本發(fā)明涉及一種聚酯酰胺熱熔膠的制備方法，屬于熱熔粘合劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：聚酯酰胺熱熔膠是由既含有酰胺鍵又含有酯鍵的改性聚酰胺，對(duì)各種極性基材均有良好的粘接性能，具有較好的柔韌性，應(yīng)用范圍廣，環(huán)保無(wú)溶劑，較好的耐化學(xué)性能及優(yōu)異的成型性能等優(yōu)點(diǎn)，可廣泛用于電子電器、汽車、包裝、機(jī)械等行業(yè)。然而普通的聚酰胺熱熔膠耐低溫性能差，軟化點(diǎn)也較低，高溫粘度高不利于成型，不能滿足點(diǎn)子、汽車等行業(yè)的特殊要求。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種聚醚改性的聚酯酰胺熱熔膠及其制備方法，本發(fā)明的聚酯酰胺熱熔膠具有較好的耐高低溫性能及機(jī)械性能，對(duì)各種基材具有較好的粘接力，環(huán)保無(wú)溶劑，可廣泛應(yīng)用于汽車、電子行業(yè)。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下：一種聚酯酰胺熱熔膠，由二元酸、二元胺共聚生成硬段的端羧基聚酰胺預(yù)聚體，聚醚二元醇組成的軟連段，催化劑及抗氧劑組成。其中，所述二元胺與二元酸的摩爾比為0.70～0.95，所述抗氧劑的重量為二元酸、二元胺及抗氧劑總重量的0.1～2%，所述的催化劑的重量為所有原料重量的0.1～1%。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明的聚酯酰胺熱熔膠高溫粘度低，易于成型，較好的耐高低溫性能及機(jī)械性能，對(duì)各種基材具有較好的粘接力，環(huán)保無(wú)溶劑，可廣泛應(yīng)用于汽車、電子行業(yè)。在上述技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明還可以做如下改進(jìn)。所述二元胺與二元酸的摩爾比為0.60～0.9，所述二元酸為為C2-18脂肪族二元酸中的一種或任意幾種的混合物，所述二元胺為C2-18脂肪族二元胺中的一種或任意幾種的混合物。采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是，通過(guò)調(diào)整二元酸和二元胺的比例來(lái)調(diào)整硬鏈段的分子量，同時(shí)，采用不同碳原子個(gè)數(shù)的二元酸或二元胺也可以調(diào)整硬鏈段的強(qiáng)度及柔韌性。進(jìn)一步，所述聚醚二元醇的分子量為1000-4000.采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是，通過(guò)引入具有柔性鏈段的聚醚二元醇，進(jìn)一步提高聚酯酰胺熱熔膠的韌性及對(duì)各種極性基材的粘接力。進(jìn)一步，所述催化劑為磷酸，次亞磷酸，硼酸，有機(jī)磺酸中的一種或任意幾種的混合物。采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是，提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率及反應(yīng)時(shí)間，提高生產(chǎn)效率。進(jìn)一步，所述抗氧劑為四[β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯、亞磷酸三（2,4-二叔丁基苯基）酯、N,N‘-雙-[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙?；鵠已二胺、1,2-雙（3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙酸）肼中的一種或任意幾種的混合物。采用上述進(jìn)一步方案的有益效果是，抗氧劑的引入有效的阻止了在熱熔膠高溫合成過(guò)程中的氧化，以及提高在以后的使用過(guò)程中的抗老化性能。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的另一技術(shù)方案如下：一種聚酯酰胺熱熔膠的制備方法，具體制備步驟為：將二元酸、二元胺、催化劑及抗氧劑加入到反應(yīng)器中，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，邊攪拌邊加熱，然后再慢慢升溫，溫度升至220～280℃，在升溫的同時(shí)不斷蒸出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)1～3小時(shí)生成聚酰胺預(yù)聚體，然后再加入聚醚二元醇或聚酯二元醇并反應(yīng)1～5小時(shí)，在真空脫水1-3h，最后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料，得到所述的聚酯酰胺熱熔膠。本發(fā)明的有益效果為，通過(guò)上述制備方法，容易制得制易于成型，較好的耐高低溫性能及機(jī)械性能，對(duì)各種基材具有較好粘接力的聚酯酰胺熱熔膠，工藝簡(jiǎn)單，容易操作，產(chǎn)品穩(wěn)定。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的原理和特征進(jìn)行描述，所舉實(shí)例只用于解釋本發(fā)明，并非用于限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1在帶有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝回流和氮?dú)夤艿?00mL四口燒瓶?jī)?nèi)加入、87.0g癸二酸、45.0g己二胺、1.8g四[β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯、0.5g次亞磷酸，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，邊攪拌邊加熱，然后再慢慢升溫，溫度升至260℃，在升溫的同時(shí)不斷蒸出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)生成聚酰胺預(yù)聚體，然后再加入129.0g聚醚二元醇3000（分子量為3000）并反應(yīng)3小時(shí)，在真空脫水2h，真空度壓力為-0.09MPa，最后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料，得到所述的聚酯酰胺熱熔膠。實(shí)施例2在帶有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝回流和氮?dú)夤艿?00mL四口燒瓶?jī)?nèi)加入、100.0g癸二酸、20.8g乙二胺、3.0g亞磷酸三（2,4-二叔丁基苯基）酯、1.5g硼酸，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，邊攪拌邊加熱，然后再慢慢升溫，溫度升至260℃，在升溫的同時(shí)不斷蒸出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)生成聚酰胺預(yù)聚體，然后再加入148.0g聚醚二元醇（分子量為1000）并反應(yīng)3小時(shí)，在真空脫水2h，真空度壓力為-0.09MPa，最后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料，得到所述的聚酯酰胺熱熔膠。實(shí)施例3在帶有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝回流和氮?dú)夤艿?00mL四口燒瓶?jī)?nèi)加入、100.0g癸二酸、81.2g癸二胺、2.8g1,2-雙（3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙酸）肼、2.5g磷酸，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，邊攪拌邊加熱，然后再慢慢升溫，溫度升至260℃，在升溫的同時(shí)不斷蒸出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)生成聚酰胺預(yù)聚體，然后再加入97.0g聚醚二元醇（分子量為4000）并反應(yīng)3小時(shí)，在真空脫水2h，真空度壓力為-0.09MPa，最后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料，得到所述的聚酯酰胺熱熔膠。實(shí)施例4在帶有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝回流和氮?dú)夤艿?00mL四口燒瓶?jī)?nèi)加入、100.0g己二酸、75.4g己二胺、1.8g四[β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯、2.5g次亞磷酸，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，邊攪拌邊加熱，然后再慢慢升溫，溫度升至260℃，在升溫的同時(shí)不斷蒸出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)生成聚酰胺預(yù)聚體，然后再加入103.3g聚醚二元醇（分子量為3000）并反應(yīng)3小時(shí)，最后在真空脫水2h，真空度壓力為-0.09MPa，最后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料，得到所述的聚酯酰胺熱熔膠。實(shí)施例5在帶有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝回流和氮?dú)夤艿?00mL四口燒瓶?jī)?nèi)加入、100.0g癸二酸、26.7g乙二胺、3.8g1,2-雙（3,5-二叔丁基-4-羥基-苯基丙酸）肼、3.5g次亞磷酸，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，邊攪拌邊加熱，然后再慢慢升溫，溫度升至260℃，在升溫的同時(shí)不斷蒸出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)2小時(shí)生成聚酰胺預(yù)聚體，然后再加入99.8g聚醚二元醇（分子量為2000）并反應(yīng)3小時(shí)，最后在真空脫水2h，真空度壓力為-0.09MPa，最后再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下出料，得到所述的聚酯酰胺熱熔膠。具體試驗(yàn)驗(yàn)證通過(guò)以下試驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明上述實(shí)施例1～5所述的熱熔膠樣品與普通二聚酸型聚酰胺熱熔膠的性能。測(cè)試實(shí)驗(yàn)1:軟化點(diǎn)依據(jù)GB/T15332-94測(cè)定；測(cè)試實(shí)驗(yàn)2:熔融粘度依據(jù)HG/T3660-1999測(cè)定；測(cè)試實(shí)驗(yàn)3：剪切強(qiáng)度依據(jù)GB/T7128-2008測(cè)定。測(cè)試結(jié)果如下表1所示。表1實(shí)施例1-5的樣品與普通二聚酸型聚酰胺熱熔膠性能對(duì)比測(cè)試結(jié)果樣品序號(hào)實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5普通聚酰胺熱熔膠軟化點(diǎn)（℃）185155160180190119玻璃化溫度（℃）-25-45-25-30-200剪切強(qiáng)度PC/PC(MPa)3.54.53.43.12.11.6剪切強(qiáng)度ABS/ABS（MPa）2.72.53.23.52.32.0剪切強(qiáng)度PBT/PBT（MPa）4.63.52.84.63.22.2從表1可以看出，本發(fā)明所合成的聚酯酰胺熱熔膠具有較高的軟化點(diǎn)，所以本發(fā)明所合成的聚酰胺熱熔膠具有較好的耐高低溫性能，對(duì)各種基材均有較好的粘接力，特別適用于汽車及電子行業(yè)。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3