本發(fā)明涉及多異氰酸酯組合物、涂料組合物、以及涂裝方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯樹脂涂料作為具有優(yōu)異的耐磨耗性、耐化學(xué)藥品性、以及耐污染性的涂料而為人所知，尤其使用由己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯衍生的無黃變多異氰酸酯的聚氨酯樹脂涂料具有更優(yōu)異的耐候性。因此，這樣的多異氰酸酯以常溫或熱固化的2液氨基甲酸酯涂料的形態(tài)用于建筑、重防、汽車、工業(yè)用及其修補等多方面。另外，對于各個使用，為了縮短工序等，希望提高多異氰酸酯的固化性。
作為提高固化性的方法，例如有在組合物中添加有機錫化合物的方法，該方法具有根據(jù)涂料的組成的不同存在固化性的提高效果不同的情況、對用于涂裝工序等中揮發(fā)的有機溶劑的處理裝置的燃燒催化劑產(chǎn)生不良影響等課題。
另一方面，為了解決上述課題，正在開發(fā)高官能度多異氰酸酯。例如，專利文獻(xiàn)1提出了，通過至少1種脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯的與多官能醇的反應(yīng)后的異氰脲酸酯化或者通過這樣的醇存在下的異氰脲酸酯化，得到高官能度多異氰酸酯。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1日本特開平6-293878號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
然而，如專利文獻(xiàn)1中記載的多異氰酸酯在與作為主劑的多元醇等分子內(nèi)具有2個以上與異氰酸酯基具有反應(yīng)性的活性氫的化合物(以下，也稱為“活性氫化合物”)的相容性以及基底質(zhì)地的隱藏性方面尚有改善的余地。
于是，本發(fā)明的目的在于，提供與活性氫化合物的反應(yīng)帶來的固化性(以下，也簡稱為“固化性”)優(yōu)異并且基底質(zhì)地的隱藏性(以下，也簡稱為“基底隱藏性”)優(yōu)異的多異氰酸酯組合物。此處，“基底質(zhì)地的隱藏性”表示使涂布包含多異氰酸酯的固化性組合物時成為基底的部分的凹凸變得平滑的性質(zhì)。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人等為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的課題，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)至少由脂肪族二異氰酸酯、二元醇、以及一元醇得到的、以特定比率具有規(guī)定的官能團(tuán)的多異氰酸酯組合物的固化性和基底隱藏性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明具有以下的構(gòu)成。
[1]一種多異氰酸酯組合物，其至少由脂肪族二異氰酸酯、二元醇、以及一元醇得到，異氰酸酯基平均數(shù)為3.8以上且10.0以下。
[2]根據(jù)[1]所述的多異氰酸酯組合物，其中，相對于異氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基的總和的該脲基甲酸酯基的摩爾比為0.20以上且0.90以下。
[3]根據(jù)[1]或[2]所述的多異氰酸酯組合物，其中，相對于前述脲基甲酸酯基和氨基甲酸酯基的總和的該脲基甲酸酯基的摩爾比為0.60以上且1.00以下。
[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項所述的多異氰酸酯組合物，其中，異氰酸酯基平均數(shù)為4.0以上且10.0以下。
[5]根據(jù)[1]～[4]中任一項所述的多異氰酸酯組合物，其中，25℃下的粘度為8000mPa·s以上且50000mPa·s以下。
[6]根據(jù)[1]～[5]中任一項所述的多異氰酸酯組合物，其中，異氰酸酯基含量為14.0質(zhì)量％以上且21.0質(zhì)量％以下。
[7]根據(jù)[1]～[6]中任一項所述的多異氰酸酯組合物，其中，前述一元醇的碳數(shù)為4以上且10以下。
[8]一種涂料組合物，其包含[1]～[7]中任一項所述的多異氰酸酯組合物和多元醇。
[9]根據(jù)[8]所述的涂料組合物，其用于透明涂層。
[10]根據(jù)[8]所述的涂料組合物，其用于汽車修補涂料或塑料涂料。
[11]一種涂裝方法，其具有將[8]～[10]中任一項所述的涂料組合物涂裝在包含顏料的底涂層上的工序。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的多異氰酸酯組合物的固化性優(yōu)異并且基底隱藏性優(yōu)異。
具體實施方式
下面，對用于實施本發(fā)明的方式(以下，簡稱為“本實施方式”)詳細(xì)地說明。下面的本實施方式是用于說明本發(fā)明的例示，并非將本發(fā)明限定于下面的內(nèi)容。本發(fā)明在其主旨的范圍內(nèi)可適宜地變形而實施。
[多異氰酸酯組合物]
本實施方式的多異氰酸酯組合物至少由脂肪族二異氰酸酯、二元醇、以及一元醇得到，異氰酸酯基平均數(shù)為3.8以上且10.0以下。本實施方式的多異氰酸酯組合物的固化性以及與活性氫化合物的相容性(以下，也簡稱為“相容性”)均優(yōu)異，還顯示出優(yōu)異的基底隱藏性。
對于多異氰酸酯組合物，相對于異氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基的總和的該脲基甲酸酯基的摩爾比(以下，稱為“脲基甲酸酯基/(異氰脲酸酯基+脲基甲酸酯基)的摩爾比”)為0.20以上且0.90以下，并且，相對于上述脲基甲酸酯基和氨基甲酸酯基的總和的該脲基甲酸酯基的摩爾比(以下，稱為“脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)的摩爾比”)為0.60以上且1.00以下。
對于多異氰酸酯組合物，脲基甲酸酯基/(異氰脲酸酯基+脲基甲酸酯基)的摩爾比為0.20以上且0.90以下。該摩爾比的下限值優(yōu)選為0.25，更優(yōu)選為0.30。另一方面，該摩爾比的上限值優(yōu)選為0.80，更優(yōu)選為0.70。脲基甲酸酯基/(異氰脲酸酯基+脲基甲酸酯基)的摩爾比為0.20以上，從而相容性優(yōu)異。脲基甲酸酯基/(異氰脲酸酯基+脲基甲酸酯基)的摩爾比為0.90以下，從而容易提高硬度，最終固化性優(yōu)異。
脲基甲酸酯基和異氰脲酸酯基的摩爾比可以通過測定1H-NMR來求出。具體而言，在使用HDI(1,6-己二異氰酸酯)作為脂肪族二異氰酸酯的情況下，通過測定3.85ppm附近的與異氰脲酸酯基相鄰的來自HDI的亞甲基的氫原子的信號的面積(2H分)與8.50ppm附近的與脲基甲酸酯鍵的氮鍵合的氫原子的信號的面積(1H)之比，能夠求出異氰脲酸酯基與脲基甲酸酯基的摩爾比。具體而言，可根據(jù)后述實施例中記載的方法求出。
對于多異氰酸酯組合物，脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)的摩爾比為0.60以上且1.00以下。該摩爾比的下限值優(yōu)選為0.70，更優(yōu)選為0.75，進(jìn)一步優(yōu)選為0.80。此處，脲基甲酸酯基可由二異氰酸酯的異氰酸酯基和氨基甲酸酯基形成。另一方面，二異氰酸酯基和二元醇的羥基形成氨基甲酸酯基。即，脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)的摩爾比是表示二元醇的羥基被轉(zhuǎn)換為脲基甲酸酯基的比率的指標(biāo)。來自二元醇的羥基完全被脲基甲酸酯化時的摩爾比為1.00，因此摩爾比的上限值為1.00。脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)的摩爾比為0.60以上，從而多異氰酸酯組合物顯示出優(yōu)異的相容性和固化性。
需要說明的是，脲基甲酸酯基和氨基甲酸酯基的摩爾比可通過1H-NMR來求出。具體而言，在使用HDI(己二異氰酸酯)作為脂肪族二異氰酸酯的情況下，通過測定8.50ppm附近的與脲基甲酸酯鍵的氮鍵合的氫原子的信號的面積(1H)與4.90ppm附近的與氨基甲酸酯鍵的氮鍵合的氫原子的信號的面積(1H)并求出比，能夠測定脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)的摩爾比。具體而言，可根據(jù)后述實施例中記載的方法求出。
多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基平均數(shù)為3.8以上且10.0以下。另外，異氰酸酯基平均數(shù)優(yōu)選為4.0以上，更優(yōu)選為4.2以上，進(jìn)一步優(yōu)選為4.5以上。多異氰酸酯的異氰酸酯基平均數(shù)為3.8以上，從而制成涂料組合物時的固化性和干燥性優(yōu)異。此外，異氰酸酯基平均數(shù)為3.8以上，從而交聯(lián)密度變高，耐候性趨于變高。另一方面，異氰酸酯基平均數(shù)優(yōu)選為8.0以下，更優(yōu)選為6.5以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5.5以下。制成涂料組合物時，多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基平均數(shù)為10.0以下，從而涂膜外觀優(yōu)異。異氰酸酯基平均數(shù)可根據(jù)后述實施例中記載的方法求出。
對得到使異氰酸酯基平均數(shù)處于上述范圍的多異氰酸酯組合物的方法沒有特別限制，可舉出例如提高異氰脲酸酯化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，具體而言，使轉(zhuǎn)化率成為30質(zhì)量％以上，優(yōu)選成為35質(zhì)量％以上，更優(yōu)選成為40質(zhì)量％以上，此外提高來自使用的二元醇的脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)的摩爾比，具體而言，使該摩爾比成為0.6以上，優(yōu)選成為0.7以上，更優(yōu)選成為0.75以上的高值。
多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基含量優(yōu)選為14.0質(zhì)量％以上且21.0質(zhì)量％以下。異氰酸酯基含量的下限值更優(yōu)選為15.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為16.0質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為17.0質(zhì)量％。異氰酸酯基含量的上限值更優(yōu)選為20.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20.0質(zhì)量％。異氰酸酯基含量為14.0質(zhì)量％以上，從而多異氰酸酯組合物趨于具有更容易操作的粘度。另外，異氰酸酯基濃度為21.0質(zhì)量％以下，從而涂料組合物的固化性趨于變得更加良好。異氰酸酯基含量可根據(jù)后述實施例中記載的方法來進(jìn)行測定。
多異氰酸酯組合物的25℃下的粘度是用E型粘度計測定的粘度，優(yōu)選為8000mPa·s以上且50,000mPa·s以下。另外，粘度的下限值更優(yōu)選為9000mPa·s，進(jìn)一步優(yōu)選為10000mPa·s。粘度的上限值更優(yōu)選為40000mPa·s，進(jìn)一步優(yōu)選為30000mPa·s，更進(jìn)一步優(yōu)選為20000mPa·s。需要說明的是，除了脂肪族二異氰酸酯以外，本實施方式的多異氰酸酯組合物還可以包含脂環(huán)族二異氰酸酯以及如溶劑那樣的揮發(fā)成分，上述粘度是對以固體成分濃度成為98質(zhì)量％以上的方式純化的多異氰酸酯組合物進(jìn)行測定的值，更詳細(xì)而言，可用后述實施例中記載的方法進(jìn)行測定。粘度為8000mPa·s以上，從而能夠進(jìn)一步提高上述異氰酸酯基平均數(shù)，涂料組合物的固化性趨于變得更加良好。另一方面，粘度為50000mPa·s以下，從而相容性趨于變得更加良好。粘度可根據(jù)后述實施例中記載的方法求出。
多異氰酸酯組合物的異氰酸酯環(huán)狀三聚體的濃度優(yōu)選為10.0質(zhì)量％以上且30.0質(zhì)量％以下。該濃度的下限值更優(yōu)選為12.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為14.0質(zhì)量％。該濃度的上限值更優(yōu)選為28.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為26.0質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為25.0質(zhì)量％。上述濃度為10質(zhì)量％以上，從而相容性趨于變得更加良好。上述濃度為30質(zhì)量％以下，從而涂料組合物的固化性趨于變得更加良好。異氰酸酯環(huán)狀三聚體的濃度可通過GPC測定來求出。具體而言，可通過后述實施例中記載的方法來測定。需要說明的是，該異氰酸酯環(huán)狀三聚體的代表為由3分子二異氰酸酯形成的異氰脲酸酯。異氰酸酯環(huán)狀三聚體的濃度可根據(jù)后述實施例中記載的方法求出。
對多異氰酸酯組合物的數(shù)均分子量Mw沒有特別限制，優(yōu)選為700以上且1200以下，更優(yōu)選為800以上且1100以下。數(shù)均分子量為700以上，從而異氰酸酯基平均數(shù)趨于變高，數(shù)均分子量為1200以下，從而趨于能夠保持所得到的多異氰酸酯組合物的粘度較低。為了得到數(shù)均分子量為700以上且1200以下的多異氰酸酯組合物，以設(shè)定量添加一元醇、二元醇，并且使收率為40質(zhì)量％～60質(zhì)量％即可。數(shù)均分子量可通過后述實施例中記載的方法進(jìn)行測定。
對多異氰酸酯組合物的固體成分濃度沒有特別限制，相對于該多異氰酸酯組合物的總量(100質(zhì)量％)，優(yōu)選為98.0質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為99.0質(zhì)量％以上。固體成分濃度為98.0質(zhì)量％以上，從而趨于能夠抑制溶劑、HDI單體等的臭氣。為了得到固體成分濃度為98.0質(zhì)量％以上的多異氰酸酯組合物，在合成多異氰酸酯組合物之后，在純化工序中去除低沸餾分即可。固體成分濃度可通過后述實施例中記載的方法進(jìn)行測定。
<二異氰酸酯>
對本實施方式的脂肪族二異氰酸酯沒有特別限制，優(yōu)選碳數(shù)4以上且30以下的脂肪族二異氰酸酯。脂肪族二異氰酸酯的具體例子不限于以下，可舉出例如1,4-丁烷二異氰酸酯、1,5-戊烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、以及賴氨酸二異氰酸酯。其中，對于1,5-戊烷二異氰酸酯(以下，稱為“PDI”)、1,6-己二異氰酸酯(以下，稱為“HDI”)，耐候性和反應(yīng)性能趨于變得良好，所得多異氰酸酯組合物的粘度趨于變低，故優(yōu)選。它們可以單獨使用，也可以組合使用。
也可以與本實施方式的脂肪族二異氰酸酯一起使用其它的二異氰酸酯。對其它的二異氰酸酯沒有特別限制，可舉出例如脂環(huán)式二異氰酸酯和芳香族二異氰酸酯。
<二元醇>
本實施方式的多異氰酸酯組合物優(yōu)選具有脲基甲酸酯基和氨基甲酸酯基。作為多異氰酸酯組合物中的構(gòu)成脲基甲酸酯基和氨基甲酸酯基的含有羥基的化合物，從使制成涂料組合物時的與活性氫化合物的相容性以及固化性良好的觀點出發(fā)，多異氰酸酯組合物的一部分由二元醇單元構(gòu)成。二元醇單元是指，構(gòu)成多異氰酸酯的一部分的來自二元醇的部分。二元醇的羥基與異氰酸酯基反應(yīng)，該反應(yīng)時，幾乎沒有脫離物。因此，作為原料被投入的二元醇沒有質(zhì)量的減少，構(gòu)成多異氰酸酯的一部分。
上述二元醇不限于以下，可舉出例如作為直鏈狀脂肪族二元醇的乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、以及聚四亞甲基二醇；作為支鏈狀脂肪族二元醇的2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、以及2,2-二乙基-1,3-丙二醇。它們可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。其中，二元醇的碳數(shù)的下限值優(yōu)選為2，更優(yōu)選為3，進(jìn)一步優(yōu)選為4。二元醇的碳數(shù)為2以上，從而異氰酸酯基平均數(shù)變高，固化性和干燥性趨于變得更加良好。另一方面，二元醇的碳數(shù)的上限值優(yōu)選為10，更優(yōu)選為8，進(jìn)一步優(yōu)選為6，更進(jìn)一步優(yōu)選為5。二元醇的碳數(shù)為10以下，從而相容性變得更加良好，涂膜的外觀趨于進(jìn)一步提高。
對構(gòu)成本實施方式的多異氰酸酯組合物的二元醇單元的質(zhì)量濃度(含量)沒有特別限制，相對于多異氰酸酯組合物的總量(100質(zhì)量％)，優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以上且20.0質(zhì)量％以下。含量的下限值更優(yōu)選為2.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為4.0質(zhì)量％，進(jìn)一步更優(yōu)選為5.0質(zhì)量％。另一方面，含量的上限值更優(yōu)選為18.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15.0質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為10.0質(zhì)量％。二元醇成分的含量為1.0質(zhì)量％以上，從而與作為主劑的活性氫化合物的相容性變得更加良好，二元醇成分的濃度為20.0質(zhì)量％以下，從而趨于能夠得到耐候性更加優(yōu)異的涂膜。二元醇成分的濃度可由所得到的多異氰酸酯組合物的收率和投入組成算出。
<一元醇>
本實施方式的多異氰酸酯組合物的一部分由一元醇單元構(gòu)成。一元醇單元是指，構(gòu)成多異氰酸酯的一部分的來自一元醇的部分。一元醇的羥基與異氰酸酯基反應(yīng)，該反應(yīng)時，沒有脫離物。因此，作為原料被投入的一元醇沒有質(zhì)量的減少，構(gòu)成多異氰酸酯的一部分。
上述一元醇優(yōu)選為其結(jié)構(gòu)中具有脂肪族基、不具有芳香族基的化合物。對這樣的一元醇沒有特別限制，可舉出例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、1-戊醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2,2-二甲基-1-丙醇、2-戊醇、3-甲基-2-丁醇、3-戊醇、2-甲基-2-丁醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2,2-二甲基-1-丁醇、2-乙基-1-丁醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-甲基-3-戊醇、3,3-二甲基-2-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、4-庚醇、1-辛醇、6-甲基-1-庚醇、以及2-乙基己醇。其中，優(yōu)選具有支鏈且為伯醇的2-甲基-1-丙醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-丁醇、以及2-乙基己醇，進(jìn)一步優(yōu)選為2-甲基-1-丙醇和2-乙基己醇。一元醇可以單獨使用1種或者組合2種以上使用。
一元醇的碳數(shù)優(yōu)選為4以上且10以下。一元醇的碳數(shù)的上限值更優(yōu)選為9，進(jìn)一步優(yōu)選為8，更進(jìn)一步優(yōu)選為6，進(jìn)一步更優(yōu)選為5。碳數(shù)為4以上，從而能夠維持高NCO含有率(質(zhì)量％)，固化性趨于變得更加良好。碳數(shù)為10以下，從而相容性趨于變得更加良好。另外，從更有效且確實地發(fā)揮本實施方式帶來的作用效果的觀點出發(fā)，一元醇更優(yōu)選為伯醇，進(jìn)一步優(yōu)選還具有支鏈結(jié)構(gòu)。
對于多異氰酸酯，一元醇單元的質(zhì)量濃度(含量)優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上且10.0質(zhì)量％以下。含量的下限值更優(yōu)選為0.10質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.15質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.20質(zhì)量％。含量的上限值更優(yōu)選為5.00質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2.50質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為1.00質(zhì)量％。一元醇單元的含量為0.05質(zhì)量％以上，從而多異氰酸酯的與作為主劑的活性氫化合物的相容性趨于變得良好，含量為10質(zhì)量％以下，從而多異氰酸酯的與作為主劑的活性氫化合物的反應(yīng)帶來的固化性趨于變得更高。
一元醇的羥基優(yōu)選與異氰酸酯基反應(yīng)，形成脲基甲酸酯鍵。
在與羥基相比異氰酸酯基大幅過量的條件下進(jìn)行反應(yīng)時，通常一元醇的羥基和二異氰酸酯單體的異氰酸酯基反應(yīng)、形成脲基甲酸酯鍵的多異氰酸酯的異氰酸酯基平均數(shù)為2，因此包含其的多異氰酸酯的固化性趨于變低。盡管如此，即使在將一元醇作為原料之一使用的這樣的情況下，也能夠得到具有高固化性的多異氰酸酯是令人驚奇的。
[多異氰酸酯組合物的制造方法]
接著，對本實施方式的多異氰酸酯組合物的制造方法的例子進(jìn)行說明，但制造方法不限于下述。
多異氰酸酯組合物的制造方法優(yōu)選具有使上述脂肪族二異氰酸酯的異氰酸酯基與二元醇和一元醇的羥基(為了氨基甲酸酯化)反應(yīng)的工序。此時的反應(yīng)溫度可以為50℃以上且150℃以下。反應(yīng)溫度的下限值更優(yōu)選為60℃，進(jìn)一步優(yōu)選為70℃。反應(yīng)溫度的上限值更優(yōu)選為130℃，進(jìn)一步優(yōu)選為110℃，更進(jìn)一步優(yōu)選為90℃。反應(yīng)溫度為50℃以上，從而氨基甲酸酯化反應(yīng)趨于變得容易進(jìn)行，反應(yīng)溫度為150℃以下，從而所得多異氰酸酯組合物的著色趨于變少。反應(yīng)時間優(yōu)選0.5小時以上且24小時以下的范圍。反應(yīng)時間的上限值更優(yōu)選為10小時，進(jìn)一步優(yōu)選為5.0小時，更進(jìn)一步優(yōu)選為3.0小時。
多異氰酸酯組合物的制造方法優(yōu)選具有二元醇和一元醇的羥基的一部分或全部與二異氰酸酯的異氰酸酯基反應(yīng)之后，再(為了異氰脲酸酯化和/或脲基甲酸酯化)進(jìn)行反應(yīng)的工序。作為本實施方式的多異氰酸酯組合物的制造方法，上述用于氨基甲酸酯化反應(yīng)的工序和用于脲基甲酸酯反應(yīng)和/或異氰脲酸酯反應(yīng)的工序可以改變先后，或者也可以同時進(jìn)行，優(yōu)選在通過二異氰酸酯的異氰酸酯基與二元醇和一元醇的羥基的反應(yīng)而形成氨基甲酸酯鍵之后，與異氰脲酸酯化反應(yīng)同時進(jìn)行脲基甲酸酯化和/或異氰脲酸酯反應(yīng)。這些反應(yīng)可通過異氰脲酸酯化反應(yīng)催化劑以及反應(yīng)條件的選擇而適宜地進(jìn)行。在以催化劑使反應(yīng)進(jìn)行時，異氰脲酸酯化、脲基甲酸酯化的反應(yīng)溫度優(yōu)選為60℃以上且150℃以下。反應(yīng)溫度的下限值更優(yōu)選為65℃，進(jìn)一步優(yōu)選為70℃。反應(yīng)溫度的上限值更優(yōu)選為130℃，進(jìn)一步優(yōu)選為110℃，更進(jìn)一步優(yōu)選為90℃。反應(yīng)溫度為60℃以上時，脲基甲酸酯反應(yīng)變得容易進(jìn)行，脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)的摩爾比趨于變高。反應(yīng)溫度為150℃以下時，所得多異氰酸酯組合物的著色趨于變得更少。異氰脲酸酯化、脲基甲酸酯化的反應(yīng)時間優(yōu)選為1.0小時以上且10小時以下。上限值更優(yōu)選為8.0小時，進(jìn)一步優(yōu)選為6.0小時，更進(jìn)一步優(yōu)選為5.0小時。反應(yīng)時間為1.0小時以上，從而異氰脲酸酯化率、脲基甲酸酯化率趨于變得更高。反應(yīng)時間為10小時以下時，著色趨于變得更少。
對上述中可使用的異氰脲酸酯化、脲基甲酸酯化催化劑沒有特別限制，優(yōu)選具有堿性的催化劑。具體的催化劑不限于以下，可舉出例如(i)四甲基銨、四乙基銨等四烷基銨的氫氧化物，乙酸、癸酸等有機弱酸的鹽；(ii)三甲基羥基丙基銨、三甲基羥基乙基銨、三乙基羥基丙基銨、三乙基羥基乙基銨等羥基烷基銨的氫氧化物，乙酸、癸酸等有機弱酸的鹽；(iii)乙酸、己酸、辛酸、肉豆蔻酸等烷基羧酸的錫、鋅、鉛等金屬的鹽；(iv)鈉、鉀等金屬的醇化物；(v)六甲基二硅氮烷等含有氨基甲硅烷基的化合物；(vi)曼尼希堿類；(vii)叔胺類和環(huán)氧化合物的組合使用；(viii)三丁基膦等磷系化合物。其中，優(yōu)選的催化劑為四烷基銨的氫氧化物、有機弱酸鹽。這些催化劑可以一次性添加，也可以連續(xù)添加。
為了使這些反應(yīng)結(jié)束，可以使上述催化劑失活。中和催化劑使之失活時，可以添加例如磷酸、酸性磷酸酯等酸性物質(zhì)。另外，也可以通過熱分解、化學(xué)分解進(jìn)行失活。此外，也可以使之吸附于活性炭、氧化鋁等上，取出到體系外來使之失活。
多異氰酸酯組合物的收率(所得到的多異氰酸酯組合物的質(zhì)量/投入原料的總質(zhì)量×100)優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下。收率的下限值更優(yōu)選為30質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為45質(zhì)量％。收率的上限值更優(yōu)選為65質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％。通過使收率為20質(zhì)量％以上，趨于能夠進(jìn)一步提高異氰酸酯基平均數(shù)，通過使收率為70質(zhì)量％以下，趨于能夠更加降低所得多異氰酸酯的粘度。收率可根據(jù)后述實施例中記載的方法求出。
反應(yīng)結(jié)束后，未反應(yīng)二異氰酸酯單體可通過薄膜蒸發(fā)罐、提取等來去除。所得到的多異氰酸酯組合物中的未反應(yīng)二異氰酸酯單體濃度優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以下。未反應(yīng)二異氰酸酯單體濃度為2.0質(zhì)量％以下，從而固化性趨于變得更加良好。未反應(yīng)二異氰酸酯單體的濃度可根據(jù)后述實施例中記載的方法求出。
[涂料組合物]
接著，對包含本實施方式的多異氰酸酯組合物的涂料組合物進(jìn)行說明。即，本實施方式的涂料組合物包含本實施方式的多異氰酸酯組合物以及多元醇。例如，通過將如上述那樣得到的多異氰酸酯組合物和分子內(nèi)包含2個以上與異氰酸酯基具有反應(yīng)性的活性氫的化合物混合，能夠構(gòu)成本實施方式的涂料組合物。這些構(gòu)成成分相互反應(yīng)，可形成交聯(lián)涂膜。
作為上述分子內(nèi)包含2個以上活性氫的化合物，只要至少含有多元醇就不限于以下，例如，除了多元醇以外，還可以舉出多胺和多硫醇，也可以組合使用其中的2種以上。對多元醇的具體例子沒有特別限制，可以舉出例如聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚醚多元醇、聚烯烴多元醇、含氟多元醇、聚碳酸酯多元醇、以及聚氨酯多元醇。
對聚酯多元醇沒有特別限制，可以舉出例如選自琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、馬來酸酐、苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸的羧酸的組中的二元酸的單獨或混合物與選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油的組中的多元醇的單獨或混合物的縮合反應(yīng)而得到的聚酯多元醇，以及由使用多元醇的ε-己內(nèi)酯的開環(huán)聚合而得到的聚己內(nèi)酯類。
對丙烯酸多元醇沒有特別限制，例如可以通過使具有羥基的含有烯屬不飽和鍵的單體的單獨或混合物和可與之共聚的其它的含有烯屬不飽和鍵的單體的單獨或混合物共聚來得到。
對聚醚多元醇類沒有特別限制，可以舉出例如，使用鋰、鈉、鉀等的氫氧化物、醇化物、烷基胺等強堿性催化劑，在多價羥基化合物的單獨或混合物上加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧環(huán)己烷、苯基環(huán)氧乙烷等環(huán)氧烷的單獨或混合物而得到的聚醚多元醇類；使乙二胺類等多官能化合物和環(huán)氧烷反應(yīng)而得到的聚醚多元醇類；將這些聚醚多元醇類作為介質(zhì)，使丙烯酰胺等聚合而得到的所謂的聚合物多元醇類。
對聚烯烴多元醇沒有特別限制，可以舉出例如具有2個以上羥基的聚丁二烯、氫化聚丁二烯、聚異戊二烯、以及氫化聚異戊二烯。多元醇的統(tǒng)計上的1分子具有的羥基數(shù)(羥基平均數(shù))優(yōu)選為2.0以上。多元醇的羥基平均數(shù)為2.0以上，從而趨于能夠抑制所得到的涂膜的交聯(lián)密度的降低。
含氟多元醇是分子內(nèi)包含氟的多元醇，沒有特別限制，可以舉出例如日本特開昭57-34107號公報、日本特開昭61-275311號公報中公開的氟烯烴、環(huán)己基乙烯基醚、羥基烷基乙烯基醚、單羧酸乙烯基酯等的共聚物。
對聚碳酸酯多元醇類沒有特別限制，可以舉出例如使碳酸二甲酯等碳酸二烷基酯、碳酸亞乙酯等碳酸亞烷基酯、碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯等低分子碳酸酯化合物和上述聚酯多元醇中使用的低分子多元醇縮聚而得到的聚碳酸酯多元醇類。
對聚氨酯多元醇沒有特別限制，可通過例如使多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)而得到。
多元醇的樹脂平均的羥值優(yōu)選為10mgKOH/樹脂g以上且300mgKOH/樹脂g以下。樹脂平均的羥值為10mgKOH/樹脂g以上，從而趨于能夠抑制交聯(lián)密度減少、充分地實現(xiàn)作為本實施方式的目標(biāo)的物性。另一方面，樹脂平均的羥值為300mgKOH/樹脂g以下，從而趨于能夠抑制交聯(lián)密度過度地增大、高度地維持涂膜的機械特性。
多元醇的樹脂平均的酸值優(yōu)選為5.0mgKOH/樹脂g以上且150mgKOH/樹脂g以下，更優(yōu)選為8.0mgKOH/樹脂g以上且120mgKOH/樹脂g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10mgKOH/樹脂g以上且100mgKOH/樹脂g以下。酸值為5.0mgKOH/樹脂g以上，從而趨于能夠高度保持水分散性，酸值為150mgKOH/樹脂g以下，從而趨于能夠抑制涂膜的耐水性的降低。
上述列舉的多元醇中，更優(yōu)選丙烯酸多元醇和聚酯多元醇。使用本實施方式的多異氰酸酯組合物制備涂料組合物時，多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基與上述多元醇的羥基的當(dāng)量比優(yōu)選從1/2～2/1的范圍適宜地選擇。
作為此處的多胺，優(yōu)選使用1分子中具有2個以上伯氨基或仲氨基的多胺，其中，更優(yōu)選1分子中具有3個以上伯氨基或仲氨基的多胺。
另外，此處的鏈烷醇胺表示1分子中具有氨基和羥基的化合物。對鏈烷醇胺沒有特別限制，可以舉出例如一乙醇胺、二乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、N-(2-羥基丙基)乙二胺、單正丙醇胺或單異丙醇胺、二正丙醇胺或二異丙醇胺、乙二醇雙丙胺、新戊醇胺、以及甲基乙醇胺。
另外，根據(jù)涂料組合物的用途、目的，可以配混各種溶劑；苯并三唑、二苯甲酮等紫外線吸收劑；受阻胺、受阻酚等光穩(wěn)定劑；喹吖酮、顏料紅、酞菁藍(lán)等有機顏料；氧化鈦、炭黑等無機顏料；鋁粉等金屬顏料；珠光云母粉等光干涉顏料；錫化合物、鋅化合物、胺化合物等固化促進(jìn)劑等。溶劑不限于以下，可根據(jù)目的和用途從例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基甲酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙二醇單乙醚乙酸酯等酯類；丁醇、異丙醇等醇類的組中適宜地選擇使用。這些溶劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
對于如此制備的涂料組合物，可以使用輥涂裝、簾流涂裝、噴霧涂裝等方法，優(yōu)選以干燥膜厚10μm以上且100μm以下進(jìn)行涂裝。涂料組合物更優(yōu)選用于汽車修補涂料或塑料涂料。
另外，本實施方式的涂料組合物優(yōu)選用于透明涂層。
[涂裝方法]
另外，本實施方式的涂料方法具有將本實施方式的涂料組合物涂裝在包含顏料的底涂層上的工序。此處，顏料可以適宜地使用上述有機顏料、無機顏料、金屬顏料、光干涉顏料等。
實施例
下面，根據(jù)實施例對本實施方式進(jìn)一步詳細(xì)地說明，本實施方式不限于以下實施例。另外，除非另有說明，“份”和“％”表示質(zhì)量份或質(zhì)量％。首先，下述對各物性及評價的測定方法和評價基準(zhǔn)進(jìn)行說明。
(物性1)數(shù)均分子量
多異氰酸酯組合物的數(shù)均分子量是由使用下述裝置和條件的凝膠滲透色譜(以下，稱為“GPC”)測定得到的聚苯乙烯基準(zhǔn)的數(shù)均分子量求出的。
裝置：東ソー社制“HLC-8120GPC”(商品名)
柱：東ソー社制“TSKgel SuperH1000”(商品名)×1根
“TSKgel SuperH2000”(商品名)×1根
“TSKgel SuperH3000”(商品名)×1根
載體：四氫呋喃
檢測方法：示差折射計
試樣濃度：5wt/vol％，
載體：THF，
檢測方法：示差折射計，
流出量：0.6mL/分鐘，
柱溫：30℃。
(物性2)收率
多異氰酸酯組合物的收率由下述式算出。
收率(％)＝(所得到的多異氰酸酯組合物的質(zhì)量/投入原料的總質(zhì)量)×100
(物性3)異氰酸酯基含量(質(zhì)量％)
多異氰酸酯組合物的異氰酸酯含量(NCO含有率，質(zhì)量％)是將測定試樣中的異氰酸酯基用過量的2N胺中和之后，由利用1N鹽酸的反滴定求出的。需要說明的是，將后述實施例和比較例中制作的多異氰酸酯組合物的固體成分濃度通過后述(物性5)的方法進(jìn)行調(diào)查，對于其值為98質(zhì)量％以上的多異氰酸酯組合物，直接進(jìn)行測定。
(物性4)異氰酸酯基平均數(shù)
多異氰酸酯組合物的異氰酸酯基平均數(shù)由上述(物性1)的數(shù)均分子量以及上述(物性3)的異氰酸酯基含量通過下述通式算出。
(物性5)固體成分濃度(質(zhì)量％)
精確稱量底直徑38mm的鋁皿之后，在將實施例或比較例的多異氰酸酯組合物在鋁皿上載置約1g的狀態(tài)下精確稱量(W1)，將多異氰酸酯組合物調(diào)節(jié)為均勻的厚度之后，在105℃的烘箱中保持1小時。在鋁皿成為室溫之后，精確稱量殘留在鋁皿上的多異氰酸酯組合物(W2)，由下述式算出固體成分濃度(質(zhì)量％)。
固體成分濃度＝W2/W1×100
(物性6)二異氰酸酯單體濃度
將(物性1)由GPC測定得到的與二異氰酸酯的分子量(若為HDI，則為168)相應(yīng)的峰面積(％)作為多異氰酸酯組合物中的二異氰酸酯單體的質(zhì)量濃度(含量)求出。
(物性7)異氰酸酯環(huán)狀三聚體濃度
將(物性1)由GPC測定得到的與二異氰酸酯環(huán)狀三聚體相當(dāng)?shù)姆肿恿?若為HDI，則為504)的峰的濃度由其面積百分率求出。
(物性8)粘度
多異氰酸酯組合物的粘度使用E型粘度計(トキメック社制)在25℃下進(jìn)行測定。測定時，使用標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)子(1°34’×R24)。轉(zhuǎn)速如下。
100rpm(小于128mPa·s時)
50rpm(128mPa·s以上且小于256mPa·s時)
20rpm(256mPa·s以上且小于640mPa·s時)
10rpm(640mPa·s以上且小于1280mPa·s時)
5rpm(1280mPa·s以上且小于2560mPa·s時)
(物性9)脲基甲酸酯基、異氰脲酸酯基、以及氨基甲酸酯基的各摩爾比)
使用Bruker社制造的FT-NMR AVANCE600，以氘代氯仿CDCl3為溶劑，以試樣(多異氰酸酯組合物)濃度5質(zhì)量％、600MHz、積分次數(shù)256次測定質(zhì)子核磁共振譜，確認(rèn)脲基甲酸酯基、異氰脲酸酯基、氨基甲酸酯基的摩爾比。以來自HDI的β位、γ位的總質(zhì)子為基準(zhǔn)，對于異氰脲酸酯基，測定3.85ppm附近的與異氰脲酸酯基相鄰的來自HDI的亞甲基的氫原子的信號的面積比，對于脲基甲酸酯基，測定8.50ppm附近的與脲基甲酸酯鍵的氮鍵合的氫原子的信號的面積比，對于氨基甲酸酯基，測定4.90ppm附近的與氨基甲酸酯鍵的氮鍵合的氫原子的信號的面積比，由以下計算公式求出摩爾比1、2。
摩爾比1：脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+異氰脲酸酯基)＝(8.50ppm附近的信號面積)/(8.50ppm附近的信號面積+3.85ppm附近的信號面積/6)
摩爾比2：脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基)＝(8.50ppm附近的信號面積)/(8.50ppm附近的信號面積+4.90ppm附近的信號面積)
(物性10)多異氰酸酯組合物中的各成分的含量
對于多異氰酸酯組合物中的各成分(二異氰酸酯單元、一元醇單元、二元醇單元)的含量，設(shè)為作為原料的一元醇和二元醇全部發(fā)生了反應(yīng)，由從二異氰酸酯的投入量減去(物性6)二異氰酸酯單體的量的值以及一元醇和二元醇的投入量求出。
(評價1)固化性
將丙烯酸多元醇(Nuplex社的商品名“SETALUX1753”，樹脂分濃度70％，羥值138.6mgKOH/g)和各個多異氰酸酯組合物以異氰酸酯基/羥基的當(dāng)量比1.0進(jìn)行配混，用乙酸丁酯以成為固體成分50質(zhì)量％的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)，得到涂料組合物。
將所得到的涂料組合物涂裝在PP板上，然后將以23℃/50％RH固化24小時后的涂膜以及固化48小時后的涂膜約0.2g在20℃下浸漬于丙酮約40g中24小時，然后分別算出未溶解部質(zhì)量相對于浸漬前質(zhì)量的值(質(zhì)量％)，將得到的值作為固化性的指標(biāo)來評價。
(評價2)干燥性
將通過與上述(評價1)同樣的操作得到的涂料組合物以膜厚成為40μm的方式涂裝在玻璃板上，然后在23℃/50％RH下使之固化。經(jīng)過5小時和7小時之后，在該涂膜上放置棉球(直徑2.5cm，高度2.0cm的圓柱形)，在其上放置100g的砝碼60秒鐘。其后，將砝碼和棉花去除，分別觀察殘留在涂膜上的棉花痕跡。將完全沒有看到痕跡的情況設(shè)為1，將殘留極小一部分痕跡的情況設(shè)為2，將殘留評價2的2倍左右痕跡的情況設(shè)為3，將殘留評價3的2倍左右痕跡的情況設(shè)為4，將評價4以上明顯地殘留痕跡的情況設(shè)為5，以1～5的5等級評價干燥性。
(評價3)相容性
將多元醇和各個多異氰酸酯組合物以異氰酸酯基/羥基的當(dāng)量比1.0進(jìn)行配混，將用乙酸丁酯以固體成分成為50％的方式調(diào)節(jié)而得到的固化性組合物以涂膜的膜厚成為40μm的方式涂布在1mm厚的玻璃板上。在室溫下靜置30分鐘之后，在80℃的烘箱內(nèi)靜置30分鐘。其后，進(jìn)行冷卻，確認(rèn)涂膜成為23℃，用目視確認(rèn)涂膜的透明性。將為透明的情況設(shè)為“○”，將認(rèn)為有些暗沉的情況設(shè)為“△”，將不透明的情況設(shè)為“×”來評價相容性。作為上述多元醇，使用作為氟系多元醇的旭硝子社制造的ルミフロン(注冊商標(biāo))LF-200(樹脂分濃度60％，羥值53.3mgKOH/樹脂g)以及作為丙烯酸多元醇的DIC社制造的アクリディック(注冊商標(biāo))A-801-P(樹脂分濃度50％，羥值50.0mgKOH/樹脂g)這2種，在使用各個多元醇的情況下進(jìn)行評價。
(評價4)基底隱藏性
將作為丙烯酸多元醇的DIC社制作的アクリディック(注冊商標(biāo))A-801-P(樹脂分濃度50％，羥值50.0mgKOH/樹脂g)以及各個多異氰酸酯組合物以異氰酸酯基/羥基的當(dāng)量比1.0進(jìn)行配混，用乙酸丁酯以固體成分成為50％的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)之后，將通過溶劑增減而將樹脂固體成分調(diào)節(jié)為50％而得到的固化性組合物以樹脂膜厚成為40μm的方式利用涂布機涂布在株式會社スタンダートテストピース社的陽離子電鍍涂裝板(黑色)上。涂布后，在室溫下靜置30分鐘，然后在80℃的烘箱內(nèi)靜置30分鐘。其后，進(jìn)行冷卻，確認(rèn)涂膜成為23℃，然后使用下述裝置根據(jù)下述條件測定算術(shù)平均粗糙度Ra值。該Ra值越小，表示基底隱藏性越良好。
測定裝置：Zygo社制造的掃描型白色干涉顯微鏡，商品名“NewView600s”
倍率：2.5倍
測定方法：測定Ra值(距中線的算術(shù)偏差)
Ra值為0.025μm以下時，判斷為基底隱藏性良好，表示為“◎”，大于0.025μm且0.04μm以下時，判斷為基底隱藏性大致良好，表示為“○”，大于0.04μm時，判斷為基底隱藏性不良，表示為“×”，從而評價基底隱藏性。
(實施例1)
使安裝了攪拌機、溫度計、回流冷凝管、氮氣吹入管的四頸燒瓶內(nèi)成為氮氣氣氛，投入HDI 600g、作為二元醇的1,3-丁二醇13.0g、作為一元醇的2-乙基己醇2.3g，攪拌下將反應(yīng)器內(nèi)溫度在90℃下保持1.0小時，進(jìn)行氨基甲酸酯化反應(yīng)。其后，將反應(yīng)器內(nèi)溫度保持為80℃，加入作為異氰脲酸酯化催化劑的四甲基銨癸酸鹽0.03g，測定反應(yīng)液的NCO含有率(質(zhì)量％)，在NCO含有率(質(zhì)量％)成為33.1％時(從保持為80℃起5.0小時后的時刻)，添加磷酸，使反應(yīng)停止。將反應(yīng)液過濾之后，使用薄膜蒸發(fā)罐將未反應(yīng)的HDI去除。得到的338g的多異氰酸酯組合物的固體成分濃度為99.8質(zhì)量％，25℃下的粘度為19000mPa·s，異氰酸酯基含量為19.2質(zhì)量％，二異氰酸酯單體濃度為0.15質(zhì)量％，數(shù)均分子量為980，異氰酸酯基平均數(shù)為4.3。脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+異氰脲酸酯基)的摩爾比為0.28，(脲基甲酸酯基/(脲基甲酸酯基+氨基甲酸酯基))的摩爾比為0.97。將包括投入原料的組成、反應(yīng)條件、以及所制備的多異氰酸酯組合物的物性的上述內(nèi)容示于表1。另外，使用所得到的多異氰酸酯組合物來實施固化性、干燥性、相容性、基底隱藏性的各個評價。將其評價結(jié)果也示于表1。
(實施例2～5，比較例1～2)
將投入原料的組成以及反應(yīng)條件如表1所示那樣改變，除此以外，與實施例1同樣地得到多異氰酸酯組合物。將這些投入原料的組成、反應(yīng)條件、以及該多異氰酸酯組合物的物性、所得到的評價結(jié)果示于表1。需要說明的是，表1中，作為比較例3的原料的其它的醇(PL303)替換一元醇和二元醇而使用，與一元醇和二元醇同樣地，與HDI單體投入的同時進(jìn)行投入。
[表1]
表1中，“HDI”表示1,6-六亞甲基二異氰酸酯、“PDI”表示1,5-戊烷二異氰酸酯，“2-EHOH”表示2-乙基己醇，“i-BuOH”表示2-甲基-1-丙醇，“1,3BG”表示1,3-丁二醇，“PL303”表示プラクセル303(ダイセル社制造的商品名，聚酯多元醇，數(shù)均分子量300，羥基平均數(shù)3.0)。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的多異氰酸酯組合物在汽車修補涂料、塑料涂料等廣泛的領(lǐng)域中是有用的。尤其有利于得到低溫下的干燥性和固化性。另外，該多異氰酸酯組合物還作為不含顏料的透明涂料、作為耐酸雨性和耐候性優(yōu)異的涂料是有用的。