一種聚合物乳化增稠劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚合物乳化增稠劑及其制備方法。該聚合物乳化增稠劑含有多個聚合單體，聚合單體含按質(zhì)量百分比計的陰離子單體30.0-99.9％和兩親性陽離子單體0.1-10.0％；陰離子單體為丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸中的一種或至少兩種；兩親性陽離子單體為N,N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨、N,N-二甲基-N-十四烷基甲基烯丙基氯化銨、N,N-二甲基-N-十二烷基烯丙基氯化銨或N,N-二甲基-N-十四烷基烯丙基氯化銨中的一種或至少兩種；聚合物乳化增稠劑的重均分子量為200-600萬。該產(chǎn)品增稠和乳化效果好，耐鹽性好、溶脹快速，其制備成本低，可用于大生產(chǎn)。
【專利說明】一種聚合物乳化增稠劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子化學(xué)中的合成【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種聚合物乳化增稠劑及其 制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 使用聚合物乳化增稠劑配置的增稠體系具有粘度穩(wěn)定性好、乳化效果好、具觸變 性、極限粘度高等特點，且粘度隨溫度及時間的變化較小，這使得聚合物乳化增稠劑在日 化、油田、涂料油墨、粘合劑、食品添加劑等行業(yè)具有越來越廣泛的應(yīng)用。
[0003] 目前研究較多的合成聚合物乳化增稠劑有丙烯酸、甲基丙烯酸、2_丙烯酰 胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺和丙烯酸酯的均聚物及共聚物，丙烯酸類聚合物增稠劑由于 親油性較弱，對油性物質(zhì)的乳化效果較一般；2_丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和丙烯酰胺親油 性略有增加，但總體上還是偏弱，且丙烯酰胺由于毒性較大，殘留量必須控制在很低的水 平；丙烯酸酯類增稠劑親油性好，但增稠性能相對較差。
[0004] 中國專利CN100418990C公開了一種丙烯酸酯乳化增稠劑及生產(chǎn)方法，其2%白 漿的粘度為2400厘泊，粘度相對較低；中國專利CN101974134A公開了一種締合型丙烯酸 酯增稠劑及其制備方法與應(yīng)用，其實施例3制備的聚合物粘度最高，3 %粘度為9500mpa. s (NDJ-1，3#轉(zhuǎn)子，6r/min)，粘度也偏低；中國專利CN103183765A公開了一種粉末狀 聚丙烯酸類增稠劑的制備方法，其實施例制備的樣品〇. 5 %水溶液的8 5-39 7 s，粘度為 1500-59000mPa. s，該工藝采用大量低沸點有機溶劑，生產(chǎn)危險性較高，成本也較高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的首要目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點與不足，提供一種聚合物乳化 增稠劑。
[0006] 本發(fā)明的另一目的在于提供所述的聚合物乳化增稠劑的制備方法。
[0007] 本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)：一種聚合物乳化增稠劑，含有多個聚合單 體，所述的聚合單體含有按質(zhì)量百分比計的陰離子單體30. 0-99. 9%和兩親性陽離子單體 0. 1-10. 0% ；
[0008] 所述的陰離子單體為丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸中的一種 或至少兩種；
[0009] 所述的兩親性陽離子單體為N，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨、N，N-二 甲基-N-十四燒基甲基烯丙基氯化銨、N, N-二甲基-N-十二燒基烯丙基氯化銨或N, N-二 甲基-N-十四烷基烯丙基氯化銨中的一種或至少兩種；所述的聚合物乳化增稠劑的重均分 子量為200-600萬。
[0010] 所述的聚合物乳化增稠劑具有兩性結(jié)構(gòu)，分子間作用力更強，增稠效果更好；所述 的聚合物乳化增稠劑還具有兩親性結(jié)構(gòu)，乳化效果更好，耐鹽性也更好。
[0011] 所述的聚合物乳化增稠劑，由如下按重量份數(shù)計的組分制備得到：陰離子單體 9. 0-29. 9份、兩親性陽離子單體0. 03-3. O份、其它單體0-30. O份、堿0. 6-35. O份、螯 合劑0. 005-0. 5份、引發(fā)劑0. 001-0. 5份、乳化劑0. 5-10. 0份、交聯(lián)劑0. 001-0. 1份、水 30. 0-65. 0 份和有機相 15. 0-40. 0 份。
[0012] 所述的其它單體為丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑中的一種或至少兩 種；
[0013] 所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氨氣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫 鉀中的一種或至少兩種；堿的用量為折純后的用量。
[0014] 所述的螯合劑為乙二胺四乙酸鈉和/或二乙三胺五乙酸鈉；
[0015] 所述的引發(fā)劑為過硫酸鈉、過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、叔丁基過氧化氫、異丙 苯過氧化氫、亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、 過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯和偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽中的一種或至少兩種；
[0016] 所述的乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸甘油酯、聚乙二醇雙硬脂酸酯、失水山 梨醇單油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯和聚氧乙烯失水山 梨醇單硬脂酸酯中的一種或至少兩種；
[0017] 所述的交聯(lián)劑為季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、三羥甲基丙烷三丙 烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二 甲基丙烯酸酯中的一種或至少兩種；
[0018] 所述的有機相為白礦油、異構(gòu)白礦油和聚異丁烯中的一種或至少兩種；
[0019] 所述的水為自來水、去離子水或蒸餾水。
[0020] 優(yōu)選的，所述的聚合物乳化增稠劑含有占總物料質(zhì)量0. 00001-0. 1 %的鏈轉(zhuǎn)移劑； 加入適量鏈轉(zhuǎn)移劑后，可以使防止初始聚合時產(chǎn)生的聚合物因分子量過大而導(dǎo)致水溶性和 增稠性能變差。
[0021] 所述的總物料為陰離子單體+兩親性陽離子單體+其它單體+堿+螯合劑+引發(fā) 劑+乳化劑+交聯(lián)劑+水+有機相+鏈轉(zhuǎn)移劑；
[0022] 所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為含硫有機物和/或無機鏈轉(zhuǎn)移劑；
[0023] 優(yōu)選的，所述的含硫有機物為正丁硫醇、特丁硫醇、正辛硫醇、巰基乙醇、巰基乙 酸、疏基丙酸、疏基乙酸燒基醋和疏基丙酸燒基醋中的一種或至少兩種。
[0024] 優(yōu)選的，所述的無機鏈轉(zhuǎn)移劑為亞硫酸、亞硫酸鹽、次磷酸、次磷酸鹽、亞磷酸和亞 磷酸鹽中的一種或至少兩種。
[0025] 所述的聚合物乳化增稠劑的制備方法，包括如下步驟：
[0026] (1)將陰離子單體9. 0-29. 9份、兩親性陽離子單體0. 03-3. 0份和其它單體 0-30. 0份溶于30. 0-65. 0份水中，加入堿0. 6-35. 0份，控制溶液的pH值為5. 0-8. 0,然后 加入螯合劑〇. 005-0. 5份和交聯(lián)劑0. 001-0. 1份，攪拌均勻，得到水相；
[0027] (2)將0· 2-6. 0份乳化劑加入有機相15. 0-40. 0份中，攪拌均勻，得到油相；
[0028] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧，在氮氣保護下，邊攪 拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度為10-30000轉(zhuǎn)/分鐘，然后加 入引發(fā)劑〇. 001-0. 5份進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑；
[0029] 上述份數(shù)均為重量份數(shù)。
[0030] 步驟（3)中：
[0031] 所述的滴加時間為5-60min ;
[0032] 所述的聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于5_50°C開始反應(yīng)，經(jīng)過0. 01-40小時升溫 至60-80°C后繼續(xù)反應(yīng)0. 1-10小時，然后降溫至低于40°C，加入0. 2-6. 0份乳化劑，攪拌均 勻。
[0033] 優(yōu)選的，所述的聚合反應(yīng)在紫外光照射下進行。使用紫外光照射輔助聚合可以降 低引發(fā)劑的分解溫度，從而在更低溫度下制備出更高分子量的聚合物；同時，當(dāng)聚合放熱過 快導(dǎo)致溫度難以控制時，停止紫外光照射即可大幅降低聚合速度，從而控制聚合溫度。
[0034] 所述的聚合物乳化增稠劑可以應(yīng)用于日用化學(xué)品、油田、涂料油墨、粘合劑等技術(shù) 領(lǐng)域。
[0035] 本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點及效果：本發(fā)明的聚合物乳化增稠劑具有 兩性結(jié)構(gòu)，分子間作用力更強，增稠效果和乳化效果更好，耐鹽性也更好。該聚合物乳化增 稠劑具有快速溶脹的特點，基本沒有不溶物。本發(fā)明的制備方法穩(wěn)定可控、更加安全，成本 較低，可應(yīng)用于大生產(chǎn)。

【具體實施方式】
[0036] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此。
[0037] 實施例1
[0038] (1)將161g丙烯酸、50g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸和6g N，N-二甲基-N-十二 烷基甲基烯丙基氯化銨溶于500g自來水中，加入38. 3g氨氣，控制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH 值至6. 5-6. 8,然后加入0. OOlg巰基乙醇、0. 3g乙二胺四乙酸鈉和0. 15g三羥甲基丙烷二 丙烯酸酯，攪拌均勻，得到水相；
[0039] (2)將3. 5g硬脂酸甘油酯和15. 5g失水山梨醇單油酸酯加入205g白礦油中，攪拌 均勻，得到油相；
[0040] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度28000轉(zhuǎn)/分鐘，滴 加時間為25-30min ;然后加入0. Ig偶氮二異丁腈，之后同時滴加7gl%過硫酸銨水溶液和 7gl %焦亞硫酸鈉水溶液，滴加4-5min，進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑1，其理論活 性物含量為24. 7%。
[0041] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于6-7°C開始反應(yīng)，經(jīng)過Ih逐漸升溫至70-75°C后繼 續(xù)反應(yīng)2h，然后降溫至低于35-40°C，加入42g脂肪醇聚氧乙烯醚-7,攪拌均勻。
[0042] 實施例2
[0043] (1)將IOOg甲基丙烯酸、200g丙烯酰胺和3g N，N-二甲基-N-十四烷基甲基 烯丙基氯化銨溶于455g去離子水中，加入17. Sg氨氣，控制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH值至 5. 5-5. 8,然后加入0. 00016g巰基乙酸、0. 4g二乙三胺五乙酸鈉和0. Ig季戊四醇三烯丙基 醚，攪拌均勻，得到水相；
[0044] (2)將2. Ig脂肪醇聚氧乙烯醚_3、15g失水山梨醇單油酸酯加入200g異構(gòu)白礦油 中，攪拌均勻，得到油相；
[0045] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧35-40min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度1000轉(zhuǎn)/分鐘，滴加 時間為5-7min ;然后加入0. 4g偶氮二異戊腈，之后加入20g I %偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽， 進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑2,其理論活性物含量為31. 1%。
[0046] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于30_35°C開始反應(yīng)，經(jīng)過40h逐漸升溫至70_75°C 后繼續(xù)反應(yīng)0. lh，然后降溫至低于35-40°C，加入19g聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯，攪拌 均勻。
[0047] 實施例3
[0048] (1)將IOOg丙烯酸、174g乙烯基吡咯烷酮和1.4g N，N-二甲基-N-十二烷基甲 基烯丙基氯化銨溶于314g蒸餾水中，加入66. 3g碳酸鈉，控制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH值至 6. 0-6. 5,然后加入0. Olg巰基乙醇、2g乙二胺四乙酸鈉和0. 95g聚乙二醇二丙烯酸酯，攪拌 均勻，得到水相；
[0049] (2)將3. 3g失水山梨醇單油酸酯加入400g聚異丁烯中，攪拌均勻，得到油相；
[0050] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度100轉(zhuǎn)/分鐘，滴加 時間為25-30min ;加入0. 5g偶氮二異丁腈，之后同時滴加3g 1%叔丁基過氧化氫水溶液 和3g 1 %亞硫酸氫鈉水溶液，滴加4-5min，進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑3,其理 論活性物含量為29.4%。
[0051] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于6-7°C開始反應(yīng)，經(jīng)過I. 5h逐漸升溫至70-75°C反 應(yīng)〇. 5h，然后降溫至低于35-40°C，加入2. Sg脂肪醇聚氧乙烯醚-9,攪拌均勻。
[0052] 實施例4
[0053] (1)將190g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸、80g乙烯基咪唑和0. 4g N，N-二甲 基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨溶于353g自來水中，加入91. 7g 40%氫氧化鈉溶液，控 制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH值至7. 0-7. 5,然后加入0. 95g正丁硫醇、0. 06g乙二胺四乙酸鈉 和0. 013g亞甲基雙丙烯酰胺，攪拌均勻，得到水相；
[0054] (2)將2. 5g失水山梨醇單硬脂酸酯、16. 7g失水山梨醇單油酸酯加入280g白礦油 中，攪拌均勻，得到油相；
[0055] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度800轉(zhuǎn)/分鐘，滴加 時間為25-30min ;滴加完畢調(diào)整轉(zhuǎn)速至10轉(zhuǎn)/分鐘，然后加入5g 0. 2%過硫酸鉀水溶液 和5g 0. 2 %焦亞硫酸鈉水溶液，滴加4-5min，進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑4,其 理論活性物含量為28. 1%。
[0056] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于6_7°C開始反應(yīng)，經(jīng)過0. 7h逐漸升溫至70_75°C后 繼續(xù)反應(yīng)3h，然后降溫至低于35-40°C，加入9. 5g脂肪醇聚氧乙烯醚-7,攪拌均勻。
[0057] 實施例5
[0058] (1)將113g丙烯酸和IOg N，N_二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨和 20gN，N-二甲基-N-十四烷基烯丙基氯化銨溶于653g去離子水中，加入70. 7g碳酸鈉，控制 溫度低于30°C，調(diào)節(jié)pH值至5. 5-5. 8,然后加入0. 05g正辛硫醇、4. 8g乙二胺四乙酸鈉和 0. 07g亞甲基雙丙烯酰胺，攪拌均勻，得到水相；
[0059] (2)將2g聚乙二醇雙硬脂酸酯、14. 5g失水山梨醇單油酸酯加入160g白礦油中， 攪拌均勻，得到油相；
[0060] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度1000轉(zhuǎn)/分鐘，滴加 時間為55-60min ;然后加入0. 2g偶氮二異戊腈，之后同時滴加12g 1%偶氮二異丁基脒二 鹽酸鹽水溶液，滴加5-10min，進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑5,其理論活性物含量 為 16. 8%。
[0061] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于49-50°C開始反應(yīng)，經(jīng)過20h逐漸升溫至60-65°C 反應(yīng)l〇h，然后降溫至低于35-40°C，加入Hg聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯，攪拌均勻。
[0062] 實施例6
[0063] (1)將98g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸、179g丙烯酰胺和3g N，N-二甲基-N-十二 烷基甲基烯丙基氯化銨溶于380g去離子水中，加入66. 3g 40 %氫氧化鉀溶液，控制溫度低 于KTC，調(diào)節(jié)pH值至5. 5-5. 8,然后加入0. 05g巰基乙酸乙基酯、0. 4g乙二胺四乙酸鈉和 0. 09g三羥甲基丙烷二丙烯酸酯，攪拌均勻，得到水相；
[0064] (2)將5. 4g硬脂酸甘油酯、54g失水山梨醇單油酸酯加入200g白礦油中，攪拌均 勻，得到油相；
[0065] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度600轉(zhuǎn)/分鐘，滴加時 間為25-30min;然后加入4.6g偶氮二異丁腈，之后滴加10gl%偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽水 溶液，滴加4-5min，進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑6,其理論活性物含量為29. 3%。
[0066] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于25_30°C開始反應(yīng)，經(jīng)過8h逐漸升溫至75_80°C后 繼續(xù)反應(yīng)0. 5h，然后降溫至35-40°C，加入41g脂肪醇聚氧乙烯醚-9,攪拌均勻。
[0067] 聚合反應(yīng)在紫外光照射下進行（如溫度上升過快則暫時關(guān)閉紫外燈）。
[0068] 實施例7
[0069] (1)將300g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸和2g N，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙 基氯化銨溶于484g自來水中，加入24. 7g氨氣，控制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH值至6. 5-6. 8， 然后加入0. 3g乙二胺四乙酸鈉和0. 15g季戊四醇三烯丙基醚，攪拌均勻，得到水相；
[0070] (2)將3. 5g失水山梨醇單硬脂酸酯、15. 9g失水山梨醇單油酸酯加入162g白礦油 中，攪拌均勻，得到油相；
[0071] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度10000轉(zhuǎn)/分鐘，滴 加時間為25-30min;然后加入5g 0. 2%異丙苯過氧化氫水溶液和5g 0. 2%硫酸亞鐵水溶 液，滴加5-10min，進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑7,其理論活性物含量為31. 6%。
[0072] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于6_7°C開始反應(yīng)，經(jīng)過2h逐漸升溫至70_75°C后繼 續(xù)反應(yīng)1小時，然后降溫至低于35-40°C，加入32g脂肪醇聚氧乙烯醚-7，攪拌均勻。
[0073] 實施例8
[0074] (1)將IOOg 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸、300g丙烯酰胺和7g N，N-二甲基-N-十二 烷基烯丙基氯化銨溶于400g自來水中，加入8. 2g氨氣，控制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH值至 5. 5-5. 8,然后加入0. 004g亞磷酸、0. 7乙二胺四乙酸鈉和0. 13g聚乙二醇二甲基丙烯酸酯， 攪拌均勻，得到水相；
[0075] (2)將2g硬脂酸甘油酯、IOg失水山梨醇單油酸酯加入195g白礦油中，攪拌均勻， 得到油相；
[0076] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度15000轉(zhuǎn)/分鐘，滴 加時間為25-30min ;然后加入15g 2%偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽水溶液，滴加4-5min，進行 聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑8,其理論活性物含量為39. 6%。
[0077] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于25-30°C開始反應(yīng)，經(jīng)過30h逐漸升溫至70_75°C 后繼續(xù)反應(yīng)lh，然后降溫至低于35-40°C，加入IIg脂肪醇聚氧乙烯醚-9,攪拌均勻。
[0078] 聚合反應(yīng)在紫外光照射下進行（如溫度上升過快則暫時關(guān)閉紫外燈）。
[0079] 實施例9
[0080] (1)將252g丙烯酸和Ig N，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨溶于463g自 來水中，加入332. 8g碳酸氫鉀，控制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH值至6. 5-7. 0,然后加入0· 03g 亞磷酸鈉、〇. 4g乙二胺四乙酸鈉和0. Ilg三羥甲基丙烷二丙烯酸酯，攪拌均勻，得到水相；
[0081] (2)將Ig硬脂酸甘油酯、9g失水山梨醇單油酸酯加入160g白礦油中，攪拌均勻， 得到油相；
[0082] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度800轉(zhuǎn)/分鐘，滴加 時間為5-10min ;然后加入2. 6g偶氮二異丁腈，之后同時滴加5g 1%過硫酸銨水溶液和5g 1 %亞硫酸氫鈉水溶液，滴加4-5min，進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑9,其理論活性 物含量為36. 7%。
[0083] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于6_7°C開始反應(yīng)，經(jīng)過0. 02h逐漸升溫至70_75°C 后繼續(xù)反應(yīng)2小時，然后降溫至低于35-40°C，加入8g脂肪醇聚氧乙烯醚-9,攪拌均勻。
[0084] 比較例1
[0085] (1)將167g丙烯酸和50g 2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸溶于500g自來水中，加入 39. 7g氨氣，控制溫度低于KTC，調(diào)節(jié)pH值至6. 5-6. 8,然后加入0. OOlg巰基乙醇、0. 3g乙 二胺四乙酸鈉和0. 15g三羥甲基丙烷二丙烯酸酯，攪拌均勻，得到水相；
[0086] (2)將3. 5g硬脂酸甘油酯和15. 5g失水山梨醇單油酸酯加入205g白礦油中，攪拌 均勻，得到油相；
[0087] (3)分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧25-30min，在氮氣保 護下，邊攪拌邊將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度28000轉(zhuǎn)/分鐘，滴 加時間為25-30min ;然后加入0. Ig偶氮二異丁腈，之后同時滴加7gl%過硫酸銨水溶液和 7gl %焦亞硫酸鈉水溶液，滴加4-5min，進行聚合反應(yīng)，得到比較例樣品1，其理論活性物含 量為24. 7%。
[0088] 聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于6_7°C反應(yīng)0. 2h，經(jīng)過Ih逐漸升溫至70_75°C反 應(yīng)2h，然后降溫至低于35-40°C，加入42g脂肪醇聚氧乙烯醚-7,攪拌均勻。
[0089] 效果實施例
[0090] 用去離子水配置1 %活性物的樣品并測試粘度，對比各聚合物的增稠性能、乳化性 能和耐鹽性能，結(jié)果如表1所示：
[0091] 從下述測試結(jié)果可以看出，使用本發(fā)明實施例制備的聚合物乳化增稠劑，產(chǎn)品總 體性能均優(yōu)于進口樣品，與國產(chǎn)樣品相比更是有大幅度提高。
[0092] 表1各聚合物的粘度、增稠性能、乳化性能和耐鹽性能結(jié)果

【權(quán)利要求】
1. 一種聚合物乳化增稠劑，其特征在于，含有多個聚合單體，所述的聚合單體含有按質(zhì) 量百分比計的陰離子單體30. 0-99. 9%和兩親性陽離子單體0. 1-10. 0% ;所述的陰離子單 體為丙烯酸、甲基丙烯酸或2-丙烯酰胺-2甲基丙磺酸中的一種或至少兩種；所述的兩親性 陽離子單體為N，N-二甲基-N-十二烷基甲基烯丙基氯化銨、N，N-二甲基-N-十四烷基甲 基烯丙基氯化銨、N, N-二甲基-N-十二燒基烯丙基氯化銨或N, N-二甲基-N-十四燒基烯 丙基氯化銨中的一種或至少兩種；所述的聚合物乳化增稠劑的重均分子量為200-600萬。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物乳化增稠劑，其特征在于，所述的聚合物乳化增稠 齊U，由如下按重量份數(shù)計的組分制備得到：陰離子單體9. 0-29. 9份、兩親性陽離子單體 0? 03-3. 0份、其它單體0-30. 0份、堿0? 6-35. 0份、螯合劑0? 005-0. 5份、引發(fā)劑0? 001-0. 5 份、乳化劑〇. 5-10. 0份、交聯(lián)劑0. 001-0. 1份、水30. 0-65. 0份和有機相15. 0-40. 0份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚合物乳化增稠劑，其特征在于，所述的其它單體為丙烯酰 胺、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑中的一種或至少兩種； 所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氨氣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉和碳酸氫鉀中 的一種或至少兩種； 所述的螯合劑為乙二胺四乙酸鈉和/或二乙三胺五乙酸鈉； 所述的引發(fā)劑為過硫酸鈉、過硫酸銨、過硫酸鉀、過氧化氫、叔丁基過氧化氫、異丙苯過 氧化氫、亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、過氧 化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯和偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽中的一種或至少兩種； 所述的乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸甘油酯、聚乙二醇雙硬脂酸酯、失水山梨醇 單油酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇 單硬脂酸酯中的一種或至少兩種； 所述的交聯(lián)劑為季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、三羥甲基丙烷三丙烯酸 酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基 丙烯酸酯中的一種或至少兩種； 所述的有機相為白礦油、異構(gòu)白礦油和聚異丁烯中的一種或至少兩種； 所述的水為自來水、去離子水或蒸餾水。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的聚合物乳化增稠劑，其特征在于，所述的聚合物乳化增稠 劑含有占總物料質(zhì)量的〇. 00001-0. 1 %的鏈轉(zhuǎn)移劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物乳化增稠劑，其特征在于，所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為含硫有 機物和/或無機鏈轉(zhuǎn)移劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚合物乳化增稠劑，其特征在于，所述的含硫有機物為正丁 硫醇、特丁硫醇、正辛硫醇、巰基乙醇、巰基乙酸、巰基丙酸、巰基乙酸烷基酯和巰基丙酸烷 基酯中的一種或至少兩種；所述的無機鏈轉(zhuǎn)移劑為亞硫酸、亞硫酸鹽、次磷酸、次磷酸鹽、亞 磷酸和亞磷酸鹽中的一種或至少兩種。
7. 權(quán)利要求1-3任一項所述的聚合物乳化增稠劑的制備方法，其特征在于，包括如下 步驟： (1)將陰離子單體9. 0-29. 9份、兩親性陽離子單體0. 03-3. 0份和其它單體0-30. 0份 溶于30. 0-65. 0份水中，加入堿0. 6-35. 0份，控制溶液的pH值為5. 0-8. 0,然后加入螯合劑 0. 005-0. 5份和交聯(lián)劑0. 001-0. 1份，攪拌均勻，得到水相； (2) 將0. 2-6. 0份乳化劑加入有機相15. 0-40. 0份中，攪拌均勻，得到油相； (3) 分別對步驟（1)的水相、步驟（2)的油相進行通氮氣除氧，在氮氣保護下，邊攪拌邊 將步驟（1)的水相滴加入步驟（2)的油相中，攪拌速度10-30000轉(zhuǎn)/分鐘，然后加入引發(fā) 劑0. 001-0. 5份進行聚合反應(yīng)，得到聚合物乳化增稠劑； 上述份數(shù)均為重量份數(shù)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物乳化增稠劑的制備方法，其特征在于，步驟⑶中所 述的滴加時間為5-60min ;所述的聚合反應(yīng)采用如下方法進行：于5-50°C開始反應(yīng)，經(jīng)過 0. 01-40h升溫至60-80°C后繼續(xù)反應(yīng)0. l-10h，然后降溫至低于40°C，加入0. 2-6. 0份乳化 齊U，攪拌均勻。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的聚合物乳化增稠劑的制備方法，其特征在于，所述的聚合 反應(yīng)在紫外光照射下進行。
10. 權(quán)利要求1-3任一項所述的聚合物乳化增稠劑應(yīng)用于日用化學(xué)品、油田、涂料油墨 和粘合劑【技術(shù)領(lǐng)域】。
【文檔編號】C08F2/32GK104403046SQ201410818278
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2014年12月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月24日
【發(fā)明者】黃育苗, 李忠軍, 孟巨光 申請人:廣州星業(yè)科技股份有限公司