一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇,按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，組分如下：偏苯三酸酐5～25份；均苯四甲酸酐5～20份；回收小分子多元醇65～70份；甘油2～5份；催化劑0.01～0.025份。制備方法為：將回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐及催化劑投入聚酯反應(yīng)釜中；N2保護(hù)下將溫度緩慢升至230℃，當(dāng)酸值≤25mg?KOH/g時(shí)，抽真空，待產(chǎn)物酸值≤2mg?KOH/g時(shí)停止反應(yīng)；冷卻至90℃以下壓濾出料，即得高官能芳香族聚酯多元醇。使用本發(fā)明產(chǎn)品至硬泡組合料中，可以改善硬泡的機(jī)械強(qiáng)度、耐溫性能及阻燃性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚酯多元醇及其制備方法，尤其是一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]芳香族聚酯多元醇是合成聚氨酯樹(shù)脂的重要原料之一，由于有苯環(huán)與酯鍵的存在，賦予了聚氨酯泡沫許多優(yōu)良性能，如韌性、阻燃性、粘結(jié)性、耐化學(xué)性、耐油性、耐熱性、耐磨性等。由于聚酯的高乳化性能，使得聚氨酯泡沫的泡孔細(xì)膩，導(dǎo)熱系數(shù)低，并使泡沫的吸水率降至較低水平，可提高泡沫的耐溫性能，節(jié)約能源。芳香族聚酯多元醇是用含苯環(huán)的多元酸或酸酐與多元醇反應(yīng)，最終以羥基封端的鏈狀結(jié)構(gòu)的化合物，廣泛應(yīng)用于冰箱、消毒柜、冷庫(kù)、管道、建筑板材、仿木家具及噴涂材料等領(lǐng)域。
[0003]雖然普通的低官能芳香族聚酯多元醇的摻入可以提高聚氨酯硬泡的細(xì)膩程度、保溫、阻燃、耐油及耐磨性能，但官能度相對(duì)較低，添加量大時(shí)制品容易收縮。隨著石化行業(yè)的不斷發(fā)展，會(huì)不斷地產(chǎn)生小分子二元醇廢液，然而做細(xì)致的精餾提純工作，不僅能耗大，而且會(huì)大幅度增加加工成本。[0004]現(xiàn)有的普通芳香族聚酯多元醇的官能度相對(duì)較低，當(dāng)在聚氨酯硬泡組合料中用量大時(shí)，制備的聚氨酯硬泡制品的機(jī)械強(qiáng)度及耐溫性能不夠好，且二甘醇成品原料成本高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了降低能耗，充分展現(xiàn)回收多元醇附加值，本發(fā)明利用回收小分子二元醇、甘油與偏苯三酸酐、均苯四甲酸反應(yīng)，制備出能滿足不同商家對(duì)芳香族聚酯多元醇的要求。
[0006]解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案為:
[0007]—種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，組分如下:
[0008]偏苯三酸酐5~25份；
[0009]均苯四甲酸野5~20份；
[0010]回收小分子多兀醇65~70份；
[0011]甘油2~5份；
[0012]催化劑0.01 ~0.025 份。
[0013]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，步驟如下:
[0014]將回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐及催化劑投入聚酯反應(yīng)釜中；通入N2保護(hù)，采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，將溫度緩慢升至230°C，氣相溫度控制在102±2°C以下；當(dāng)酸值≤25mg KOH/g時(shí)，開(kāi)始抽真空，真空度≤0.090MPa，溫度維持在220~225°C，待產(chǎn)物酸值≤2mg KOH/g時(shí)停止反應(yīng)；冷卻至90°C以下壓濾出料，即得高官能芳香族聚酯多元醇。
[0015]進(jìn)一步地，所述的偏苯三酸酐與均苯四甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和不超過(guò)33份。
[0016]進(jìn)一步地，所述的回收小分子二元醇的羥值范圍為800~1000mg KOH/g，且水分(1%，色度(鉬-鈷號(hào))(250。
[0017]進(jìn)一步地，所述的甘油的含量不低于95%，且其他雜質(zhì)可以是水與酯類(lèi)的任意一種或幾種。
[0018]進(jìn)一步地，所述的酯類(lèi)的分子量在240g/mol以內(nèi)，且沸點(diǎn)小于300°C。
[0019]進(jìn)一步地，所述的催化劑為單丁基氧化錫，且占所有原料總質(zhì)量的0.01~
0.025%。
[0020]采用了上述方案，得到一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇。使用本發(fā)明產(chǎn)品至硬泡組合料中，可以改善硬泡的機(jī)械強(qiáng)度、耐溫性能及阻燃性能。
[0021]雖然普通的低官能芳香族聚酯多元醇的摻入可以提高聚氨酯硬泡的細(xì)膩程度、保溫、阻燃、耐油及耐磨性能，但官能度相對(duì)較低，添加量大時(shí)制品容易收縮。將三官能的偏苯三酸酐及四官能的均苯四甲酸二酐引入到聚酯多元醇中，可提高聚酯多元醇的官能度，這樣不僅能使聚氨酯硬泡具有普通的低官能芳香族聚酯多元醇賦予的優(yōu)點(diǎn)，而且能提高制品的機(jī)械強(qiáng)度、耐溫性能及阻燃性能。
[0022]本發(fā)明芳香族聚酯多元醇具有較高官能度，其不僅能增加聚氨酯硬泡制品的耐油性、耐磨性，降低制品的導(dǎo)熱系數(shù)，還能提高制品的機(jī)械強(qiáng)度、耐溫性能及阻燃性。采用高溫高壓蒸汽加熱法，以回收小分子二元醇為原料，加熱效率提高，生產(chǎn)成本低，同時(shí)可實(shí)現(xiàn)廢醇的環(huán)保低能耗再利用。
【具體實(shí)施方式】
[0023]下面結(jié)合具體實(shí)施 方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
[0024]實(shí)施例1:
[0025]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，組分如下:偏苯三酸酐50Kg ;均苯四甲酸15.95Kg ;回收小分子多元醇(羥值1000mg KOH/) 130Kg ;甘油4Kg ;單丁基氧化錫0.05Kg。
[0026]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，將回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸及單丁基氧化錫投入聚酯反應(yīng)釜中；通入N2保護(hù)，采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，將溫度緩慢升至230°C，氣相溫度控制在102±2°C以下；當(dāng)酸值≤25mgKOH/g時(shí)，開(kāi)始抽真空，真空度≤0.090MPa,溫度維持在220~225°C，待產(chǎn)物酸值≤2mgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)；冷卻至90°C以下壓濾出料，即得粘稠狀透明的淺橙黃色高官能芳香族聚酯多元醇(羥值336mgK0H/g、酸值1.5mg KOH/g、水分0.05%)。
[0027]實(shí)施例2:
[0028]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，組分如下:偏苯三酸酐25.95Kg;均苯四甲酸二酐40Kg;回收小分子多元醇(羥值1000mg KOH/) 130Kg ;甘油4Kg ;單丁基氧化錫0.04Kg。
[0029]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，將回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐及單丁基氧化錫投入聚酯反應(yīng)釜中；通入N2保護(hù)，采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，將溫度緩慢升至230°C，氣相溫度控制在102±2°C以下；當(dāng)酸值(25mg KOH/g時(shí)，開(kāi)始抽真空，真空度≥0.090MPa，溫度維持在220~225°C，待產(chǎn)物酸值(2mg KOH/g時(shí)停止反應(yīng)；冷卻至90°C以下壓濾出料，即得粘稠狀透明的淺橙黃色高官能芳香族聚酯多元醇(羥值350mgK0H/g、酸值1.6mg KOH/g、水分0.06%)。
[0030]實(shí)施例3:
[0031]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，組分如下:偏苯三酸酐49.97Kg;均苯四甲酸1OKg;回收小分子多元醇(羥值800mg KOH/) 130Kg ;甘油1OKg ;單丁基氧化錫0.03Kg。
[0032]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，將回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸及單丁基氧化錫投入聚酯反應(yīng)釜中；通入N2保護(hù)，采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，將溫度緩慢升至230°C，氣相溫度控制在102±2°C以下；當(dāng)酸值≤25mgKOH/g時(shí)，開(kāi)始抽真空，真空度≤0.090MPa，溫度維持在220~225°C，待產(chǎn)物酸值≤2mgKOH/g時(shí)停止反應(yīng)；冷卻至90°C以下壓濾出料，即得粘稠狀透明的淺橙黃色高官能芳香族聚酯多元醇(羥值288mg KOH/g、酸值1.7mg KOH/g、水分0.05%)。
[0033]實(shí)施例4:
[0034]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，組分如下:偏苯三酸酐IOKg;均苯四甲酸二酐40Kg;回收小分子多元醇(羥值800mg KOH/) 139.98Kg ;甘油IOKg;單丁基氧化錫0.02Kg。
[0035]一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，將回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐及單丁基氧化錫投入聚酯反應(yīng)釜中；通入N2保護(hù)，采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，將溫度緩慢升至230°C，氣相溫度控制在102±2°C以下；當(dāng)酸值≤25mg K0H/g時(shí)，開(kāi)始抽真空，真空度≤0.090MPa，溫度維持在220~225°C，待產(chǎn)物酸值≤2mg K0H/g時(shí)停止反應(yīng)；冷卻至90°C以下壓濾出料，即得粘稠狀透明的淺橙黃色高官能芳香族聚酯多元醇(羥值256mg K0H/g、酸值1.1mg K0H/g、水分0.05%)。
【權(quán)利要求】
1.一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇，其特征在于，按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，組分如下:
2.一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，其特征在于，步驟如下: 將回收小分子二元醇原料、甘油、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐及催化劑投入聚酯反應(yīng)釜中；通入N2保護(hù)，采用高溫高壓蒸汽加熱的方法，將溫度緩慢升至230°C，氣相溫度控制在102±2°C以下；當(dāng)酸值≤25mg KOH/g時(shí)，開(kāi)始抽真空，真空度≤0.090MPa，溫度維持在220~225°C，待產(chǎn)物酸值≤2mg KOH/g時(shí)停止反應(yīng)；冷卻至90°C以下壓濾出料，即得高官能芳香族聚酯多元醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制備方法，其特征在于，所述的偏苯三酸酐與均苯四甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和不超過(guò)33份。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，其特征在于，所述的回收小分子二元醇的羥值范圍為800~1000mg KOH/g，且水分≤1%，色度(鉬-鈷號(hào))^ 250。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，其特征在于，所述的甘油的含量不低于95%，且其他雜質(zhì)可以是水與酯類(lèi)的任意一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇的制備方法，其特征在于，所述的酯類(lèi)的分子量在240g/mol以內(nèi)，且沸點(diǎn)小于300°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種硬泡用高官能芳香族聚酯多元醇及其制備方法，其特征在于，所述的催化劑為單丁基氧化錫，且占所有原料總質(zhì)量的0.01~0.025%。
【文檔編號(hào)】C08G63/127GK103724598SQ201310653203
【公開(kāi)日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2013年12月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月6日
【發(fā)明者】楊水清, 蔣文俊, 陳玉龍, 羅偉, 王榮華 申請(qǐng)人:江蘇盈天化學(xué)有限公司