本發(fā)明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種銅化合物及其制備方法，確切地說是一種配合物的制備及合成方法。
二、
背景技術(shù)：
銅配合物是重要的催化劑和醫(yī)藥化工產(chǎn)品，其作為催化劑在二乙基鋅與苯甲醛對(duì)映選擇性加成反應(yīng)等反應(yīng)中有較好的催化效果。【1-5】
參考文獻(xiàn)：
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三、
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在提供含配合物，所要解決的技術(shù)問題是一步合成得到目標(biāo)產(chǎn)物。
本發(fā)明所稱的銅配合物是由2-吡啶甲醛肟與一水合乙酸銅制備的由以下化學(xué)式所示的配合物：
(I)。
化學(xué)名稱：含一分子結(jié)晶水的一水合N-2-吡啶甲酰氨基-2-吡啶甲酰胺乙酸亞銅配合物,簡(jiǎn)稱配合物(I)。
該配合物在苯甲醛的亨利反應(yīng)中顯示了一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率達(dá)31%。
本合成方法包括合成和分離,其合成方法是稱取1.8318g(15mmol)2-吡啶甲醛肟放入100mL圓底燒瓶中，加入40ml無水甲醇，攪拌使其溶解；再稱取1.4974g(7.5mmol) Cu(OAc)2·H2O加入上述溶液中，控制溫度在75℃左右，加熱回流36h；趁熱過濾反應(yīng)溶液，將溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋至一半溶液，在剩余溶液中加入5ml左右正己烷，靜置揮發(fā)。2周后，有墨綠色晶體析出。濾出晶體，將晶體用30～60℃石油醚沖洗3次，真空干燥30分鐘，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
合成反應(yīng)如下：
本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡(jiǎn)單，操作方便。
四、附圖說明
圖1是含一分子結(jié)晶水的一水合N-2-吡啶甲酰氨基-2-吡啶甲酰胺乙酸亞銅配合物的單晶X-衍射圖。
五、具體實(shí)施方式
含一分子結(jié)晶水的一水合N-2-吡啶甲酰氨基-2-吡啶甲酰胺乙酸亞銅配合物的制備：
稱取1.8318g(0.015mol)2-吡啶甲醛肟放入100mL圓底燒瓶中，加入40ml無水甲醇，攪拌使其溶解；在稱取1.4974g(0.0075mol)Cu(OAc)2·H2O加入上述溶液中，控制溫度在75℃左右，加熱回流36h；趁熱過濾反應(yīng)溶液，將溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋至一半溶液，在剩余溶液中加入5ml左右正己烷，靜置揮發(fā)。2周后，有墨綠色晶體析出。濾出晶體，將晶體用30～60℃石油醚沖洗3次，真空干燥30分鐘，得到目標(biāo)產(chǎn)物1.255g，產(chǎn)率：35.6％，熔點(diǎn)：88℃~91℃。元素分析數(shù)據(jù)，理論值(%)：C, 43.69; H, 3.93; N, 10.92; 實(shí)測(cè)值(%)：C, 43.33; H, 4.13; N, 10.48; 誤差均小于5‰；IR光譜數(shù)據(jù)(KBr; ν, cm-1)：3493，3420，1701，1370，1098，654，554。
化合物的晶體數(shù)據(jù)：
經(jīng)驗(yàn)式 C14H15N3O6Cu
分子量 384.83
溫度 293(2) K
波長(zhǎng) 0.71073 ?
晶系， 空間群 三斜晶系,P -1
晶胞參數(shù) a = 7.395(2) ? alpha = 74.598°.
b = 8.611 (3) ? beta = 84.852(5)°.
c = 12.991(4) ? gamma = 81.117°.
體積 787.0(4) ?^3
電荷密度 2,1.624g/m^3
吸收 校正參數(shù) 1.424 mm^-1
單胞內(nèi)的電子數(shù)目 394
晶體大小 0.200x 0.150x 0.110 mm
Theta 角的范圍 1.628 to 25.996°
HKL的指標(biāo)收集范圍 -8<=h<=9, -9<=k<10, -13<=l<=16
收集/獨(dú)立衍射數(shù)據(jù) 4520/3055 [R(int) = 0.0264]
theta = 30.5的數(shù)據(jù)完整度 99.3 %
吸收校正的方法 多層掃描
精修使用的方法 F^2 的矩陣最小二乘法
數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目 3055/5/234
精修使用的方法 1.017
衍射點(diǎn)的一致性因子 R1 = 0.0482，wR2= 0.1135
可觀察衍射的吻合因子 R1 = 0.0640, wR2 = 0.1210
差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷 0.865 and -0.318e.?^-3
晶體典型的鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)：
Cu(1)-O(3) 1.938(2)
Cu(1)-N(2) 1.940(3)
Cu(1)-N(3) 1.994(3)
Cu(1)-N(1) 1.998(3)
Cu(1)-O(5) 2.332(3)
N(1)-C(5) 1.339(4)
N(1)-C(1) 1.340(5)
N(2)-C(7) 1.355(4)
N(2)-C(6) 1.368(4)
N(3)-C(8) 1.337(5)
N(3)-C(12) 1.343(5)
O(1)-C(6) 1.213(4)
O(2)-C(7) 1.220(4)
O(3)-C(13) 1.252(5)
O(4)-C(13) 1.231(5)
O(5)-H(5A) 0.804(19)
O(5)-H(5B) 0.803(19)
O(6)-H(6A) 0.833(19)
O(6)-H(6B) 0.846(18)
C(1)-C(2) 1.370(6)
C(1)-H(1) 0.9300
C(2)-C(3) 1.362(6)
C(2)-H(2) 0.9300
C(3)-C(4) 1.377(6)
C(3)-H(3) 0.9300
C(4)-C(5) 1.379(5)
C(4)-H(4) 0.9300
C(5)-C(6) 1.510(5)
C(7)-C(8) 1.521(5)
C(8)-C(9) 1.372(5)
C(9)-C(10) 1.393(6)
C(9)-H(9) 0.9300
C(10)-C(11) 1.368(6)
C(10)-H(10) 0.9300
C(11)-C(12) 1.358(6)
C(11)-H(11) 0.9300
C(12)-H(12) 0.9300
C(13)-C(14) 1.508(6)
C(14)-H(14A) 0.9600
C(14)-H(14B) 0.9600
C(14)-H(14C) 0.9600
晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)
O(3)-Cu(1)-N(2) 172.22(12)
O(3)-Cu(1)-N(3) 97.18(12)
N(2)-Cu(1)-N(3) 81.70(12)
O(3)-Cu(1)-N(1) 97.55(11)
N(2)-Cu(1)-N(1) 82.31(12)
N(3)-Cu(1)-N(1) 162.06(12)
O(3)-Cu(1)-O(5) 90.99(11)
N(2)-Cu(1)-O(5) 96.78(11)
N(3)-Cu(1)-O(5) 97.54(11)
N(1)-Cu(1)-O(5) 92.38(10)
C(5)-N(1)-C(1) 119.0(3)
C(5)-N(1)-Cu(1) 113.1(2)
C(1)-N(1)-Cu(1) 127.8(3)
C(7)-N(2)-C(6) 124.6(3)
C(7)-N(2)-Cu(1) 118.0(2)
C(6)-N(2)-Cu(1) 117.4(2)
C(8)-N(3)-C(12) 118.9(3)
C(8)-N(3)-Cu(1) 114.1(2)
C(12)-N(3)-Cu(1) 127.0(3)
C(13)-O(3)-Cu(1) 112.7(3)
Cu(1)-O(5)-H(5A) 108(3)
Cu(1)-O(5)-H(5B) 110(3)
H(5A)-O(5)-H(5B) 103(4)
H(6A)-O(6)-H(6B) 100(3)
N(1)-C(1)-C(2) 121.7(4)
N(1)-C(1)-H(1) 119.2
C(2)-C(1)-H(1) 119.2
C(3)-C(2)-C(1) 119.5(4)
C(3)-C(2)-H(2) 120.2
C(1)-C(2)-H(2) 120.2
C(2)-C(3)-C(4) 119.4(4)
C(2)-C(3)-H(3) 120.3
C(4)-C(3)-H(3) 120.3
C(3)-C(4)-C(5) 118.7(4)
C(3)-C(4)-H(4) 120.6
C(5)-C(4)-H(4) 120.6
N(1)-C(5)-C(4) 121.7(4)
N(1)-C(5)-C(6) 116.6(3)
C(4)-C(5)-C(6) 121.8(3)
O(1)-C(6)-N(2) 128.4(3)
O(1)-C(6)-C(5) 121.0(3)
N(2)-C(6)-C(5) 110.6(3)
O(2)-C(7)-N(2) 129.1(3)
O(2)-C(7)-C(8) 120.3(3)
N(2)-C(7)-C(8) 110.6(3)
N(3)-C(8)-C(9) 122.0(3)
N(3)-C(8)-C(7) 115.5(3)
C(9)-C(8)-C(7) 122.5(3)
C(8)-C(9)-C(10) 118.3(4)
C(8)-C(9)-H(9) 120.9
C(10)-C(9)-H(9) 120.9
C(11)-C(10)-C(9) 119.3(4)
C(11)-C(10)-H(10) 120.4
C(9)-C(10)-H(10) 120.4
C(12)-C(11)-C(10) 119.3(4)
C(12)-C(11)-H(11) 120.4
C(10)-C(11)-H(11) 120.4
N(3)-C(12)-C(11) 122.2(4)
N(3)-C(12)-H(12) 118.9
C(11)-C(12)-H(12) 118.9
O(4)-C(13)-O(3) 123.3(4)
O(4)-C(13)-C(14) 120.6(4)
O(3)-C(13)-C(14) 116.1(4)
C(13)-C(14)-H(14A) 109.5
C(13)-C(14)-H(14B) 109.5
H(14A)-C(14)-H(14B) 109.5
C(13)-C(14)-H(14C) 109.5
H(14A)-C(14)-H(14C) 109.5
H(14B)-C(14)-H(14C) 109.5
亨利反應(yīng)應(yīng)用
2-硝基-1-苯基乙醇
稱取0.0576g(15%mmol)配合物（Ⅱ）置于25ml的圓底燒瓶中，先加入2ml的無水甲醇，然后依次再加入0.1ml苯甲醛和0.5ml的硝基甲烷，室溫下攪拌24h,反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行1H NMR檢測(cè),其轉(zhuǎn)化率：31%。1H NMR (300MHz, CDCl3) 7.28～7.32 (m, 5H, Ar-H), 5.32～5.35(d, J=9.18Hz, 1H, -CH), 4.38～4.56 (m, 2H, -CH2), 3.89(br, 1H, -OH)。
硅腈化反應(yīng)
硅腈化反應(yīng)也是一種常用的有機(jī)合成反應(yīng)，是合成手性腈醇一種重要方法。在有機(jī)醫(yī)藥中間體方面也有廣泛的應(yīng)用。
實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)方程式：
稱取0.0548g（0.1mmol）配合物，置于25mL小燒瓶中，加入2mLDMSO，再向溶液中加入0.1mL苯甲醛和0.3mL三甲基硅腈，常溫下攪拌24h，進(jìn)行1HNMR檢測(cè)，催化轉(zhuǎn)化率為22%;1H NMR (300MHz, CDCl3) 7.56–7.59 (m, 0.9 Hz, 2H), 7.31–7.34 (m, 3H), 5.43 (s, 1H), 0.16 (s, 9H). 13C NMR (75 MHz, CDCl3) 136.1, 128.8(x2), 126.2(x2), 119.1, 63.5, -0.39(x3)。