專利名稱：水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及屬化纖生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的制備方法。
背景技術(shù)：
低熔點(diǎn)皮芯型復(fù)合聚酯短纖維是指用低熔點(diǎn)聚酯和常規(guī)聚酯這兩種不同的聚合物以皮芯結(jié)構(gòu)分布于同一根纖維之中制成的纖維。皮層是低熔點(diǎn)聚酯，它保留了常規(guī)聚酯的部分特性，與常規(guī)聚酯具有良好的相容性的特點(diǎn)。低熔點(diǎn)皮芯復(fù)合纖維主要用于熱粘合纖維，在非織造布生產(chǎn)中主要作用是在一定溫度下低熔點(diǎn)纖維皮層聚合物熔化，從而在纖維網(wǎng)中起到黏結(jié)效果。由于低熔點(diǎn)滌綸短纖維具有強(qiáng)度高、膨松性好、彈性恢復(fù)率高，生產(chǎn)出的非織造布具有手感柔軟、彈性高等特點(diǎn)，目前廣泛使用在手術(shù)口罩、繃帶等衛(wèi)生材料和室內(nèi)裝飾材料等領(lǐng)域。目前對于低熔點(diǎn)聚酯短纖維的生產(chǎn)方法有較多的研究報道。如發(fā)明專利“一種低熔點(diǎn)共聚酯及其制備方法”(申請?zhí)?200810063395.4)公開了低熔點(diǎn)共聚酯的設(shè)計方法，聚酯熔點(diǎn)可降至110°C，而且該低熔點(diǎn)共聚酯結(jié)晶性能好、特性粘度高、粒子不易粘連、具有良好的可紡性等。發(fā)明專利“一種低熔點(diǎn)聚酯短纖維的生產(chǎn)方法”(申請?zhí)?200410072878.2)采用120°C 130°C低熔點(diǎn)聚酯切片經(jīng)過低溫真空干燥后，經(jīng)熔融紡絲可得低熔點(diǎn)短纖維。發(fā)明專利“一種并列型復(fù)合的低熔點(diǎn)短纖”(申請?zhí)?200810123792.6)公開的是水溶性聚酯組分與聚對苯二甲酸丙二酯組分并列復(fù)合而成低熔點(diǎn)短纖，此纖維具有良好的熱收縮率穩(wěn)定性。關(guān)于低熔點(diǎn)皮芯復(fù)合聚酯纖維的研究也有一些報道。如發(fā)明專利“一種皮芯型低熔點(diǎn)聚酯短纖維的生產(chǎn)方法”(申請?zhí)?200810163542.5)其特征在于皮層為通過熔體直紡得到的低熔點(diǎn)聚酯熔體，芯層為通過常規(guī)PET切片紡工藝得到的常規(guī)PET聚酯熔體。但是利用再生料制備聚酯短纖維作為皮芯型復(fù)合纖維的芯層至今沒有報道。隨著聚酯材料在各領(lǐng)域的迅速發(fā)展和使用，聚酯廢料的排放量與日俱增，其難降解性現(xiàn)已對環(huán)境造成了極大的污染，并且由于目前工業(yè)原料的缺乏，對聚酯廢料的回收再利用已成為可持續(xù)發(fā)展社會之所需。目前用聚酯廢料制備的短纖維大部分用于填充物等低附加領(lǐng)域。研究調(diào)質(zhì)調(diào)粘工藝，解決聚酯廢料來源廣、成分復(fù)雜、質(zhì)量波動大的技術(shù)難題，利用聚酯廢料制備具有高附加值的產(chǎn)品成為再生行業(yè)轉(zhuǎn)型升級的一個重大課題。另外，該技術(shù)以熔體直紡替代低熔聚酯切片紡絲，較好的解決俄低熔點(diǎn)聚酯干燥成本大、穩(wěn)定性差、纖維可紡性差等一系列問問題，生產(chǎn)成本大幅下降。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決利用再生料制備聚酯皮芯型復(fù)合纖維存在的技術(shù)問題，本發(fā)明的第一個目的在于提供一種水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法，該方法制備的低熔點(diǎn)再生聚酯可用于制備皮芯型聚酯短纖維，提高了聚酯廢料制備再生聚酯短纖維的附加值，制備的皮芯型再生聚酯短纖維具有質(zhì)量穩(wěn)定，品質(zhì)優(yōu)良的特點(diǎn)。本發(fā)明的第二個目的在于提供采用上述的方法制備的低熔點(diǎn)再生聚酯。本發(fā)明的第三個目的在于提供采用上述的方法制備的低熔點(diǎn)再生聚酯的應(yīng)用。為了實(shí)現(xiàn)上述的第一個目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案:
水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法，所述的低熔點(diǎn)再生聚酯為以下原料通過降解和縮聚反應(yīng)而制得:
a.再生原料；
b.水；
c.醋酸鋅、醋酸鉀、醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鉛、氯化鈷、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和丁二基月桂酸錫中的一種或多種；
d.間苯二甲酸，己二酸和癸二酸中的一種或多種；
e.新戊二醇，己二醇，丁二醇和聚乙二醇中的一種或多種；
f.催化劑三氧化二銻和醋酸鈷；
g.穩(wěn)定劑磷酸三甲酯；
具體方法如下:
1)將a、b與c投料后混合，a與b的`投料質(zhì)量比為1:1 5，a與c的質(zhì)量比為100:0.5 I ;反應(yīng)溫度為190 280°C，壓力為3.0 6.0Mpa，反應(yīng)時間為2 5h，反應(yīng)結(jié)束等壓力回到大氣壓時，將反應(yīng)物過濾，所得液體旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到乙二醇，再將過濾固體物溶于DMF中過濾，所得液體重結(jié)晶得到對苯二甲酸；
2)對苯二甲酸與乙二醇的酯化反應(yīng)在氮?dú)饧訅合逻M(jìn)行，對苯二甲酸與d的投料摩爾比為2 5:1 ;對苯二甲酸與e的投料摩爾比為3 19:1 ;對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為:20:80 80:20 ;醇酸的摩爾比例為1.4 1.6:1 ;f與g的投料為酸的200 600ppm ;所述的醇為乙二醇與e的總和，所述的酸為對苯二甲酸與d的總和；酯化反應(yīng)的溫度為18(T250°C，壓力為0.05MPa 0.4MPa，反應(yīng)時間L 5 3h ;縮聚反應(yīng)溫度為250 285°C，真空度為30 200Pa，反應(yīng)時間2.5 5h。作為優(yōu)選，所述的低熔點(diǎn)再生聚酯的熔點(diǎn)為70 160°C，端羧基含量彡35mmol/kg，特性粘度為0.5dL/g 1.0dL/g。作為再優(yōu)選，所述的低熔點(diǎn)再生聚酯的特性粘度為0.55dL/g 0.75dL/g。作為優(yōu)選，所述的再生原料包括再生聚酯瓶片和廢聚酯紡織品中的一種或多種。為了實(shí)現(xiàn)上述的第二個目的，本發(fā)明還提供了上述的制備方法制備得到低熔點(diǎn)再
生聚酯。為了實(shí)現(xiàn)上述的第二個目的，本發(fā)明還提供了一種皮芯型聚酯短纖維，該皮芯型聚酯短纖維的皮層采用上述的低熔點(diǎn)再生聚酯。本發(fā)明的低熔點(diǎn)再生聚酯可用于制備皮芯型聚酯短纖維，提高了聚酯廢料制備再生聚酯短纖維的附加值，制備的皮芯型再生聚酯短纖維具有質(zhì)量穩(wěn)定，品質(zhì)優(yōu)良的特點(diǎn)?？捎糜谏a(chǎn)非織造布、植絨、復(fù)合材料等行業(yè)中。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
1、再生低熔點(diǎn)聚酯的制備:再生原料與甲醇的投料質(zhì)量比為1:6 ;再生原料與醋酸鋅的質(zhì)量比為100:0.5 ;以上原料通過甲醇醇解后聚合制備再生低熔點(diǎn)聚酯:降解溫度為190°C，壓力為2.5Mpa，反應(yīng)時間為3h，等壓力回到大氣壓時反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)物過濾，得到的液體旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，分別蒸去甲醇與乙二醇，得到的固體物溶于熱乙醇中過濾，所得液體蒸去乙醇得到對苯二甲酸二甲酯(DMT)。對苯二甲酸二甲酯(DMT)與間苯二甲酸(IPA)的投料摩爾比為3:1 ;對苯二甲酸二甲酯(DMT)與新戊二醇(NPG)的投料摩爾比為7:1 ;對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇的摩爾比為1:2 ;醇(乙二醇與新戊二醇(NPG)的總和)酸的摩爾比例為1.5:1 ;催化劑三氧化二銻(Sb203)與醋酸鈷(Co (Ac) 2)為反應(yīng)體系中酸總量的300ppm,再加入加入重量為0.01% (相對酸成份)的穩(wěn)定劑磷酸三甲酯(TMP)。酯化反應(yīng)在氮?dú)饧訅合逻M(jìn)行，溫度為220°C，壓力為0.15MPa，反應(yīng)時間2.2h ;縮聚反應(yīng)溫度為275°C，真空度為90Pa，反應(yīng)時間3.5h。得到的低熔點(diǎn)聚酯的熔點(diǎn)為110°C，端羧基含量為25mmol/kg，特性粘度為0.69dL/g。2、再生聚酯的制備:采用瓶片料經(jīng)過清洗、轉(zhuǎn)鼓干燥、多級過濾、液相增粘的工藝流程。其中，轉(zhuǎn)鼓干燥溫度為130°C，干燥時間為8h。液相增粘的步驟如下:1)經(jīng)螺桿熔融后的溫度在270°C特性粘度為0.55dl/g的熔體經(jīng)熔體輸送泵送至真空分離塔，熔體在真空度為lOOpa，溫度為280°C，條件下停留30min之后特性粘度可達(dá)到0.68dl/g ;2)之后熔體進(jìn)入二級調(diào)質(zhì)調(diào)粘裝置，二級調(diào)質(zhì)調(diào)粘裝置內(nèi)的熔體溫度和真空度與真空分離塔相同，在旋轉(zhuǎn)推進(jìn)器的作用下熔體不斷前進(jìn)，熔體粘度不斷增加，推進(jìn)器的旋轉(zhuǎn)速度為5r/min，停留時間20min，最終熔體特性粘度在0.79dl/g。再生聚酯的熔點(diǎn)為264°C，端羧基含量為16mmol/kg，特性粘度為 0.79dl/g。3、皮芯型再生聚酯短纖維:將上述低熔點(diǎn)聚酯與再生聚酯分別以4:6皮芯重量精確計量進(jìn)入復(fù)合噴絲組件，從復(fù)合組件的噴絲板中噴出的熔體，經(jīng)冷卻、卷繞、集束、牽伸、定型、切斷和打包，可得皮芯型再 生聚酯短纖維。再生聚酯的干燥溫度為150°C，干燥時間為7h，螺桿溫度280°C;低熔點(diǎn)聚酯紡絲管道保溫溫度為230°C，再生聚酯紡絲管道保溫溫度為275°C，紡絲箱體溫度為280°C;環(huán)吹風(fēng)冷卻風(fēng)溫為15°C，風(fēng)速為2.0m/s ;紡絲速度為IlOOm/min ;牽伸比為2.0，牽伸溫度75°C，牽伸速度為110m/min。經(jīng)上述生產(chǎn)工藝得到的皮芯型再生聚酯短纖維質(zhì)量指標(biāo)為:
線密度:4.21dtex
斷裂強(qiáng)度:3.14cN/dtex
斷裂伸長率:40%
切斷長度:51.2mm。實(shí)施例2
1、再生低熔點(diǎn)聚酯的制備:再生原料與水的投料質(zhì)量比為1:4 ;再生原料與醋酸鉀的質(zhì)量比為100:0.5 ;以上原料通過水解后聚合制備再生低熔點(diǎn)聚酯:水解溫度為220°C，壓力為4.5Mpa，反應(yīng)時間為2.8h，反應(yīng)結(jié)束等壓力回到大氣壓時，將反應(yīng)物過濾，所得液體旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到乙二醇，再將過濾固體物溶于DMF中過濾，所得液體重結(jié)晶得到對苯二甲酸(TPA)0對苯二甲酸(TPA)與己二酸(AA)的投料摩爾比為3.5:1 ;對苯二甲酸(TPA)與己二醇(HG)的投料摩爾比為6:1 ;對苯二甲酸(TPA)與乙二醇的摩爾比為1.5:1 ;醇酸的摩爾比例為1.5:1 ;催化劑三氧化二銻(Sb203)與醋酸鈷(Co (Ac) 2)為反應(yīng)體系中酸總量的300ppm,再加入重量為0.01% (相對酸成份)的穩(wěn)定劑磷酸三甲酯(TMP)。酯化反應(yīng)在氮?dú)饧訅合逻M(jìn)行，溫度為220°C，壓力為0.3MPa，反應(yīng)時間2.5h ;縮聚反應(yīng)溫度為275°C，真空度為80Pa，反應(yīng)時間3h，得到的低熔點(diǎn)聚酯的熔點(diǎn)為105°C，端羧基含量為28mmol/kg，特性粘度為 0.67dL/g。2、再生聚酯的制備:采用瓶片料經(jīng)過清洗、轉(zhuǎn)鼓干燥、多級過濾、液相增粘的工藝流程。其中，轉(zhuǎn)鼓干燥溫度為110°C，干燥時間為7h。液相增粘的步驟如下:1)經(jīng)螺桿熔融后的溫度在270°C特性粘度為0.55dl/g的熔體經(jīng)熔體輸送泵送至真空分離塔，熔體在真空度為lOOpa，溫度為280°C，條件下停留30min之后特性粘度可達(dá)到0.68dl/g ;2)之后熔體進(jìn)入二級調(diào)質(zhì)調(diào)粘裝置，二級調(diào)質(zhì)調(diào)粘裝置內(nèi)的熔體溫度和真空度與真空分離塔相同，在旋轉(zhuǎn)推進(jìn)器的作用下熔體不斷前進(jìn)，熔體粘度不斷增加，推進(jìn)器的旋轉(zhuǎn)速度為5r/min，停留時間15min，最終熔體特性粘度在0.78dl/g。再生聚酯的熔點(diǎn)為269°C，端羧基含量為14mmol/kg，特性粘度為 0.78dl/g。3、皮芯型再生聚酯短纖維:將上述低熔點(diǎn)聚酯與再生聚酯分別以5:5皮芯重量精確計量進(jìn)入復(fù)合噴絲組件，從復(fù)合組件的噴絲板中噴出的熔體，經(jīng)冷卻、卷繞、集束、牽伸、定型、切斷和打包，可得皮芯型再生聚酯短纖維。再生聚酯原料的干燥溫度為140°C，干燥時間為7.5h，螺桿溫度270°C ;低熔點(diǎn)聚酯紡絲管道保溫溫度為220°C，再生聚酯紡絲管道保溫溫度為275°C，紡絲箱體溫度為280°C;環(huán)吹風(fēng)冷卻風(fēng)溫為20°C，風(fēng)速為3.0m/s ;紡絲速度為1000m/min ;牽伸比為3.0，牽伸溫度70°C，牽伸速度為120m/min。經(jīng)上述生產(chǎn)工藝得到的皮芯型再生聚酯短纖維質(zhì) 量指標(biāo)為:
線密度:4.05dtex 斷裂強(qiáng)度:3.22cN/dtex 斷裂伸長率:42%
切斷長度:51.6mm。實(shí)施例3
1、再生低熔點(diǎn)聚酯的制備:再生原料與乙二醇的投料質(zhì)量比為1:3.5 ;再生原料與丁二基月桂酸錫的質(zhì)量比為100:0.5 ;醇解反應(yīng)溫度為196°C，壓力為0.15MPa，反應(yīng)時間為2h，反應(yīng)液的特性粘度達(dá)到0.29dl/g。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液快速熱過濾，對濾液進(jìn)行減壓蒸餾回收乙二醇，將減壓蒸餾后的液體(常溫下為固體)溶于熱醇、酯、氯化烴、酮等溶劑中，熱過濾出去不溶物，濾液自然冷卻得到對苯二甲酸乙二醇酯(BHET)及其低聚物。在對苯二甲酸乙二醇酯(BHET)及其低聚物中加入間苯二甲酸(IPA)、新戊二醇(NPG)、催化劑三氧化二銻(Sb203)與醋酸鈷(Co (Ac) 2)和穩(wěn)定劑磷酸三甲酯(TMP)，進(jìn)行縮聚反應(yīng)，對苯二甲酸乙二醇酯(BHET)及其低聚物的縮聚反應(yīng)溫度為275°C，真空度為95Pa，反應(yīng)時間3.5h。得到的低熔點(diǎn)聚酯的熔點(diǎn)為115°C，端羧基含量為30mmol/kg，特性粘度為0.68dL/g。間苯二甲酸(IPA)的投料摩爾量為再生原料的質(zhì)量/450 ;新戊二醇(NPG)的投料摩爾量為再生原料質(zhì)量/960 ;醇酸的摩爾比例為1.4;催化劑三氧化二銻(Sb203)與醋酸鈷(Co (Ac) 2)為反應(yīng)體系中酸總量的400ppm，再加入重量為0.01%(相對酸成份)的穩(wěn)定劑磷酸三甲酯(TMP) ο2、再生聚酯的制備:采用瓶片料經(jīng)過清洗、轉(zhuǎn)鼓干燥、多級過濾、液相增粘的工藝流程。其中，轉(zhuǎn)鼓干燥溫度為100°c，干燥時間為7h。液相增粘的步驟如下:1)經(jīng)螺桿熔融后的溫度在270°C特性粘度為0.55dl/g的熔體經(jīng)熔體輸送泵送至真空分離塔，熔體在真空度為lOOpa，溫度為280°C，條件下停留30min之后特性粘度可達(dá)到0.68dl/g ;2)之后熔體進(jìn)入二級調(diào)質(zhì)調(diào)粘裝置，二級調(diào)質(zhì)調(diào)粘裝置內(nèi)的熔體溫度和真空度與真空分離塔相同，在旋轉(zhuǎn)推進(jìn)器的作用下熔體不斷前進(jìn)，熔體粘度不斷增加，推進(jìn)器的旋轉(zhuǎn)速度為5r/min，停留時間15min，最終熔體特性粘度在0.78dl/g。再生聚酯的熔點(diǎn)為267°C，端羧基含量為16mmol/kg，特性粘度為 0.78dl/g。3、皮芯型再生聚酯短纖維:將上述低熔點(diǎn)聚酯與再生聚酯分別以6:4皮芯重量精確計量進(jìn)入復(fù)合噴絲組件，從復(fù)合組件的噴絲板中噴出的熔體，經(jīng)冷卻、卷繞、集束、牽伸、定型、切斷和打包，可得皮芯型再生聚酯短纖維。再生聚酯原料的干燥溫度為140°C，干燥時間為7h，螺桿溫度280°C ;低熔點(diǎn)聚酯紡絲管道保溫溫度為230°C，再生聚酯紡絲管道保溫溫度為270°C，紡絲箱體溫度為285°C;環(huán)吹風(fēng)冷卻風(fēng)溫為22°C，風(fēng)速為2.5m/s ;紡絲速度為900m/min ;牽伸比為2. 5，牽伸溫度60°C，牽伸速度為110m/min。經(jīng)上述生產(chǎn)工藝得到的皮芯型再生聚酯短纖維質(zhì)量指標(biāo)為:
線密度:4.24 dtex 斷裂強(qiáng)度:2.67 cN/dtex 斷裂伸長率:47%
切斷長度:50.8mm。
權(quán)利要求
1.水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法，其特征在于:低熔點(diǎn)再生聚酯為以下原料通過降解和縮聚反應(yīng)而制得: a.再生原料； b.水； c.醋酸鋅、醋酸鉀、 醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鉛、氯化鈷、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和丁二基月桂酸錫中的一種或多種； d.間苯二甲酸，己二酸和癸二酸中的一種或多種； e.新戊二醇，己二醇，丁二醇和聚乙二醇中的一種或多種； f.催化劑三氧化二銻和醋酸鈷； g.穩(wěn)定劑磷酸三甲酯； 具體方法如下: 1)將a、b與c投料后混合，a與b的投料質(zhì)量比為1:1 5，a與c的質(zhì)量比為100:0.5 I ;反應(yīng)溫度為190 280°C，壓力為3.0 6.0Mpa,反應(yīng)時間為2 5h，反應(yīng)結(jié)束等壓力回到大氣壓時，將反應(yīng)物過濾，所得液體旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到乙二醇，再將過濾固體物溶于DMF中過濾，所得液體重結(jié)晶得到對苯二甲酸； 2)對苯二甲酸與乙二醇的酯化反應(yīng)在氮?dú)饧訅合逻M(jìn)行，對苯二甲酸與d的投料摩爾比為2 5:1 ;對苯二甲酸與e的投料摩爾比為3 19:1 ;對苯二甲酸與乙二醇的摩爾比為:20:80 80:20 ;醇酸的摩爾比例為1.4 1.6:1 ;f與g的投料為酸的200 600ppm ；所述的醇為乙二醇與e的總和，所述的酸為對苯二甲酸與d的總和；酯化反應(yīng)的溫度為18(T250°C，壓力為0.05MPa 0.4MPa，反應(yīng)時間L 5 3h ;縮聚反應(yīng)溫度為250 285°C，真空度為30 200Pa，反應(yīng)時間2.5 5h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法，其特征在于:低熔點(diǎn)再生聚酯的熔點(diǎn)為70 160°C，端羧基含量< 35mmol/kg，特性粘度為0.5dL/g 1.0dL/go
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法，其特征在于:低熔點(diǎn)再生聚酯的特性粘度為0.55dL/g 0.75dL/g。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法，其特征在于:再生原料包括再生聚酯瓶片和廢聚酯紡織品中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求Γ4任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的制備方法制備得到低熔點(diǎn)再生聚酯。
6.一種皮芯型聚酯短纖維，其特征在于:該皮芯型聚酯短纖維的皮層采用權(quán)利要求5所述的低熔點(diǎn)再生聚酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種水解降解生產(chǎn)皮芯型聚酯用低熔點(diǎn)再生聚酯的方法，所述的低熔點(diǎn)再生聚酯為以下原料通過降解和縮聚反應(yīng)而制得a.再生原料；b.水；c.醋酸鋅、醋酸鉀、醋酸錳、醋酸鎂、醋酸鉛、氯化鈷、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和丁二基月桂酸錫中的一種或多種；d.間苯二甲酸，己二酸和癸二酸中的一種或多種；e.新戊二醇，己二醇，丁二醇和聚乙二醇中的一種或多種；f.催化劑三氧化二銻和醋酸鈷；g.穩(wěn)定劑磷酸三甲酯；本發(fā)明的低熔點(diǎn)再生聚酯可用于制備皮芯型聚酯短纖維，提高了聚酯廢料制備再生聚酯短纖維的附加值，制備的皮芯型再生聚酯短纖維具有質(zhì)量穩(wěn)定，品質(zhì)優(yōu)良的特點(diǎn)。
文檔編號C08J11/24GK103145959SQ20131009131
公開日2013年6月12日 申請日期2013年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月21日
發(fā)明者錢軍, 王方河, 唐世君, 邢喜全, 秦丹, 馬哲峰, 杜芳, 王秀華 申請人:寧波大發(fā)化纖有限公司