本發(fā)明涉及包含含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、交聯(lián)助劑以及交聯(lián)劑的可固化組合物，這些含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有按重量計(jì)至少35％的共聚乙酸乙烯酯含量、按重量計(jì)至少10％的共聚乙烯含量、以及還有按重量計(jì)0.1％至6.2％的共聚的含有環(huán)氧基的單體含量，該交聯(lián)劑具有小于2000g/mol的摩爾質(zhì)量，呈多元羧酸、多元羧酸酯、多元羧酸酐或其混合物的形式，涉及其固化方法以及其固化橡膠?！肮簿畚铩痹诒景l(fā)明的意義上包括包含至少三種不同單體的共聚單元的所有共聚物。具有按重量計(jì)至少35％的乙酸乙烯酯(va)含量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(evm)是工業(yè)上生產(chǎn)的橡膠，可通過(guò)自由基交聯(lián)從這些工業(yè)上生產(chǎn)的橡膠制備固化橡膠，這些固化橡膠的特征具體在于良好的耐油和耐介質(zhì)性、優(yōu)異的耐老化性以及還有高阻燃性。在這種情況下，商業(yè)過(guò)氧化物引發(fā)劑尤其用于自由基交聯(lián)，盡管使用高能輻射的交聯(lián)也是有可能的并且慣例的。這種固化evm橡膠的一個(gè)已知問(wèn)題是它們?cè)诰哂蟹磸?fù)和動(dòng)態(tài)應(yīng)力的應(yīng)用中的性能不足。對(duì)于許多應(yīng)用，例如由evm橡膠構(gòu)成的橡膠部件的耐疲勞性和耐撕裂蔓延性是不夠的。另一個(gè)已知問(wèn)題是由evm橡膠構(gòu)成的橡膠部件具有在固化后呈溫暖狀態(tài)的非常低的撕裂起始和耐撕裂蔓延性，這可能容易導(dǎo)致所制造的橡膠部件在從模具移除過(guò)程中的損壞和/或破壞。作為出路，在文獻(xiàn)中已經(jīng)提出組合使用兩種過(guò)氧化物，其中橡膠部件在交聯(lián)不夠(undercrosslinked)狀態(tài)下脫模并且然后借助于第二種過(guò)氧化物交聯(lián)，在較高的溫度下是有效的(參見(jiàn)：bergmann,g.；kelbch,s.；fischer,c.；magg,.h；wrana,c.,gummi,fasern,kunststoffe[橡膠、纖維、塑料(rubber,fibres,plastics)]第61卷，第8期，第490-497頁(yè)，2008年。然而，缺點(diǎn)是就人員、材料和時(shí)間而言的高支出，尤其是因?yàn)檫@兩個(gè)交聯(lián)步驟必須無(wú)氧操作以便防止橡膠表面在固化過(guò)程中變粘)。在與空氣(即氧氣)接觸下在過(guò)氧化物固化后這種粘橡膠表面現(xiàn)象是另一個(gè)普遍問(wèn)題，這也損害了evm橡膠的加工并且限制了其適用性。此外，過(guò)氧化物交聯(lián)劑的揮發(fā)性分解產(chǎn)物可能導(dǎo)致橡膠中氣泡的形成。一個(gè)附加的已知問(wèn)題是許多evm混合物的高粘性，這損害了加工并且經(jīng)常使得有必要使用高劑量的加工助劑。這些可能具有不希望的副作用，如滲出、模具污染和/或降低的構(gòu)建粘性(buildingtack)。乙烯和乙酸乙烯酯能夠以具有統(tǒng)計(jì)分布的共聚單體單元的不同比例以一種已知的方式進(jìn)行自由基聚合。共聚通常可通過(guò)乳液聚合、溶液聚合或高壓本體聚合進(jìn)行。具有至少30wt％的乙酸乙烯酯含量的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以，例如，在中等壓力下通過(guò)溶液聚合方法制備。在這種情況下，借助于引發(fā)劑啟動(dòng)聚合，這些引發(fā)劑經(jīng)受自由基分解。自由基分解引發(fā)劑應(yīng)理解為是指尤其是氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化物以及還有偶氮化合物，如advn(2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈))。該方法通常是在從30℃至150℃范圍內(nèi)的溫度下，在從40巴至1000巴范圍內(nèi)的壓力下進(jìn)行。所使用的溶劑是，例如，叔丁醇或叔丁醇、甲醇和烴類的混合物，其中聚合物在聚合方法過(guò)程中同樣保持在溶液中。ep0374666b1還描述了一種用于制備乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的方法，這些共聚物具有增加的對(duì)有機(jī)溶劑、燃料和油類的耐受性和即使在低溫下的高柔性。除其他之外，在此描述了一種乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，該共聚物是通過(guò)在一個(gè)級(jí)聯(lián)中使用限定的參數(shù)(溶劑含量、壓力、溫度狀況、轉(zhuǎn)化率)連續(xù)地進(jìn)行的溶液聚合方法制備的，該共聚物具有按重量計(jì)8.5％的甲基丙烯酸縮水甘油酯含量和14(ml(1+4)100℃)的門尼粘度。在該專利中沒(méi)有描述這些產(chǎn)品的固化，但是提及的是所制備的聚合物可以使用過(guò)氧化物，以及任選地通過(guò)官能團(tuán)諸如-co2h、-oh或環(huán)氧化物，胺或通過(guò)金屬離子離子交聯(lián)并且在固化后將顯示出低的氣泡形成和相比來(lái)自現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)品在加熱時(shí)更好的可脫模性。在ep0374666b1中描述的乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的制備中，自由基分解引發(fā)劑的總量與甲基丙烯酸縮水甘油酯(gma)的總量一起計(jì)量加入，此時(shí)啟動(dòng)聚合，即在聚合反應(yīng)開(kāi)始時(shí)所有的甲基丙烯酸縮水甘油酯存在于反應(yīng)溶液中。在所述文獻(xiàn)中，沒(méi)有對(duì)聚合物的均勻性進(jìn)行陳述。沒(méi)有描述該共聚物的物理機(jī)械特性以及該共聚物的混配。ep2565229a1描述了制備具有按重量計(jì)6.7％的甲基丙烯酸縮水甘油酯含量的乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其中在反應(yīng)開(kāi)始后計(jì)量加入甲基丙烯酸縮水甘油酯的一部分。在這種情況下，沒(méi)有對(duì)聚合物的均勻性進(jìn)行陳述。沒(méi)有描述該共聚物的物理機(jī)械特性，僅與羧化的nbr的混配。然而，使用經(jīng)濟(jì)上沒(méi)有吸引力且處理復(fù)雜的羧化的nbr明顯限制了在實(shí)踐中的適用性，并且進(jìn)一步存在由于nbr的主鏈中的雙鍵形成臭氧裂紋的危險(xiǎn)。對(duì)根據(jù)ep0374666b1的共聚物與低分子量交聯(lián)劑和填料的混合物的交聯(lián)的實(shí)驗(yàn)導(dǎo)致相對(duì)于拉伸強(qiáng)度、模量和壓縮形變不令人滿意的固化特性。另一方面，在ep2565229a1中描述的共聚物與低分子量交聯(lián)劑和填料的混合物的交聯(lián)實(shí)驗(yàn)導(dǎo)致不充分的斷裂伸長(zhǎng)率。de3525695描述了含有環(huán)氧基的丙烯酸彈性體與多元羧酸或多元羧酸酐以及季銨抑或鏻鹽的固化。既沒(méi)有提及在聚合開(kāi)始后添加含有環(huán)氧基的單體，也沒(méi)有提及改進(jìn)的可脫模性或動(dòng)態(tài)特性的改進(jìn)。本文件中披露的聚合物包括-以及在us-a-4303560中那些-高比例的丙烯酸酯，這導(dǎo)致，至少?zèng)]有附加的復(fù)雜的后固化，對(duì)于拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和壓縮形變不令人滿意的值。us-a-3875255披露了高壓聚合的含甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，然而這些共聚物是很短鏈的，這在60克/10分鐘的高熔體流動(dòng)指數(shù)中反映。這些聚合物適合作為用于接枝用于抗沖擊改性的甲基丙烯酸酯的載體聚合物，但不用于制備具有良好的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和壓縮形變的可固化組合物。本發(fā)明的目的在于提供包含可固化組合物的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，與現(xiàn)有技術(shù)相比這些共聚物盡可能多的保持或改進(jìn)以下特性：由其獲得的固化橡膠的加工可靠性、低粘性和良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性、以及還有優(yōu)異的機(jī)械和動(dòng)態(tài)特性、良好的耐熱老化性、耐氣候性和耐臭氧性以及低壓縮形變。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有按重量計(jì)至少35％、優(yōu)選按重量計(jì)至少40％、特別優(yōu)選按重量計(jì)至少45％并且尤其優(yōu)選按重量計(jì)至少50％的乙酸乙烯酯含量與按重量計(jì)至少10％、優(yōu)選按重量計(jì)至少15％、特別優(yōu)選按重量計(jì)至少20％并且尤其優(yōu)選按重量計(jì)至少25％的乙烯含量，基于該含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。在此對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是基于該共聚物的值，如乙酸乙烯酯含量、乙烯含量等，指的是衍生自對(duì)應(yīng)的單體的重復(fù)單元的含量。為了說(shuō)明該專利申請(qǐng)，附上4個(gè)附圖：圖1：gma還在聚合開(kāi)始后添加的乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。圖2：gma僅在聚合開(kāi)始時(shí)添加的乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。圖3：動(dòng)態(tài)拉伸特性：裂紋生長(zhǎng)圖4：動(dòng)態(tài)拉伸特性：壽命根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有按重量計(jì)0.1％、優(yōu)選按重量計(jì)0.5％并且特別優(yōu)選按重量計(jì)0.8％的最小含量的衍生自一種或多種含有環(huán)氧基的單體的重復(fù)單元和按重量計(jì)6.2％、優(yōu)選按重量計(jì)5.0％并且特別優(yōu)選按重量計(jì)4.5％的最小含量的所述單體，在每一種情況下基于該含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。優(yōu)選地，僅存在一種類型的含有環(huán)氧基的單體。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，在用戊二酸和四丁基溴化銨固化之后，具有按重量計(jì)至少50％、優(yōu)選按重量計(jì)至少80％、特別優(yōu)選按重量計(jì)至少85％并且尤其優(yōu)選按重量計(jì)90％至100％的以按重量計(jì)％的規(guī)定的凝膠含量。進(jìn)行固化并且通過(guò)在實(shí)驗(yàn)部分中描述的方法確定凝膠含量。包含根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的化合物表現(xiàn)出改進(jìn)的固化特性和固化橡膠特性。此外，這些固化橡膠在與多元酸固化時(shí)并且在氧氣的存在下不具有變粘的傾向。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物優(yōu)選地包含衍生自一種或多種(特別優(yōu)選一種)通式(i)的含有環(huán)氧基的單體的重復(fù)單元其中m是0或1，并且x是o、o(cr2)p、(cr2)po、c(＝o)o、c(＝o)o(cr2)p、c(＝o)nr、(cr2)p、n(r)、n(r)(cr2)p、p(r)、p(r)(cr2)p、p(＝o)(r)、p(＝o)(r)(cr2)p、s、s(cr2)p、s(＝o)、s(＝o)(cr2)p、s(＝o)2(cr2)p或s(＝o)2，其中這些基團(tuán)中的r可以具有與r1-r6相同的定義y代表衍生自一種或多種(優(yōu)選一種)單或多不飽和單體的重復(fù)單元，這些單體包括共軛的或非共軛的二烯類、炔類以及乙烯基化合物，或代表衍生自多種聚合物的一個(gè)結(jié)構(gòu)要素，這些聚合物包括聚醚，更具體地是聚亞烷基二醇醚以及聚氧化烯烴、聚硅氧烷、多元醇、聚碳酸酯、聚氨酯、多異氰酸酯、多糖、聚酯以及聚酰胺，n和p是相同或不同的并且各自是在0至10000、優(yōu)選0至100的范圍內(nèi)并且尤其優(yōu)選n是在從0至100的范圍內(nèi)并且同時(shí)p＝0，r、r1、r2、r3、r4、r5和r6是相同或不同的并且是h，直鏈或支鏈的、飽和或單不飽和或多不飽和的烷基，飽和或單不飽和或多不飽和的碳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳基烷基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、氨基、酰氨基、氨基甲?；?、烷硫基、芳硫基、硫基、硫代羧基、亞磺?；?、磺基、亞磺基、次磺基、磺酸、氨磺?；⒘u基亞氨基、烷氧基羰基、f、cl、br、i、羥基、膦酸基、亞膦酸基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、腈、硼酸酯、硒酸酯、羰基、羧基、氧羰基、氧基磺?；?、氧代基(oxo)、硫代基(thioxo)、環(huán)氧基、氰酸酯、硫氰酸酯、異氰酸酯、硫代異氰酸酯或異腈。任選地，所規(guī)定的基團(tuán)r、r1至r6和通式(i)的重復(fù)單元y的定義在每一種情況下是單取代的或多取代的。優(yōu)選地，來(lái)自r和r1至r6的定義的下列基團(tuán)具有這樣的單取代或多取代：烷基、碳環(huán)基、雜環(huán)基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳基烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、氨基、酰氨基、氨基甲酰基、f、cl、br、i、羥基、膦酸基、亞膦酸基、硫基、硫代羧基、亞磺?；⒒腔?、亞磺基、次磺基、氨磺?；?、甲硅烷基、甲硅烷氧基、羰基、羧基、氧羰基、氧基磺?；?、氧代基、硫代基、硼酸酯、硒酸酯和環(huán)氧基。有用的取代基包含(假若可得到化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的化合物)r可以采取的所有定義。特別適合的取代基是烷基、碳環(huán)基、芳基、鹵素(優(yōu)選氟、氯、溴或碘)、腈(cn)以及羧基。給予非常特別優(yōu)選的是使用一種或多種通式(i)的含有環(huán)氧基的單體，其中x、r和r1至r6具有前面對(duì)于通式(i)所提及的定義，m等于1，p等于1并且n等于零。含有環(huán)氧基的單體丙烯酸縮水甘油甲酯的優(yōu)選實(shí)例是丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-乙基縮水甘油酯，丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油甲酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸(3’,4’-環(huán)氧庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3’,4’-環(huán)氧庚基)-2-乙酯、丙烯酸6’,7’-環(huán)氧庚酯、甲基丙烯酸6’,7’-環(huán)氧庚酯、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基3,4-環(huán)氧庚基醚、6,7-環(huán)氧庚基烯丙基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯基3,4-環(huán)氧庚基醚、3,4-環(huán)氧庚基乙烯基醚、6,7-環(huán)氧庚基乙烯基醚、鄰乙烯基芐基縮水甘油醚、間乙烯基芐基縮水甘油醚、對(duì)乙烯基芐基縮水甘油醚以及3-乙烯基環(huán)己烯氧化物。最優(yōu)選地，所使用的含有環(huán)氧基的單體是(烷基)丙烯酸縮水甘油酯，優(yōu)選丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，除了衍生自乙烯、乙酸乙烯酯和含有環(huán)氧基的單體的重復(fù)單元之外，還可以包含衍生自其他單體的重復(fù)單元，例如，選自包含以下各項(xiàng)的組的那些：在烷基部分中具有1至8個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正辛酯，以及對(duì)應(yīng)的甲基丙烯酸酯；在烷氧基和烷基部分的每一個(gè)中具有1至4個(gè)碳原子的丙烯酸烷氧基烷基酯，優(yōu)選丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯以及丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯；聚乙二醇丙烯酸酯和聚乙二醇甲基丙烯酸酯，乙烯基酯，優(yōu)選丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯，乙烯基酮，優(yōu)選甲基乙烯基酮和乙基乙烯基酮，乙烯基芳香族化合物，優(yōu)選苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；共軛二烯，優(yōu)選丁二烯和異戊二烯；α-單烯烴，優(yōu)選丙烯和1-丁烯；具有羥基的乙烯基單體，優(yōu)選丙烯酸β-羥乙酯和丙烯酸4-羥丁酯；具有腈基的乙烯基和亞乙烯基單體，優(yōu)選丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酸3-氰基乙酯；不飽和的酰胺單體，優(yōu)選丙烯酰胺和n-甲基甲基丙烯酰胺以及一氧化碳。這些單體可以各自單獨(dú)地或組合使用。所結(jié)合的不是乙酸乙烯酯、乙烯和含有環(huán)氧基的單體的單體的總比例是按重量計(jì)小于15％、優(yōu)選按重量計(jì)小于10％、特別優(yōu)選按重量計(jì)小于5％并且尤其優(yōu)選按重量計(jì)小于1％，基于該含有環(huán)氧基的共聚物。在最優(yōu)選的實(shí)施例中，該含有環(huán)氧基的共聚物是一種三聚物其中重復(fù)單元是衍生自乙烯、乙酸乙烯酯和含有環(huán)氧基的單體。乙烯、乙酸乙烯酯、含有環(huán)氧基的單體以及任選使用的以上提及的其他單體的總含量加起來(lái)是按重量計(jì)100％，基于該含有環(huán)氧基的共聚物。這些含有環(huán)氧基的單體優(yōu)選統(tǒng)計(jì)地分布在根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的聚合物鏈中。出人意料地，已經(jīng)顯示出低含量的該含有環(huán)氧基的單體顯著地增加了斷裂伸長(zhǎng)率。例如，基于具有按重量計(jì)6.9％的甲基丙烯酸縮水甘油酯的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的固化橡膠具有131％的斷裂伸長(zhǎng)率，這是為什么它不適合于許多應(yīng)用，例如，柔性密封材料的原因。與此相反，基于根據(jù)本發(fā)明使用的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的固化橡膠典型地具有大于150％、優(yōu)選大于180％并且特別優(yōu)選大于210％的斷裂伸長(zhǎng)率。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物通常具有≥15門尼單位(mu)、優(yōu)選≥17門尼單位、特別優(yōu)選≥20門尼單位的門尼粘度(ml(1+4)100℃)。門尼粘度值(ml(1+4)100℃)是根據(jù)iso289(iso289-1:2014-02)在100℃下通過(guò)剪切盤粘度計(jì)測(cè)定的。此外，這些含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物典型地具有在2至10范圍內(nèi)并且優(yōu)選在3至6范圍內(nèi)的多分散性pdi＝mw/mn，(其中mw代表重均分子量并且mn代表數(shù)均分子量)。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物典型地具有在30000g/mol至400000g/mol、優(yōu)選60000g/mol至375000g/mol并且尤其優(yōu)選100000g/mol至340000g/mol范圍內(nèi)的重均摩爾質(zhì)量mw。這些含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是在從+25℃至-45℃的范圍內(nèi)、優(yōu)選在從+20℃至-40℃的范圍內(nèi)并且特別優(yōu)選在從+15℃至-35℃的范圍內(nèi)(以20k/min的加熱速率通過(guò)dsc測(cè)量)。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的共聚物是通過(guò)一種方法可獲得的，在該方法中，在乙烯和乙酸乙烯酯的聚合反應(yīng)啟動(dòng)之后將含有環(huán)氧基的單體添加到反應(yīng)混合物中。該反應(yīng)混合物可以甚至在開(kāi)始附加地包含一種或多種以上其他單體，并且已經(jīng)包含含有環(huán)氧基的單體。在這種情況下，該方法典型地作為分批法進(jìn)行，例如在攪拌槽反應(yīng)器中，或者作為連續(xù)法進(jìn)行，例如在槽級(jí)聯(lián)或管式反應(yīng)器中。在分批法中在開(kāi)始后添加該含有環(huán)氧基的單體應(yīng)理解為是指，在反應(yīng)已經(jīng)開(kāi)始后，將該含有環(huán)氧基的單體以多個(gè)部分或連續(xù)地(優(yōu)選連續(xù)地)添加到反應(yīng)混合物中，而在連續(xù)法中將該含有環(huán)氧基的單體在至少一個(gè)(優(yōu)選在多于一個(gè))位置處添加到反應(yīng)混合物中，這個(gè)/這些位置位于反應(yīng)開(kāi)始的位置的下游。在這種情況下反應(yīng)開(kāi)始是至少乙酸乙烯酯和乙烯的聚合首先發(fā)生的時(shí)間點(diǎn)或位置。該用于制備根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的方法優(yōu)選地是在>55℃、特別優(yōu)選>58℃、最優(yōu)選>60℃的溫度下以溶液聚合進(jìn)行的。該聚合典型地是在330-450巴的壓力下進(jìn)行的。平均停留時(shí)間典型地是在0.5-12小時(shí)的范圍內(nèi)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，該反應(yīng)溶液包含：i)按重量計(jì)1％至70％，優(yōu)選按重量計(jì)10％至60％的乙烯，ii)按重量計(jì)1％至99％、優(yōu)選按重量計(jì)30％至90％的乙酸乙烯酯，以及iii)按重量計(jì)0％至2％的含有環(huán)氧基的單體在每一種情況下基于組分i)+ii)+iii)的總和。該反應(yīng)溶液典型地包含按重量計(jì)20％-60％(基于該反應(yīng)溶液的總質(zhì)量)的極性有機(jī)溶劑，優(yōu)選具有一至4個(gè)碳原子的醇溶劑，特別優(yōu)選叔丁醇。該反應(yīng)溶液在聚合開(kāi)始時(shí)已經(jīng)適當(dāng)?shù)匕协h(huán)氧基的單體，優(yōu)選地以按重量計(jì)最高達(dá)50％、更優(yōu)選地按重量計(jì)最高達(dá)33％、特別優(yōu)選地按重量計(jì)最高達(dá)25％、尤其優(yōu)選地按重量計(jì)10％、并且最優(yōu)選地在按重量計(jì)1％至5％范圍內(nèi)的量，基于待添加的含有環(huán)氧基的單體總量。聚合是通過(guò)自由基分解引發(fā)劑進(jìn)行的，其中該比例基于組分i)+ii)的總和典型地是按重量計(jì)0.001％至1.5％。在聚合反應(yīng)開(kāi)始后，計(jì)量加入含有環(huán)氧基的單體沒(méi)有溶劑或作為功能性溶液，即作為與乙酸乙烯酯和/或與所使用的處理溶劑的混合物。該功能性溶液典型地包含：iv)按重量計(jì)5％至95％的乙酸乙烯酯以及v)按重量計(jì)5％至95％的含有環(huán)氧基的單體在每一種情況下基于組分(iv+v)的總和，以及還有按重量計(jì)20％-60％的極性有機(jī)溶劑，基于組分iv)+v)+極性有機(jī)溶劑的總和。添加上述功能性溶液具有以下優(yōu)點(diǎn)，與沒(méi)有溶劑的添加相比，該混合物在寬溫度范圍內(nèi)是液體并且因此加熱儲(chǔ)存容器和管道通常是不必要的。該含有環(huán)氧基的單體優(yōu)選直到至少一個(gè)時(shí)間點(diǎn)(在分批法中)或者在反應(yīng)方案中的至少一個(gè)點(diǎn)(在連續(xù)法中)計(jì)量添加，其中在該點(diǎn)該反應(yīng)混合物具有按重量計(jì)至少1％、優(yōu)選按重量計(jì)至少2％、特別優(yōu)選按重量計(jì)至少5％并且尤其優(yōu)選按重量計(jì)至少10％的固體含量。功能性溶液的計(jì)量添加優(yōu)選地在分批聚合的情況下連續(xù)發(fā)生。聚合特別優(yōu)選在反應(yīng)器級(jí)聯(lián)中連續(xù)進(jìn)行。在這種情況下，將功能性溶液典型地計(jì)量加入其中開(kāi)始聚合的反應(yīng)器之后的一個(gè)(優(yōu)選多于一個(gè))反應(yīng)器中，典型地在55℃-110℃范圍內(nèi)的溫度下。在管式反應(yīng)器中進(jìn)行該方法的情況下，添加是在反應(yīng)開(kāi)始的點(diǎn)的下游的至少一個(gè)點(diǎn)處進(jìn)行。功能性溶液的上述計(jì)量添加導(dǎo)致所得到的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯聚合物的更高的化學(xué)均勻性，并且因此，在用多元羧酸固化時(shí)，導(dǎo)致更均勻的網(wǎng)絡(luò)，這最終體現(xiàn)在更高的凝膠含量。沒(méi)有計(jì)量添加含有環(huán)氧基的單體，如ep0374666b1中所述，含有環(huán)氧基的單體的總量在聚合開(kāi)始時(shí)已經(jīng)存在，由此推測(cè)發(fā)生甲基丙烯酸縮水甘油酯嵌段的形成，這導(dǎo)致聚合物的不均勻分布。除其他之外，這表現(xiàn)在使用二羧酸固化后實(shí)質(zhì)上更低的凝膠含量。含有共聚物與二羧酸的固化橡膠的高凝膠含量是甲基丙烯酸縮水甘油酯的均勻結(jié)合的良好指示并且與使用這些共聚物制備的固化橡膠的各種物理特性，如斷裂伸長(zhǎng)率、拉伸強(qiáng)度和壓縮形變有關(guān)。2d色譜法也揭示了根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的更高的化學(xué)均勻性。在此測(cè)量方法中，分離優(yōu)選通過(guò)極性和流體力學(xué)體積進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的2d色譜圖典型地具有基本上僅一種聚合物部分，即最強(qiáng)信號(hào)的累積吸收比其他聚合物部分的信號(hào)大至少是4倍、優(yōu)選至少5倍、特別優(yōu)選至少10倍并且尤其優(yōu)選至少50倍。根據(jù)本發(fā)明使用的含有環(huán)氧基的共聚物，這些共聚物具有按重量計(jì)至少35％、優(yōu)選按重量計(jì)至少40％、特別優(yōu)選按重量計(jì)至少45％并且尤其優(yōu)選按重量計(jì)至少50％的共聚乙酸乙烯酯含量，按重量計(jì)至少10％、優(yōu)選按重量計(jì)至少15％、特別優(yōu)選按重量計(jì)至少20％、并且尤其優(yōu)選按重量計(jì)20％至49％的共聚乙烯含量以及按重量計(jì)0.1％至6.2％、優(yōu)選按重量計(jì)0.5％至5.0％、特別優(yōu)選按重量計(jì)0.8％至4.5％的共聚含有環(huán)氧基的單體含量，在每一種情況下基于該含有環(huán)氧基的共聚物，在2d-色譜圖中具有基本上僅一種聚合物部分，參照根據(jù)在實(shí)驗(yàn)部分中描述的方法，即最大聚合物部分的信號(hào)的累積吸收是比對(duì)應(yīng)的其他聚合物部分的信號(hào)的累積吸收大至少4倍、優(yōu)選至少5倍、特別優(yōu)選至少10倍并且尤其優(yōu)選至少50倍。通過(guò)計(jì)量添加含有環(huán)氧基的單體或功能性溶液，可以發(fā)生含有環(huán)氧基的單體與聚合物骨架中廣泛統(tǒng)計(jì)分布的含有環(huán)氧基的單體的實(shí)質(zhì)上完全結(jié)合，并且同時(shí)避免或至少減少含有環(huán)氧基的單體嵌段的形成和純乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的形成。此外，通過(guò)以上方法可以顯著增加以低量使用的含有環(huán)氧基的單體的轉(zhuǎn)化率。在聚合完成后共聚物溶液優(yōu)選具有小于300ppm、優(yōu)選小于200ppm并且最優(yōu)選小于150ppm的未結(jié)合的含有環(huán)氧基的單體。所使用的聚合引發(fā)劑優(yōu)選地是過(guò)氫二碳酸酯、氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化物或偶氮化合物，如2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(advn)、2,2’-偶氮異丁腈(aibn)、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙[n-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2,2’-偶氮雙(n-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮雙(n-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)、2,2’-偶氮雙[-2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽二水合物、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[n-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2’-偶氮雙{2-[1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2’-偶氮雙(1-亞氨基-1-吡咯烷基-2-乙基丙烷)二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙{2-甲基-n-[1,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙酰胺}、2,2’-偶氮雙[2-甲基-n-(2-羥乙基)丙酰胺]、乙?；h(huán)己烷磺酰基過(guò)氧化物、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氫二碳酸酯和雙(2-乙基己基)過(guò)氫二碳酸酯。給予特別優(yōu)選的是使用2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(advn)、2,2’-偶氮異丁腈(aibn)或2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑。本發(fā)明涉及以下可固化組合物，這些可固化組合物在每種情況下包含根據(jù)本發(fā)明的至少一種含有環(huán)氧基的共聚物、一種低分子量交聯(lián)劑和一種交聯(lián)助劑。低分子量交聯(lián)劑應(yīng)理解是指在這種情況下具有小于2000g/mol、優(yōu)選小于1000g/mol、更優(yōu)選小于600g/mol、特別優(yōu)選小于400g/mol并且尤其優(yōu)選小于200g/mol的摩爾質(zhì)量的那些。多元羧酸聚酐，如其中重復(fù)單元是在此質(zhì)量范圍內(nèi)的聚壬二酸聚酐也包括在內(nèi)，因?yàn)檫@些在固化過(guò)程中轉(zhuǎn)化為它們的低分子量等效物。低分子量交聯(lián)劑優(yōu)選地是芳香族、脂肪族直鏈、脂環(huán)族或雜環(huán)低分子量交聯(lián)劑，優(yōu)選呈多元羧酸、多元羧酸酯、多元羧酸酐或它們的混合物的形式，更優(yōu)選芳香族、脂肪族直鏈、脂環(huán)族或雜環(huán)二-、三-或四羧酸，特別優(yōu)選脂肪族二、三或四羧酸，尤其優(yōu)選脂肪族二羧酸并且最優(yōu)選戊二酸、十二烷二酸或己二酸。此類化合物的混合物也是有可能的并且由于它們的較低的熔點(diǎn)可以是有利的，因?yàn)榛旌系靡源龠M(jìn)。脂肪族低分子量交聯(lián)劑的實(shí)例為：丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十三烷三酸、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、四甲基琥珀酸、2,2’-二甲基琥珀酸、蘋果酸、α-甲基蘋果酸、α-羥基戊二酸、α-羥基己二酸、草酰乙酸、2-氧代己二酸、乙酰基丙二酸、2-羥基戊二酸、馬來(lái)酸、檸康酸、戊烯二酸、粘康酸、檸檬酸、酒石酸、1,2,3-丙烷三羧酸、1,2,3-丙烯三羧酸、1,3,5-戊烷三羧酸、胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、2-羥基谷氨酸、亞氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、馬來(lái)酸酐、甲基馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、乙二胺四羧酸二酐、聚壬二酸聚酐、戊二酸酐、2,2’二甲基戊二酸酐、癸二酸酐、壬二酸酐、十二烷二酸酐、二十烷二酸酐、檸康酸酐、環(huán)馬來(lái)酸酐、二甘醇酸酐以及巰基乙酸酐。芳香族低分子量交聯(lián)劑的實(shí)例是：鄰苯二甲酸、3-甲基鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、酞酮酸、半蒎酸、苯甲酮二羧酸、苯基琥珀酸、偏苯三酸、均苯四酸、鄰苯二甲酸酐、聯(lián)苯酸酐、靛紅酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐以及四溴鄰苯二甲酸酐。脂環(huán)族低分子量交聯(lián)劑的實(shí)例是：六氫鄰苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、順式-1,3-環(huán)戊烷二羧酸、順式-1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,5-環(huán)辛烷二羧酸、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐以及1,2-環(huán)己烷二羧酸酐。低分子量交聯(lián)劑可以單獨(dú)地或組合使用，以通常每100重量份的含有環(huán)氧基的共聚物0.1至15重量份、優(yōu)選0.5至5重量份的總量。特別優(yōu)選地，0.7至1.3，更優(yōu)選地0.9至1.1并且尤其優(yōu)選恰好每環(huán)氧基的含有環(huán)氧基的共聚物添加一個(gè)羧基的低分子量交聯(lián)劑。所使用的交聯(lián)助劑是至少一種下式的季銨鹽或鏻鹽其中y是氮或磷原子，每個(gè)基團(tuán)r1、r2、r3和r4相互獨(dú)立地是在每一種情況下具有在1與25個(gè)碳原子之間的烷基、芳基、烷芳基或聚氧化烯基團(tuán)，其中這些基團(tuán)的兩個(gè)或三個(gè)與氮原子或磷原子一起可形成一個(gè)雜環(huán)體系，優(yōu)選地是在每一種情況下具有在1與10個(gè)碳原子之間的烷基、芳基、烷芳基并且x-是衍生自無(wú)機(jī)或有機(jī)酸的陰離子。優(yōu)選的陰離子x-是cl-、br-、i-、hso4-、h2po4-、r5coo-、r5oso3-、r5so-以及r5opo3-其中r5是在每一種情況下具有在1與10個(gè)碳原子之間的烷基、芳基、烷芳基。季銨鹽特別優(yōu)選選自四乙基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨、正十二烷基三甲基溴化銨、鯨蠟基二甲基芐基氯化銨、甲基鯨蠟基二芐基溴化銨、鯨蠟基二甲基乙基溴化銨、鯨蠟基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基溴化銨、鯨蠟基氯化吡啶、鯨蠟基溴化吡啶、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7-甲基甲基硫酸銨、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳烯-7-芐基氯化銨、鯨蠟基三甲基銨烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙基磷酸鹽、鯨蠟基硫酸吡啶、四乙基乙酸銨、三甲基芐基苯甲酸銨、三甲基芐基對(duì)甲苯磺酸銨以及三甲基芐基硼酸銨。給予非常特別優(yōu)選的是使用三丁基溴化銨和/或十六烷基三甲基溴化銨。季鏻鹽特別優(yōu)選選自三苯基芐基氯化鏻、三苯基芐基溴化鏻、三苯基芐基碘化鏻、三苯基甲氧基甲基氯化鏻、三乙基芐基氯化鏻、三環(huán)己基芐基氯化鏻、三辛基甲基二甲基磷酸鏻、四丁基溴化鏻以及三辛基甲基乙酸鏻。季銨和鏻鹽可以單獨(dú)地或組合使用，以通常每100重量份的含有環(huán)氧基的共聚物0.1至10重量份、優(yōu)選0.5至5重量份的量。以上對(duì)于這些化合物的量所規(guī)定的范圍，其是基于含有環(huán)氧基的共聚物，是相對(duì)于固化速率、工藝穩(wěn)定性和機(jī)械特性以及還有固化橡膠的永久定型確定的。如果該量小于0.1重量份，則固化通常幾乎不進(jìn)行并且沒(méi)有獲得具有實(shí)際適用性的固化橡膠。另一方面，如果該量超過(guò)10重量份，則固化速率是非?？焖俚牟⑶一旌衔锏募庸し€(wěn)定性以及還有固化橡膠的老化特性劣化。出人意料地，可以確定固化特性在根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)中得以顯著改進(jìn)以及還有由此獲得的固化橡膠的特性與現(xiàn)有技術(shù)相比相當(dāng)?shù)馗茫貏e是相對(duì)于動(dòng)態(tài)應(yīng)力下的壽命。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物優(yōu)選地是通過(guò)將含有環(huán)氧基的共聚物與低分子量交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑以及任選地在橡膠工業(yè)中常用的另外的化學(xué)品和輔助劑，例如填料、增塑劑、抗氧化劑、加工助劑以及其他添加劑借助于慣例的混合單元(如輥磨機(jī)或密煉機(jī))混合制備的。在這種情況下，可以應(yīng)用單級(jí)和多級(jí)混合方法二者。在此，低分子量交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑二者優(yōu)選以預(yù)分散的、聚合物結(jié)合的形式添加。通過(guò)作為母料添加，實(shí)現(xiàn)了顯著更好并且同時(shí)更溫和的混合，這降低了燒焦的危險(xiǎn)并且實(shí)現(xiàn)了更好的最終產(chǎn)品特性。具體地，壓縮形變得以明顯改善。優(yōu)選使用的聚合物粘合劑是特別優(yōu)選400、500或600。低分子量交聯(lián)劑在這種情況下典型地以基于最終母料的總重量按重量計(jì)50％至按重量計(jì)95％、特別優(yōu)選按重量計(jì)65％至按重量計(jì)85％的量混合到載體聚合物中。交聯(lián)助劑優(yōu)選地以基于最終母料的總重量按重量計(jì)50％至按重量計(jì)95％、特別優(yōu)選按重量計(jì)65％至按重量計(jì)85％的量混合到載體聚合物中。使用包含低分子量交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑二者的合并的母料也是可能的。在這種情況下，低分子量交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑的總量?jī)?yōu)選地是基于最終母料的總重量按重量計(jì)50％至按重量計(jì)95％、特別優(yōu)選按重量計(jì)65％至按重量計(jì)85％。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物還優(yōu)選包含一種或多種填料，例如炭黑、氫氧化鋁、氫氧化鎂、滑石、二氧化硅、碳酸鈣和高嶺土(煅燒)硅酸鋁，優(yōu)選炭黑、二氧化硅、煅燒硅酸鋁、氫氧化鋁和/或煅燒高嶺土。其他添加劑包括填料活化劑、光穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑、染料、顏料、蠟、樹脂、以及在橡膠工業(yè)中已知的另外或其他的添加劑(烏爾曼工業(yè)化學(xué)百科全書(ullmann’sencyclopediaofindustrialchemistry)，vchverlagsgesellschaftmbh，d-69451weinheim，1993年，第a23卷，“化學(xué)品和添加劑(chemicalsandadditives)”，第366-417頁(yè))。填料改性劑包括例如有機(jī)硅烷例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、n-環(huán)己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、異辛基三甲氧基硅烷、異辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、(十八烷基)甲基二甲氧基硅烷和含有環(huán)氧基的硅烷例如3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。其他的填料活化劑是，例如，界面活性物質(zhì)，如三乙醇胺、三羥甲基丙烷、己三醇和分子量在從74至10000g/mol的聚乙二醇。特別使用諸如三氫氧化鋁的填料，其將干擾或防止以未改性形式的交聯(lián)，此類改性劑是特別優(yōu)選使用的。填料改性劑的量典型地是基于100重量份的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物0至10重量份。作為抗氧化劑，有可能將所有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些添加到可固化組合物中，這些典型地是以基于100重量份的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物0至5重量份，優(yōu)選0.5至3重量份的量使用。優(yōu)選使用cdpa和tmq。適合的加工助劑和/或脫模劑包括，例如，飽和的或部分不飽和的脂肪酸和油酸及其衍生物(脂肪酸酯、脂肪酸鹽、脂肪醇、脂肪酸酰胺)。此外，抗臭氧劑蠟(例如antilux)能夠以低計(jì)量添加使用作為加工助劑。這些試劑是以基于100重量份的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物0至10重量份、優(yōu)選0至2重量份、特別優(yōu)選0至1重量份的量使用。相比包含常規(guī)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的化合物，基于根據(jù)本發(fā)明的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的化合物的粘性明顯更低，因此相當(dāng)?shù)偷挠?jì)量添加是通常必要的。經(jīng)常地，加工助劑甚至可以完全省略。為了進(jìn)一步改進(jìn)可脫模性，可以使用可附加地施用到模具表面的產(chǎn)品，例如基于低分子量硅酮化合物的產(chǎn)品、基于氟聚合物的產(chǎn)品以及基于酚醛樹脂的產(chǎn)品。例如，可以使用obsh或adc作為發(fā)泡劑。其他可能性包括用玻璃的強(qiáng)度增強(qiáng)劑(纖維)的強(qiáng)化(根據(jù)us-a-4,826,721的傳授內(nèi)容)，以及還有通過(guò)繩索、織物、脂肪族和芳香族的聚酰胺的纖維、聚酯以及天然纖維產(chǎn)物進(jìn)行的強(qiáng)化。根據(jù)本發(fā)明的含有環(huán)氧基的共聚物或含有這些的可固化組合物的固化典型地是在100℃至250℃、優(yōu)選140℃至220℃、特別優(yōu)選160℃至200℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。熱處理可以根據(jù)需要在固化后在約150℃至200℃的溫度下在1至24小時(shí)內(nèi)進(jìn)行以提高最終產(chǎn)品的特性。本發(fā)明還涉及通過(guò)所述固化可獲得的固化橡膠。它們?cè)谑覝睾?50℃下在壓縮形變?cè)囼?yàn)中表現(xiàn)出非常良好的值，高的拉伸強(qiáng)度和良好的斷裂伸長(zhǎng)率。根據(jù)本發(fā)明的固化橡膠典型地具有至少150％、優(yōu)選至少160％、特別優(yōu)選至少170％并且特別優(yōu)選至少180％的在rt下的斷裂伸長(zhǎng)率。根據(jù)本發(fā)明的固化橡膠優(yōu)選具有根據(jù)diniso815168h/150℃不大于60％、優(yōu)選不大于50％并且特別優(yōu)選不大于40％的壓縮形變。本發(fā)明進(jìn)一步涉及根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物用于制備固化橡膠和包含此類固化橡膠的成形體的用途，優(yōu)選選自以下各項(xiàng)的成形體：密封件、絕緣系統(tǒng)、電纜護(hù)套、電纜傳導(dǎo)層、軟管或聲阻尼材料以及發(fā)泡成形體，如隔音和隔熱泡沫體，特別是在空氣中固化的泡沫體。實(shí)例：測(cè)量方法：玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以及還有其起點(diǎn)和終點(diǎn)通過(guò)差示掃描熱量法(dsc)根據(jù)astme1356-03或din11357-2進(jìn)行測(cè)定。加熱速率是20k/min。共聚物的單體含量通過(guò)1hnmr(儀器：具有xwin-nmr3.1軟件的brukerdpx400，測(cè)量頻率400mhz)測(cè)定。門尼粘度值(ml(1+4)100℃)在每種情況下是根據(jù)iso289在100℃下通過(guò)剪切圓盤式粘度計(jì)測(cè)定的。mdr(無(wú)轉(zhuǎn)子流變儀(movingdierheometer))固化特征曲線以及與其相關(guān)的分析數(shù)據(jù)根據(jù)astmd5289-95在mdr2000monsanto流變儀上測(cè)量。用于測(cè)定機(jī)械特性的片材是在來(lái)自沃納與弗萊德?tīng)柟?werner&pfleiderer)的固化壓機(jī)中的特氟隆薄膜之間在指定的條件下進(jìn)行交聯(lián)/固化。壓縮形變(“cs”)是根據(jù)diniso815在指定的溫度下測(cè)量。肖氏a硬度根據(jù)astm-d2240-81測(cè)量。用于確定應(yīng)變隨變形而變化的拉伸試驗(yàn)根據(jù)din53504或astmd412-80進(jìn)行。耐撕裂蔓延性在室溫下在graves樣品上根據(jù)din53515測(cè)量。撕裂分析器測(cè)量在空氣中在120℃的溫度下使用來(lái)自科埃斯費(fèi)爾德公司(coesfeld)的撕裂分析器進(jìn)行。使用具有15mm的寬度、約1.5mm的厚度和65mm的自由夾持長(zhǎng)度的樣品條。樣品設(shè)置有具有1mm深槽的剃刀。對(duì)于每個(gè)測(cè)試條，使用厚度計(jì)測(cè)定確切的樣品厚度。將樣品用4hz的脈沖重復(fù)率單軸伸長(zhǎng)。這對(duì)應(yīng)于0.25秒的周期持續(xù)時(shí)間。具有2.5％至6.5％的伸長(zhǎng)率幅度的脈沖用頻率為30hz的正弦波調(diào)制。當(dāng)裂紋深度為10mm時(shí)達(dá)到壽命的終結(jié)。熱空氣老化根據(jù)din53508/2000進(jìn)行。應(yīng)用方法4.1.1“在具有正壓通風(fēng)的加熱箱中存儲(chǔ)”。油存儲(chǔ)根據(jù)diniso1817進(jìn)行。在下表中給出的縮寫具有以下含義：“rt”室溫(23±2℃)“ts”拉伸強(qiáng)度，在rt下測(cè)量“eb”斷裂伸長(zhǎng)率，在rt下測(cè)量“m50”在50％伸長(zhǎng)率下的模量，在rt下測(cè)量“m100”在100％伸長(zhǎng)率下的模量，在rt下測(cè)量“m300”在300％伸長(zhǎng)率下的模量，在rt下測(cè)量“s最大”是交聯(lián)等溫線的最大扭矩“t10”達(dá)到s最大的10％的時(shí)間“t80”達(dá)到s最大的80％的時(shí)間“t90”達(dá)到s最大的90％的時(shí)間以商業(yè)名稱提及的物質(zhì)：600來(lái)自德國(guó)朗盛公司(lanxessdeutschlandgmbh)的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(va含量60％)142炭黑(來(lái)自卡博特公司(cabotcorp.)的商品)rhenograncao-80來(lái)自萊茵化學(xué)萊腦有限公司(rheinchemierheinaugmbh)的干燥劑四丁基溴化銨(tbab)來(lái)自西格瑪奧利奇化學(xué)公司(sigmaaldrichchemiegmbh)的商品cdpa來(lái)自萊曼和沃斯公司lehmannandvoss&co.kg)的老化穩(wěn)定劑taic三烯丙基異氰脲酸酯100％，來(lái)自kettlitzgmbh公司uniplexdos，uniplex546來(lái)自u(píng)nitexchemicalcorp.公司的增塑劑edenorc18來(lái)自oleosolutionsltd公司的硬脂酸perkadox14-40b-pd來(lái)自阿克蘇諾貝爾公司(akzonobeln.v.)的二(叔丁基過(guò)氧基異丙基)苯n550/30炭黑(來(lái)自?shī)W利安工程炭公司(orionengineeredcarbonsgmbh)的商品)aflux18來(lái)自萊茵化學(xué)萊腦有限公司的加工助劑stabaxolp來(lái)自萊茵化學(xué)萊腦有限公司的聚碳二亞胺maglitede來(lái)自hallstar公司的氧化鎂vulkanoxhs/lg來(lái)自德國(guó)朗盛公司的老化穩(wěn)定劑戊二酸(工業(yè)級(jí))來(lái)自德國(guó)朗盛公司的商品1.1制備含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物實(shí)例1(t1)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將1978g的由691.0g叔丁醇、1285.0g乙酸乙烯酯、2.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50gadvn和250.0g的乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?059g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，在該點(diǎn)處轉(zhuǎn)化率是約10wt％，基于乙酸乙烯酯，將由122.2g的叔丁醇、156.3g的乙酸乙烯酯和27.5g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.6g/min的速度計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿整個(gè)反應(yīng)周期，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。在10h的反應(yīng)時(shí)間后，結(jié)束乙烯的計(jì)量并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器榨出到填塞高壓釜(stoppingautoclave)中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1586g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例2(t2)：在具有30l反應(yīng)器容積的5罐級(jí)聯(lián)中，在60℃下第一罐裝入0.00325kg/h的甲基丙烯酸縮水甘油酯、0.83kg/h的乙烯、1.50kg/h的60％濃度的在叔丁醇中乙酸乙烯酯溶液以及0.080kg/h的advn引發(fā)劑溶液(組成：0.7％的advn、59.6％的乙酸乙烯酯、39.6％的叔丁醇)。罐2、3、4和5供給有0.043kg/h的甲基丙烯酸縮水甘油酯溶液(組成：37％的t-buoh、55.5％的乙酸乙烯酯、7.5％的甲基丙烯酸縮水甘油酯)。在整個(gè)罐級(jí)聯(lián)中壓力為約380巴。該方法提供了0.75kg/h的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例3(t3)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將1983g的由693.0g叔丁醇、1288.0g乙酸乙烯酯、2.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50gadvn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?062g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，將由122.2g的叔丁醇、151.8g的乙酸乙烯酯以及32.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.68g/min的速度計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿該反應(yīng)，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。在7.5h的反應(yīng)時(shí)間后，將溫度在30分鐘的過(guò)程中謹(jǐn)慎升高至70℃，并在溫度下進(jìn)行聚合另外一小時(shí)。然后結(jié)束乙烯進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1407g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例4(t4)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將1983g的由693.0g叔丁醇、1288.0g乙酸乙烯酯、2.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50gadvn和250.0g的乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?062g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，將由122.2g的叔丁醇、147.8g的乙酸乙烯酯以及36.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.68g/min的速度計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿整個(gè)反應(yīng)周期，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。在7.5h的反應(yīng)時(shí)間后，將溫度在30分鐘的過(guò)程中謹(jǐn)慎升高至70℃，并在溫度下進(jìn)行聚合另外一小時(shí)。然后停止乙烯進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1345g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例5(t5)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將1983g的由693.0g叔丁醇、1288.0g乙酸乙烯酯、3.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50gadvn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?062g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，將由122.2g的叔丁醇、131.8g的乙酸乙烯酯以及52.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.68g/min的速度計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿整個(gè)反應(yīng)周期，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。在7.5h的反應(yīng)時(shí)間后，將溫度在30分鐘的過(guò)程中謹(jǐn)慎升高至70℃，并在溫度下進(jìn)行聚合另外一小時(shí)。然后停止乙烯進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1081g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。對(duì)比實(shí)例6(ct6)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將1985g的由693.0g叔丁醇、1288.0g乙酸乙烯酯、4.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50gadvn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?062g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，在該點(diǎn)處轉(zhuǎn)化率是按重量計(jì)約10％，基于乙酸乙烯酯，將由122.2g的叔丁醇、107.8g的乙酸乙烯酯和76.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.6g/min的速度計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿整個(gè)反應(yīng)周期，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。在10h的反應(yīng)時(shí)間后，停止乙烯進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1105g的共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例7(t7)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將2822g的由874g叔丁醇、1946g乙酸乙烯酯、2.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和251.2g的由1.20gadvn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?96g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，在該點(diǎn)處轉(zhuǎn)化率是按重量計(jì)約10％，基于乙酸乙烯酯，將由157.5g的叔丁醇、251.2g的乙酸乙烯酯和41.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.88g/min的速度(約8.5h)計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿整個(gè)反應(yīng)周期，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。在10h的反應(yīng)時(shí)間后，停止乙烯進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1762g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例8(t8)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將1560.5g的由882g叔丁醇、677g乙酸乙烯酯、1.5g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由1.49gadvn、0.99gaibn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?240g的乙烯。使溫度升至62℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，在該點(diǎn)處轉(zhuǎn)化率是按重量計(jì)約10％，基于乙酸乙烯酯，將由228g的叔丁醇、127.0g的乙酸乙烯酯和25.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.75g/min的速度(約8.5h)計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿整個(gè)反應(yīng)周期，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。1.5h后，溫度增加至65℃。另外1.5h后，將溫度增加至70℃并且在5.5h后將聚合溫度增加至80℃。在10h的總反應(yīng)時(shí)間后，停止乙烯進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1278g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例9(t9)：在5l的攪拌式高壓釜中制備該含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯三聚物。為此目的，將1984g的由693.0g叔丁醇、1288.0g乙酸乙烯酯、3.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50g的2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)和250.0g的乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?062g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。半小時(shí)后，將由122.2g的叔丁醇、134.8g的乙酸乙烯酯以及49.0g的甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液以0.68g/min的速度計(jì)量加入該反應(yīng)混合物中。貫穿該反應(yīng)，通過(guò)注入乙烯將壓力保持在約380巴。在9h的反應(yīng)時(shí)間后，結(jié)束乙烯的計(jì)量并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器榨出到填塞高壓釜(已經(jīng)填充有800g的丙酮)中。緩慢排氣后，將聚合物溶液釋放并將溶劑和殘余單體在真空下除去(75℃，50毫巴，干燥至恒重)。得到了1586g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯三聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。實(shí)例10(t10)：該制備類似于實(shí)例2進(jìn)行，不同之處在于以下事實(shí)：第一個(gè)槽以0.0032kg/h裝入甲基丙烯酸縮水甘油酯以及槽2、3、4、5以0.041kg/h裝入甲基丙烯酸縮水甘油酯溶液(組成：37％的叔丁醇、55.5％的乙酸乙烯酯、7.5％的甲基丙烯酸縮水甘油酯)。在這種情況下，得到了0.76kg/h的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯三聚物，具有<100mg/kg的殘余(單體)gma含量。對(duì)比實(shí)例2(ct2)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將2015g的由693.0g叔丁醇、1288.0g乙酸乙烯酯、34.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50gadvn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?062g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。聚合在約380巴下發(fā)生10h。壓力通過(guò)計(jì)量添加乙烯和乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(60％乙酸乙烯酯)建立，觀察到1:2的乙烯/溶液比率。在10h的反應(yīng)時(shí)間后，停止進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1570g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。對(duì)比實(shí)例6'(ct6')：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將2061g的由693.0g叔丁醇、1288.0g乙酸乙烯酯、80.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和252.5g的由2.50gadvn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?062g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。聚合在約380巴下發(fā)生10h。壓力通過(guò)計(jì)量添加乙烯和乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(就乙酸乙烯酯而言60％濃度)建立，觀察到1:2的乙烯/溶液比率。在10h的反應(yīng)時(shí)間后，停止進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1199g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。對(duì)比實(shí)例7(ct7)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將2794.0g的由850.0g叔丁醇、1900.0g乙酸乙烯酯、44.0g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和251.2g的由1.2gadvn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?80g的乙烯。使溫度升至61℃，建立約380巴的壓力。聚合在約380巴下發(fā)生10h。壓力通過(guò)計(jì)量添加乙烯和乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(60％乙酸乙烯酯)建立，觀察到1:4.11的乙烯/溶液比率。在10h的反應(yīng)時(shí)間后，停止進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1840.2g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。對(duì)比實(shí)例8(ct8)：該制備是在5l攪拌式高壓釜中進(jìn)行。為此目的，將1585.5g的由882.0g叔丁醇、677g乙酸乙烯酯、26.5g甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的溶液和251.48g的由1.49gadvn、0.99gaibn和250.0g乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(乙酸乙烯酯20％)組成的活化劑溶液在rt下依次加入該5l反應(yīng)器中。將該反應(yīng)器用氮?dú)舛栊曰⑶胰缓笞⑷?240g的乙烯。使溫度升至62℃，建立約380巴的壓力。壓力通過(guò)計(jì)量添加乙烯和乙酸乙烯酯/叔丁醇溶液(40％乙酸乙烯酯)建立，觀察到1:1.45的乙烯/溶液比率。1.5h后，溫度增加至65℃。另外1.5h后，將溫度增加至70℃并且在5.5h后增加至80℃。在10h的總反應(yīng)時(shí)間后，停止乙烯進(jìn)料并將聚合物溶液從5l反應(yīng)器緩慢榨出到填塞高壓釜中。除去溶劑和殘余單體后，得到了1103g的甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，具有小于100mg/kg的殘余(單體)甲基丙烯酸縮水甘油酯含量。表1：結(jié)果總結(jié)2.可固化混合物和固化橡膠在每一種情況下將表2中指定的組分添加到所使用的100份甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中并通過(guò)在輥上混合10分鐘制備可固化組合物。表2：可固化混合物的組成這些混合物的固化特征曲線在無(wú)轉(zhuǎn)子流變儀中在180℃/30分鐘下測(cè)定。結(jié)果列于表3中。表3：在mdr中的固化特征曲線(180℃/30分鐘)可固化混合物m2am3am4am5acm6acm2as最小(dnm)0.770.780.640.470.831.14s最大(dnm)12.7715.1217.9826.2741.354.23t10(秒)505648353119t80(秒)1531521259174234t90(秒)19719215211291435示出的是其中g(shù)ma在聚合過(guò)程中添加的包含共聚物的組合物的交聯(lián)水平s最大(dnm)比其中所有g(shù)ma在聚合開(kāi)始時(shí)添加的包含共聚物的組合物顯著更好。表4：固化橡膠特性本發(fā)明的混合物產(chǎn)生非常有利的相對(duì)于斷裂伸長(zhǎng)率、拉伸強(qiáng)度、硬度以及壓縮形變(cs)的固化橡膠特性。未填充的可固化組合物的交聯(lián)在每一種情況下將表5中指定的組分添加到所使用的100份甲基丙烯酸縮水甘油酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中并通過(guò)在輥上混合10分鐘制備可固化組合物。在這種情況下以化學(xué)計(jì)量使用戊二酸，即以1:2的摩爾比(戊二酸比該共聚物的環(huán)氧基)。該共聚物的環(huán)氧基與四丁基溴化銨的摩爾比是3.5:1。表5：未填充的組合物用于凝膠測(cè)量這些混合物的固化特征曲線在無(wú)轉(zhuǎn)子流變儀中在180℃/30分鐘下測(cè)定。結(jié)果列于表6中。表6：在mdr中的未填充的組合物的固化特征曲線(180℃/30分鐘)固化橡膠m2bcm2bcm6bcm6'bm7bcm7bm8bcm8bs最小(dnm)0.130.150.140.220.110.090.210.20s最大(dnm)3.60.4911.880.605.060.454.430.63t10(秒)46-29-35-111-t80(秒)144-93-72-317-t90(秒)188-134-86-382-將根據(jù)表5的未填充的可固化組合物各自在180℃下固化12分鐘。然后測(cè)量單獨(dú)固化橡膠的凝膠含量，其中將0.2g共聚物通過(guò)在室溫下?lián)u動(dòng)振蕩器24h盡可能溶解在20ml甲苯中并將溶液隨后在25000rpm、半徑11cm下離心45分鐘。除去上清液溶劑而無(wú)凝膠損失。將剩余的凝膠在干燥箱中在60℃下干燥至恒重并稱重。凝膠含量以從以下計(jì)算的按重量計(jì)％說(shuō)明：凝膠含量＝(最終凝膠重量/聚合物起始重量)*100％表6：未填充的化合物在180℃下固化后的凝膠含量固化橡膠m2bcm2bcm6bcm6'bm7bcm7bm8bcm8b凝膠含量(按wt計(jì)％)90.719.997.134.096.930.993.323.7與過(guò)氧化物交聯(lián)的evm對(duì)比根據(jù)表8中示出的配制品在來(lái)自harburg-freudenberger公司的類型gk1.5e密煉機(jī)中制備聚合物。填充水平是70％，溫度30℃，速度40rpm，沖壓力8巴。對(duì)比實(shí)例10(ct10)：將聚合物、填料、增塑劑和除過(guò)氧化物之外的其他組分填充到混合器，將活塞關(guān)閉并且然后將混合物混合3分鐘，然后將活塞排氣并檢測(cè)(scan)，然后將活塞再關(guān)閉并且在達(dá)到100℃的混合溫度時(shí)將混合物噴出。perkadox14-40b-pd然后在30℃下在輥上混入。實(shí)例11和12(t11和t12)：將聚合物、填料、增塑劑和除戊二酸和tbab之外的其他組分填充到混合器，將活塞關(guān)閉并且然后將混合物混合3分鐘，然后將活塞排氣并檢測(cè)，然后在將速度增加至70rpm后添加戊二酸和tbab并且然后將活塞再關(guān)閉并且在達(dá)到115℃的混合溫度時(shí)將混合物噴出。然后將該混合物在30℃下在輥上冷卻。表8：可固化混合物的組成(所有數(shù)據(jù)以pph計(jì))組分ct10t11t12levapren600100共聚物t10(1.9％gma)100共聚物t9(3.6％gma)100sterling142858585uniplex5467.57.57.5uniplexdos7.57.57.5aflux181.5edenorc1898-1002.0rhenograncao-803.0stabaxolp0.5vulkanoxhs/lg1.5maglitede2.0antilux11022luvomaxxcdpa1.51.5taic2.0perkadox14-40b-pd6.0戊二酸工業(yè)級(jí)0.881.67四丁基溴化銨1.232.33總計(jì)218.50205.61207.50可固化混合物(沒(méi)有測(cè)量預(yù)先熱處理)的特性示于表9中：表9：可固化混合物的特性所得到的固化橡膠的特性列于表10中。表10：固化橡膠特性附加地在撕裂分析器中對(duì)動(dòng)態(tài)拉伸特性進(jìn)行了研究。結(jié)果在圖3和圖4中示出。在此示出的是與過(guò)氧化物固化的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物相比，根據(jù)本發(fā)明的固化橡膠的裂化率明顯更低并且因此由此類固化橡膠組成的動(dòng)態(tài)應(yīng)力的成形體的壽命明顯更高。遠(yuǎn)更好的是與通過(guò)非本發(fā)明的含有環(huán)氧基的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的多元羧酸交聯(lián)獲得的那些相比，根據(jù)本發(fā)明的固化橡膠的優(yōu)點(diǎn)。在此，包含戊二酸和共聚物ct2或ct6的可固化混合物的固化橡膠顯示出比基于levapren600的過(guò)氧化物交聯(lián)的固化橡膠遠(yuǎn)遠(yuǎn)更差的裂化率和壽命。3.2d色譜法對(duì)包含共聚物與相似的gma含量的組合物進(jìn)行分析，在包含其中g(shù)ma在聚合過(guò)程中添加的共聚物的組合物和包含其中所有g(shù)ma在聚合開(kāi)始時(shí)添加的共聚物的組合物之間進(jìn)行區(qū)分。通過(guò)偶聯(lián)的hplc/gpc(2d色譜法)進(jìn)行分析，其是由德國(guó)美因茲pss聚合物標(biāo)準(zhǔn)服務(wù)公司，inderdalheimerwiese5，d-55120(psspolymerstandardsservicegmbh,inderdalheimerwiese5,d-55120mainz,germany)商業(yè)性運(yùn)行的。選擇以下參數(shù)用于2d色譜法：1.樣品溶劑：thf/chcl350/50v/v濃度：20g/l過(guò)濾：經(jīng)由具有0.45μm孔徑的單一過(guò)濾器注射體積：20μl2.hplc規(guī)格分離柱：不銹鋼柱–50mm/8.0mmid，pssanit，10μm柱溫：30℃洗脫液：ch和thf流速：0.2ml/min梯度：在210分鐘從ch/thf70/30到ch/thf21/793.gpc規(guī)格分離柱：不銹鋼柱–50mm/20.0mmid，psssdv，10μm柱溫：rt洗脫液：thf流速：5ml/min檢測(cè)器：elsd，nt90℃，et100℃，gf1.5slm4.開(kāi)關(guān)閥回路體積：200μl洗脫時(shí)間/注射：2min傳輸注射：1065.在選擇的條件下，僅50％的hplc洗出液從第一維傳輸?shù)降诙S。6.可溶樣品部分的gpc評(píng)價(jià)，基于聚苯乙烯當(dāng)量。7.縮寫anit丙烯腈聚合物ch環(huán)己烷elsd蒸發(fā)光散射檢測(cè)器et蒸發(fā)器溫度gf氣體流量gpc凝膠滲透色譜法hplc高效液相色譜法id內(nèi)徑nt噴霧器溫度pss聚合物標(biāo)準(zhǔn)服務(wù)rt室溫sdv苯乙烯-二乙烯基苯slm標(biāo)準(zhǔn)升/分鐘thf四氫呋喃示出的是在這種情況下其中所有g(shù)ma在聚合開(kāi)始時(shí)添加的共聚物顯示出在色譜圖中至少兩個(gè)聚合物部分(參照?qǐng)D2)，而相比之下其中g(shù)ma在聚合開(kāi)始后添加的共聚物顯示出在色譜圖中基本上僅一個(gè)聚合物部分(參照?qǐng)D1)。當(dāng)前第1頁(yè)12