本發(fā)明屬于自旋轉(zhuǎn)換材料的合成
技術領域：
，尤其涉及一種近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料及其利用水熱溶劑熱法合成近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的方法。
背景技術：
：自旋交叉配合物在溫度、光照、壓力等外界刺激下發(fā)生的中心金屬離子電子構型的轉(zhuǎn)變以及配合物光、電、磁性質(zhì)劇烈的變化是一種極為有趣的物理化學現(xiàn)象，不僅在基礎研究方面具有重要的探索意義，而且在開發(fā)新一代的分子電子器件材料方面也具有廣闊的應用前景。自旋交叉材料所具有的雙穩(wěn)態(tài)特性可望實現(xiàn)分子水平上的信息存儲從而引發(fā)信息存儲器件輕型化、微型化的變革。70多年來經(jīng)過世界各國科學工作者的共同努力，已經(jīng)建立了一套關于自旋轉(zhuǎn)變機理等較為系統(tǒng)的理論，也制備出了一些能夠滿足實際應用需求的自旋交叉配合物。但是，這個領域仍然面臨著許多亟待解決的問題，例如盡管人們認識到超分子作用對于分子協(xié)同效應有著重要的影響，但卻無法預期其影響結(jié)果，也無法給出規(guī)律性的總結(jié)，因此難以定向設計、合成具有預期性質(zhì)的自旋交叉配合物。另外，絕大多數(shù)自旋交叉配合物轉(zhuǎn)變溫度過低，嚴重限制了它們的應用前景，從現(xiàn)實角度出發(fā)，有必要制備出更多能夠在室溫或高溫區(qū)域發(fā)生回滯型轉(zhuǎn)變的配合物，以豐富工業(yè)應用材料的選擇范圍。而且，自旋交叉體系的擴充也有助于建立磁構關系的系統(tǒng)知識，對今后配合物的制備具有指導性意義。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中的不足，提供一種近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料及其利用水熱溶劑熱法合成近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的方法；該近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料由一維梯子型結(jié)構組成，其轉(zhuǎn)變溫度接近室溫，回滯寬度達到3k。一種近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料，它的基礎單元為[fe(bpt)2{aucn}2]，其中，配體為bpt-，橋連配體為[au(cn)2]-，所述bpt-為帶負電的3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑；所述晶體材料由一維梯子型結(jié)構組裝而成。所述梯子型結(jié)構由若干梯平面和兩條連接若干梯平面的梯鏈組成；所述梯平面包含兩個fe(ii)離子和兩個配體，以兩個fe(ii)離子為中心，通過fe(ii)離子與配體中的n原子配位，形成梯平面；所述梯鏈由若干橋連配體連接而成，兩兩橋連配體之間通過n原子與fe(ii)離子的配位進行連接。進一步地，所述近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的自旋轉(zhuǎn)換溫度t1/2↑＝338k。進一步地，所述近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的結(jié)構單元為單斜晶系，空間群為c2/m；298k時，晶胞參數(shù)為：α＝90°，β＝124.673(3)°，γ＝90°；373k時，晶胞參數(shù)為：α＝90°，β＝123.337(7)°，γ＝90°。本發(fā)明還提供了一種利用水熱溶劑熱法合成近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的方法，將feso4·7h2o、3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑和k[au(cn)2]溶于乙醇和水中，在120～180℃下進行水熱反應，得到近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料。所述3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑，即3,5-bis(pyridin-2-yl)-1,2,4-triazole(簡寫為：bpth)，在非氮氣保護條件下，3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑以帶負電離子形式(即bpt-)與構成自旋中心的二價鐵離子通過共價鍵橋進行絡合，得到本發(fā)明產(chǎn)品近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料，具體結(jié)構如圖3～5所示。由附圖3～5所示，本發(fā)明近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的單晶結(jié)晶于c2/m空間群，最小不對稱單元包含一個晶體學獨立的二價鐵離子，一個bpt-配體和一個橋連配體[au(cn)2]-；二價鐵離子處于[fen6]畸變八面體中心，六個配位n原子由兩個bpt-配體和兩個橋連[au(cn)2]-配體提供；產(chǎn)品中每個配體采取順式橋連兩個fe(ii)離子，而且每個fe(ii)離子都采取反式配位構型；雙核fe(ii)離子通過兩個[au(cn)2]-配體進一步與周圍雙核結(jié)構相連形成規(guī)整的一維鏈；相鄰的鏈與鏈之間，通過π···π堆積作用以c-h···c氫鍵形成三維緊湊堆積的超分子結(jié)構。本發(fā)明從配位聚合物切入，通過共價鍵橋連接自旋中心，有助于提高金屬原子間的協(xié)同作用，能夠?qū)λ貌牧献孕D(zhuǎn)換的性能進行調(diào)變。經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)，上述反應中采用的二價鐵離子必須是硫酸亞鐵，而其他化合物，如：氯化亞鐵、草酸亞鐵、高氯酸亞鐵等，均無法獲得本發(fā)明產(chǎn)物，這可能與硫酸根耐高溫有關。此外，通過實驗發(fā)現(xiàn)，上述反應中的配體也必須采用k[au(cn)2]，若采用k[ag(cn)2]和k[cu(cn)2]無法得到本發(fā)明自旋轉(zhuǎn)換晶體材料；而溶解反應原料的有機溶劑也必須為乙醇，否則無法得到本發(fā)明所述的近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料。本發(fā)明還提供了一種利用水熱溶劑熱法合成所述近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的方法，具體步驟為：將feso4·7h2o、3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑和k[au(cn)2]溶于乙醇和水中，在120～180℃下進行水熱反應，得到近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料。與常規(guī)的溶液法相比較，本發(fā)明采用的溶劑熱法使密閉體系處于高溫高壓條件下，該技術可以利用低沸點溶劑進行高溫高壓反應。在這種極端的反應條件下，反應物的粘性、溶解度、反應活性等都會大大發(fā)生改變，不同的配體原位反應也可能會被帶入反應體系中，甚至出現(xiàn)重要的活性中間體；而且在高溫高壓條件下，有時候動力學有利的亞穩(wěn)態(tài)甚至比熱力學穩(wěn)定相更容易結(jié)晶出來。雖然，溶劑熱法是合成配位聚合物的常用方法，然而使用這種方法合成含有二價鐵的配合物的研究較少?，F(xiàn)有技術中，使用一般的溶液法，通常較難得到feii離子，因為feii離子在常溫和有氧環(huán)境下不穩(wěn)定，容易被氧化生成feiii離子；而使用本發(fā)明的溶劑熱法合成二價鐵的配合物之時，因含氮配體在高溫條件下，能夠?qū)⒁呀?jīng)氧化的三價鐵還原成二價鐵，所以反應不需要無水無氧的條件就能進行。進一步地，所述水熱反應的時間為1～7天。時間過短，不能得到可以用于單晶儀測試的單晶，時間太長，無法顯著提高產(chǎn)品產(chǎn)率。作為優(yōu)選，所述水熱反應的溫度為160℃，反應的時間為3天。該反應溫度和時間下獲得的產(chǎn)品產(chǎn)率最高。進一步地，反應體系中，所述feso4·7h2o、3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑和k[au(cn)2]的物質(zhì)的量比為1:1～2:1～3。作為優(yōu)選，反應體系中，所述feso4·7h2o、3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑和k[au(cn)2]的物質(zhì)的量比為1:1:1。進一步地，所述乙醇和水的體積比為6～10:1。作為優(yōu)選，所述乙醇和水的體積比為8:1。進一步地，水熱反應結(jié)束后，以-5℃/h的速度將反應產(chǎn)物冷卻至室溫，得到近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料。本發(fā)明近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料中的自旋轉(zhuǎn)換是突躍的、可逆的，并伴有一種滯后現(xiàn)象，將對體系授予一種記憶效應，使得此類材料在開關材料、顯示器和信息儲存材料等領域有重大的潛在應用價值。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有的有益效果為：(1)本發(fā)明在非氮氣保護下，以3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑為配體、k[au(cn)2]為橋連配體與feso4·7h2o進行水熱反應，合成得到近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料，該材料形成了一維梯子型結(jié)構，其轉(zhuǎn)變溫度接近室溫，回滯寬度達到3k。(2)本發(fā)明合成方法簡單，成本低廉，晶化溫度低，易于控制，且去除雜質(zhì)的方法簡單易行。附圖說明圖1為實施例1產(chǎn)品的pxrd圖。圖2為實施例1產(chǎn)品的不同溫度的晶體照片。圖3為實施例1產(chǎn)品結(jié)構中fe1的配位環(huán)境的示意圖；其中，a為產(chǎn)品中fe的配位環(huán)境圖；b為產(chǎn)品的一維梯子型結(jié)構圖。圖4為實施例1產(chǎn)品結(jié)構中鏈間面對面π···π堆積作用的示意圖；注：氫原子未被畫出。圖5為實施例1產(chǎn)品結(jié)構中鏈間c-h···n氫鍵作用的示意圖；注：氫原子未被畫出。圖6為實施例1產(chǎn)品的變溫摩爾磁化率曲線圖。圖7為實施例1產(chǎn)品的差示掃描量熱曲線(dcs)圖。圖8為實施例1產(chǎn)品的熱容變溫曲線。具體實施方式下面結(jié)合具體實施方式進一步闡釋本發(fā)明。下列實施例中，若未經(jīng)說明，所有藥品都通過商業(yè)途徑購買，且未經(jīng)處理直接使用，均為ar級；而k[au(cn)2]直接在sigma-aldrich購買。采用elementarvario-elchns元素分析儀進行元素分析；采用kbr壓片法在bio-radfts-7紅外光譜儀(4000-400cm-1范圍)上進行紅外光譜表征。使用netzschtg209f3熱重儀測定樣品的熱重曲線。粉末x射線衍射數(shù)據(jù)在brukerd8advance衍射儀上測定，標準粉末x射線衍射圖譜由劍橋公司免費軟件mercury1.4.2產(chǎn)生。紫外吸收光譜使用5000uv-vis-nir分光光度計在常溫下測定。實施例1一種利用水熱溶劑熱法合成近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的方法，其步驟如下：(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在160℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[au(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，將所得產(chǎn)物用去離子水和乙醇充分洗滌，再在50℃下，干燥過夜，得到產(chǎn)品近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料?；趂eso4·7h2o計算，產(chǎn)率為45％。對上述制備獲得的產(chǎn)品進行xrd表征、結(jié)構測試、磁性測量以及dsc差示掃描量熱測量，具體結(jié)果如下：1、單晶結(jié)構實施例1制備的產(chǎn)品的單晶x射線衍射數(shù)據(jù)在rigaku生產(chǎn)的r-axisspiderip衍射儀上，利用mo-kα射線進行收集；該產(chǎn)品首先在298k測得，然后迅速升溫到373k，繼續(xù)收得。使用shelxtl程序用直接法進行結(jié)構初始模型的解析，用最小二乘法對結(jié)構進行精修，通過差值傅立葉法確定非氫原子坐標。產(chǎn)品中所有非氫原子的位移參數(shù)都進行各向異性精修。氫原子位置在理想的幾何學位置上，沒有參與精修。由圖1的pxrd圖可以看出，產(chǎn)品的純度和結(jié)晶度均較高。對其結(jié)構做變溫測試，在298k時，fe-n平均鍵長為在373k時，fe-n平均鍵長為fe-n鍵平均鍵長增加上述結(jié)果這很好地佐證了配合物中的fe發(fā)生了自旋轉(zhuǎn)換現(xiàn)象。圖2為產(chǎn)品的不同溫度的晶體照片(常溫為低自旋，高溫為高自旋)；產(chǎn)品在自旋轉(zhuǎn)換過程中對應顏色發(fā)生變化；在298k時，顏色為紅色；在373k時，顏色為橘色。如圖3、4、5所示，實施例1制備獲得的產(chǎn)品的單晶結(jié)晶于c2/m空間群(詳見表1)。最小不對稱單元包含一個晶體學獨立的fe(ii)原子，一個bpt-配體和一個橋連[au(cn)2]-配體(如圖1)。fe(ii)原子處于[fen6]畸變八面體中心，六個配位n原子由兩個bpt-配體和兩個橋連[au(cn)2]-配體提供，產(chǎn)品中每個配體采取順式橋連兩個fe(ii)離子，而且每個fe(ii)離子都采取反式配位構型。雙核fe(ii)離子通過兩個[au(cn)2]-配體進一步與周圍雙核結(jié)構相連形成規(guī)整的一維鏈(如圖1)。相鄰的鏈與鏈之間，通過π···π堆積作用(如圖2)以c-h···c氫鍵形成三維緊湊堆積的超分子結(jié)構(如圖3)。實施例1產(chǎn)品在298k鏈內(nèi)的fe···fe距離為350k時隨著fe(ii)離子躍遷至高自旋態(tài)增加為實施例1產(chǎn)品的單晶結(jié)構在298k和373k兩個溫度下測定。fe-n鍵的平均鍵長(詳見表2)隨溫度升高明顯增加，298k時，其平均鍵長為表明fe(ii)完全處于低自旋狀態(tài)。373k時，其平均鍵長增加為表明fe(ii)完全處于高自旋狀態(tài)。fe-n鍵平均鍵長改變值說明全部的fe(ii)原子發(fā)生自旋轉(zhuǎn)變，與磁性表征結(jié)果吻合。八面體畸變參數(shù)σ也隨自旋態(tài)的躍遷發(fā)生改變，298k低自旋時，σ＝36.0°；373k高自旋時σ增加至83.8°，這表明畸變程度增加，場強減弱。(詳見表2)表1實施例1產(chǎn)品在不同溫度下的晶體學參數(shù)表2實施例1產(chǎn)品在不同溫度下的fe-n鍵長及八面體畸變參數(shù)(°)產(chǎn)品fe1-ntrzfe1-n2pyfe1-n[au(cn)2]-fe1-naverageσfe1298k1.9162.0851.9411.98136.0373k2.0862.2922.1562.17883.8change0.1700.2170.2150.19747.8表3實施例1產(chǎn)品在不同溫度下的π···π堆積作用及弱作用的參數(shù)產(chǎn)品py···pytrz···pyc1···c8c4···c7au-auls(低自旋)3.9734.1663.6593.5293.591hs(高自旋)4.2734.1463.7843.5504.2322、磁性測量磁性數(shù)據(jù)使用quantumdesignmpms-xl7squid儀器，施加1000oe的外加磁場，在rso模式下，產(chǎn)品在373-298k的溫度范圍內(nèi)測得，測試樣品包裹在保鮮膜內(nèi)，抗磁校正利用帕斯卡常數(shù)計算得到。圖6為產(chǎn)品的變溫磁化率曲線，如圖6所示，測定溫度為315-355k。在352k時，χmt＝3.41cm3kmol-1，該值接近于一個高自旋態(tài)fe(ii)的特征值χmt＝3.5cm3kmol-1，但通常情況下，測定值應比理論值略小。在溫度由352k降至340k時，χmt值由3.41cm3kmol-1緩慢減小到3.16cm3kmol-1，隨著溫度進一步降低至332k時，χmt值迅速下降至0.70cm3kmol-1，表明配合物發(fā)生突躍式自旋轉(zhuǎn)變。轉(zhuǎn)變溫度t1/2↓＝335k。在隨后的升溫過程χmt曲線表現(xiàn)出溫度滯后效應，轉(zhuǎn)變溫度t1/2↑＝338k，回滯寬度達到3k。3、dsc差示掃描量熱測量差示掃描量熱測量是在氮氣氣氛保護下，使用netzschdsc204儀器以10kmin-1變溫速率測得。其中，配合物都是在300-200k溫度范圍內(nèi)先降溫再升溫后測得。圖7為產(chǎn)品的差示掃描量熱曲線，如圖7所示，其結(jié)果與磁性數(shù)據(jù)相符，表現(xiàn)為一步相變，產(chǎn)品的相變溫度分別為t1/2↓＝334kandt1/2↑＝338k,降溫與升溫過程的焓變絕對值的平均值為δh＝20.99kjmol-1，熵變絕對值的平均值為δs＝60.09jk-1mol-1。它們的熱力學參數(shù)處于二價鐵自旋交叉配合物的合理范圍內(nèi)。當自旋交叉行為發(fā)生時，一般由差示掃描量熱曲線都可以計算得到較大的焓變和熵變(熵變一般要大于純的電子熵變rln5＝13.38jk-1mol-1)，當不同的配合物，在不同溫度區(qū)間發(fā)生自旋轉(zhuǎn)換時，我們很難去比較彼此的協(xié)同作用。為了能夠定量的比較配合物之間的協(xié)同效應，獲得直觀的協(xié)同作用，我們考慮sorai提出的domain模型，這個模型廣泛的被用來計算熱量。由這個模型，可以計算出相變(例如自旋轉(zhuǎn)換)過程中的協(xié)同作用n值，這個n值越大，表示協(xié)同越強。通常如果自旋轉(zhuǎn)換非常平緩的話，n值趨向于1。公式如下所示：這個模型中的熱容可以通過dsc中的熱焓計算得到，由熱容對溫度作圖，見附圖8，然后利用上面的公式就可以擬合得到焓變和n值，還有轉(zhuǎn)變的溫度。對于本實施例的產(chǎn)品，n＝52.7，t1/2↑(k)＝338；由于大的n值與強的協(xié)同相符，并且與磁性轉(zhuǎn)化陡峭以及dsc尖峰相吻合；這都說明本實施例產(chǎn)品的協(xié)同比較強。實施例2一種利用水熱溶劑熱法合成近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的方法，其步驟如下：(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在120℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[au(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，將所得產(chǎn)物用去離子水和乙醇充分洗滌，再在50℃下，干燥過夜，得到產(chǎn)品近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料?；趂eso4·7h2o計算，產(chǎn)率為5％。實施例3一種利用水熱溶劑熱法合成近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料的方法，其步驟如下：(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在180℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[au(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，將所得產(chǎn)物用去離子水和乙醇充分洗滌，再在50℃下，干燥過夜，得到產(chǎn)品近室溫自旋轉(zhuǎn)換晶體材料。基于feso4·7h2o計算，產(chǎn)率為11％。對比例1(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml乙腈和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在160℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[au(cn)2]:乙腈:h2o＝1:1:1:1530:556；(3)反應結(jié)束后，觀察產(chǎn)物，沒有得到所需要的自旋轉(zhuǎn)換產(chǎn)品。對比例2(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml甲醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在160℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[au(cn)2]:甲醇:h2o＝1:1:1:1977:556；(3)反應結(jié)束后，觀察產(chǎn)物，沒有得到所需要的自旋轉(zhuǎn)換產(chǎn)品。對比例3(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[ag(cn)2](0.020g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在160℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[ag(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，觀察產(chǎn)物，沒有得到所需要的自旋轉(zhuǎn)換產(chǎn)品。對比例4(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[cu(cn)2](0.016g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在160℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[ag(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，觀察產(chǎn)物，沒有得到所需要的自旋轉(zhuǎn)換產(chǎn)品。對比例5(1)取feso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在100℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為feso4·7h2o:bpth:k[au(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，觀察產(chǎn)物，沒有得到所需要的自旋轉(zhuǎn)換產(chǎn)品。對比例6(1)取coso4·7h2o(0.028g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在160℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為coso4·7h2o:bpth:k[au(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，觀察產(chǎn)物，沒有得到所需要的自旋轉(zhuǎn)換產(chǎn)品。對比例7(1)取niso4·6h2o(0.026g,0.1mmol)、bpth(0.024g,0.1mmol)和k[au(cn)2](0.029g,0.1mmol)，與8ml無水乙醇和1ml進行混合，常溫下攪拌1h，得到混合物；(2)將混合物裝入聚四氟乙烯內(nèi)襯的鋼制反應釜中，在160℃下反應三天；其中，反應體系中各成分的化學摩爾配比為niso4·6h2o:bpth:k[au(cn)2]:無水乙醇:h2o＝1:1:1:1370:556；(3)反應結(jié)束后，觀察產(chǎn)物，沒有得到所需要的自旋轉(zhuǎn)換產(chǎn)品。當前第1頁12