本發(fā)明涉及硅膠技術(shù)領(lǐng)域，更具體地，本發(fā)明涉及一種新型環(huán)保硅膠組合物。
背景技術(shù)：
硅膠(Silicon dioxide)，是一種高活性吸附材料，屬非晶態(tài)物質(zhì)，經(jīng)硅酸凝膠干燥脫水得到。不溶于水和任何溶劑，無毒無味，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，除強(qiáng)堿、氫氟酸外不與任何物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。硅膠由于其自身具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，廣泛的應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中，醫(yī)藥生物行業(yè)中。
密封圈是由一個(gè)或幾個(gè)零件組成的環(huán)形罩，固定在軸承的一個(gè)套圈或墊圈上并與另一套圈或墊圈接觸或形成窄的迷宮間隙，防止?jié)櫥吐┏黾巴馕锴秩?。密封圈是一種截面為圓形的橡膠圈，因其截面為O型，故稱其為O型密封圈。硅膠類密封圈主要用于保鮮盒、電飯煲、飲水機(jī)、飯盒、保溫盒、保溫箱、水杯、烤箱、磁化杯、咖啡壺等日常用品的防水密封和保鮮。但此類密封圈存在易脫落的問題，目前針對(duì)這一問題的解決方法仍停留在采用傳統(tǒng)膠粘劑防止脫落，不利于身體健康，并存在脫落后難以恢復(fù)原狀，繼而導(dǎo)致密封差的問題。這樣密封圈易脫落的問題并沒有得到的根本的解決，導(dǎo)致消費(fèi)者對(duì)產(chǎn)品失去信心，市場(chǎng)占有率降低。另一方面，用于盛裝油品的容器不宜采用硅膠密封，硅膠類的密封圈的用途受到了限制，亟待發(fā)明出一種環(huán)保多用途新型硅膠組合物來制備不易脫落、應(yīng)用廣泛的環(huán)保密封圈。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述問題，本發(fā)明提供了一種新型環(huán)保硅膠組合物。
為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取了以下技術(shù)方案：
一種新型環(huán)保硅膠組合物，包括：甲基乙烯基硅樹脂、改性硅膠、填料。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的新型環(huán)保硅膠組合物，按重量份計(jì)，包括：
甲基乙烯基硅樹脂 100份；
改性硅膠 10～50份；
填料 1～5份。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的新型環(huán)保硅膠組合物，按重量份計(jì)，包括：
甲基乙烯基硅樹脂 100份；
改性硅膠 20～30份；
填料 2～4份。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的新型環(huán)保硅膠組合物，按重量份計(jì)，包括：
甲基乙烯基硅樹脂 100份；
改性硅膠 12～28份；
填料 3份。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述改性硅膠為二茂鐵化合物改性的硅膠。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述改性硅膠中二茂鐵化合物與被改性的硅膠的質(zhì)量比為1：(3～5.75)。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述改性硅膠中二茂鐵化合物與被改性的硅膠的質(zhì)量比為1：(4～5)。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述填料選自三氧化二鋁粉、陶瓷粉或滑石粉中的一種或幾種。
本發(fā)明第二方面提供了一種新型環(huán)保硅膠組合物的制備方法，包括：
(1)將甲基乙烯基硅樹脂中，加入填料，混合均勻，加入催化劑，二甲基
硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，攪拌混合均勻。
本發(fā)明第三方面提供了一種新型環(huán)保硅膠密封圈，包括上述新型環(huán)保硅膠組合物。
具體實(shí)施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說明書中的定義為準(zhǔn)。
本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，除非另外定義，這里使用的所有術(shù)語(yǔ)(包括技術(shù)術(shù)語(yǔ)和科學(xué)術(shù)語(yǔ))具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員的一般理解相同的意義。還應(yīng)該理解的是，諸如通用字典中定義的那些術(shù)語(yǔ)應(yīng)該被理解為具有與現(xiàn)有技術(shù)的上下文中的意義一致的意義，并且除非像這里一樣定義，不會(huì)用理想化或過于正式的含義來解釋。
一種新型環(huán)保硅膠組合物，包括：甲基乙烯基硅樹脂、改性硅膠、填料。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的新型環(huán)保硅膠組合物，按重量份計(jì)，包括：
甲基乙烯基硅樹脂 100份；
改性硅膠 10～50份；
填料 1～5份。
作為一種進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的新型環(huán)保硅膠組合物，按重量份計(jì)，包括：
甲基乙烯基硅樹脂 100份；
改性硅膠 20～30份；
填料 2～4份。
作為一種進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案，所述的新型環(huán)保硅膠組合物，按重量份計(jì)，包括：
甲基乙烯基硅樹脂 100份；
改性硅膠 12～28份；
填料 3份。
甲基乙烯基硅樹脂：
本發(fā)明所述甲基乙烯基硅樹脂為甲基乙烯基硅樹脂。購(gòu)買自廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071，外觀澄清透明，無異味，折射率1.42，乙烯基含量0.8％。
改性硅膠
硅膠是一種高活性吸附材料，通常是用硅酸鈉和硫酸反應(yīng)，并經(jīng)老化等一系列后處理過程而制得。硅膠屬非晶態(tài)物質(zhì)，其化學(xué)分子式為mSiO2·nH2O。不溶于水和任何溶劑，無毒無味，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，除強(qiáng)堿、氫氟酸外不與任何物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。各種型號(hào)的硅膠因其制造方法不同而形成不同的微孔結(jié)構(gòu)。硅膠的化學(xué)組份和物理結(jié)構(gòu)，決定了它具有許多其它同類材料難以取代的特點(diǎn)：吸附性能高、熱穩(wěn)定性好、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、有較高的機(jī)械強(qiáng)度等。在傳統(tǒng)硅膠的基礎(chǔ)上對(duì)硅膠進(jìn)行改性是顯著提高硅膠性能的手段之一。
本發(fā)明提供的改性硅膠為二茂鐵化合物改性的無機(jī)硅膠。本發(fā)明所選用的改性硅膠的硅膠本體的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
改性硅膠的制備：
(1)活化硅膠本體
為了增加硅膠表面的可用于化學(xué)鍵合的硅羥基的數(shù)目，需要對(duì)硅膠本體進(jìn)行活化處理。硅膠活化處理分酸洗和烘干兩個(gè)階段。先用硝酸水溶液，加熱處理，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用鹽酸浸泡，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在干燥，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
稱取一定的活化后的硅膠于四頸圓底燒瓶中，分別加入硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和的重蒸甲苯，加熱下攪拌回流，過濾出固體，依次用甲苯抽提、乙醇抽提，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷，無水吡啶，草酰氯，然后加熱升溫到50℃攪拌反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取二茂鐵甲酰氯溶于二氯甲烷中，然后逐滴加至胺化硅膠、三乙胺、二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液NaHCO3水溶液洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
作為一種優(yōu)選的所述改性硅膠中二茂鐵化合物與被改性的硅膠的質(zhì)量比為1：(3～5.75)。
作為一種優(yōu)選的所述改性硅膠中二茂鐵化合物與被改性的硅膠的質(zhì)量比為1：(4～5)。
本發(fā)明提供的新型環(huán)保硅膠組合物具有二茂鐵化合物改性的硅膠，改性的硅膠中含有酰胺鍵，二茂鐵具有三明治夾心結(jié)構(gòu)，酰胺鍵易形成分子內(nèi)氫鍵，二茂鐵中金屬—金屬的相互作用和空穴傳輸性質(zhì)，電子活躍層度高，促進(jìn)了氫鍵螯合環(huán)的形成。這樣氫鍵螯合環(huán)的形成，增加了硅膠分子的內(nèi)聚力，同時(shí)增加了分子間的作用力。將本發(fā)明提供的硅膠組合物制備密封圈從根本上解決了密封圈易脫落的難題，將密封圈安置到需要密封的器具上，除非人力，否則不易脫落，并且獲得了優(yōu)異的密封效果。
另外，對(duì)于改性的硅膠聚合物內(nèi)存在大的空間位阻，改性硅膠用二茂鐵改性，使得改性后的硅膠具備一定的無機(jī)性質(zhì)，例如二茂鐵之間存在明顯的電子耦合作用，使得分子表現(xiàn)出良好的電子傳輸能力，在硅膠分子表面形成一層壁壘，對(duì)于烴類物質(zhì)使得密封圈不易被破壞，可以用于油品的密封。本發(fā)明人經(jīng)過大量的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，證實(shí)本發(fā)明提供的密封圈對(duì)于油品的密封效果顯著，并且用于密封汽車油箱等器具，比現(xiàn)有的密封圈相比具有不易脫落的特性。
填料
術(shù)語(yǔ)填料指被填充于其他物體中的物料。填料也稱作填充劑、增量劑。填料的種類很多，鋁粉、鋅粉、銅粉、銀粉等金屬粉末用作導(dǎo)電填料。水泥、粉煤灰等用作填料。木粉、淀粉等植物性粉末用作填料。氟化鈣可少量用于聚氨酯膠黏劑和密封膠體系兼具二氧化碳吸收劑的作用。
一般來說，微細(xì)的粉末填料或改性的微細(xì)填料，以及纖維狀、片狀填料，少量使用可提高其整體性能。例如對(duì)彈性聚合物(如橡膠、聚氨酯彈性體)有一定的補(bǔ)強(qiáng)作用，增加模量、強(qiáng)度、耐磨性、耐熱性，改善其尺寸穩(wěn)定性，對(duì)硬質(zhì)制品也能適當(dāng)提高強(qiáng)度、耐老化性。但使用量過大則使得物性降低，并且填料摻量大時(shí)操作困難。根據(jù)裝填方式的不同，可分為散裝填料和規(guī)整填料。
作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述填料選自三氧化二鋁粉、陶瓷粉或滑石粉中的一種或幾種。
作為一種更為優(yōu)選的技術(shù)方案，所述填料選自三氧化二鋁粉。經(jīng)過本發(fā)明人實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證摻入三氧化二鋁金屬氧化物粉末比摻入陶瓷粉或滑石粉的密封效果要優(yōu)異。
本發(fā)明第二方面提供了一種新型環(huán)保硅膠組合物的制備方法，包括：
(1)將甲基乙烯基硅樹脂中，加入填料，混合均勻，加入催化劑，二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，攪拌混合均勻。
催化劑選自氯鉑酸，購(gòu)買自安耐吉化學(xué)，對(duì)購(gòu)買來的原料進(jìn)行處理，得到氯鉑酸醇溶液。
本發(fā)明第三方面提供了一種新型環(huán)保硅膠密封圈，包括上述新型環(huán)保硅膠組合物。采用本發(fā)明所述的硅膠組合物為原料，利用現(xiàn)有技術(shù)中制備密封圈的方法制備得到密封圈。
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
本發(fā)明所述的原料沒有特殊說明均為市售。
實(shí)施例1
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至30g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入2g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入20g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例2
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至40g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入3g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入20g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例3
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至50g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入4g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入30g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例4
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至50g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入4g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入32g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例5
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至45g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入3.5g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入28g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例6
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至45g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入3.5g陶瓷粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入28g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例7
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至45g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入3.5g滑石粉，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入28g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例8
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至50g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入4g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入40g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例9
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至53g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入5g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入45g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
實(shí)施例10
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至50g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
新型環(huán)保硅膠組合物的制備：
(1)將100g甲基乙烯基硅樹脂(廣州鑫厚化工科技有限公司，型號(hào)為AM-8071)中，加入5g三氧化二鋁粉末，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，制備得到混合物；
(2)將步驟(1)中的混合物中分批加入改性硅膠，70℃條件下分批加入30g改性硅膠，攪拌混合均勻(其中改性硅膠每批加入2克，1h加完)。攪拌混合均勻。
對(duì)比例1
將100g甲基乙烯基硅樹脂加入4g三氧化二鋁粉，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，即得。
對(duì)比例2
改性硅膠的制備：
硅膠的牌號(hào)為ZY-820食品級(jí)硅膠原材料。
(1)活化硅膠
稱取100g食品硅膠，先用1:1.2硝酸水溶液，在100℃條件下處理1.5h，冷卻后用蒸餾水洗至中性，再用1:1.2鹽酸浸泡4.5h，然后用蒸餾水多次洗滌至無氯離子，最后置于馬弗爐中在200℃下干燥4h，冷卻備用。
(2)胺化硅膠的合成
將活化后的硅膠置于四頸圓底燒瓶中，分別加入80ml硅烷化試劑γ-氨丙基三甲氧基硅烷(APTS)和300ml的重蒸甲苯，75℃下攪拌回流8.5h，過濾出固體，依次用甲苯抽提5h、乙醇抽提4h，干燥得產(chǎn)品胺化硅膠。
(3)室溫下，將二茂鐵單甲酸30.0g(13.05mmol)加入到二頸瓶中，加入二氯甲烷300mL，無水吡啶5ml(12.38mmol)，草酰氯40mL(46.9mmol)，然后加熱升溫到40℃。攪拌反應(yīng)7h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去二氯甲烷和過量的草酰氯，加入500mL石油醚回流30min。趁熱過濾并收集有機(jī)相，減壓除去溶劑，得到產(chǎn)物二茂鐵甲酰氯，充氮?dú)獗Ｗo(hù)備用。取10g二茂鐵甲酰氯溶于50ml二氯甲烷中，然后逐滴加至50g胺化硅膠、90ml三乙胺、150ml二氯甲烷的混合溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)16h，停止反應(yīng)。反應(yīng)液用50ml NaHCO3水溶液(0.3w％)洗滌3次，然后用無水MgSO4洗滌，減壓除去溶劑，得到褐色的固體產(chǎn)物，即得改性后的硅膠。
將100g改性硅膠加熱熔融，加入4g三氧化二鋁粉，混合均勻，加入0.2氯鉑酸醇溶液，2g二甲基硅油，攪拌均勻，即得。
對(duì)比例3
市售硅膠。購(gòu)買自東莞市建逢塑膠制品有限公司。
性能測(cè)試
將實(shí)施例與對(duì)比例所得的硅膠按現(xiàn)有技術(shù)制備密封圈的方法制備硅膠密封圈并對(duì)其逐一進(jìn)行性能測(cè)試。
密封圈脫落程度：密封圈需用力與器具剝離為3級(jí)；密封圈不需用力就會(huì)與器具剝離為2級(jí)；密封圈會(huì)自動(dòng)與器具剝離為1級(jí)。
對(duì)盛油品器具的密封效果：在同等條件下(7天，30℃)對(duì)盛油品的容器進(jìn)行密封，記錄容器內(nèi)油品體積的變化值。
記錄密封圈與盛油品器具的脫落時(shí)間。
表1性能測(cè)試結(jié)果
通過表1的實(shí)施例與對(duì)比例的性能測(cè)試得到如下結(jié)論：
本發(fā)明提供的新型環(huán)保硅膠組合物與市售硅膠制備的密封圈相比具有不易脫落的性能，克服了傳統(tǒng)的密封圈不適宜作為油品的密封圈的技術(shù)阻力。