本發(fā)明涉及聚合物材料制備領(lǐng)域，具體涉及一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法。
背景技術(shù)：
聚酰胺簡(jiǎn)稱pa(polyamide)，俗稱尼龍(nylon)，于1939年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。由于尼龍具有高強(qiáng)韌度、耐磨、自潤(rùn)滑、使用溫度范圍寬、耐油和耐腐蝕等優(yōu)良綜合性能，成為開發(fā)最早的工程塑料品種，廣泛應(yīng)用于制造各種機(jī)械、電氣部件，如：軸承、齒輪、滾軸、滑輪、風(fēng)扇葉片、墊片、魚網(wǎng)絲、接頭以及可接觸食物的薄膜等。但是，由于尼龍分子中含有大量強(qiáng)極性的酰胺基團(tuán)，使其具有較大的吸水性，導(dǎo)致成型制品的尺寸穩(wěn)定性不佳；此外，尼龍?jiān)诘蜏貤l件下的沖擊強(qiáng)度不高，在一定程度上限制了尼龍制品的應(yīng)用。
為了拓寬尼龍的應(yīng)用范圍，各種改性尼龍的方法孕育而生。如采用橡膠或熱塑性彈性體作為增韌劑來增韌尼龍(o.okada，polymer，2001，42：8715-8725)，該法雖使尼龍的沖擊韌性得到改善，但材料的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性均下降；采用無(wú)機(jī)剛性填料(如玻璃纖維、高嶺土或碳酸鈣等)來改善尼龍的尺寸穩(wěn)定性和提高剛性(k.nodoetal.，polymer，2001，42：5803-5811)，該法雖然改善尼龍的尺寸穩(wěn)定性和提高其剛性，但材料的沖擊韌性下降；及采用無(wú)機(jī)納米材料改善尼龍的剛性和耐熱性(中國(guó)專利00129849.6和200510112400.2)，該法雖能很好達(dá)到其目的，但材料的沖擊韌性未得到絲毫改善。也有將橡膠或熱塑性彈性體作為增韌劑與無(wú)機(jī)填料同時(shí)使用來改性尼龍(young-cheola.etal.，polymer，2006，47：2830-2838)，但無(wú)機(jī)填料的加入使得橡膠增韌的復(fù)合材料韌性大幅降低。現(xiàn)有技術(shù)中一般采用添加橡膠或彈性體與塑料進(jìn)行共混改性來改善塑料沖擊強(qiáng)度。由于一般的橡膠或彈性體屬于非極性物質(zhì)，而尼龍的極性較強(qiáng)，兩者的相容性不好，簡(jiǎn)單的共混改性并不能改善尼龍的韌性。通過接枝改性方法，把極性單體引入橡膠或彈性體分子鏈上，增加它們的極性，可以改善其與尼龍之間的相容性問題，共混后的橡膠或彈性體在尼龍基材中的分散粒徑減少，有效地改善了尼龍沖擊強(qiáng)度低的弱點(diǎn)。
但是，現(xiàn)有尼龍的改性方法，往往是顧此失彼。即使尼龍的某一性能得到改善，但其它性能并未得到改善或反而更差。因此如何獲得綜合性能優(yōu)良的尼龍是本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的一個(gè)目的是解決至少上述問題和/或缺陷，并提供至少后面將說明的優(yōu)點(diǎn)。
為了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其它優(yōu)點(diǎn)，提供了一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取60～80份尼龍和5～10份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以15000～25000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5～10min；然后加入30～50份聚合物彈性粒子、10～15份纖維、3～5份增塑劑、1～3份促進(jìn)劑、10～15份改性高嶺土，第二次攪拌混合5～10min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為50～150r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段180～220℃，塑化剪切段220～260℃，機(jī)頭230～260℃。
優(yōu)選的是，所述聚合物彈性粒子為乙烯-辛烯嵌段共聚物、乙烯-辛烯無(wú)規(guī)共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物、乙烯-丙烯-非共軛二烯烴共聚物中的一種或幾種。
優(yōu)選的是，所述聚合物彈性粒子為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物，其制備方法為：按重量份，將10～20份乙烯-辛烯嵌段共聚物、100～150份甲苯、0.5～1份引發(fā)劑、1～5份乙烯基對(duì)苯二甲酸加入超臨界反應(yīng)裝置中，在體系密封后通入二氧化碳至15～25mpa，120～160℃下攪拌反應(yīng)1～3小時(shí)，然后卸去二氧化碳?jí)毫?，加?～3份丙烯酸甲酯和3～5份苯乙烯，再次注入二氧化碳至壓力為40～60mpa，120～160℃下攪拌1～3小時(shí)，卸壓，乙醇沉淀、洗滌后抽濾，得到改性乙烯-辛烯嵌段共聚物。
優(yōu)選的是，所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰及其衍生物、偶氮二異丁腈及其衍生物、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧基)己烷及其衍生物、過氧化二異丙苯及其衍生物、過氧化環(huán)己酮及其衍生物中的一種或幾種。
優(yōu)選的是，所述第一次攪拌混合過程前，還加入5～10份改性淀粉和1～3份重量比為1：2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯。
優(yōu)選的是，所述改性淀粉的制備方法為：按重量份，取100份淀粉加入100～150份濃度為1～2mol/l的鹽酸溶液中，攪拌10～30min，過濾，干燥，得到預(yù)處理淀粉；取10～20份衣康酸酐、80～100份甲苯、20～30份的預(yù)處理淀粉和3～5份吡啶加入帶攪拌的密封容器中，向其中通入氮?dú)馐沽弦褐械獨(dú)怙柡?，然后將該密封容器置?.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理，得到反應(yīng)后混合物；將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后，過濾，濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機(jī)溶劑后得到改性淀粉；所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200～500kgy/h，輻照劑量為500～2000kgy，攪拌速度為100～200r/min。
優(yōu)選的是，所述第二次攪拌混合過程前，還加入1～3份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、1～2份聚醚酯酰胺、1～3份納米二氧化硅、1～3份四苯基錫。
優(yōu)選的是，所述增塑劑為重量比為1:3的乙?；鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕?；所述促進(jìn)劑為n-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、二硫化四甲基秋蘭姆中的任意一種。
優(yōu)選的是，所述纖維為玻璃纖維、芳綸纖維、碳纖維、聚乙烯醇纖維、玄武巖纖維、纖維素纖維中的一種或幾種；所述分散劑為1-乙基-3-甲基氯化咪唑、1-丁基-3-甲基氯化咪唑、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1,3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑乳酸中的一種。
優(yōu)選的是，所述改性高嶺土的制備方法為：按重量份，在超臨界反應(yīng)裝置中加入40～50份高嶺土、20～25份甲苯、10～15份n,n-二甲基乙酰胺和20～30份氨基硅烷偶聯(lián)劑，將體系密封，通入co2至40～60mpa、溫度75～85℃下的條件下反應(yīng)1～3小時(shí)，然后卸去co2壓力，過濾，真空干燥，得到硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土；按重量份，取20～25份硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土、35～65份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的戊二醛溶液、20～25份羥丙基甲基纖維素、5～10份單寧酸和5～8份二乙烯基苯加入帶攪拌的密封容器中，向其中通入氮?dú)馐沽弦褐械獨(dú)怙柡?，然后將該密封容器置?.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理，得到反應(yīng)后混合物，離心分離，洗滌，得到改性高嶺土；所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為100～200kgy/h，輻照劑量為400～1000kgy，攪拌速度為50～100r/min。
本發(fā)明至少包括以下有益效果：本發(fā)明通過纖維、改性高嶺土、聚合物彈性粒子、增塑劑對(duì)尼龍進(jìn)行混合擠出改性，其中纖維和聚合物彈性粒子可對(duì)制備的材料進(jìn)行增強(qiáng)增韌，而改性高嶺土可進(jìn)一步提高材料的強(qiáng)度，因此本發(fā)明制備的復(fù)合材料強(qiáng)度大大提高，應(yīng)用范圍較廣，并且本發(fā)明制備方法簡(jiǎn)單，原料來源廣泛，經(jīng)濟(jì)成本低，制得的復(fù)合材料的相容性好、無(wú)析出、綠色環(huán)保，具有很好的應(yīng)用前景。
本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)、目標(biāo)和特征將部分通過下面的說明體現(xiàn)，部分還將通過對(duì)本發(fā)明的研究和實(shí)踐而為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解。
具體實(shí)施方式：
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明，以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說明書文字能夠據(jù)以實(shí)施。
應(yīng)當(dāng)理解，本文所使用的諸如“具有”、“包含”以及“包括”術(shù)語(yǔ)并不配出一個(gè)或多個(gè)其它元件或其組合的存在或添加。
實(shí)施例1：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取60份尼龍和5份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以15000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5min；然后加入30份乙烯-辛烯嵌段共聚物、10份碳纖維、3份增塑劑、1份促進(jìn)劑、10份改性高嶺土，第二次攪拌混合5min；得到混合料；所述增塑劑為重量比為1:3的乙?；鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕?；所述促進(jìn)劑為n-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺；所述分散劑為1-乙基-3-甲基氯化咪唑；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為50r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段180℃，塑化剪切段220℃，機(jī)頭230℃。
實(shí)施例2：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取80份尼龍和10份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以25000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合10min；然后加入50份乙烯-辛烯無(wú)規(guī)共聚物、15份玻璃纖維、5份增塑劑、3份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土，第二次攪拌混合10min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為150r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段220℃，塑化剪切段260℃，機(jī)頭260℃。
實(shí)施例3：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取70份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入40份苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、12份芳綸纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土，第二次攪拌混合8min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段240℃，機(jī)頭250℃。
實(shí)施例4：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取65份尼龍和10份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入40份苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、10份玻璃纖維、5份增塑劑、1份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土，第二次攪拌混合8min；得到混合料；所述增塑劑為重量比為1:3的乙?；鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕?；所述促進(jìn)劑為n-環(huán)己基-2-苯駢噻唑次磺酰胺；所述分散劑為1-乙基-3-甲基氯化咪唑；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段230℃，機(jī)頭260℃。
實(shí)施例5：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取75份尼龍和10份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入40份苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、10份碳纖維、5份增塑劑、3份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土，第二次攪拌混合8min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段220℃，機(jī)頭250℃。
實(shí)施例6：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取80份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入35份苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物、10份玄武巖纖維、5份增塑劑、2份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土，第二次攪拌混合8min；得到混合料；所述增塑劑為重量比為1:3的乙?；鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕?；所述促進(jìn)劑為二正丁基二硫代氨基甲酸鋅；所述分散劑為1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段220℃，機(jī)頭250℃。
實(shí)施例7：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取65份尼龍和9份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入45份乙烯-丙烯-非共軛二烯烴共聚物、10份聚乙烯醇纖維、5份增塑劑、2份促進(jìn)劑、15份改性高嶺土，第二次攪拌混合8min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段220℃，機(jī)頭260℃。
實(shí)施例8：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取70份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入40份乙烯-辛烯嵌段共聚物、12份碳纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土，第二次攪拌混合8min；得到混合料；所述增塑劑為重量比為1:3的乙?；鶛幟仕崛□ズ图憾岫惞秕?；所述促進(jìn)劑為二正丁基二硫代氨基甲酸鋅；所述分散劑為1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段240℃，機(jī)頭250℃。
實(shí)施例9：
所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物，所述改性乙烯-辛烯嵌段共聚物的制備方法為：按重量份，將15份乙烯-辛烯嵌段共聚物、120份甲苯、0.8份過氧化苯甲酰、3份乙烯基對(duì)苯二甲酸加入超臨界反應(yīng)裝置中，在體系密封后通入二氧化碳至20mpa，150℃下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后卸去二氧化碳?jí)毫?，加?份丙烯酸甲酯和4份苯乙烯，再次注入二氧化碳至壓力為50mpa，150℃下攪拌2小時(shí)，卸壓，乙醇沉淀、洗滌后抽濾，得到改性乙烯-辛烯嵌段共聚物。其余工藝和參數(shù)與實(shí)施例1中的完全相同。
實(shí)施例10：
所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物，所述改性乙烯-辛烯嵌段共聚物的制備方法為：按重量份，將18份乙烯-辛烯嵌段共聚物、150份甲苯、1份過氧化二異丙苯、5份乙烯基對(duì)苯二甲酸加入超臨界反應(yīng)裝置中，在體系密封后通入二氧化碳至25mpa，150℃下攪拌反應(yīng)2小時(shí)，然后卸去二氧化碳?jí)毫Γ尤?份丙烯酸甲酯和4份苯乙烯，再次注入二氧化碳至壓力為50mpa，150℃下攪拌2小時(shí)，卸壓，乙醇沉淀、洗滌后抽濾，得到改性乙烯-辛烯嵌段共聚物。其余工藝和參數(shù)與實(shí)施例8中的完全相同。
實(shí)施例11：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取60份尼龍、5份分散劑、5份改性淀粉和1份重量比為1：2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯加入高速攪拌機(jī)中，以15000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5min；然后加入30份乙烯-辛烯嵌段共聚物、10份碳纖維、3份增塑劑、1份促進(jìn)劑、10份改性高嶺土，第二次攪拌混合5min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為50r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段180℃，塑化剪切段220℃，機(jī)頭230℃。
實(shí)施例12：
所述改性淀粉的制備方法為：按重量份，取100份淀粉加入120份濃度為1.5mol/l的鹽酸溶液中，攪拌20min，過濾，干燥，得到預(yù)處理淀粉；取15份衣康酸酐、90份甲苯、25份的預(yù)處理淀粉和4份吡啶加入帶攪拌的密封容器中，向其中通入氮?dú)馐沽弦褐械獨(dú)怙柡停缓髮⒃撁芊馊萜髦糜?.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理，得到反應(yīng)后混合物；將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后，過濾，濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機(jī)溶劑后得到改性淀粉；所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200kgy/h，輻照劑量為2000kgy，攪拌速度為150r/min。其余工藝和參數(shù)與實(shí)施例11中的完全相同。
實(shí)施例13：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取70份尼龍、8份分散劑、8份改性淀粉和2份重量比為1：2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入40份乙烯-辛烯嵌段共聚物、12份碳纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土，第二次攪拌混合8min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段240℃，機(jī)頭250℃。
實(shí)施例14：
所述改性淀粉的制備方法為：按重量份，取100份淀粉加入150份濃度為1mol/l的鹽酸溶液中，攪拌25min，過濾，干燥，得到預(yù)處理淀粉；取20份衣康酸酐、90份甲苯、25份的預(yù)處理淀粉和4份吡啶加入帶攪拌的密封容器中，向其中通入氮?dú)馐沽弦褐械獨(dú)怙柡停缓髮⒃撁芊馊萜髦糜?.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理，得到反應(yīng)后混合物；將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后，過濾，濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機(jī)溶劑后得到改性淀粉；所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200kgy/h，輻照劑量為1000kgy，攪拌速度為150r/min。其余工藝和參數(shù)與實(shí)施例13中的完全相同。
實(shí)施例15：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取60份尼龍和5份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以15000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合5min；然后加入30份乙烯-辛烯嵌段共聚物、10份碳纖維、3份增塑劑、1份促進(jìn)劑、10份改性高嶺土、1份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、1份聚醚酯酰胺、1份納米二氧化硅、1份四苯基錫，第二次攪拌混合5min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為50r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段180℃，塑化剪切段220℃，機(jī)頭230℃。
實(shí)施例16：
一種增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟：
步驟一、按重量份，取70份尼龍和8份分散劑加入高速攪拌機(jī)中，以20000rpm的轉(zhuǎn)速第一次攪拌混合8min；然后加入40份乙烯-辛烯嵌段共聚物、12份碳纖維、4份增塑劑、2份促進(jìn)劑、12份改性高嶺土、2份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、1.5份聚醚酯酰胺、2份納米二氧化硅、2份四苯基錫，第二次攪拌混合8min；得到混合料；
步驟二、將得到的混合料加入雙螺桿擠出機(jī)，擠出造粒，螺桿轉(zhuǎn)速為100r/min；所述雙螺桿擠出機(jī)自喂料口到擠出機(jī)頭的溫度設(shè)置分別是：喂料段200℃，塑化剪切段240℃，機(jī)頭250℃。
實(shí)施例17：
所述改性高嶺土的制備方法為：按重量份，在超臨界反應(yīng)裝置中加入40份高嶺土、20份甲苯、10份n,n-二甲基乙酰胺和20份氨基硅烷偶聯(lián)劑，將體系密封，通入co2至40mpa、溫度75℃下的條件下反應(yīng)1小時(shí)，然后卸去co2壓力，過濾，真空干燥，得到硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土；按重量份，取20份硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土、35份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的戊二醛溶液、20份羥丙基甲基纖維素、5份單寧酸和5份二乙烯基苯加入帶攪拌的密封容器中，向其中通入氮?dú)馐沽弦褐械獨(dú)怙柡?，然后將該密封容器置?.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理，得到反應(yīng)后混合物，離心分離，洗滌，得到改性高嶺土；所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為100kgy/h，輻照劑量為400kgy，攪拌速度為50r/min。其余參數(shù)和工藝與實(shí)施例1中的完全相同。
實(shí)施例18：
所述改性高嶺土的制備方法為：按重量份，在超臨界反應(yīng)裝置中加45份高嶺土、23份甲苯、12份n,n-二甲基乙酰胺和25份氨基硅烷偶聯(lián)劑，將體系密封，通入co2至50mpa、溫度80℃下的條件下反應(yīng)2小時(shí)，然后卸去co2壓力，過濾，真空干燥，得到硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土；按重量份，取22份硅烷偶聯(lián)劑改性的高嶺土、50份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的戊二醛溶液、23份羥丙基甲基纖維素、8份單寧酸和6份二乙烯基苯加入帶攪拌的密封容器中，向其中通入氮?dú)馐沽弦褐械獨(dú)怙柡?，然后將該密封容器置?.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理，得到反應(yīng)后混合物，離心分離，洗滌，得到改性高嶺土；所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為200kgy/h，輻照劑量為1000kgy，攪拌速度為100r/min。其余參數(shù)和工藝與實(shí)施例8中的完全相同。
實(shí)施例19：
在所述第一次攪拌混合過程前，還加入8份改性淀粉和2份重量比為1：2的乙撐雙硬脂酰胺和季戊四醇硬脂酸酯；所述改性淀粉的制備方法為：按重量份，取100份淀粉加入130份濃度為1mol/l的鹽酸溶液中，攪拌20min，過濾，干燥，得到預(yù)處理淀粉；取15份衣康酸酐、80份甲苯、20份的預(yù)處理淀粉和5份吡啶加入帶攪拌的密封容器中，向其中通入氮?dú)馐沽弦褐械獨(dú)怙柡停缓髮⒃撁芊馊萜髦糜?.5mev、40ma的電子加速器中進(jìn)行輻照攪拌處理，得到反應(yīng)后混合物；將反應(yīng)后混合物冷卻至室溫后，過濾，濾液經(jīng)硫酸鎂干燥、再經(jīng)蒸餾除去有機(jī)溶劑后得到改性淀粉；所述輻照攪拌處理的輻照劑量率為500kgy/h，輻照劑量為2000kgy，攪拌速度為200r/min。
其余參數(shù)和工藝與實(shí)施例4中的完全相同。
實(shí)施例20：
在所述第二次攪拌混合前，還加入2份重量比為1:2的雙十二碳醇酯和2,6-二叔丁基對(duì)甲酚、1份聚醚酯酰胺、2份納米二氧化硅、2份四苯基錫。
其余參數(shù)和工藝與實(shí)施例4中的完全相同。
實(shí)施例21：
采用實(shí)施例10和實(shí)施例14中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例22：
采用實(shí)施例9和實(shí)施例12中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例23：
采用實(shí)施例15和實(shí)施例12中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例24：
采用實(shí)施例16和實(shí)施例14中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例25：
采用實(shí)施例17和實(shí)施例12中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例26：
采用實(shí)施例18和實(shí)施例14中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例27：
采用實(shí)施例15和實(shí)施例17中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例28：
采用實(shí)施例16和實(shí)施例18中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例29：
采用實(shí)施例23和實(shí)施例25中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例30：
采用實(shí)施例24和實(shí)施例26中組合的技術(shù)方案制備增韌增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料。
實(shí)施例31：
所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物，其制備方法采用實(shí)施例10中的方法，其與工藝與參數(shù)和實(shí)施例30中的完全相同。
實(shí)施例32：
所述乙烯-辛烯嵌段共聚物替換為改性乙烯-辛烯嵌段共聚物，其制備方法采用實(shí)施例9中的方法，其與工藝與參數(shù)和實(shí)施例29中的完全相同。
在上述實(shí)施例中采用的尼龍為尼龍6。
對(duì)于上述實(shí)施例1～32中制備的復(fù)合材料利用注塑機(jī)注塑用于力學(xué)測(cè)試的樣條，注塑機(jī)各段溫度為235～245℃。
對(duì)于得到的注塑樣條根據(jù)國(guó)標(biāo)要求進(jìn)行力學(xué)測(cè)試。
按照gb/t1040進(jìn)行樣條拉伸試驗(yàn)。
按照gb/t9341進(jìn)行彎曲性能測(cè)試。
按照gb/t1043進(jìn)行沖擊強(qiáng)度測(cè)試。
所有樣品在測(cè)試前，在25℃恒溫條件下恒溫24小時(shí)。測(cè)試溫度為25℃。測(cè)試結(jié)果如表1所示；
表1
從表1的測(cè)試結(jié)果，本發(fā)明通過纖維、改性高嶺土、聚合物彈性粒子、增塑劑對(duì)尼龍進(jìn)行混合擠出改性，其中纖維和聚合物彈性粒子可對(duì)制備的材料進(jìn)行增強(qiáng)增韌，而改性高嶺土可進(jìn)一步提高材料的強(qiáng)度，采用本發(fā)明的方法得到的復(fù)合材料不但具有良好的韌性，而且具有較好強(qiáng)度，極大地?cái)U(kuò)展了尼龍的應(yīng)用范圍。當(dāng)使用本發(fā)明的方法得到的改性乙烯-辛烯嵌段共聚物作為添加成分時(shí)，極大提高了尼龍的沖擊強(qiáng)度，加入改性高嶺土和改性淀粉后，強(qiáng)度大幅度提高，本發(fā)明的方法制備的尼龍共混物復(fù)合材料具有優(yōu)良的綜合力學(xué)性能。
盡管本發(fā)明的實(shí)施方案已公開如上，但其并不僅僅限于說明書和實(shí)施方式中所列運(yùn)用，它完全可以被適用于各種適合本發(fā)明的領(lǐng)域，對(duì)于熟悉本領(lǐng)域的人員而言，可容易地實(shí)現(xiàn)另外的修改，因此在不背離權(quán)利要求及等同范圍所限定的一般概念下，本發(fā)明并不限于特定的細(xì)節(jié)和這里示出與描述的實(shí)例。