化物包括低溫分解的過氧化物，例 如具有低于l〇〇°C的0. 1小時半衰期溫度的過氧化物。
[0100] 仍然，本發(fā)明的另一個目的包括如本文所描述那樣用于將高亞乙烯基含量引入低 密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合方法，其中，所述反應混合物進入到反應器的第一反應區(qū)的 入口溫度為125-131°C。
[0101] 本發(fā)明的更進一步的目的包括如本文所描述那樣用于將高亞乙烯基含量引入低 密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合方法，其中，所述反應混合物進入到反應器的第一反應區(qū)的 入口溫度為125-130°c。
[0102] 在本發(fā)明的另一個實施方案中，本發(fā)明包括如本文所描述那樣用于將高亞乙烯基 含量引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合方法，其中，所述反應混合物進入到反應器的第 一反應區(qū)的入口溫度為126-132°C或可選地為126-131°C。
[0103] 本發(fā)明的一個實施方案提供了如本文所描述那樣用于將高亞乙烯基含量引入低 密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合方法，其中，所述反應混合物進入到反應器的第一反應區(qū)的 入口溫度為127-132°C或可選地為127-131°C。
[0104] 另一個實施方案公開了用于將高亞乙烯基含量引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯 聚合方法，所述乙烯聚合是自由基引發(fā)的聚合，并且通過將包括乙烯單體的反應混合物在 一種或多種自由基引發(fā)劑（例如過氧化物、氧氣或它們的組合）的作用下反應進行所述聚 合，優(yōu)選在一種或多種過氧化物的作用下，所述過氧化物包括低溫分解的過氧化物，例如具 有低于l〇〇°C的0. 1小時半衰期溫度的過氧化物，其中，如在本文所述的任何實施方案中所 描述的那樣選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度。
[0105] 進一步的實施方案公開了如本文所描述那樣生產(chǎn)所述低密度聚乙烯的方法，或如 本文所描述那樣連續(xù)的乙烯聚合方法，其中，如在本文所述的任何實施方案中所描述的那 樣選擇進入到反應器的第一反應區(qū)的入口溫度，并且使用自由基引發(fā)劑混合物，所述自由 基引發(fā)劑混合物由以下自由基引發(fā)劑（其中給出了每種自由基引發(fā)劑的0. 1小時半衰期溫 度（T1/2)組成：引發(fā)劑A(Tl/2 0. Ih在氯苯中為75-90°C)、引發(fā)劑B(Tl/2 0. Ih在氯苯中 為80-95°C)、引發(fā)劑C(Tl/2 0. Ih在氯苯中為105-125°C)、引發(fā)劑D(Tl/2 0. Ih在氯苯中 為125-140°C)、引發(fā)劑E(Tl/2 0. Ih在氯苯中為130-145°C)以及引發(fā)劑F(Tl/2 0. Ih在 氯苯中為155-175°C )。
[0106] 另一個實施方案公開了一種通過本文所述的本發(fā)明的方法可以得到的低密度聚 乙烯。
[0107] 本發(fā)明的另一個目的涉及一種用于擠出涂覆工藝的方法，所述方法包括將熔融狀 態(tài)下的本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或本發(fā)明所述的組合物通過扁平模頭擠出至所述基底 上來擠出涂覆平坦的基底，或者一種使用本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或本發(fā)明所述的組合 物用于擠出層壓工藝的方法。
[0108] 在擠出涂覆工藝中，用聚合物涂覆基底。出于完整性的考慮，這里指出的是根據(jù)本 發(fā)明同樣包括擠出層壓工藝，并且，本領域技術人員清楚對于這種工藝的任何修改。所述 基底通常是纖維質基底，例如紙、紙板或牛皮紙或織造或非織造的織物；金屬箔，例如鋁箔； 或塑料薄膜，例如雙軸取向聚丙烯薄膜、PET薄膜、PA薄膜或玻璃紙膜。其它的基底還可以 包括不那么柔軟的基底，例如包括厚金屬或木材的基底。通過扁平模頭所述聚合物被擠出 在移動的基底上。通常在高溫（通常在275-330°C之間）下所述聚合物熔體離開所述模頭。 在離開所述模頭后，當所述聚合物熔體與空氣接觸時被氧化。氧化改善涂層與基材之間的 粘合性。
[0109] 當所述熔體離開所述模頭時，所述熔體薄膜被下拉到位于所述模頭下方的兩個輥 (壓力輥和冷卻輥）之間的輥隙之中。以高于所述熔體薄膜的速度移動的基底將所述薄膜 拉至所要求的厚度。所述兩個輥之間的壓力迫使所述薄膜到所述基底上。另外，通過冷卻 輥的低溫冷卻并固化所述薄膜。擠出涂覆工藝的特征參數(shù)之一的拉伸比是?？陂g隙與基底 上的聚合物膜的厚度之比。
[0110] 擠出涂覆工藝的描述見于例如在R. A. V. Raff和K. W. Doak所著的《結晶烯烴聚合 物》（Crystalline Olefin Polymers) (Interscience 出版社，1964 年）第二部分第 478 至 484頁或在Dominick V. Rosato所著的《塑料加工數(shù)據(jù)手冊》（Plastics Processing Data Handbook) (Chapman & Hall，1997 年）第 273 至 277 頁。
[0111] 本發(fā)明的一個實施方案公開了一種包含本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或本發(fā)明所 述的組合物的制品，例如擠出制品（例如擠出涂覆制品或擠出層壓制品）、薄膜吹塑制品、 薄膜流延制品、電線和電纜擠出制品、注塑成型制品、吹塑成型制品或管材擠出制品。
[0112] 根據(jù)本發(fā)明，公開了一種包含本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或本發(fā)明所述的組合物 的擠出涂覆制品或擠出層壓制品。
[0113] 另一個實施方案公開了一種包含至少一層本發(fā)明所述的低密度聚乙烯，或至少一 層本發(fā)明所述的組合物的制品，例如擠出制品。
[0114] 另外，還根據(jù)本發(fā)明，所述制品可以包括一種基底和至少一層基于本發(fā)明所述的 低密度聚乙烯或本發(fā)明所述的組合物的擠出涂覆層。
[0115] 如上文所述，所述基底被擠出涂覆，因此，所述基底的至少一個表面被涂覆。但是， 所述基底的兩面（即基底的外表面（側面）和內(nèi)表面（側面））都被擠出涂覆也在本發(fā)明的 范圍之內(nèi)?；诒景l(fā)明所述的低密度聚乙烯或基于本發(fā)明所述的組合物的層直接接觸所述 基底，或在所述基底與基于本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或基于本發(fā)明所述的組合物的層之 間插入至少另外一層（如粘合層）的層也都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。還包括一些實施方案， 在這些實施方案中，為改善基于本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或基于本發(fā)明所述的組合物的 層和所述基底之間的粘合性，基于本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或基于本發(fā)明所述的組合物 的層已經(jīng)經(jīng)歷臭氧處理或火焰處理和/或所述基底已經(jīng)經(jīng)歷電暈處理。
[0116] 包括在擠出涂覆的基底之中的基于本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或基于本發(fā)明所 述的組合物的層的厚度優(yōu)選在5-1000 ii m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10-100 ii m的范圍內(nèi)。根據(jù) 基底的性質、其預期的后續(xù)處理條件和最重要的最終產(chǎn)物的后續(xù)用途來選擇具體厚度。通 常可以自由地選擇所述基底的厚度，并且所述基底的厚度對涂覆工藝沒有影響。它可以典 型地是 1-1000 y m，例如 5-300 i! m。
[0117] 優(yōu)選使用常規(guī)的擠出涂覆技術進行擠出涂覆工藝。因此，將本發(fā)明所述的低密度 聚乙烯或本發(fā)明所述的組合物輸送到擠出設備。本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或本發(fā)明所述 的組合物的熔體通過扁平模頭被從擠出機傳遞到待涂覆的基底。由于模唇和輥隙之間的 距離，熔融的塑料在空氣中短時間內(nèi)被氧化，通常帶來涂層和基底之間改善的粘合性。所 述涂覆的基底在冷卻輥上冷卻?？梢院箅姇炋幚硗繉右允蛊溥m合例如打印或膠合。隨后 可以修剪卷材邊緣并卷起卷材。所述模頭寬度通常取決于所使用的擠出機的尺寸。因此， 對于90mm擠出機，所述寬度可以適當?shù)卦?00-1200mm的范圍之內(nèi)；對于115mm擠出機，所 述寬度可以適當?shù)卦?00-2500mm的范圍之內(nèi)；對于150mm擠出機，所述寬度可以適當?shù)卦?1000-4000mm的范圍之內(nèi)；并且，對于200mm擠出機，所述寬度可以適當?shù)卦?000-5000mm 的范圍之內(nèi)。也可以采用具有至少兩臺擠出機的涂覆生產(chǎn)線以使其可以生產(chǎn)具有不同聚 合物的多層涂層。也可以作出安排，例如通過臭氧處理來處理離開所述模頭的本發(fā)明所述 的低密度聚乙烯或本發(fā)明所述的組合物的熔體，以及用電暈處理或火焰處理來處理所述基 底，以改善粘合性。對于所述的電暈處理，例如使所述基底在作為電極的兩個導體元件之間 通過，在所述電極之間施加很高的電壓（通常為交變電壓（約IOOOOV和10000Hz))從而噴 射或電暈放電可以發(fā)生。
[0118] 本發(fā)明的另一個實施方案公開了一種用于擠出涂覆工藝的方法，所述方法包括將 熔融狀態(tài)下的本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或本發(fā)明所述的組合物通過扁平模頭擠出至所 述基底上來擠出涂覆平坦的基底。
[0119] 通過包括擠出本發(fā)明所述的低密度聚乙烯的用于擠出涂覆工藝的方法，已經(jīng)令人 驚奇地顯示出可以在擠出涂覆工藝中使用管式反應器來源的低密度聚乙烯，并且可以獲得 良好的頸縮性能，對于傳統(tǒng)生產(chǎn)的管式反應器LDPE來說頸縮性能通常較差。在300m/min 的線速度下，除了良好的頸縮和良好的卷材穩(wěn)定性，其中沒有發(fā)現(xiàn)邊緣卷起，并且獲得均勻 的涂層重量。
[0120] 邊緣卷起被定義為在線速度下卷材的邊緣已經(jīng)開始移動2mm或更多。
[0121] 本發(fā)明的一個目的是本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或包括本發(fā)明所述的低密度聚 乙烯的組合物在例如擠出涂覆、擠出層壓、薄膜吹塑、薄膜流延、電線和電纜擠出、注塑成 型、吹塑成型或管材擠出中的用途。
[0122] 本發(fā)明所述的低密度聚乙烯或本發(fā)明所述的組合物可以被應用于很多應用中，例 如在擠出涂覆和/或擠出層壓中。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0123] 圖1描述了材料A、B、D和E在400m/min下的頸縮作為在損耗模量G"為5kPa時 測量的存儲模量G'的函數(shù)。
[0124] 圖2描述了第一反應區(qū)入口溫度和分子量Mw之間的關系。
[0125] 圖3描述了材料A至D在400m/min下的頸縮作為亞乙烯基含量的函數(shù)。
[0126] 圖4描述了商業(yè)可購買的管式反應器LDPE和發(fā)明實施例的MFR和Mw之間的關系。

【具體實施方式】
[0127] 分析方法的描述
[0128] 分子量、分子量分布（Mn、Mw、MWD)-GPC
[0129] 使用裝配了折光指數(shù)（RI)、在線四毛細管橋粘度計（PL-BV 400-HT)以及具有 15°和90°角的雙光散射檢測器（PL-LS 15/90光散射檢測器）的PL 220(Agilent)GPC。 在160°C下及l(fā)ml/min的穩(wěn)定流動速率下使用來自Agilent的3x Olexis和lx Olexis保 護柱作為固定相，1，2,4，-三氯苯〇1^，用25〇1^/1的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚穩(wěn)定 化）作為流動相。每次分析都注入200 ii 1的樣品溶液。在160°C連續(xù)地輕柔振動下通過將 8. 0-12. Omg的聚合物溶解于（對于PP而言為2. 5小時或對于PE而言為3小時）IOml (在 160°C )穩(wěn)定化的TCB(與流動相相同）制備所有樣品。以下列方式確定在160°C下聚合物 溶液的注入濃度（C16trc )。
[0130]

【權利要求】
1. 一種低密度聚乙烯，所述低密度聚乙烯的分子量分布Mw/Mn為15或更小、在損耗模 量G"為5kPa時測量的存儲模量G'高于3000Pa、重均分子量（Mw)在192000和250000g/ mol之間，并且根據(jù)ISO1133(190°C、2. 16kg)的熔體流動速率（MFR)高于3. 0g/10min。
2. 根據(jù)權利要求1所述的低密度聚乙烯，其中，所述低密度聚乙烯是在管式反應器中 生產(chǎn)的。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的低密度聚乙烯，其中，所述低密度聚乙烯的亞乙烯基含量 為至少15/100kC.
4. 一種包括權利要求1、2或3中任一項所述的低密度聚乙烯的組合物，其中，所述組合 物可以任選地用于擠出涂覆工藝和/或擠出層壓工藝中。
5. 根據(jù)權利要求4所述的組合物，所述組合物可以包括基于所述組合物的總重量的 5 %至40wt%的量的所述低密度聚乙烯，并且所述組合物還可以包括在過渡金屬催化劑存 在下制備的至少一種烯烴聚合物，所述至少一種烯烴聚合物可以選自聚乙烯的均聚物或共 聚物、聚丙烯的均聚物或共聚物或聚1- 丁烯的均聚物或共聚物。
6. -種在管式反應器中在高壓下通過自由基引發(fā)的聚合反應生產(chǎn)根據(jù)權利要求1、 2或3中任一項所述的低密度聚乙烯的方法，其中通過將包括乙烯單體的反應混合物在 一種或多種諸如過氧化物、氧氣或它們的組合的自由基引發(fā)劑的作用下反應來進行所述 聚合反應，其特征在于，所述反應混合物進入到所述反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為 125-132。。。
7. -種用于將亞乙烯基引入低密度聚乙烯的連續(xù)的乙烯聚合方法，其特征在于，通過 選擇所述反應混合物進入到所述反應器的第一反應區(qū)的入口溫度為125-132°C來引入亞乙 稀基。
8. 根據(jù)權利要求6所述的方法或根據(jù)權利要求7所述連續(xù)的乙烯聚合方法，其中，使用 自由基引發(fā)劑混合物，所述自由基引發(fā)劑混合物由以下給出了每種自由基引發(fā)劑的〇. 1小 時半衰期溫度（T1/2)的自由基引發(fā)劑組成：引發(fā)劑A(Tl/2 0.lh在氯苯中為75-90°C)、引 發(fā)劑B(Tl/2 0.lh在氯苯中為80-95°C)、引發(fā)劑C(Tl/2 0.lh在氯苯中為105-125°C)、引 發(fā)劑D(Tl/2 0.lh在氯苯中為125-140°C)、引發(fā)劑E(Tl/2 0.lh在氯苯中為130-145°C) 以及引發(fā)劑F(Tl/2 0.lh在氯苯中為155-175°C)。
9. 一種通過根據(jù)權利要求6或8所述的方法能夠得到的低密度聚乙烯。
10. -種用于擠出涂覆工藝的方法，所述方法包括將熔融狀態(tài)下的根據(jù)權利要求1、2 或3中任一項所述的低密度聚乙烯或根據(jù)權利要求4或5所述的組合物通過扁平模頭擠出 至所述基底上來擠出涂覆平坦的基底，或者一種使用根據(jù)權利要求1、2或3中任一項所述 的低密度聚乙烯或根據(jù)權利要求4或5所述的組合物用于擠出層壓工藝的方法。
11. 一種包含根據(jù)權利要求1、2或3中任一項所述的低密度聚乙烯或根據(jù)權利要求4 或5所述的組合物的制品，例如一種擠出制品（例如擠出涂覆制品或擠出層壓制品）、薄膜 吹塑制品、薄膜流延制品、電線和電纜擠出制品、注塑成型制品、吹塑成型制品或管材擠出 制品。
12. 根據(jù)權利要求1、2或3中任一項所述的低密度聚乙烯或根據(jù)權利要求4或5所述 的組合物在擠出涂覆、擠出層壓、薄膜吹塑、薄膜流延、電線和電纜擠出、注塑成型、吹塑成 型或管材擠出中的用途。
【文檔編號】C08F110/02GK104379609SQ201280073617
【公開日】2015年2月25日 申請日期:2012年12月7日 優(yōu)先權日:2012年5月31日
【發(fā)明者】A·努米拉－帕卡里寧, 伯恩特-奧克·蘇丹, B·福格特, G·魯埃斯, 馬丁·安克爾, M·貝里奎斯特, T·庫爾木派斯, 托馬斯·耶特貝里 申請人:博里利斯股份公司